JP2002504131A - 殺菌剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ａ₁）式Ｉａ： ［但し、ＴがＣＨ又はＮを表し、ｎが０、１又は２を表し、そしてＲがハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し、且つｎが２の場合、基Ｒが相互に異なっていても良い。]で表されるカルバメート、又はａ₂）式Ｉｂ： で表されるオキシムエーテルカルボン酸エステル、ａ₃）式Ｉｃ で表されるオキシムエーテルカルボキシアミド、から選ばれる少なくとも１種の活性化合物；とｂ）式II．１〜II．５：

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌剤混合物 本発明は、ａ₁）式Ｉａ： ［但し、ＴがＣＨ又はＮを表し、 ｎが０、１又は２を表し、そして Ｒがハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し、且つ ｎが２の場合、基Ｒが相互に異なっていても良い。］ で表されるカルバメート、及び ａ₂）式Ｉｂ： で表されるオキシムエーテルカルボン酸エステル、及び ａ₃）式Ｉｃ で表されるオキシムエーテルカルボキシアミド、 から選ばれる少なくとも１種の活性化合物；と ｂ）式II．１〜II．５：から選ばれる少なくとも１種の活性化合物 とを、相乗効果量で含む殺菌剤混合物、に関する。 さらに、本発明は、化合物Ｉ及びIIの混合物を用いて有害菌類を防除する方法 及びこれらの混合物を製造するために化合物Ｉ及びIIの使用する方法に関するも のでもある。 式Ｉａの化合物、その製造方法、及び有害菌類に対する作用が、文献（ＷＯ− Ａ９６／０１２５６及びＷＯ−Ａ９６／０１２５８）に記載されている。 式Ｉｂ及びＩｃの化合物、その製造方法、及び有害菌類に対する作用が、文献 （ＥＰ−Ａ２５３２１３、ＥＰ−Ａ３９８６９２及びＥＰ−Ａ４７７６３１）に 記載されている。 化合物II．１は、慣用名：ベナラキシル(benalaxyl)又は商品名：ガルベン(Ga lben)で市販されている。 化合物II．２は、慣用名：オフレース(Ofurace)又は商品名：セルタンＰ(Celt an^TMＰ)で、シモキサニル(cymoxanil)及びフォルペット(folpet)との混合物の形 で市販されている。 化合物II．３は、慣用名：メタラキシル(metalaxyl)又は商品名：リドミル(Ri domil^TM)で市販されている。 化合物II．4は、慣用名：フララキシル(furalaxyl)又は商品名：フォンガリド (Fongaride^TM)で市販されている。 化合物II．５は、慣用名：オキサジキシル(oxadixyl)で知られており、そして 銅塩との混合物である商品名：サンドファン(Sandofanl^TMC)として市販されてい る。 式IIの化合物を製造する方法は、当該技術者に公知であり、それ故説明の必要 はない。 本発明は、施与率を減少させ、公知の化合物の作用範囲を拡大させる観点から 、施与される活性化合物の量の合計が少なくなる組合せで有害菌類に対する作用 が向上した混合物（相乗作用混合物）を提供することを目的とする。 本発明者等は、上記目的は、冒頭で定義した混合物により達成されることを見 出した。さらに、本発明者等は、化合物Ｉ及びIIを同時に、即ち一緒に或いは別 々に、又は連続的に施与することにより、個々の化合物で使用されるときより優 れた有害菌類の防除が可能となることを見出した。 式Ｉａは、特に置換基の組合せが下記の表の１列に該当するカルバメートを表 すものが好ましい。 特に、化合物Ｉ.12、Ｉ.23、Ｉ.32及び1.38が好ましい。 本発明は、式Ｉの活性化合物と、式II．１〜II．５の化合物の１種との２元混 合物、及び複数の式Ｉの活性化合物及び／又は複数の式IIの活性化合物を含む混 合物を包含するものである。 幾つかの例においては、１種以上の式Ｉａの化合物及び１種以上の式II．１〜 II．５の化合物の混合物が、特に有利であることも分かった。 Ｃ＝Ｙ又はＣ＝ＣＨ又はＣ＝Ｎの二重結合に関して、式Ｉａ及びＩｂの化合物 は、Ｅ又はＺの立体配置（カルボン酸基に関して）で存在することができる。従 って、これらは、本発明の混合物に、純粋なＥ又はＺの異性体、或いはＥ／Ｚ異 性体混合物のいずれかの形で使用することができる。Ｅ／Ｚ異性体混合物又はＥ 異性体が好ましく使用されるが、Ｅ異性体が特に好ましい。 化合物Ｉａの側鎖におけるオキシムエーテル基のＣ＝Ｎ二重結合は、純粋なＥ 又はＺの異性体、或いはＥ／Ｚ異性体混合物においても存在し得る。化合物Ｉａ は、異性体混合物又は純粋な異性体として、本発明の混合物で使用することがで きる。これらの使用について、特に好ましい化合物Ｉａは、側鎖の末端オキシム エーテル基がｃｉｓ立体配置（ＺＲ’に対するＯＣＨ₃）にあるものである。 これらの基本的な特性のため、化合物Ｉａ、Ｉｂ及びＩｃは、無機又は有機酸 、或いは金属イオンとの、塩又は付加体を形成することができる。 無機酸の例としては、弗化水素酸、塩酸、臭化水素酸及び沃化水素酸等のハロ ゲン化水素酸、硫酸、燐酸及び硝酸を挙げることができる。 適当な有機酸の例としては、蟻酸、炭酸及びアルカン酸（例、酢酸、トリフル オロ酢酸、トリクロロ酢酸及びプロピオン酸）、さらにグリコール酸、チオシア ン酸、乳酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、アルキルスルホン 酸（炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐アルキル基を有するスルホン酸）、アリ ールスルホン酸又はアリールジスルホン酸（１個又は２個のスルホ基を有するフ ェニル又はナフチル等の芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１〜２０ の直鎖又は分岐アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸又はアリ ールジホスホン酸（１個又は２個のホスホン酸基を有するフェニル又はナフチル 等の芳香族基）を挙げることができ、そしてアルキル又はアリール基は、更に置 換基を有していても良い（例えばｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−ア ミノサリチル酸、２−フエノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等）。 適当な金属イオンは、II主族の元素イオン、特にカルシウム及びマグネシウム 、及びIII及びIV主族の元素イオン、特にアルミニウム、錫及び鉛、そしてＩ-VI IIの副族の元素イオン、特にクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、 亜鉛及びその他である。特に第４周期副族の元素の金属イオンが好ましい。金属 は、この場合、考えられる種々の原子価で存在し得る。 混合物を作製する際、純粋な活性化合物Ｉａ、Ｉｂ及び／又はＩｃと、II．１ 〜II．５とを使用することが好ましく、必要により、これらに有害菌類又は昆虫 、蜘蛛又は線虫等の他の害虫用のための別の活性化合物、他の除草剤、又は成長 調整活性化合物或いは肥料を混合して、使用することができる。 α−アミノ誘導体として、式II．１〜II．４の化合物が不整炭素原子を有し、 このためラセミ体として及び純粋な光学異性体としての両方で存在し且つ使用す ることができる。従って、化合物II．３の光学的に純粋なＲエナンチオマーは、 例えば慣用名：メタラキシル−Ｍ(metalaxyl-M)として知られており（C.Nunlnge r，G．Watson，N．Leadbitter and H．Ellgehausen，Proc．of Brighton Crop P rotection Conf．1996，第1巻，41-46頁）、そして商品名：リドミル(Ridonil^TM )又はアプロンXL(Apron^TMXL)として市販されている。 化合物Ｉ及びIIの混合物を、或いは化合物Ｉ及びIIを同時に一緒に、又は別々 に使用することにより、広範囲な植物病理学的菌類、特に子嚢菌類、不完全菌類 、藻菌類または担子菌類に対して優れた作用し、秀でている。これらは組織的に 活性である場合もあり、茎葉または土壌殺菌剤として使用可能である。 これらは、例えば綿花、野菜種（例えばキュウリ、豆類及びウリ）、オオムギ 、芝、オート麦、コーヒー、トウモロコシ、果実種、イネ、ライ麦、大豆、ブド ウ、コムギ、観賞用植物、サトウキビ、並びに種々の種子等の種々の栽培植物に おける多数の細菌を防除するために特に重要である。 上記化合物は次のような植物病菌類の防除に特に適している。 穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ；うど ん粉病）、 ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅ ａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕ ｌｉｇｉｎｅａ）、 リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏ ｔｒｉｃｈａ）、 ブドウのウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）種、 穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、 綿花、稲およびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、 穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、 リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ ；腐敗病）、 穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、 コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、 イチゴ、ブドウ、野菜及び観賞用植物のボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔ ｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、 ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａ ｃｈｄｉｃｏｌａ）、 コムギおよびオオムギのプシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐ ｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、 イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ） ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈ ｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、 ホップ及びキュウリのプシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ ｐｏｒａ）種、 ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ ）、 果実および野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、及び 種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）およびベルチギルリウム（Ｖｅ ｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。 更に、これらは資材の保護（例、木材の保護）に、例えばパエシロミシス・バ リオッティ(Paecilomyces variotii)に対して使用することができる。 化合物Ｉ及びIIは、同時に、一緒に又は別々に、或いは連続して、逐次施与す ることができ、別々に施与した場合の順序は、一般に防除結果に影響を与えるも のではない。 化合物Ｉ及びIIは、重量比で０．０５：１〜２０：１の範囲（II：Ｉ）、好ま しくは０．１：１〜１０：１の範囲、特に０．２：１〜５：１の範囲で、通常使 用される。 所望の効果に応じて、本発明の混合物の施与率は、化合物Ｉについて、１ｈａ （ヘクタール）あたり０．００５〜０．５ｋｇの範囲、好ましくは０．０５〜０ ．５ｋｇの範囲、特に０．０５〜０．２ｋｇの範囲である。 化合物IIの施与率は、１ｈａ（ヘクタール）あたり０．００５〜１ｋｇの範囲 、好ましくは０．０５〜１ｋｇの範囲、特に０．０５〜０．５ｋｇの範囲である 。 種子を処理する場合、混合物の施与率は、種子１ｋｇにあたりに０．００１〜 １００ｇ、特に０．０１〜５０ｇ、更に０．０１〜１０ｇの範囲が一般的である 。 植物病理学的に有害な菌類を防除する場合、化合物Ｉ及びIIの別々又は一緒の 施与、又は化合物Ｉ及びIIの混合物の別々又は一緒の施与が、噴霧法、ダスト法 により、種子、植物、或いはその土壌に、植物の種子を播く前又は後、或いは植 物の発芽前又は後に行われる。 本発明の殺菌剤相乗作用混合物、即ち化合物Ｉ及びIIの混合物は、例えば直接 的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液 または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または 顆粒の形で、噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用する ことができる。使用形態は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場 合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細且つ均一な分配が保証されるべき である。 調製液は公知の方法で、例えば溶剤および／またはキャリヤーを添加すること により作製される。乳化剤および分散剤等の内部添加剤を、調製液と予備混合す ることが通常である。 界面活性剤としては次のものが挙げられる：芳香族スルホン酸、たとえばリグ ニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、ジブチルナフ タリンスルホン酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩 、脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、アルキル スルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリ ルエーテルスルファート及び脂肪アルコールスルファートの各アルカリ金属塩、 アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプ タデカノールおよびオタタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテル の塩、スルホン化ナフタリンおよびその誘導体とホルムアルデピドとの縮合生成 物、ナフタリン或はナフタリンスルホン酸とフエノールおよびホルムアルデヒド との縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシ ル化イソオクチルフェノール、エトキシル化オクチルフェノール、エトキシル化 ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェ ニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソ トリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル 化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキシプロピレ ンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、 ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロース。 粉末、散布剤およびダスト剤は、化合物Ｉ及びII又はＩ及びIIの混合物と固体 の担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができる。 粒状体、例えば被覆−、含浸−および均質粒状体は、単数又は複数の有効物質 を固体の担体物質に結合することにより製造することができる。 フィラー又は固体の担体物質は、例えば鉱物土、例えば珪酸、シリカゲル、珪 酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、ク レー、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム 、磨砕合成物質；肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アン モニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀 粉、セルロース粉末および他の固体の担体物質である。 調製液は、一般に化合物Ｉ又はII又は化合物Ｉ及びIIの混合物を、０．１〜９ ５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の量で含む。活性化合物は、９０〜１ ００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭＲ又はＨＰＬＣスペクトルによる）の 純度で使用される。 化合物Ｉ又はII又はこれらの混合物又は対応する調製液は、有害菌類、または 菌類による被害から保護されるべき植物、種子、土壌、地域、資材または空間を 、殺菌有効量の混合物、又は別に施与される場合は殺菌有効量の化合物Ｉ及びII で処理することにより施与される。 施与は、有害菌類により被害がもたらされる以前でも以後でも有効である。 上記化合物及び混合物の殺菌作用を、下記の実験により示す。 プラズモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ；ブドウ 蔓のうどん粉病）に対する治療作用 鉢植えの「Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｔｈｕｒｇａｕ」相当種のブドウの葉に、プラス モパラ・ビチコラの遊走子懸濁液に感染させた。次いで、ブドウを２４℃の水蒸 気の飽和状態の部屋に４８時間保管した。その後、これらを部屋から取り出し、 乾燥後、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノン及び２７％の乳化剤から なる原液から調製された有効成分の水性調製液で、滴りおちるまで噴霧した。噴 霧層が乾燥した後、植物を、２０〜３０℃において温室でさらに５日間培養した 。この後、植物を湿潤する部屋に更に１６時間保管し、胞子嚢柄からの逸出を促 進させた。葉の裏面における細菌の発生割合（％）を目視にて測定した。 感染した葉の面積を百分率（％）で決定して評価した。これらの百分率を効力 (efficacy)に換算した。活性化合物の混合物の予想される効力を、コルビーの式 ［S.R．Colby，Weeds 15，20-22頁(1967)]により決定し、観察した（実測した） 効力と比較した。 コルビーの式： Ｅ＝ｘ＋ｙ＋ｚ−ｘ・ｙ・ｚ／１００ Ｅ：活性化合物Ａ、Ｂ及びＣの混合物を、ａ、b及びｃの濃度で使用した場合 の、未処理対照に対する％で表される予想される効力 ｘ：活性化合物Ａをａの濃度で使用した場合の、未処理対照に対する％で表さ れる効力 ｙ：活性化合物Ｂをｂの濃度で使用した場合の、未処理対照に対する％で表さ れる効力 ｚ：活性化合物Ｃをｃの濃度で使用した場合の、未処理対照に対する％で表さ れる効力 効力（Ｅ）はアボットの式を用いて下記のように計算された： Ｅ＝（１−α）・１００／β α：処理植物の細菌汚染（％） β：未処理（対照）植物の細菌汚染（％） 効力０は、処理植物の感染レベルが未処理対照のそれに該当すること、効力１ ００は処理植物が感染されなかったことを意味する。 上記試験結果を下記の表２及び表３に示す。 試験結果により、全ての混合比で観察された効力はコルビーの式を用いて予め 計算されたものに比べて高いことが分かる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１１年７月１５日（１９９９．７．１５） 【補正内容】 請求の範囲 １．ａ₁）式Ｉａ： ［但し、ＴがＣＨ又はＮを表し、 ｎが０、１又は２を表し、そして Ｒがハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し、且つ ｎが２の場合、基Ｒが相互に異なっていても良い。］ で表されるカルバメートから選ばれる少なくとも１種の活性化合物；と ｂ）式II．１〜II．５：から選ばれる少なくとも１種の活性化合物 とを、相乗効果量で含む殺菌剤混合物。 ２．式II．１の化合物を含む請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ３．式II．２の化合物を含む請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ４．式II．３の化合物を含む請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ５．式II．４の化合物を含む請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ６．式II．５の化合物を含む請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ７．請求項１に記載の式Ｉの化合物及び請求項１に記載の式II．１〜II．５の化 合物の少なくとも１種を用いて、有害菌類又はその生息環境を、又は菌類感染か ら保護すべき植物、種子、土壌、地域、資材或いは空間を、処埋することを特徴 とする有害菌類の防除方法。 ８．請求項１に記載の化合物Ｉを、有害菌類又はその生息環境を、又は菌類感染 から保護すべき植物、種子、土壌、地域、資材或いは空間に０．００５〜０．５ ｋｇ／ｈａの量で施与する請求項７に記載の方法。 ９．請求項１に記載の少なくとも１種の化合物IIを、有害菌類又はその生息環境 を、又は菌類感染から保護すべき植物、種子、土壌、地域、資材或いは空間に０ ．００５〜１ｋｇ／ｈａの量で施与する請求項７に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，ＬＶ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 ザウター，フーベルト ドイツ国、Ｄ―68167、マンハイム、ネカ ルプロメナーデ、20 (72)発明者 ミュラー，ベルント ドイツ国、Ｄ―67227、フランケンタール、 ジャン―ガンス―シュトラーセ、21 (72)発明者 ビルナー，エーリヒ ドイツ国、Ｄ―67317、アルトライニンゲ ン、ハウプトシュトラーセ、78 (72)発明者 レイエンデッカー，ヨーアヒム ドイツ国、Ｄ―68526、ラーデンブルク、 シュタールビュールリング、79 (72)発明者 アマーマン，エーバーハルト ドイツ国、Ｄ―64646、ヘペンハイム、フ ォン―ガーゲルン―シュトラーセ、２ (72)発明者 ロレンツ，ギーゼラ ドイツ国、Ｄ―67434、ノイシュタット、 エルレンヴェーク、13 (72)発明者 シュトラトマン，ズィークフリート ドイツ国、Ｄ―67117、リムブルガーホー フ、ドナースベルクシュトラーセ、９ 【要約の続き】 から選ばれる少なくとも１種の活性化合物とを、相乗効 果量で含む殺菌剤混合物；その殺菌剤としての使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ａ₁）式Ｉａ： ［但し、ＴがＣＨ又はＮを表し、 ｎが０、１又は２を表し、そして Ｒがハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し、且つ ｎが２の場合、基Ｒが相互に異なっていても良い。］ で表されるカルバメート、及び ａ₂）式Ｉｂ： で表されるオキシムエーテルカルボン酸エステル、及び ａ₃）式Ｉｃ で表されるオキシムエーテルカルボキシアミド、 から選ばれる少なくとも１種の活性化合物；と ｂ）式II．１〜II．５：から選ばれる少なくとも１種の活性化合物 とを、相乗効果量で含む殺菌剤混合物。 ２．式II．１の化合物を含む請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ３．式II．２の化合物を含む請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ４．式II．３の化合物を含む請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ５．式II．４の化合物を含む請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ６．式II．５の化合物を含む請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ７．請求項１に記載の式Ｉの化合物及び請求項１に記載の式II．１〜II．５の化 合物の少なくとも１種を用いて、有害菌類又はその生息環境を、又は菌類感染か ら保護すべき植物、種子、土壌、地域、資材或いは空間を、処理することを特徴 とする有害菌類の防除方法。 ８．請求項１に記載の化合物Ｉを、有害菌類又はその生息環境を、又は菌類感染 から保護すべき植物、種子、土壌、地域、資材或いは空間に０．００５〜０．５ ｋｇ／ｈａの量で施与する請求項７に記載の方法。 ９．請求項１に記載の少なくとも１種の化合物IIを、有害菌類又はその生息環境 を、又は菌類感染から保護すべき植物、種子、土壌、地域、資材或いは空間に０ ．００５〜１ｋｇ／ｈａの量で施与する請求項７に記載の方法。