JP2002503233A - 殺菌剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ1）式Ｉ.a、Ｉ.b又はＩ.c で表されるフェニルベンジルエーテル又は（ａ1）式Ｉ.d ［但し、ＸがＣＨ又はＮを表し、ｎが０、１又は２を表し、Ｒがハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し、且つｎが２である場合、基Ｒが相互に異なっていても良い。］で表されるカルバメートと、（ｂ）ジカルボキシイミド系殺菌剤（II）とを相乗効果量で含む殺菌剤混合物。

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌剤混合物 本発明は、 （ａ1）式Ｉ.a、Ｉ.b又はＩ.c で表されるフェニルベンジルエーテル又は （ａ1）式Ｉ.d ［但し、ＸがＣＨ又はＮを表し、ｎが０、１又は２を表し、Ｒがハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し、且つｎが２である場合、Ｒが 異なっていても良い。］ で表されるカルバマートと、 （ｂ）ジカルボキシイミド系殺菌剤（II）とを相乗作用量で含む殺菌剤混合物に 関する。 特に本発明は、下記の式II.a〜II.d： II.a：エチル（”）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−２， ４−ジオキソオキサゾリジン−５−カルボキシラート、 II.b：３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオ キソイミダゾリジン−１−カルボキシアミド、 II.c：Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン −１，２−ジカルボキシイミド、又は II.d：（ＲＳ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−エテニル−５−メ チル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン で表されるジカルボキシイミド系殺菌剤を含む組成物に関する。 さらに本発明は、式Ｉ（Ｉ.a、Ｉ.b、Ｉ.c及びＩ.d）とII（II.a、II.b、II.c 及びII.d）の混合物で有害菌類を防除する方法に関する。 式Ｉの化合物、その製造方法及びその有害菌類に対する作用は、文献（ＥＰ− Ａ２５３２１３、ＥＰ−Ａ２５４４２６、ＥＰ−Ａ３９８６９２、ＥＰ−Ａ４７ ７６３１、ＷＯ−Ａ９３／１５０４６、ＷＯ−Ａ９６／０１２５６、ＷＯ−Ａ９ ６／０１２５８）に開示されている。 下記の化合物II、その製造方法及びその有害菌類に対する作用も開示されてい る： II.a（慣用名：クロゾリナート（chlozolinate））：ＣＡＳ ＲＮ［８４３３ ２−８６−５］、ＤＥ−Ａ２９０６５７４、 II.b（慣用名：イプロジオン（iprodione））：ＣＡＳ ＲＮ［３６７３４− １９−７］、ＵＳ−Ａ３７５５３５０、 II.c（慣用名：プロシミドン（procymidone））：ＣＡＳ ＲＮ［３２８０９ −１６−８］、ＵＳ−Ａ３９０３０９０ II.d（慣用名：ビンクロゾリン（vinclozoline））：ＣＡＳ ＲＮ［５０４７ １−４４−８］、ＤＥ−Ａ２２０７５７６。 本発明の目的は、施与率を低くし、且つ公知化合物の作用範囲を広げる観点か ら、施与される有効成分を全体量を減らして組み合わされた混合物（相乗作用混 合物）で、有害菌類に対する作用が向上したものを提供することにある。 従って、本発明者等は、上記目的が冒頭に定義された混合物により達成される ことを見出した。さらに本発明者等は、化合物Ｉ及び化合物IIを同時に、一緒に 、又は別々に施与すること、或いは化合物Ｉ及び化合物IIを連続して施与するこ とにより、個々の化合物を単独で施与した場合より有害菌類を良好に防除できる ことを見出した。 式Ｉ.dは、特に、置換基の組み合わせが下記の表の各行に対応するカルバマー トである。 化合物Ｉ.12、Ｉ.23、Ｉ.32及びＩ.38が特に好ましい。 塩基的性質により、化合物Ｉ及びIIは、無機酸又は有機酸、或いは金属イオン との付加体又は塩を形成することができる。 無機酸の例としては、ハロゲン化水素酸（例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化 水素酸及びヨウ化水素酸）、硫酸、燐酸及び硝酸である。 適当な有機酸としては、例えば、蟻酸、炭酸、アルカン酸（例えば、酢酸、ト リフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸及びプロピオン酸）、さらにグリコール酸、チ オシアン酸、乳酸、琥珀酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、アルキルスル ホン酸（炭素原子数が１〜２０の直鎖又は分岐アルキル基を有するスルホン酸） 、アリールスルホン酸又はアリールジスルホン酸（１個又は２個のスルホン酸基 を結合状態で有するフェニル及びナフチル等の芳香族基）、アルキルホスホン酸 （炭素原子数が１〜２０の直鎖又は分岐アルキル基を有するホスホン酸）、アリ ールホスホン酸又はアリールジホスホン酸（１個又は２個のホスホン酸基を結合 状態で有するフェニル及びナフチル等の芳香族基）が挙げられ、上記アルキル及 びアリール基は、更に置換基、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、 ｐ−アミノサリチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等を 結合状態で有していても良い。 適当な金属イオンとしては、特に第II主族（特に、カルシウム及びマグネシウ ム）、第III及び第IV主族（特に、アルミニウム、錫及び鉛）、及び第I〜第VIII 副族（特に、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛及び他の元 素）の元素のイオンである。第四周期副族元素の金属イオンが、特に望ましい。 金属はこの場合、その金属に相応した種々の原子価で存在することができる。 本発明の混合物の製造において、純粋な活性成分Ｉ及びIIと共に、必要に応じ て、有害菌類又は他の害虫、例えば昆虫、蛛形、線虫に対して活性な他の成分を 用いることも、或いは除草剤又は成長抑制剤有効成分又は肥料を混和するのも好 ましい。 化合物Ｉ及びIIの混合物、又は化合物Ｉ及びIIの同時に、一緒の又は分離した 使用は、広範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌類、不完全菌類、藻菌類及び坦子 菌類に対する顕著な効果を有するため優れている。ある場合には、組織的に活性 であるため茎葉及び土壌の殺菌剤としても用いられる。 それらは様々な栽培植物、例えば綿花、野菜（例えば、キュウリ、豆及びウリ ）、大麦、芝、カラス麦、コーヒー、トウモロコシ、果実、米、ライ麦、大豆、 ブドウ、小麦、装飾用植物、サトウキビ及びこれらの種子の多種細菌の防除に特 に重要である。 新規混合物は、以下の植物病原性菌類の防除に特に適している。 穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ；うど ん粉病）、 ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅ ａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌ ｉｇｉｎｅａ）、 リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏ ｔｒｉｃｈａ）、 ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、 穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、 綿花、イネ及びシバのリゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種、 穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、 リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ ；腐敗病）、 穀物類及びシバのヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ）種、 コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、 イチゴ、野菜、装飾用植物及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔ ｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、 セイヨウアブラナ及びシバのシュレロチナ（ｓｃｌｅｒｏｔｉｎａ）種、 ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａ ｃｈｄｉｃｏｌａ）、 コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅ ｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、 イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）、 ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔ ｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、 装飾用植物、野菜及びシバのピチウム（ｐｙｔｈｉｕｍ）種、 キュウリとホップのシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏ ｒａ）種、 ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ ）、 野菜および果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、 種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチキルリウム（Ｖｅｒ ｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。 さらに新規混合物は、例えばパエシロミセス・バリオッティ（Paecilomyces v ariotii）からの資材保護（例えば、木材の保護）に使用することができる。 化合物Ｉ及びIIを、同時に、一緒に、若しくは別々に、又は連続的に施与する ことが可能であり、別々に施与する場合の順序により、一般に防除成果に影響が 与えられることはない。 化合物Ｉ及びIIは、通常、重量比２０：１〜０．１：２で用い、１０：１〜０ ．１：１が好ましく、特に５：１〜０．２：１が好ましい（II:Ｉ）。 所望の効果の性質によって異なるが、本発明による混合物の施与率は、化合物 Ｉの場合、１ｈａに対して０．００５〜０．５ｋｇであり、０．０１〜０．５ｋ ｇが望ましく、特に０．０１〜０．３ｋｇが望ましい。 化合物IIに関する施与率は、上記に対応して１ｈａに対して、０．１〜１０ｋ ｇであり、０．５〜５ｋｇが望ましく、特に１〜４ｋｇが望ましい。 種子を処理する場合、混合物の施与率は、一般に種子１ｋｇに対して０．００ １〜１００ｇであり、０．０１〜５０ｇが望ましく、０．０１〜１０ｇが特に望 ましい。 植物に対して病原性のある有害菌類を防除する場合、播種の前もしくは後、或 いは発芽の前もしくは後に種子、植物又は土壌に噴霧すること又は散布すること により、別々に又は一緒に化合物ＩとIIを、或いは化合物ＩとIIの混合物を施与 する。 本発明による相乗殺菌混合物、又は化合物Ｉ及びIIは、例えば直接噴霧可能な 溶液、粉末、懸濁液の形態で、或いは高濃度の水性、油性又は他の懸濁液、分散 液、乳濁液、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形態で調製可 能であり、且つ噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法により施与可能で ある。適応形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、 本発明の混合物の分配を可能な限り微細且つ均一とすることが保証されるべきで ある。 製剤は、例えば溶剤及び／又は坦体の添加によりそれ自体公知の方法で製造さ れる。乳化剤又は分散剤等の不活性添加剤は、通常製剤と共に混合される。 界面活性剤としては下記のものが挙げられる。芳香族スルホン酸（例えば、リ グノスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナフ タレンスルホン酸）、並びに脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及 びアンモニウム塩、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、ア ルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファ ート、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノール の塩、又は脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレン及び その誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン或いはナフタレンス ルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレ ンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチ ルフェノール又はノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル 、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテル アルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮 合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオ キシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソル ビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液又はメチルセルロース。 粉末、散布剤及びダスト剤は、化合物Ｉ又はII、或いは化合物Ｉ及びIIの混合 物と固状担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができ る。 粒状体（例えば被覆粒状体、含浸粒状体および均質粒状体）は、通常、有効物 質を固体担体物質に結合させることにより製造することができる。 用いられる充填剤又は固状担体物質は、例えば鉱物土（例えば、シリカ、シリ カゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠灰粒土、石灰質黄色 粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネ シウム、磨砕合成樹脂）、肥料（例えば、硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム 、硝酸アンモニウム、尿素）、植物性生成物（例えば、穀物粉、樹皮、木材およ びタルミ穀粉）、セルロース粉末又は他の固状担体物質である。 一般に、製剤は０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の化合物 Ｉ又はIIのうちの１種、或いは化合物Ｉ及びIIの混合物を含む。その際、有効成 分は純度９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭＲ又はＨＰＬＣスペ クトルによる）で使用される。 化合物Ｉ及びII、或いは混合物、或いは対応する製剤を、有害菌類、或いは菌 類から保護されるべき植物、種子、土壌、領域、資材又は空間を、上記混合物の 殺菌効果量、或いは別々に施与する場合、化合物Ｉ及びIIの殺菌効果量で処理す ることにより施与する。有害菌類から被害を受ける前後に施与を実施することが できる。 本発明による混合物の有害菌類に対する相乗作用の例： シシトウガラシのボトリチス・キネレア（Botrytis cinerea）に対する作用 ピーマン（green peppers）のディスクに、１０％の有効成分又は有効成分の 混合物、６３％のシクロヘキサノン及び２７％の乳化剤からなる原液から調製さ れた水性懸濁液を液が滴り落ちるまで噴霧した。噴霧層を乾燥させた２時間後、 上記ディスクに、ボトリチス・キネレアの胞子懸濁液（バイオマルト２％水溶液 （１ｍｌ中に１．７×１０⁶個の胞子を含む））で感染させた。次いで、感染さ せたディスクを、１８℃で、高湿度のチャンバー内にて４日間培養した。 菌類による被害を受けた果実ディスク領域を、目視にて％単位で評価した。こ の数字を対照に対する程度に変換した。未処理ディスクにおける対照に対する程 度は０とした。この果実ディスクでの菌類による被害領域が０％である場合、作 用の程度は１００とした。 対照に対する程度（Ｗ）は下記のアボット（Abbot）の式により求められる。 アボットの式： Ｗ＝（１−α）・１００：β 上記式中 αは処理後の植物の菌類による被害（％）、 βは未処理対照植物の菌類による被害（％） をそれぞれ表す。 予想される有効成分組成物の作用の程度をコルビーの式により算出し、実際に 観察された作用の程度と比較した。 個々の実験において植物の示す有害菌類による被害の程度は変化するため、殺 菌作用についての値は個々の実験の間で異なっていた。従って、同じ実験の間で の結果のみが相互に比較可能である。 コルビーの式： Ｅ＝ｘ＋ｙ−（ｘ・ｙ：１００） 上記式中 Ｅは濃度ａ及びｂの有効成分Ａ及びＢを一緒に使用した場合の、未処理対照に 対する％で表された予想される作用の程度、 ｘは、有効成分Ａを濃度ａで使用した場合の、未処理対照に対する作用の程度 （％） ｙは、有効成分Ｂを濃度ｂで使用した場合の、未処理対照に対する作用の程度 （％） をそれぞれ表す。 一般に、相乗効果があったかどうかを判断するために、予想される作用の程度 （コルビーの式により求めた（Ｅ））と実際に観察された作用の程度を比較する 。その際、両者の関連性は次の通りである： 観察された作用の程度が（Ｅ）より大きい場合：相乗効果有り 観察された作用の程度が（Ｅ）以下である場合：相乗効果無し 実験結果を、下記の表に示す。 本発明の組成物を用いて得られた結果を、下記の表に示す。 この実験結果から、化合物Ｉa、Ｉc又はＩd及び化合物IIを含む組成物は、種 々の施与率で相乗効果があることを明らかに示した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１１年５月２９日（１９９９．５．２９） 【補正内容】 請求の範囲 １．（ａ1）式Ｉ.d ［但し、ＸがＣＨ又はＮを表し、ｎが０１又は２を表し、Ｒがハロゲン、Ｃ₁〜 Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し、且つｎが２である場合、基Ｒが 相互に異なっていても良い。］ で表されるカルバメートと、 （ｂ）ジカルボキシイミド系殺菌剤（II）とを相乗効果量で含む殺菌剤混合物。 ２．ジカルボキシイミド系殺菌剤（II）は、下記の化合物：即ち、 II.a：エチル（”）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−２， ４−ジオキソオキサゾリジン−５−カルボキシラート、 II.b：３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオ キソイミダゾリジン−１−カルボキシアミド、 II.c：Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン −１，２−ジカルボキシイミド、又は II.d：（ＲＳ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−エテニル−５−メ チル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン である請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ３．化合物IIの化合物Ｉに対する重量比が、２０：１〜０．１：２である請求項 １に記載の殺菌剤混合物。 ４．請求項１に記載の式Ｉの化合物及び請求項１に記載の式IIの化合物で、有害 菌類又はその生息環境を、或いはこれらから保護されるべき植物、種子、土壌、 領域、資材又は空間を処理することを特徴とする有害菌類の防除方法。 ５．請求項１に記載の化合物Ｉ及び請求項１に記載の化合物IIを、同時に、一緒 に又は別々に、或いは連続して施与する請求項４に記載の方法。 ６．有害菌類又はその生息環境を、或いはこれらから保護されるべき植物、種子 、土壌、領域、資材又は空間を、０．００５〜０．５ｋｇ／ｈａの請求項１に記 載の化合物Ｉで処理する請求項４に記載の方法。 ７．有害菌類又はその生息環境を、或いはこれらから保護されるべき植物、種子 、土壌、領域、資材又は空間を、０．１〜１０ｋｇ／ｈａの請求項１に記載の化 合物IIで処理する請求項４に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，ＬＶ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 ザウター，フーベルト ドイツ国、Ｄ―68167、マンハイム、ネカ ルプロメナーデ、20 (72)発明者 ハムペル，マンフレート ドイツ国、Ｄ―67435、ノイシュタット、 イム、ビーンガルテン、15 (72)発明者 レイエンデッカー，ヨーアヒム ドイツ国、Ｄ―67454、ハスロッホ、オッ トー―ハーン―シュトラーセ、26 (72)発明者 アマーマン，エーバーハルト ドイツ国、Ｄ―64646、ヘペンハイム、フ ォン―ガーゲルン―シュトラーセ、２ (72)発明者 ロレンツ，ギーゼラ ドイツ国、Ｄ―67434、ノイシュタット、 エルレンヴェーク、13 (72)発明者 シュトラトマン，ズィークフリート ドイツ国、Ｄ―67117、リムブルガーホー フ、ドナースベルクシュトラーセ、９ (72)発明者 アーウィン，ペーター アメリカ合衆国、ニューヨーク州、カリ ー、ホワイト サンズ ドライヴ、101 (72)発明者 ゴールド，ランダル，エーヴァン アメリカ合衆国、ノースカロライナ州、エ イペックス、パークホロウ コート、105

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ1）式Ｉ.a，Ｉ.b又はＩ.c で表されるフェニルベンジルエーテル又は （ａ1）式Ｉ.d ［但し、ＸがＣＨ又はＮを表し、ｎが０、１又は２を表し、Ｒがハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し、且つｎが２である場合、基Ｒ が相互に異なっていても良い。］ で表されるカルバメートと、 （ｂ）ジカルボキシイミド系殺菌剤（II）とを相乗効果量で含む殺菌剤混合物。 ２．上記ジカルボキシイミド系殺菌剤（II）は、下記の化合物：即ち、 II.a：エチル（”）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−２， ４−ジオキソオキサゾリジン−５−カルボキシラート、 II.b：３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル-２，４−ジオ キソイミダゾリジン−１−カルボキシアミド、 II.c：Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン −１，２−ジカルボキシイミド、又は II.d：（ＲＳ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−エテニル−５−メ チル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン である請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ３．化合物IIの化合物Ｉに対する重量比が、２０：１〜０．１：２である請求項 １に記載の殺菌剤混合物。 ４．請求項１に記載の式Ｉの化合物及び請求項１に記載の式IIの化合物で、有害 菌類又はその生息環境を、或いはこれらから保護されるべき植物、種子、土壌、 領域、資材又は空間を処理することを特徴とする有害菌類の防除方法。 ５．請求項１に記載の化合物Ｉ及び請求項１に記載の化合物IIを、同時に、一緒 に又は別々に、或いは連続して施与する請求項４に記載の方法。 ６．有害菌類又はその生息環境を、或いはこれらから保護されるべき植物、種子 、土壌、領域、資材又は空間を、０．００５〜０．５ｋｇ／ｈａの請求項１に記 載の化合物Ｉで処理する請求項４に記載の方法。 ７．有害菌類又はその生息環境を、或いはこれらから保護されるべき植物、種子 、土壌、領域、資材又は空間を、０．１〜１０ｋｇ／ｈａの請求項１に記載の化 合物IIで処理する請求項４に記載の方法。