JP2002358957A - アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池 - Google Patents
アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含むペ
ーストを導電性芯体に塗布し乾燥させたアルカリ蓄電池
用ニッケル極を正極に使用したアルカリ蓄電池におい
て、高温環境下における充放電サイクル特性を向上させ
る。 【解決手段】 水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含
むペーストを導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、上記の活物質粒子
の表面に、ナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電
層を形成すると共に、ニオブ又はその化合物の粉末を添
加させるようにし、またこのアルカリ蓄電池用ニッケル
極をアルカリ蓄電池の正極１に用いた。
ーストを導電性芯体に塗布し乾燥させたアルカリ蓄電池
用ニッケル極を正極に使用したアルカリ蓄電池におい
て、高温環境下における充放電サイクル特性を向上させ
る。 【解決手段】 水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含
むペーストを導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、上記の活物質粒子
の表面に、ナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電
層を形成すると共に、ニオブ又はその化合物の粉末を添
加させるようにし、またこのアルカリ蓄電池用ニッケル
極をアルカリ蓄電池の正極１に用いた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ニッケル−水素
蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池、ニッケル−亜鉛
蓄電池等のアルカリ蓄電池及びこのようなアルカリ蓄電
池の正極に使用するアルカリ蓄電池用ニッケル極に係
り、特に、水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含むペ
ーストを導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたアルカ
リ蓄電池用ニッケル極を改善して、高温環境下における
アルカリ蓄電池の充放電サイクル特性を向上させた点に
特徴を有するものである。
蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池、ニッケル−亜鉛
蓄電池等のアルカリ蓄電池及びこのようなアルカリ蓄電
池の正極に使用するアルカリ蓄電池用ニッケル極に係
り、特に、水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含むペ
ーストを導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたアルカ
リ蓄電池用ニッケル極を改善して、高温環境下における
アルカリ蓄電池の充放電サイクル特性を向上させた点に
特徴を有するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ニッケル−水素蓄電池、ニッケル
−カドミウム蓄電池に代表されるアルカリ蓄電池におい
ては、その正極として、一般に水酸化ニッケルを活物質
に用いたアルカリ蓄電池用ニッケル極が使用されてい
た。
−カドミウム蓄電池に代表されるアルカリ蓄電池におい
ては、その正極として、一般に水酸化ニッケルを活物質
に用いたアルカリ蓄電池用ニッケル極が使用されてい
た。
【０００３】ここで、このようなアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極においては、活物質として使用する水酸化ニッケ
ルの導電性が低いため、一般に、芯金となる穿孔鋼鈑等
にニッケル粉末を充填させて焼結させた焼結基板に、活
物質である水酸化ニッケルを含浸させた焼結式のニッケ
ル極が用いられていた。
ケル極においては、活物質として使用する水酸化ニッケ
ルの導電性が低いため、一般に、芯金となる穿孔鋼鈑等
にニッケル粉末を充填させて焼結させた焼結基板に、活
物質である水酸化ニッケルを含浸させた焼結式のニッケ
ル極が用いられていた。
【０００４】しかし、このような焼結式のニッケル極の
場合、ニッケル粉末における粒子間の結合が弱く、基板
における多孔度を高くすると、ニッケル粉末が脱落しや
すくなる。このため、実用上、基板の多孔度を８０％程
度とするのが限界で、活物質の水酸化ニッケルを多くの
充填させることができず、容量の大きなアルカリ蓄電池
を得ることが困難であった。
場合、ニッケル粉末における粒子間の結合が弱く、基板
における多孔度を高くすると、ニッケル粉末が脱落しや
すくなる。このため、実用上、基板の多孔度を８０％程
度とするのが限界で、活物質の水酸化ニッケルを多くの
充填させることができず、容量の大きなアルカリ蓄電池
を得ることが困難であった。
【０００５】また、上記の焼結式ニッケル極の場合、穿
孔鋼板等の芯金を使用するため、一般に活物質の充填密
度が小さく、さらに、焼結により形成されたニッケル粉
末の細孔は１０μｍ以下と小さいため、活物質を充填さ
せるにあたっては、煩雑な工程を数サイクルも繰り返す
溶液含浸法を用いなければならず、その生産性が悪い等
の問題というもあった。
孔鋼板等の芯金を使用するため、一般に活物質の充填密
度が小さく、さらに、焼結により形成されたニッケル粉
末の細孔は１０μｍ以下と小さいため、活物質を充填さ
せるにあたっては、煩雑な工程を数サイクルも繰り返す
溶液含浸法を用いなければならず、その生産性が悪い等
の問題というもあった。
【０００６】このため、水酸化ニッケルからなる活物質
粒子にメチルセルロース等の結合剤の水溶液を加えて混
練させたペーストを、発泡ニッケル等の多孔度の大きい
導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたペースト式のア
ルカリ蓄電池用ニッケル極が用いられるようになった。
粒子にメチルセルロース等の結合剤の水溶液を加えて混
練させたペーストを、発泡ニッケル等の多孔度の大きい
導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたペースト式のア
ルカリ蓄電池用ニッケル極が用いられるようになった。
【０００７】ここで、このようなペースト式のアルカリ
蓄電池用ニッケル極の場合、多孔度が９５％以上の導電
性芯体を用いることができ、導電性芯体に多くの活物質
を充填させて、容量の大きなアルカリ蓄電池を得ること
ができると共に、導電性芯体に対して活物質を簡単に充
填させることができ、生産性も向上した。
蓄電池用ニッケル極の場合、多孔度が９５％以上の導電
性芯体を用いることができ、導電性芯体に多くの活物質
を充填させて、容量の大きなアルカリ蓄電池を得ること
ができると共に、導電性芯体に対して活物質を簡単に充
填させることができ、生産性も向上した。
【０００８】しかし、このようなペースト式のアルカリ
蓄電池用ニッケル極において、導電性芯体に多くの活物
質を充填させるために、多孔度の大きい導電性芯体を用
いると、この導電性芯体における集電性が悪くなって、
活物質の利用率が低下するという問題があった。
蓄電池用ニッケル極において、導電性芯体に多くの活物
質を充填させるために、多孔度の大きい導電性芯体を用
いると、この導電性芯体における集電性が悪くなって、
活物質の利用率が低下するという問題があった。
【０００９】このため、近年においては、このようなペ
ースト式のアルカリ蓄電池用ニッケル極において、上記
の水酸化ニッケルからなる活物質粒子に、導電剤とし
て、金属コバルト、コバルトの酸化物や水酸化物からな
るコバルト化合物を添加し、充電により上記の金属コバ
ルトやコバルト化合物をオキシ水酸化コバルトβ−Ｃｏ
ＯＯＨに酸化させ、これにより電極内における導電性を
高めて、活物質の利用率を向上させることが行われるよ
うになった。
ースト式のアルカリ蓄電池用ニッケル極において、上記
の水酸化ニッケルからなる活物質粒子に、導電剤とし
て、金属コバルト、コバルトの酸化物や水酸化物からな
るコバルト化合物を添加し、充電により上記の金属コバ
ルトやコバルト化合物をオキシ水酸化コバルトβ−Ｃｏ
ＯＯＨに酸化させ、これにより電極内における導電性を
高めて、活物質の利用率を向上させることが行われるよ
うになった。
【００１０】しかし、このように水酸化ニッケルからな
る活物質粒子に、導電剤として金属コバルトやコバルト
化合物を添加させた場合においても、このペースト式の
アルカリ蓄電池用ニッケル極をアルカリ蓄電池の正極に
用い、高温環境下において充電させると、正極における
酸素発生過電圧が低くなり、水酸化ニッケルをオキシ水
酸化ニッケルに酸化させる充電反応以外に、副反応とし
て酸素発生反応が起こり、充電特性が低下するという問
題があった。
る活物質粒子に、導電剤として金属コバルトやコバルト
化合物を添加させた場合においても、このペースト式の
アルカリ蓄電池用ニッケル極をアルカリ蓄電池の正極に
用い、高温環境下において充電させると、正極における
酸素発生過電圧が低くなり、水酸化ニッケルをオキシ水
酸化ニッケルに酸化させる充電反応以外に、副反応とし
て酸素発生反応が起こり、充電特性が低下するという問
題があった。
【００１１】このため、最近においては、ペースト式の
アルカリ蓄電池用ニッケル極において、特開平８−２２
２２１３号公報に示されるように、水酸化ニッケルから
なる活物質粒子の表面に、金属コバルトやコバルト化合
物からなる導電剤を添加させると共にニオブ化合物等を
添加し、このニオブ化合物等により正極における酸素発
生過電圧を高めて、高温での充電特性を向上させるよう
にしたものが提案されている。
アルカリ蓄電池用ニッケル極において、特開平８−２２
２２１３号公報に示されるように、水酸化ニッケルから
なる活物質粒子の表面に、金属コバルトやコバルト化合
物からなる導電剤を添加させると共にニオブ化合物等を
添加し、このニオブ化合物等により正極における酸素発
生過電圧を高めて、高温での充電特性を向上させるよう
にしたものが提案されている。
【００１２】しかし、このように水酸化ニッケルからな
る活物質粒子の表面に、金属コバルトやコバルト化合物
からなる導電剤の他にニオブ化合物等を添加したペース
ト式のアルカリ蓄電池用ニッケル極を用いた場合におい
ても、高温環境下において充放電を行うと、放電時にお
ける放電深度が深くなるため、前記のように金属コバル
トやコバルト化合物が酸化されたオキシ水酸化コバルト
が水酸化コバルトに還元され、この水酸化コバルトがア
ルカリ蓄電池におけるアルカリ電解液中に溶解した後、
これが活物質粒子の表面に析出するようになる。
る活物質粒子の表面に、金属コバルトやコバルト化合物
からなる導電剤の他にニオブ化合物等を添加したペース
ト式のアルカリ蓄電池用ニッケル極を用いた場合におい
ても、高温環境下において充放電を行うと、放電時にお
ける放電深度が深くなるため、前記のように金属コバル
トやコバルト化合物が酸化されたオキシ水酸化コバルト
が水酸化コバルトに還元され、この水酸化コバルトがア
ルカリ蓄電池におけるアルカリ電解液中に溶解した後、
これが活物質粒子の表面に析出するようになる。
【００１３】そして、上記のように水酸化コバルトがア
ルカリ電解液中に溶解して析出する場合、その速度が早
いため、高温環境下において充放電を何度も繰り返して
行うと、水酸化コバルトが水酸化ニッケルからなる活物
質粒子の表面に均一に析出されなくなって、水酸化コバ
ルトが活物質粒子の表面において偏析すると共に、水酸
化コバルトの一部が活物質粒子の細孔内に拡散し、これ
によりアルカリ蓄電池用ニッケル極における導電性が次
第に低下し、高温環境下における充放電サイクル特性が
悪くなるという問題があった。
ルカリ電解液中に溶解して析出する場合、その速度が早
いため、高温環境下において充放電を何度も繰り返して
行うと、水酸化コバルトが水酸化ニッケルからなる活物
質粒子の表面に均一に析出されなくなって、水酸化コバ
ルトが活物質粒子の表面において偏析すると共に、水酸
化コバルトの一部が活物質粒子の細孔内に拡散し、これ
によりアルカリ蓄電池用ニッケル極における導電性が次
第に低下し、高温環境下における充放電サイクル特性が
悪くなるという問題があった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、水酸化ニ
ッケルからなる活物質粒子を含むペーストを導電性芯体
に塗布し、これを乾燥させたアルカリ蓄電池用ニッケル
極及びこのアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に用いた
アルカリ蓄電池における上記のような問題を解決するこ
とを課題とするものである。
ッケルからなる活物質粒子を含むペーストを導電性芯体
に塗布し、これを乾燥させたアルカリ蓄電池用ニッケル
極及びこのアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に用いた
アルカリ蓄電池における上記のような問題を解決するこ
とを課題とするものである。
【００１５】すなわち、この発明においては、上記のよ
うなアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に用いたアルカ
リ蓄電池を、高温環境下において充放電させた場合にお
いて、このアルカリ蓄電池の放電容量が低下するのを抑
制し、高温環境下における充放電サイクル特性を向上さ
せることを課題とするものである。
うなアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に用いたアルカ
リ蓄電池を、高温環境下において充放電させた場合にお
いて、このアルカリ蓄電池の放電容量が低下するのを抑
制し、高温環境下における充放電サイクル特性を向上さ
せることを課題とするものである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】この発明におけるアルカ
リ蓄電池用ニッケル極においては、上記のような課題を
解決するため、水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含
むペーストを導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、上記の活物質粒子
の表面に、ナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電
層を形成すると共に、ニオブ又はその化合物の粉末を添
加させるようにしたものである。
リ蓄電池用ニッケル極においては、上記のような課題を
解決するため、水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含
むペーストを導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、上記の活物質粒子
の表面に、ナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電
層を形成すると共に、ニオブ又はその化合物の粉末を添
加させるようにしたものである。
【００１７】そして、この発明におけるアルカリ蓄電池
用ニッケル極のように、水酸化ニッケルからなる活物質
粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導
電層を設けると、このナトリウム含有コバルト酸化物の
電気伝導率が金属コバルトやコバルト化合物を用いた場
合に比べて高いため、電極内における集電性が高くな
り、活物質の利用率が向上する。
用ニッケル極のように、水酸化ニッケルからなる活物質
粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導
電層を設けると、このナトリウム含有コバルト酸化物の
電気伝導率が金属コバルトやコバルト化合物を用いた場
合に比べて高いため、電極内における集電性が高くな
り、活物質の利用率が向上する。
【００１８】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極のように、水酸化ニッケルからなる活物質粒
子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電
層を設けると共にニオブ又はその化合物の粉末を添加さ
せると、このアルカリ蓄電池用ニッケル極を用いたアル
カリ蓄電池を高温環境下において充放電させた場合にお
いても、放電時にこのナトリウム含有コバルト酸化物が
水酸化コバルトに還元されて、アルカリ蓄電池における
アルカリ電解液中に溶解するのが抑制される。また、ナ
トリウム含有コバルト酸化物の一部が水酸化コバルトに
還元されたとしても、上記のニオブ又はその化合物の作
用により、水酸化コバルトがアルカリ電解液中に溶解し
て析出する速度が遅くなり、水酸化コバルトが活物質粒
子の表面において偏析するのが防止されると共に、水酸
化コバルトの一部が活物質粒子の細孔内に拡散するのも
抑制され、高温環境下における充放電サイクル特性が向
上する。
ニッケル極のように、水酸化ニッケルからなる活物質粒
子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電
層を設けると共にニオブ又はその化合物の粉末を添加さ
せると、このアルカリ蓄電池用ニッケル極を用いたアル
カリ蓄電池を高温環境下において充放電させた場合にお
いても、放電時にこのナトリウム含有コバルト酸化物が
水酸化コバルトに還元されて、アルカリ蓄電池における
アルカリ電解液中に溶解するのが抑制される。また、ナ
トリウム含有コバルト酸化物の一部が水酸化コバルトに
還元されたとしても、上記のニオブ又はその化合物の作
用により、水酸化コバルトがアルカリ電解液中に溶解し
て析出する速度が遅くなり、水酸化コバルトが活物質粒
子の表面において偏析するのが防止されると共に、水酸
化コバルトの一部が活物質粒子の細孔内に拡散するのも
抑制され、高温環境下における充放電サイクル特性が向
上する。
【００１９】そして、この発明におけるアルカリ蓄電池
用ニッケル極において、水酸化ニッケルからなる活物質
粒子の表面に、ナトリウム含有コバルト酸化物からなる
導電層を形成するにあたっては、活物質粒子に対して、
金属コバルト粉末や、水酸化コバルト粉末や、一酸化コ
バルト粉末や、オキシ水酸化コバルト粉末を混合させ、
或いは活物質粒子の表面に金属コバルトや、水酸化コバ
ルトや、一酸化コバルトや、オキシ水酸化コバルトの層
を形成し、その後、これに水酸化ナトリウム水溶液を添
加し、酸素存在下において５０〜２００℃の温度で加熱
処理することによって形成することができる。
用ニッケル極において、水酸化ニッケルからなる活物質
粒子の表面に、ナトリウム含有コバルト酸化物からなる
導電層を形成するにあたっては、活物質粒子に対して、
金属コバルト粉末や、水酸化コバルト粉末や、一酸化コ
バルト粉末や、オキシ水酸化コバルト粉末を混合させ、
或いは活物質粒子の表面に金属コバルトや、水酸化コバ
ルトや、一酸化コバルトや、オキシ水酸化コバルトの層
を形成し、その後、これに水酸化ナトリウム水溶液を添
加し、酸素存在下において５０〜２００℃の温度で加熱
処理することによって形成することができる。
【００２０】ここで、上記のように加熱処理する温度を
５０〜２００℃にするのは、加熱処理する温度が５０℃
未満の場合には、電気伝導性の低いＣｏＨＯ2 が析出す
る一方、加熱処理する温度が２００℃を超えた場合に
は、電気伝導性の低い四酸化三コバルトＣｏ3 Ｏ4 が析
出し、何れの場合にも導電性の高い導電層が得られなく
なるためである。なお、活物質粒子の表面にオキシ水酸
化コバルトの粒子を添加させたり、オキシ水酸化コバル
トの層を形成した場合には、５０℃未満の温度で加熱処
理してもＣｏＨＯ2 が析出することはないが、ナトリウ
ムが含有されにくくなって導電性の高い導電層が得られ
なくなる。ここで、上記のように加熱処理する時間につ
いては特に限定されず、使用する水酸化ナトリウムの濃
度や加熱処理する温度等によって適宜変更させるように
し、一般的には０．５〜１０時間加熱処理させるように
する。
５０〜２００℃にするのは、加熱処理する温度が５０℃
未満の場合には、電気伝導性の低いＣｏＨＯ2 が析出す
る一方、加熱処理する温度が２００℃を超えた場合に
は、電気伝導性の低い四酸化三コバルトＣｏ3 Ｏ4 が析
出し、何れの場合にも導電性の高い導電層が得られなく
なるためである。なお、活物質粒子の表面にオキシ水酸
化コバルトの粒子を添加させたり、オキシ水酸化コバル
トの層を形成した場合には、５０℃未満の温度で加熱処
理してもＣｏＨＯ2 が析出することはないが、ナトリウ
ムが含有されにくくなって導電性の高い導電層が得られ
なくなる。ここで、上記のように加熱処理する時間につ
いては特に限定されず、使用する水酸化ナトリウムの濃
度や加熱処理する温度等によって適宜変更させるように
し、一般的には０．５〜１０時間加熱処理させるように
する。
【００２１】そして、上記のようにして水酸化ニッケル
からなる活物質粒子の表面に、ナトリウム含有コバルト
酸化物からなる導電層を形成した場合、このナトリウム
含有コバルト酸化物の化学的構造は定かではないが、極
めて高い電気伝導性を有することから、コバルト酸化物
とナトリウムとの単なる混合物ではなく、コバルト酸化
物の結晶中にナトリウムが挿入された構造になった層間
化合物であると考えられる。
からなる活物質粒子の表面に、ナトリウム含有コバルト
酸化物からなる導電層を形成した場合、このナトリウム
含有コバルト酸化物の化学的構造は定かではないが、極
めて高い電気伝導性を有することから、コバルト酸化物
とナトリウムとの単なる混合物ではなく、コバルト酸化
物の結晶中にナトリウムが挿入された構造になった層間
化合物であると考えられる。
【００２２】また、上記のように水酸化ニッケルからな
る活物質粒子の表面に、金属コバルトや水酸化コバルト
や一酸化コバルトの層を形成するにあたっては、水酸化
ニッケル粉末に対して、金属コバルト粉末や水酸化コバ
ルト粉末や一酸化コバルト粉末を加え、これを不活性ガ
ス雰囲気中において、圧縮磨砕粉砕機により乾式混合す
るメカニカルチャージ法によって形成することができ
る。
る活物質粒子の表面に、金属コバルトや水酸化コバルト
や一酸化コバルトの層を形成するにあたっては、水酸化
ニッケル粉末に対して、金属コバルト粉末や水酸化コバ
ルト粉末や一酸化コバルト粉末を加え、これを不活性ガ
ス雰囲気中において、圧縮磨砕粉砕機により乾式混合す
るメカニカルチャージ法によって形成することができ
る。
【００２３】また、水酸化ニッケルからなる活物質粒子
の表面に水酸化コバルトの層を形成するにあたっては、
硫酸コバルト等のコバルト塩の水溶液に水酸化ニッケル
粉末を添加し、これを撹拌しながら水酸化ナトリウム水
溶液等のアルカリ水溶液を滴下してｐＨを１１程度に
し、その後、これを撹拌しながら所定時間反応させて、
水酸化コバルトを水酸化ニッケル粒子の表面に析出させ
ることにより形成することもできる。
の表面に水酸化コバルトの層を形成するにあたっては、
硫酸コバルト等のコバルト塩の水溶液に水酸化ニッケル
粉末を添加し、これを撹拌しながら水酸化ナトリウム水
溶液等のアルカリ水溶液を滴下してｐＨを１１程度に
し、その後、これを撹拌しながら所定時間反応させて、
水酸化コバルトを水酸化ニッケル粒子の表面に析出させ
ることにより形成することもできる。
【００２４】また、水酸化ニッケルからなる活物質粒子
の表面にオキシ水酸化コバルトの層を形成するにあたっ
ては、例えば、水酸化ニッケルからなる活物質粒子の表
面に上記のようにして水酸化コバルトの層を形成した
後、これを４０℃程度に加熱した過酸化水素水と反応さ
せて、水酸化コバルトを酸化することにより形成するこ
とができる。
の表面にオキシ水酸化コバルトの層を形成するにあたっ
ては、例えば、水酸化ニッケルからなる活物質粒子の表
面に上記のようにして水酸化コバルトの層を形成した
後、これを４０℃程度に加熱した過酸化水素水と反応さ
せて、水酸化コバルトを酸化することにより形成するこ
とができる。
【００２５】そして、上記のように水酸化ニッケルから
なる活物質粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層を形成するにあたり、活物質粒子に対す
る導電層の量が少ないと、アルカリ蓄電池用ニッケル極
の導電性を十分に向上させることができなくなる一方、
活物質粒子に対する導電層の量が多くなり過ぎると、ア
ルカリ蓄電池用ニッケル極中における水酸化ニッケルの
割合が少なくなって、放電容量が減少する。このため、
水酸化ニッケルからなる活物質粒子に対する導電層中に
おけるコバルト元素の量を、１〜１０重量％の範囲にす
ることが好ましい。
なる活物質粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層を形成するにあたり、活物質粒子に対す
る導電層の量が少ないと、アルカリ蓄電池用ニッケル極
の導電性を十分に向上させることができなくなる一方、
活物質粒子に対する導電層の量が多くなり過ぎると、ア
ルカリ蓄電池用ニッケル極中における水酸化ニッケルの
割合が少なくなって、放電容量が減少する。このため、
水酸化ニッケルからなる活物質粒子に対する導電層中に
おけるコバルト元素の量を、１〜１０重量％の範囲にす
ることが好ましい。
【００２６】また、上記のナトリウム含有コバルト酸化
物からなる導電層において、このナトリウム含有コバル
ト酸化物中におけるナトリウム元素の量が多くなり過ぎ
たり、少なくなり過ぎたりすると、何れの場合において
も、ナトリウム含有コバルト酸化物が高温での放電時に
水酸化コバルトに還元されやすくなる。このため、上記
のナトリウム含有コバルト酸化物中におけるナトリウム
元素の量を、０．１〜１０重量％の範囲にすることが好
ましい。
物からなる導電層において、このナトリウム含有コバル
ト酸化物中におけるナトリウム元素の量が多くなり過ぎ
たり、少なくなり過ぎたりすると、何れの場合において
も、ナトリウム含有コバルト酸化物が高温での放電時に
水酸化コバルトに還元されやすくなる。このため、上記
のナトリウム含有コバルト酸化物中におけるナトリウム
元素の量を、０．１〜１０重量％の範囲にすることが好
ましい。
【００２７】また、上記のような導電層が形成された活
物質粒子の表面に、ニオブ又はその化合物の粉末を添加
させるにあたり、その添加量が少なくなると、高温環境
下において充放電サイクル特性が低下するのを十分に抑
制することができなくなる一方、その添加量が多くなり
過ぎると、アルカリ蓄電池用ニッケル極中における水酸
化ニッケルの割合が少なくなって放電容量が減少する。
このため、水酸化ニッケルからなる活物質粒子の表面に
上記の導電層が形成された全体の重量に対して、添加さ
せたニオブ又はその化合物の粉末中におけるニオブ元素
の量が０．２〜４．０重量％の範囲になるようにするこ
とが好ましい。
物質粒子の表面に、ニオブ又はその化合物の粉末を添加
させるにあたり、その添加量が少なくなると、高温環境
下において充放電サイクル特性が低下するのを十分に抑
制することができなくなる一方、その添加量が多くなり
過ぎると、アルカリ蓄電池用ニッケル極中における水酸
化ニッケルの割合が少なくなって放電容量が減少する。
このため、水酸化ニッケルからなる活物質粒子の表面に
上記の導電層が形成された全体の重量に対して、添加さ
せたニオブ又はその化合物の粉末中におけるニオブ元素
の量が０．２〜４．０重量％の範囲になるようにするこ
とが好ましい。
【００２８】ここで、上記のニオブの化合物としては、
例えば、Ｎｂ2 Ｏ5 ，Ｎｂ2 Ｏ3 ，ＮｂＯ，ＮｂＯ2 ，
ＮａＮｂＯ3 ，ＬｉＮｂＯ3 ，ＫＮｂＯ3 ，Ｎｂ2 Ｏ5
・ｘＨ2 Ｏ等を用いることができる。
例えば、Ｎｂ2 Ｏ5 ，Ｎｂ2 Ｏ3 ，ＮｂＯ，ＮｂＯ2 ，
ＮａＮｂＯ3 ，ＬｉＮｂＯ3 ，ＫＮｂＯ3 ，Ｎｂ2 Ｏ5
・ｘＨ2 Ｏ等を用いることができる。
【００２９】また、上記のニオブやその化合物の粉末の
粒径が大きくなると、導電層が形成された活物質粒子の
表面に対して接触するニオブやその化合物の粉末の面積
が少なくなって、十分な効果が得られなくなるため、ニ
オブやその化合物の粉末として、平均粒径が１００μｍ
以下のものを用いることが好ましい。
粒径が大きくなると、導電層が形成された活物質粒子の
表面に対して接触するニオブやその化合物の粉末の面積
が少なくなって、十分な効果が得られなくなるため、ニ
オブやその化合物の粉末として、平均粒径が１００μｍ
以下のものを用いることが好ましい。
【００３０】さらに、この発明におけるアルカリ蓄電池
用ニッケル極においては、上記の水酸化ニッケルからな
る活物質粒子中に、亜鉛，コバルト，カルシウム，マグ
ネシウム，アルミニウム，マンガン，イットリウム及び
イッテルビウムよりなる群から選択される少なくとも１
種の元素を固溶させ、上記の水酸化ニッケルにおけるニ
ッケルとこれらの元素との総量に対するこれらの元素の
割合を１０原子％以下にすることが好ましい。このよう
にすると、固溶させたこれらの元素の作用により、アル
カリ電解液中におけるカリウムイオン等が活物質である
水酸化ニッケルの結晶中にインターカレーションされる
のが抑制され、アルカリ電解液のドライアウトによる充
放電容量の低下が抑制されるようになる。特に、亜鉛，
コバルトから選択される少なくとも１種を固溶させた場
合には、その作用が大きいため、ドライアウトによる充
放電容量の低下がさらに抑制されるようになる。
用ニッケル極においては、上記の水酸化ニッケルからな
る活物質粒子中に、亜鉛，コバルト，カルシウム，マグ
ネシウム，アルミニウム，マンガン，イットリウム及び
イッテルビウムよりなる群から選択される少なくとも１
種の元素を固溶させ、上記の水酸化ニッケルにおけるニ
ッケルとこれらの元素との総量に対するこれらの元素の
割合を１０原子％以下にすることが好ましい。このよう
にすると、固溶させたこれらの元素の作用により、アル
カリ電解液中におけるカリウムイオン等が活物質である
水酸化ニッケルの結晶中にインターカレーションされる
のが抑制され、アルカリ電解液のドライアウトによる充
放電容量の低下が抑制されるようになる。特に、亜鉛，
コバルトから選択される少なくとも１種を固溶させた場
合には、その作用が大きいため、ドライアウトによる充
放電容量の低下がさらに抑制されるようになる。
【００３１】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極において、上記のようにナトリウム含有コバ
ルト酸化物からなる導電層が形成された活物質粒子の表
面に対して、ニオブやその化合物の粉末の他に、イット
リウム，イッテルビウム，カルシウム，アルミニウム，
エルビウム，ガドリニウム，ツリウム，ルテチウム及び
亜鉛よりなる群から選ばれた少なくとも１種の元素又は
その化合物の粉末を添加させると、高温環境下における
充放電サイクル特性がより一層向上されるようになる。
特に、イットリウム又はその化合物を添加させると、そ
の作用が大きいため、高温環境下における充放電サイク
ル特性が著しく向上し、なかでもイットリウムの化合物
としてＹ2 Ｏ3 を用いることがより好ましい。
ニッケル極において、上記のようにナトリウム含有コバ
ルト酸化物からなる導電層が形成された活物質粒子の表
面に対して、ニオブやその化合物の粉末の他に、イット
リウム，イッテルビウム，カルシウム，アルミニウム，
エルビウム，ガドリニウム，ツリウム，ルテチウム及び
亜鉛よりなる群から選ばれた少なくとも１種の元素又は
その化合物の粉末を添加させると、高温環境下における
充放電サイクル特性がより一層向上されるようになる。
特に、イットリウム又はその化合物を添加させると、そ
の作用が大きいため、高温環境下における充放電サイク
ル特性が著しく向上し、なかでもイットリウムの化合物
としてＹ2 Ｏ3 を用いることがより好ましい。
【００３２】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極において、上記のような活物質粒子を含むペ
ーストを塗布させる導電性芯体としては、例えば、ニッ
ケル発泡体、フェルト状金属繊維体、パンチングメタル
等を用いることができる。
ニッケル極において、上記のような活物質粒子を含むペ
ーストを塗布させる導電性芯体としては、例えば、ニッ
ケル発泡体、フェルト状金属繊維体、パンチングメタル
等を用いることができる。
【００３３】また、上記のようなアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極を正極に使用したアルカリ蓄電池において、高温
条件での充電特性を向上させて、過充電時における酸素
発生を抑制するためには、カリウムとリチウムとナトリ
ウムとを含むアルカリ電解液を用いることが好ましく、
特に、水酸化カリウムを４．０〜１０．０ｍｏｌ／ｌ、
水酸化リチウムを０．１〜２．０ｍｏｌ／ｌ、水酸化ナ
トリウムを０．２〜４．０ｍｏｌ／ｌの割合で含むアル
カリ電解液を使用することがより好ましい。
ケル極を正極に使用したアルカリ蓄電池において、高温
条件での充電特性を向上させて、過充電時における酸素
発生を抑制するためには、カリウムとリチウムとナトリ
ウムとを含むアルカリ電解液を用いることが好ましく、
特に、水酸化カリウムを４．０〜１０．０ｍｏｌ／ｌ、
水酸化リチウムを０．１〜２．０ｍｏｌ／ｌ、水酸化ナ
トリウムを０．２〜４．０ｍｏｌ／ｌの割合で含むアル
カリ電解液を使用することがより好ましい。
【００３４】なお、上記のようなアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極を正極に使用したアルカリ蓄電池としては、負極
に水素吸蔵合金電極を用いたニッケル−水素蓄電池、負
極にカドミウム電極を用いたニッケル−カドミウム蓄電
池、負極に亜鉛電極を用いたニッケル−亜鉛蓄電池等が
挙げられる。
ケル極を正極に使用したアルカリ蓄電池としては、負極
に水素吸蔵合金電極を用いたニッケル−水素蓄電池、負
極にカドミウム電極を用いたニッケル−カドミウム蓄電
池、負極に亜鉛電極を用いたニッケル−亜鉛蓄電池等が
挙げられる。
【００３５】
【実施例】以下、この発明に係るアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極及びこのアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に用
いたアルカリ蓄電池について実施例を挙げて具体的に説
明すると共に、この実施例におけるアルカリ蓄電池にお
いては、高温での充放電サイクル特性が向上することを
比較例を挙げて明らかにする。なお、この発明における
アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池は、下
記の実施例に示したものに限定されるものではなく、そ
の要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施でき
るものである。
ケル極及びこのアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に用
いたアルカリ蓄電池について実施例を挙げて具体的に説
明すると共に、この実施例におけるアルカリ蓄電池にお
いては、高温での充放電サイクル特性が向上することを
比較例を挙げて明らかにする。なお、この発明における
アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池は、下
記の実施例に示したものに限定されるものではなく、そ
の要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施でき
るものである。
【００３６】（実施例１）実施例１においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、１０．５ｇ
の硫酸コバルトを溶解させた１リットルの硫酸コバルト
水溶液に、活物質である水酸化ニッケルの粉末を１００
ｇ加えた。そして、これを撹拌しながら１０重量％の水
酸化ナトリウム水溶液を加え、この溶液のｐＨを約１１
に調整しながら１時間撹拌を続けた後、沈殿物を濾取
し、この沈殿物を水洗し、真空乾燥させて、活物質であ
る水酸化ニッケル粒子の表面に水酸化コバルトの層が形
成された粉末を得た。
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、１０．５ｇ
の硫酸コバルトを溶解させた１リットルの硫酸コバルト
水溶液に、活物質である水酸化ニッケルの粉末を１００
ｇ加えた。そして、これを撹拌しながら１０重量％の水
酸化ナトリウム水溶液を加え、この溶液のｐＨを約１１
に調整しながら１時間撹拌を続けた後、沈殿物を濾取
し、この沈殿物を水洗し、真空乾燥させて、活物質であ
る水酸化ニッケル粒子の表面に水酸化コバルトの層が形
成された粉末を得た。
【００３７】次いで、水酸化ニッケル粒子の表面に水酸
化コバルトの層が形成された粉末と、２５重量％の水酸
化ナトリウム水溶液とを１：１０の重量比で混合し、こ
れを９０℃で５時間加熱処理した後、これを水洗し、６
０℃で乾燥させて、活物質である水酸化ニッケル粒子の
表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電層が
形成された粉末を得た。
化コバルトの層が形成された粉末と、２５重量％の水酸
化ナトリウム水溶液とを１：１０の重量比で混合し、こ
れを９０℃で５時間加熱処理した後、これを水洗し、６
０℃で乾燥させて、活物質である水酸化ニッケル粒子の
表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電層が
形成された粉末を得た。
【００３８】ここで、このようにして活物質である水酸
化ニッケル粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層を形成した場合、活物質である水酸化ニ
ッケル粒子に対する導電層中におけるコバルト元素の量
は４重量％であった。
化ニッケル粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層を形成した場合、活物質である水酸化ニ
ッケル粒子に対する導電層中におけるコバルト元素の量
は４重量％であった。
【００３９】また、上記のナトリウム含有コバルト酸化
物からなる導電層中におけるナトリウムの量を調べるた
め、上記の場合と同様に、水酸化コバルト粉末と２５重
量％の水酸化ナトリウム水溶液とを１：１０の重量比で
混合し、これを９０℃で５時間加熱処理した後、これを
水洗し、６０℃で乾燥させてナトリウム含有コバルト酸
化物を作製した。そして、このナトリウム含有コバルト
酸化物について原子吸光分析によりナトリウムの量を求
めたところ、ナトリウム含有コバルト酸化物中における
ナトリウム元素Ｎａの量は１重量％であり、また酸化還
元滴定により求めたコバルトの価数は３．１であった。
物からなる導電層中におけるナトリウムの量を調べるた
め、上記の場合と同様に、水酸化コバルト粉末と２５重
量％の水酸化ナトリウム水溶液とを１：１０の重量比で
混合し、これを９０℃で５時間加熱処理した後、これを
水洗し、６０℃で乾燥させてナトリウム含有コバルト酸
化物を作製した。そして、このナトリウム含有コバルト
酸化物について原子吸光分析によりナトリウムの量を求
めたところ、ナトリウム含有コバルト酸化物中における
ナトリウム元素Ｎａの量は１重量％であり、また酸化還
元滴定により求めたコバルトの価数は３．１であった。
【００４０】そして、上記のようにして水酸化ニッケル
粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導
電層が形成された粉末に対して、ニオブ化合物である平
均粒径が１μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末を１００：２．９の重
量比で混合させ、この混合物１００重量部に対して、結
着剤として１重量％のメチルセルロース水溶液を２０重
量部加え、これを混練してペーストを調製した。
粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導
電層が形成された粉末に対して、ニオブ化合物である平
均粒径が１μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末を１００：２．９の重
量比で混合させ、この混合物１００重量部に対して、結
着剤として１重量％のメチルセルロース水溶液を２０重
量部加え、これを混練してペーストを調製した。
【００４１】次いで、このペーストを導電性芯体である
発泡ニッケル（多孔度９５％、平均孔径２００μｍ）に
充填し、これを乾燥させ、加圧成型して、アルカリ蓄電
池用ニッケル極を作製した。なお、このアルカリ蓄電池
用ニッケル極においては、上記のようにナトリウム含有
コバルト酸化物からなる導電層が形成された水酸化ニッ
ケル粒子全体の重量に対するニオブ元素Ｎｂの量が２重
量％になっていた。
発泡ニッケル（多孔度９５％、平均孔径２００μｍ）に
充填し、これを乾燥させ、加圧成型して、アルカリ蓄電
池用ニッケル極を作製した。なお、このアルカリ蓄電池
用ニッケル極においては、上記のようにナトリウム含有
コバルト酸化物からなる導電層が形成された水酸化ニッ
ケル粒子全体の重量に対するニオブ元素Ｎｂの量が２重
量％になっていた。
【００４２】そして、上記のようにして作製したアルカ
リ蓄電池用ニッケル極を正極に使用する一方、負極に一
般に用いられているペースト式カドミウム極を、セパレ
ータにポリアミド不織布を用い、またアルカリ電解液と
しては、１リットル中にＫＯＨが３３６．６ｇ、ＮａＯ
Ｈが２０．０ｇ、ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏが４１．９ｇ溶解さ
れた水溶液を用いるようにした。ここで、このアルカリ
電解液においては、水酸化カリウムの濃度が６．０ｍｏ
ｌ／ｌ、水酸化ナトリウムの濃度が０．５ｍｏｌ／ｌ、
水酸化リチウムの濃度が１．０ｍｏｌ／ｌになってい
た。
リ蓄電池用ニッケル極を正極に使用する一方、負極に一
般に用いられているペースト式カドミウム極を、セパレ
ータにポリアミド不織布を用い、またアルカリ電解液と
しては、１リットル中にＫＯＨが３３６．６ｇ、ＮａＯ
Ｈが２０．０ｇ、ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏが４１．９ｇ溶解さ
れた水溶液を用いるようにした。ここで、このアルカリ
電解液においては、水酸化カリウムの濃度が６．０ｍｏ
ｌ／ｌ、水酸化ナトリウムの濃度が０．５ｍｏｌ／ｌ、
水酸化リチウムの濃度が１．０ｍｏｌ／ｌになってい
た。
【００４３】そして、図１に示すようなＡＡサイズのア
ルカリ蓄電池を作製した。
ルカリ蓄電池を作製した。
【００４４】ここで、このアルカリ蓄電池を作製するに
あたっては、図１に示すように、上記の正極１と負極２
との間にセパレータ３を介在させ、これらをスパイラル
状に巻いて電池缶４内に収容させた後、この電池缶４内
に上記のアルカリ電解液を注液して封口し、正極１を正
極リード５を介して正極蓋６に接続させると共に、負極
２を負極リード７を介して電池缶４に接続させ、電池缶
４と正極蓋６とを絶縁パッキン８により電気的に分離さ
せるようにした。
あたっては、図１に示すように、上記の正極１と負極２
との間にセパレータ３を介在させ、これらをスパイラル
状に巻いて電池缶４内に収容させた後、この電池缶４内
に上記のアルカリ電解液を注液して封口し、正極１を正
極リード５を介して正極蓋６に接続させると共に、負極
２を負極リード７を介して電池缶４に接続させ、電池缶
４と正極蓋６とを絶縁パッキン８により電気的に分離さ
せるようにした。
【００４５】また、正極蓋６と正極外部端子９との間に
コイルスプリング１０を設け、電池の内圧が異常に上昇
した場合には、このコイルスプリング１０が圧縮されて
電池内部のガスが大気中に放出されるようにした。
コイルスプリング１０を設け、電池の内圧が異常に上昇
した場合には、このコイルスプリング１０が圧縮されて
電池内部のガスが大気中に放出されるようにした。
【００４６】（実施例２）実施例２においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、上記の実施
例１の場合と同様にして、活物質である水酸化ニッケル
粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導
電層が形成された粉末を得た後、この粉末に対して平均
粒径が１μｍのＮｂ粉末を１００：２の重量比で混合さ
せるようにし、それ以外は、上記の実施例１の場合と同
様にしてアルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、上記の実施
例１の場合と同様にして、活物質である水酸化ニッケル
粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導
電層が形成された粉末を得た後、この粉末に対して平均
粒径が１μｍのＮｂ粉末を１００：２の重量比で混合さ
せるようにし、それ以外は、上記の実施例１の場合と同
様にしてアルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
【００４７】そして、正極に上記のようにして作製した
アルカリ蓄電池用ニッケル極を使用する以外は、上記の
実施例１の場合と同様にして、実施例２のアルカリ蓄電
池を作製した。
アルカリ蓄電池用ニッケル極を使用する以外は、上記の
実施例１の場合と同様にして、実施例２のアルカリ蓄電
池を作製した。
【００４８】（実施例３）実施例３においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、上記の実施
例１の場合と同様にして、活物質である水酸化ニッケル
粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導
電層が形成された粉末を得た。そして、この粉末と、平
均粒径が１μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末と、平均粒径が１μｍ
のＮｂ粉末とを１００：１．４５：１の重量比で混合さ
せ、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様にしてア
ルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。なお、このアル
カリ蓄電池用ニッケル極においても、ナトリウム含有コ
バルト酸化物からなる導電層が形成された水酸化ニッケ
ル粒子全体の重量に対するニオブ元素Ｎｂの量は２重量
％になっていた。
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、上記の実施
例１の場合と同様にして、活物質である水酸化ニッケル
粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導
電層が形成された粉末を得た。そして、この粉末と、平
均粒径が１μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末と、平均粒径が１μｍ
のＮｂ粉末とを１００：１．４５：１の重量比で混合さ
せ、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様にしてア
ルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。なお、このアル
カリ蓄電池用ニッケル極においても、ナトリウム含有コ
バルト酸化物からなる導電層が形成された水酸化ニッケ
ル粒子全体の重量に対するニオブ元素Ｎｂの量は２重量
％になっていた。
【００４９】そして、正極に上記のようにして作製した
アルカリ蓄電池用ニッケル極を使用する以外は、上記の
実施例１の場合と同様にして、実施例３のアルカリ蓄電
池を作製した。
アルカリ蓄電池用ニッケル極を使用する以外は、上記の
実施例１の場合と同様にして、実施例３のアルカリ蓄電
池を作製した。
【００５０】（比較例１）比較例１においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、上記の実施
例１の場合と同様にして活物質である水酸化ニッケル粒
子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電
層が形成された粉末を得た後、この粉末にＮｂ2 Ｏ5 粉
末を加えないようにした。そして、上記の粉末１００重
量部に対して、結着剤として１重量％のメチルセルロー
ス水溶液を２０重量部加え、それ以外は、上記の実施例
１の場合と同様にしてアルカリ蓄電池用ニッケル極を作
製した。
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、上記の実施
例１の場合と同様にして活物質である水酸化ニッケル粒
子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電
層が形成された粉末を得た後、この粉末にＮｂ2 Ｏ5 粉
末を加えないようにした。そして、上記の粉末１００重
量部に対して、結着剤として１重量％のメチルセルロー
ス水溶液を２０重量部加え、それ以外は、上記の実施例
１の場合と同様にしてアルカリ蓄電池用ニッケル極を作
製した。
【００５１】そして、正極に上記のようにして作製した
アルカリ蓄電池用ニッケル極を使用する以外は、上記の
実施例１の場合と同様にして、比較例１のアルカリ蓄電
池を作製した。
アルカリ蓄電池用ニッケル極を使用する以外は、上記の
実施例１の場合と同様にして、比較例１のアルカリ蓄電
池を作製した。
【００５２】（比較例２）比較例２においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、活物質であ
る水酸化ニッケル粉末と、金属コバルト粉末と、平均粒
径が１μｍのＮｂ 2 Ｏ5 粉末とを１００：８．９：２．
９の重量比で混合し、この混合物１００重量部に対し
て、結着剤として１重量％のメチルセルロース水溶液を
２０重量部加え、その後は、上記の実施例１の場合と同
様にしてアルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、活物質であ
る水酸化ニッケル粉末と、金属コバルト粉末と、平均粒
径が１μｍのＮｂ 2 Ｏ5 粉末とを１００：８．９：２．
９の重量比で混合し、この混合物１００重量部に対し
て、結着剤として１重量％のメチルセルロース水溶液を
２０重量部加え、その後は、上記の実施例１の場合と同
様にしてアルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
【００５３】そして、正極に上記のようにして作製した
アルカリ蓄電池用ニッケル極を使用する以外は、上記の
実施例１の場合と同様にして、比較例２のアルカリ蓄電
池を作製した。
アルカリ蓄電池用ニッケル極を使用する以外は、上記の
実施例１の場合と同様にして、比較例２のアルカリ蓄電
池を作製した。
【００５４】（比較例３）比較例３においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、上記の実施
例１の場合と同様にして、活物質である水酸化ニッケル
粒子の表面に水酸化コバルトの層が形成された粉末を得
た後、この粉末に対して水酸化ナトリウム水溶液による
処理を行わないようにした。そして、水酸化ニッケル粒
子の表面に水酸化コバルトの層が形成された粉末と平均
粒径が１μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末とを１００：２．９の重
量比で混合し、その後は、上記の実施例１の場合と同様
にしてアルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、上記の実施
例１の場合と同様にして、活物質である水酸化ニッケル
粒子の表面に水酸化コバルトの層が形成された粉末を得
た後、この粉末に対して水酸化ナトリウム水溶液による
処理を行わないようにした。そして、水酸化ニッケル粒
子の表面に水酸化コバルトの層が形成された粉末と平均
粒径が１μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末とを１００：２．９の重
量比で混合し、その後は、上記の実施例１の場合と同様
にしてアルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
【００５５】そして、正極に上記のようにして作製した
アルカリ蓄電池用ニッケル極を使用する以外は、上記の
実施例１の場合と同様にして、比較例３のアルカリ蓄電
池を作製した。
アルカリ蓄電池用ニッケル極を使用する以外は、上記の
実施例１の場合と同様にして、比較例３のアルカリ蓄電
池を作製した。
【００５６】次に、上記のようにして作製した実施例１
〜３及び比較例１〜３の各アルカリ蓄電池について、そ
れぞれ２５℃の温度条件で、充電電流１００ｍＡで１６
時間充電した後、放電電流１０００ｍＡで１．０Ｖまで
放電し、これを１サイクルとして５サイクルの充放電を
行い、実施例１〜３及び比較例１〜３の各アルカリ蓄電
池における５サイクル目の放電容量を求めた。
〜３及び比較例１〜３の各アルカリ蓄電池について、そ
れぞれ２５℃の温度条件で、充電電流１００ｍＡで１６
時間充電した後、放電電流１０００ｍＡで１．０Ｖまで
放電し、これを１サイクルとして５サイクルの充放電を
行い、実施例１〜３及び比較例１〜３の各アルカリ蓄電
池における５サイクル目の放電容量を求めた。
【００５７】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における５サイクル目の放電容量を１００とし、実施例
１〜３及び比較例１〜３の各アルカリ蓄電池における放
電容量の相対指数を容量特性として下記の表１に示し
た。
における５サイクル目の放電容量を１００とし、実施例
１〜３及び比較例１〜３の各アルカリ蓄電池における放
電容量の相対指数を容量特性として下記の表１に示し
た。
【００５８】また、上記のように５サイクルの充放電を
行った実施例１〜３及び比較例１〜３の各アルカリ蓄電
池について、それぞれ６０℃の高温条件下において、充
電電流５００ｍＡで２時間充電した後、放電電流５００
ｍＡで１．０Ｖまで放電し、これを１サイクルとする充
放電サイクル試験を行い、その放電容量が６０℃の高温
条件での１サイクル目の放電容量の８０％以下に低下す
るまでのサイクル数を求めた。
行った実施例１〜３及び比較例１〜３の各アルカリ蓄電
池について、それぞれ６０℃の高温条件下において、充
電電流５００ｍＡで２時間充電した後、放電電流５００
ｍＡで１．０Ｖまで放電し、これを１サイクルとする充
放電サイクル試験を行い、その放電容量が６０℃の高温
条件での１サイクル目の放電容量の８０％以下に低下す
るまでのサイクル数を求めた。
【００５９】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
におけるサイクル数を１００として、実施例１〜３及び
比較例１〜３の各アルカリ蓄電池におけるサイクル数の
相対指数を充放電サイクル特性として下記の表１に示し
た。
におけるサイクル数を１００として、実施例１〜３及び
比較例１〜３の各アルカリ蓄電池におけるサイクル数の
相対指数を充放電サイクル特性として下記の表１に示し
た。
【００６０】
【表１】
【００６１】この結果から明らかなように、活物質であ
る水酸化ニッケル粒子の表面に、ナトリウム含有コバル
ト酸化物からなる導電層を形成すると共にニオブ又はそ
の化合物の粉末を添加させた粉末を用いて作製したアル
カリ蓄電池用ニッケル極を正極に使用した実施例１〜３
の各アルカリ蓄電池は、比較例１〜３の各アルカリ蓄電
池に比べ、高温条件下における充放電サイクル特性が著
しく向上していた。
る水酸化ニッケル粒子の表面に、ナトリウム含有コバル
ト酸化物からなる導電層を形成すると共にニオブ又はそ
の化合物の粉末を添加させた粉末を用いて作製したアル
カリ蓄電池用ニッケル極を正極に使用した実施例１〜３
の各アルカリ蓄電池は、比較例１〜３の各アルカリ蓄電
池に比べ、高温条件下における充放電サイクル特性が著
しく向上していた。
【００６２】（実施例Ａ１〜Ａ４）実施例Ａ１〜Ａ４に
おいては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあ
たり、上記の実施例１の場合と同様にして、活物質であ
る水酸化ニッケル粒子の表面に水酸化コバルトの層が形
成された粉末を得た後、この粉末を水酸化ナトリウム水
溶液を用いて処理し、水酸化ニッケル粒子の表面にナト
リウム含有コバルト酸化物からなる導電層を形成するに
あたり、実施例Ａ１では５重量％の水酸化ナトリウム水
溶液を、実施例Ａ２では１０重量％の水酸化ナトリウム
水溶液を、実施例Ａ３では４０重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液を、実施例Ａ４では４５重量％の水酸化ナトリ
ウム水溶液を用い、それ以外は、上記の実施例１の場合
と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製し
た。
おいては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあ
たり、上記の実施例１の場合と同様にして、活物質であ
る水酸化ニッケル粒子の表面に水酸化コバルトの層が形
成された粉末を得た後、この粉末を水酸化ナトリウム水
溶液を用いて処理し、水酸化ニッケル粒子の表面にナト
リウム含有コバルト酸化物からなる導電層を形成するに
あたり、実施例Ａ１では５重量％の水酸化ナトリウム水
溶液を、実施例Ａ２では１０重量％の水酸化ナトリウム
水溶液を、実施例Ａ３では４０重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液を、実施例Ａ４では４５重量％の水酸化ナトリ
ウム水溶液を用い、それ以外は、上記の実施例１の場合
と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製し
た。
【００６３】ここで、上記のようにして形成したナトリ
ウム含有コバルト酸化物からなる導電層中における各ナ
トリウムの量を調べるため、水酸化コバルト粉末に対し
て、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液と、１０重量％
の水酸化ナトリウム水溶液と、４０重量％の水酸化ナト
リウム水溶液と、４５重量％の水酸化ナトリウム水溶液
とをそれぞれ１：１０の重量比で混合し、これらを９０
℃で５時間加熱処理した後、これらを水洗し、６０℃で
乾燥させて各ナトリウム含有コバルト酸化物を作製し
た。そして、このように作製した各ナトリウム含有コバ
ルト酸化物について、原子吸光分析によりナトリウム元
素Ｎａの量を求めたところ、実施例Ａ１に対応するもの
では０．０５重量％、実施例Ａ２に対応するものでは
０．１重量％、実施例Ａ３に対応するものでは１０重量
％、実施例Ａ４に対応するものでは１２重量％になって
いた。
ウム含有コバルト酸化物からなる導電層中における各ナ
トリウムの量を調べるため、水酸化コバルト粉末に対し
て、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液と、１０重量％
の水酸化ナトリウム水溶液と、４０重量％の水酸化ナト
リウム水溶液と、４５重量％の水酸化ナトリウム水溶液
とをそれぞれ１：１０の重量比で混合し、これらを９０
℃で５時間加熱処理した後、これらを水洗し、６０℃で
乾燥させて各ナトリウム含有コバルト酸化物を作製し
た。そして、このように作製した各ナトリウム含有コバ
ルト酸化物について、原子吸光分析によりナトリウム元
素Ｎａの量を求めたところ、実施例Ａ１に対応するもの
では０．０５重量％、実施例Ａ２に対応するものでは
０．１重量％、実施例Ａ３に対応するものでは１０重量
％、実施例Ａ４に対応するものでは１２重量％になって
いた。
【００６４】そして、正極に上記のようにして作製した
各アルカリ蓄電池用ニッケル極を使用する以外は、上記
の実施例１の場合と同様にして、実施例Ａ１〜Ａ４の各
アルカリ蓄電池を作製した。
各アルカリ蓄電池用ニッケル極を使用する以外は、上記
の実施例１の場合と同様にして、実施例Ａ１〜Ａ４の各
アルカリ蓄電池を作製した。
【００６５】次に、上記のようにして作製した実施例Ａ
１〜Ａ４の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施例
１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５サイクル
の充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を
求め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して
行い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイクル目の
放電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求
めた。
１〜Ａ４の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施例
１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５サイクル
の充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を
求め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して
行い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイクル目の
放電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求
めた。
【００６６】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ａ１〜Ａ４の各アルカリ蓄電池における
放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充放
電サイクル特性として、下記の表２に示した。
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ａ１〜Ａ４の各アルカリ蓄電池における
放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充放
電サイクル特性として、下記の表２に示した。
【００６７】
【表２】
【００６８】この結果、ナトリウム含有コバルト酸化物
中におけるナトリウム元素の量が０．１〜１０重量％の
範囲になった導電層を設けたアルカリ蓄電池用ニッケル
極を使用した実施例１及び実施例Ａ２，Ａ３のアルカリ
蓄電池は、ナトリウム元素の量が上記の範囲外になった
導電層を設けたアルカリ蓄電池用ニッケル極を使用した
実施例Ａ１，Ａ４のアルカリ蓄電池に比べて、容量特性
及び高温条件下における充放電サイクル特性が優れてい
た。
中におけるナトリウム元素の量が０．１〜１０重量％の
範囲になった導電層を設けたアルカリ蓄電池用ニッケル
極を使用した実施例１及び実施例Ａ２，Ａ３のアルカリ
蓄電池は、ナトリウム元素の量が上記の範囲外になった
導電層を設けたアルカリ蓄電池用ニッケル極を使用した
実施例Ａ１，Ａ４のアルカリ蓄電池に比べて、容量特性
及び高温条件下における充放電サイクル特性が優れてい
た。
【００６９】（実施例Ｂ１〜Ｂ４）実施例Ｂ１〜Ｂ４に
おいては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあ
たり、１リットルの硫酸コバルト水溶液中における硫酸
コバルトの量を上記の実施例１の場合と変更し、硫酸コ
バルトの量を、実施例Ｂ１では１．３１ｇ、実施例Ｂ２
では２．６３ｇ、実施例Ｂ３では２６．３ｇ、実施例Ｂ
４では３１．６ｇにし、それ以外は、上記の実施例１の
場合と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル極を作
製した。
おいては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあ
たり、１リットルの硫酸コバルト水溶液中における硫酸
コバルトの量を上記の実施例１の場合と変更し、硫酸コ
バルトの量を、実施例Ｂ１では１．３１ｇ、実施例Ｂ２
では２．６３ｇ、実施例Ｂ３では２６．３ｇ、実施例Ｂ
４では３１．６ｇにし、それ以外は、上記の実施例１の
場合と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル極を作
製した。
【００７０】ここで、上記のようにして作製した各アル
カリ蓄電池用ニッケル極において、活物質である水酸化
ニッケル粒子の表面に形成されたナトリウム含有コバル
ト酸化物からなる導電層中におけるコバルト元素Ｃｏの
割合は、下記の表３に示すように、活物質である水酸化
ニッケル粒子に対して、実施例Ｂ１のものでは０．５重
量％、実施例Ｂ２のものでは１．０重量％、実施例Ｂ３
のものでは１０重量％、実施例Ｂ４のものでは１２重量
％になっていた。
カリ蓄電池用ニッケル極において、活物質である水酸化
ニッケル粒子の表面に形成されたナトリウム含有コバル
ト酸化物からなる導電層中におけるコバルト元素Ｃｏの
割合は、下記の表３に示すように、活物質である水酸化
ニッケル粒子に対して、実施例Ｂ１のものでは０．５重
量％、実施例Ｂ２のものでは１．０重量％、実施例Ｂ３
のものでは１０重量％、実施例Ｂ４のものでは１２重量
％になっていた。
【００７１】そして、上記のようにして作製した各アル
カリ蓄電池用ニッケル極を正極に使用する以外は、上記
の実施例１の場合と同様にして、実施例Ｂ１〜Ｂ４の各
アルカリ蓄電池を作製した。
カリ蓄電池用ニッケル極を正極に使用する以外は、上記
の実施例１の場合と同様にして、実施例Ｂ１〜Ｂ４の各
アルカリ蓄電池を作製した。
【００７２】次に、上記のようにして作製した実施例Ｂ
１〜Ｂ４の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施例
１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５サイクル
充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を求
め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して行
い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイクル目の放
電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求め
た。
１〜Ｂ４の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施例
１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５サイクル
充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を求
め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して行
い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイクル目の放
電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求め
た。
【００７３】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｂ１〜Ｂ４の各アルカリ蓄電池における
放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充放
電サイクル特性として、下記の表３に示した。
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｂ１〜Ｂ４の各アルカリ蓄電池における
放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充放
電サイクル特性として、下記の表３に示した。
【００７４】
【表３】
【００７５】この結果、ナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層中におけるコバルト元素の量が活物質で
ある水酸化ニッケル粒子に対して１〜１０重量％の範囲
になったアルカリ蓄電池用ニッケル極を用いた実施例１
及び実施例Ｂ２，Ｂ３のアルカリ蓄電池は、コバルト元
素の量が０．５重量％になったアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極を用いた実施例Ｂ１のアルカリ蓄電池に比べて、容
量特性や高温条件下における充放電サイクル特性が優れ
ており、またコバルト元素の量が１２重量％になったア
ルカリ蓄電池用ニッケル極を用いた実施例Ｂ４のアルカ
リ蓄電池に比べて、容量特性が優れていた。
からなる導電層中におけるコバルト元素の量が活物質で
ある水酸化ニッケル粒子に対して１〜１０重量％の範囲
になったアルカリ蓄電池用ニッケル極を用いた実施例１
及び実施例Ｂ２，Ｂ３のアルカリ蓄電池は、コバルト元
素の量が０．５重量％になったアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極を用いた実施例Ｂ１のアルカリ蓄電池に比べて、容
量特性や高温条件下における充放電サイクル特性が優れ
ており、またコバルト元素の量が１２重量％になったア
ルカリ蓄電池用ニッケル極を用いた実施例Ｂ４のアルカ
リ蓄電池に比べて、容量特性が優れていた。
【００７６】（実施例Ｃ１〜Ｃ７）実施例Ｃ１〜Ｃ７に
おいては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあ
たり、上記の実施例１の場合と同様にして、活物質であ
る水酸化ニッケル粒子の表面にナトリウム含有コバルト
酸化物からなる導電層が形成された粉末を得た。
おいては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあ
たり、上記の実施例１の場合と同様にして、活物質であ
る水酸化ニッケル粒子の表面にナトリウム含有コバルト
酸化物からなる導電層が形成された粉末を得た。
【００７７】そして、このように導電層が形成された粉
末に対して平均粒径が１μｍのＮｂ 2 Ｏ5 粉末を混合さ
せるにあたり、導電層が形成された上記の粉末と平均粒
径が１μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末との重量比を、実施例Ｃ１
では１００：０．０１、実施例Ｃ２では１００：０．０
７、実施例Ｃ３では１００：０．２９、実施例Ｃ４では
１００：１．４５、実施例Ｃ５では１００：４．３、実
施例Ｃ６では１００：５．７、実施例Ｃ７では１００：
７．２にし、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様
にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
末に対して平均粒径が１μｍのＮｂ 2 Ｏ5 粉末を混合さ
せるにあたり、導電層が形成された上記の粉末と平均粒
径が１μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末との重量比を、実施例Ｃ１
では１００：０．０１、実施例Ｃ２では１００：０．０
７、実施例Ｃ３では１００：０．２９、実施例Ｃ４では
１００：１．４５、実施例Ｃ５では１００：４．３、実
施例Ｃ６では１００：５．７、実施例Ｃ７では１００：
７．２にし、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様
にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
【００７８】ここで、上記のようにして作製した各アル
カリ蓄電池用ニッケル極において、ナトリウム含有コバ
ルト酸化物からなる導電層が形成された水酸化ニッケル
粒子全体の重量に対するニオブ元素Ｎｂの割合を求めた
結果、下記の表４に示すように、実施例Ｃ１では０．０
１重量％、実施例Ｃ２では０．０５重量％、実施例Ｃ３
では０．２重量％、実施例Ｃ４では１重量％、実施例Ｃ
５では３重量％、実施例Ｃ６では４重量％、実施例Ｃ７
では５重量％になっていた。
カリ蓄電池用ニッケル極において、ナトリウム含有コバ
ルト酸化物からなる導電層が形成された水酸化ニッケル
粒子全体の重量に対するニオブ元素Ｎｂの割合を求めた
結果、下記の表４に示すように、実施例Ｃ１では０．０
１重量％、実施例Ｃ２では０．０５重量％、実施例Ｃ３
では０．２重量％、実施例Ｃ４では１重量％、実施例Ｃ
５では３重量％、実施例Ｃ６では４重量％、実施例Ｃ７
では５重量％になっていた。
【００７９】そして、上記のようにして作製した各アル
カリ蓄電池用ニッケル極を正極に使用する以外は、上記
の実施例１の場合と同様にして、実施例Ｃ１〜Ｃ７の各
アルカリ蓄電池を作製した。
カリ蓄電池用ニッケル極を正極に使用する以外は、上記
の実施例１の場合と同様にして、実施例Ｃ１〜Ｃ７の各
アルカリ蓄電池を作製した。
【００８０】次に、上記のようにして作製した実施例Ｃ
１〜Ｃ７の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施例
１の場合と同様にして、２５℃の温度条件て５サイクル
の充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を
求め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して
行い、放電容量が６０℃の高温条件ての１サイクル目の
放電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求
めた。
１〜Ｃ７の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施例
１の場合と同様にして、２５℃の温度条件て５サイクル
の充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を
求め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して
行い、放電容量が６０℃の高温条件ての１サイクル目の
放電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求
めた。
【００８１】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｃ１〜Ｃ７の各アルカリ蓄電池における
放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充放
電サイクル特性として、下記の表４に示した。
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｃ１〜Ｃ７の各アルカリ蓄電池における
放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充放
電サイクル特性として、下記の表４に示した。
【００８２】
【表４】
【００８３】この結果、ナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子全体の
重量に対するニオブ元素の割合が０．２〜４．０重量％
の範囲になったアルカリ蓄電池用ニッケル極を用いた実
施例１及び実施例Ｃ３〜Ｃ６のアルカリ蓄電池は、ニオ
ブ元素の割合が０．０１重量％や０．０５重量％になっ
たアルカリ蓄電池用ニッケル極を使用した実施例Ｃ１，
Ｃ２のアルカリ蓄電池に比べて高温条件下における充放
電サイクル特性が優れており、またニオブ元素の割合が
５重量％になったアルカリ蓄電池用ニッケル極を使用し
た実施例Ｃ７のアルカリ蓄電池に比べて容量特性が優れ
ていた。
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子全体の
重量に対するニオブ元素の割合が０．２〜４．０重量％
の範囲になったアルカリ蓄電池用ニッケル極を用いた実
施例１及び実施例Ｃ３〜Ｃ６のアルカリ蓄電池は、ニオ
ブ元素の割合が０．０１重量％や０．０５重量％になっ
たアルカリ蓄電池用ニッケル極を使用した実施例Ｃ１，
Ｃ２のアルカリ蓄電池に比べて高温条件下における充放
電サイクル特性が優れており、またニオブ元素の割合が
５重量％になったアルカリ蓄電池用ニッケル極を使用し
た実施例Ｃ７のアルカリ蓄電池に比べて容量特性が優れ
ていた。
【００８４】（実施例Ｄ１〜Ｄ６）実施例Ｄ１〜Ｄ６に
おいては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあ
たり、上記の実施例１の場合と同様にして、活物質であ
る水酸化ニッケル粒子の表面にナトリウム含有コバルト
酸化物からなる導電層が形成された粉末を得た。
おいては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあ
たり、上記の実施例１の場合と同様にして、活物質であ
る水酸化ニッケル粒子の表面にナトリウム含有コバルト
酸化物からなる導電層が形成された粉末を得た。
【００８５】そして、このように導電層が形成された粉
末に対してＮｂ2 Ｏ5 粉末を１００：２．９の重量比に
なるように混合させるにあたり、平均粒径が異なるＮｂ
2 Ｏ 5 粉末を用いるようにした。ここで、下記の表５に
示すように、実施例Ｄ１では平均粒径が０．１μｍ、実
施例Ｄ２では平均粒径が１０μｍ、実施例Ｄ３では平均
粒径が２０μｍ、実施例Ｄ４では平均粒径が５０μｍ、
実施例Ｄ５では平均粒径が１００μｍ、実施例Ｄ６では
平均粒径が１５０μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末を用い、それ以
外は、上記の実施例１の場合と同様にして、各アルカリ
蓄電池用ニッケル極を作製した。
末に対してＮｂ2 Ｏ5 粉末を１００：２．９の重量比に
なるように混合させるにあたり、平均粒径が異なるＮｂ
2 Ｏ 5 粉末を用いるようにした。ここで、下記の表５に
示すように、実施例Ｄ１では平均粒径が０．１μｍ、実
施例Ｄ２では平均粒径が１０μｍ、実施例Ｄ３では平均
粒径が２０μｍ、実施例Ｄ４では平均粒径が５０μｍ、
実施例Ｄ５では平均粒径が１００μｍ、実施例Ｄ６では
平均粒径が１５０μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末を用い、それ以
外は、上記の実施例１の場合と同様にして、各アルカリ
蓄電池用ニッケル極を作製した。
【００８６】そして、上記のようにして作製した各アル
カリ蓄電池用ニッケル極を正極に用い、それ以外は、上
記の実施例１の場合と同様にして、実施例Ｄ１〜Ｄ６の
各アルカリ蓄電池を作製した。
カリ蓄電池用ニッケル極を正極に用い、それ以外は、上
記の実施例１の場合と同様にして、実施例Ｄ１〜Ｄ６の
各アルカリ蓄電池を作製した。
【００８７】次に、上記のようにして作製した実施例Ｄ
１〜Ｄ６の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施例
１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５サイクル
充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を求
め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して行
い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイクル目の放
電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求め
た。
１〜Ｄ６の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施例
１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５サイクル
充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を求
め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して行
い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイクル目の放
電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求め
た。
【００８８】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｄ１〜Ｄ６の各アルカリ蓄電池における
放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充放
電サイクル特性として、下記の表５に示した。
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｄ１〜Ｄ６の各アルカリ蓄電池における
放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充放
電サイクル特性として、下記の表５に示した。
【００８９】
【表５】
【００９０】この結果、ナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
て、平均粒径が１００μｍ以下のＮｂ2 Ｏ5 粉末を添加
させたアルカリ蓄電池用ニッケル極を用いた実施例１及
び実施例Ｄ１〜Ｄ５のアルカリ蓄電池は、平均粒径が１
５０μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末を添加させたアルカリ蓄電池
用ニッケル極を用いた実施例Ｄ６のアルカリ蓄電池に比
べて、高温条件下における充放電サイクル特性が優れて
いた。
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
て、平均粒径が１００μｍ以下のＮｂ2 Ｏ5 粉末を添加
させたアルカリ蓄電池用ニッケル極を用いた実施例１及
び実施例Ｄ１〜Ｄ５のアルカリ蓄電池は、平均粒径が１
５０μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末を添加させたアルカリ蓄電池
用ニッケル極を用いた実施例Ｄ６のアルカリ蓄電池に比
べて、高温条件下における充放電サイクル特性が優れて
いた。
【００９１】（実施例Ｅ１〜Ｅ１２）実施例Ｅ１〜Ｅ１
２においては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製する
にあたり、上記の実施例１の場合と同様にして、活物質
である水酸化ニッケル粒子の表面にナトリウム含有コバ
ルト酸化物からなる導電層を形成した。
２においては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製する
にあたり、上記の実施例１の場合と同様にして、活物質
である水酸化ニッケル粒子の表面にナトリウム含有コバ
ルト酸化物からなる導電層を形成した。
【００９２】そして、このようにナトリウム含有コバル
ト酸化物の導電層が形成された水酸化ニッケル粒子１０
０重量部に対して、平均粒径が１μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末
を２．９重量部加えると共に、実施例Ｅ１ではＹ2 Ｏ3
粉末を１．２７重量部、実施例Ｅ２ではＹ粉末を１．０
０重量部、実施例Ｅ３ではＹ（ＯＨ）3 粉末を１．５７
重量部、実施例Ｅ４ではＹｂ2 Ｏ3 粉末を１．１４重量
部、実施例Ｅ５ではＣａ（ＯＨ）2 粉末を１．８４重量
部、実施例Ｅ６ではＡｌ（ＯＨ）3 粉末を２．８９重量
部、実施例Ｅ７ではＥｒ2 Ｏ3 粉末を１．１４重量部、
実施例Ｅ８ではＧｄ2 Ｏ3 粉末を１．１５重量部、実施
例Ｅ９ではＴｍ2 Ｏ3 粉末を１．１４重量部、実施例Ｅ
１０ではＬｕ2 Ｏ3 粉末を１．１４重量部、実施例Ｅ１
１ではＺｎＯ粉末を１．２４重量部、実施例Ｅ１２では
Ｙ2 Ｏ3 粉末を０．６３重量部とＹｂ2 Ｏ3 粉末を０．
５７重量部の割合で加えるようにした。
ト酸化物の導電層が形成された水酸化ニッケル粒子１０
０重量部に対して、平均粒径が１μｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末
を２．９重量部加えると共に、実施例Ｅ１ではＹ2 Ｏ3
粉末を１．２７重量部、実施例Ｅ２ではＹ粉末を１．０
０重量部、実施例Ｅ３ではＹ（ＯＨ）3 粉末を１．５７
重量部、実施例Ｅ４ではＹｂ2 Ｏ3 粉末を１．１４重量
部、実施例Ｅ５ではＣａ（ＯＨ）2 粉末を１．８４重量
部、実施例Ｅ６ではＡｌ（ＯＨ）3 粉末を２．８９重量
部、実施例Ｅ７ではＥｒ2 Ｏ3 粉末を１．１４重量部、
実施例Ｅ８ではＧｄ2 Ｏ3 粉末を１．１５重量部、実施
例Ｅ９ではＴｍ2 Ｏ3 粉末を１．１４重量部、実施例Ｅ
１０ではＬｕ2 Ｏ3 粉末を１．１４重量部、実施例Ｅ１
１ではＺｎＯ粉末を１．２４重量部、実施例Ｅ１２では
Ｙ2 Ｏ3 粉末を０．６３重量部とＹｂ2 Ｏ3 粉末を０．
５７重量部の割合で加えるようにした。
【００９３】ここで、上記のように表面にナトリウム含
有コバルト酸化物からなる導電層が形成された水酸化ニ
ッケル粒子に対してＮｂ2 Ｏ5 粉末と上記の各化合物の
粉末とを混合させた場合、導電層が形成された水酸化ニ
ッケル粒子全体の重量に対するニオブ元素Ｎｂの割合
は、実施例１の場合と同じ２重量％であった。
有コバルト酸化物からなる導電層が形成された水酸化ニ
ッケル粒子に対してＮｂ2 Ｏ5 粉末と上記の各化合物の
粉末とを混合させた場合、導電層が形成された水酸化ニ
ッケル粒子全体の重量に対するニオブ元素Ｎｂの割合
は、実施例１の場合と同じ２重量％であった。
【００９４】また、導電層が形成された水酸化ニッケル
粒子全体の重量に対して、上記のように加えた各化合物
中におけるイットリウムＹ，イッテルビウムＹｂ，カル
シウムＣａ，アルミニウムＡｌ，エルビウムＥｒ，ガド
リニウムＧｄ，ツリウムＴｍ，ルテチウムＬｕ，亜鉛Ｚ
ｎの各元素（Ｍ１）の割合は、下記の表６に示すよう
に、実施例Ｅ１〜Ｅ１１においては各元素（Ｍ１）の量
がそれぞれ１重量％であり、また実施例Ｅ１２において
はイットリウムＹ及びイッテルビウムＹｂの各元素の量
がそれぞれ０．５重量％で、合計で１重量％になってい
た。
粒子全体の重量に対して、上記のように加えた各化合物
中におけるイットリウムＹ，イッテルビウムＹｂ，カル
シウムＣａ，アルミニウムＡｌ，エルビウムＥｒ，ガド
リニウムＧｄ，ツリウムＴｍ，ルテチウムＬｕ，亜鉛Ｚ
ｎの各元素（Ｍ１）の割合は、下記の表６に示すよう
に、実施例Ｅ１〜Ｅ１１においては各元素（Ｍ１）の量
がそれぞれ１重量％であり、また実施例Ｅ１２において
はイットリウムＹ及びイッテルビウムＹｂの各元素の量
がそれぞれ０．５重量％で、合計で１重量％になってい
た。
【００９５】そして、それ以外については、上記の実施
例１の場合と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル
極を作製し、このようにして作製した各アルカリ蓄電池
用ニッケル極を正極に用い、上記の実施例１の場合と同
様にして、実施例Ｅ１〜Ｅ１２の各アルカリ蓄電池を作
製した。
例１の場合と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル
極を作製し、このようにして作製した各アルカリ蓄電池
用ニッケル極を正極に用い、上記の実施例１の場合と同
様にして、実施例Ｅ１〜Ｅ１２の各アルカリ蓄電池を作
製した。
【００９６】次に、上記のようにして作製した実施例Ｅ
１〜Ｅ１２の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施
例１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５サイク
ル充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を
求め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して
行い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイクル目の
放電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求
めた。
１〜Ｅ１２の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施
例１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５サイク
ル充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を
求め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して
行い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイクル目の
放電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求
めた。
【００９７】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｅ１〜Ｅ１２の各アルカリ蓄電池におけ
る放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充
放電サイクル特性として、下記の表６に示した。
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｅ１〜Ｅ１２の各アルカリ蓄電池におけ
る放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充
放電サイクル特性として、下記の表６に示した。
【００９８】
【表６】
【００９９】この結果、ナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
て、Ｎｂ2 Ｏ5 粉末と一緒に上記のＹ2 Ｏ3 粉末等を添
加させたアルカリ蓄電池用ニッケル極を使用した実施例
Ｅ１〜Ｅ１２の各アルカリ蓄電池は、上記の実施例１の
アルカリ蓄電池よりさらに高温条件下における充放電サ
イクル特性が優れており、特に、イットリウム又はその
化合物を添加させた実施例Ｅ１，Ｅ２，Ｅ３，Ｅ１２の
各アルカリ蓄電池においては、高温条件下における充放
電サイクル特性がさらに向上していた。
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
て、Ｎｂ2 Ｏ5 粉末と一緒に上記のＹ2 Ｏ3 粉末等を添
加させたアルカリ蓄電池用ニッケル極を使用した実施例
Ｅ１〜Ｅ１２の各アルカリ蓄電池は、上記の実施例１の
アルカリ蓄電池よりさらに高温条件下における充放電サ
イクル特性が優れており、特に、イットリウム又はその
化合物を添加させた実施例Ｅ１，Ｅ２，Ｅ３，Ｅ１２の
各アルカリ蓄電池においては、高温条件下における充放
電サイクル特性がさらに向上していた。
【０１００】（実施例Ｅ１．１〜Ｅ１．８）実施例Ｅ
１．１〜Ｅ１．８においては、アルカリ蓄電池用ニッケ
ル極を作製するにあたり、上記の実施例１の場合と同様
にして、表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる
導電層が形成された水酸化ニッケル粒子を得た後、この
ように導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
て、上記の実施例Ｅ１の場合と同様に、平均粒径が１μ
ｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末とＹ2 Ｏ3 粉末とを混合させるよう
にした。
１．１〜Ｅ１．８においては、アルカリ蓄電池用ニッケ
ル極を作製するにあたり、上記の実施例１の場合と同様
にして、表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる
導電層が形成された水酸化ニッケル粒子を得た後、この
ように導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
て、上記の実施例Ｅ１の場合と同様に、平均粒径が１μ
ｍのＮｂ2 Ｏ5 粉末とＹ2 Ｏ3 粉末とを混合させるよう
にした。
【０１０１】ここで、この実施例Ｅ１．１〜Ｅ１．８に
おいては、上記のように導電層が形成された水酸化ニッ
ケル粒子にＮｂ2 Ｏ5 粉末とＹ2 Ｏ3 粉末とを混合させ
るにあたり、これらの添加量を上記の実施例Ｅ１の場合
と変更し、導電層が形成された水酸化ニッケル粒子全体
の重量に対するニオブ元素Ｎｂとイットリウム元素Ｙの
量を、下記の表７に示すように、実施例Ｅ１．１ではＮ
ｂとＹとがそれぞれ０．０５重量％で合計量が０．１重
量％、実施例Ｅ１．２ではＮｂとＹとがそれぞれ０．１
重量％で合計量が０．２重量％、実施例Ｅ１．３ではＮ
ｂとＹとがそれぞれ０．２重量％で合計量が０．４重量
％、実施例Ｅ１．４ではＮｂとＹとがそれぞれ０．３重
量％で合計量が０．６重量％、実施例Ｅ１．５ではＮｂ
とＹとがそれぞれ０．５重量％で合計量が１重量％、実
施例Ｅ１．６ではＮｂとＹとがそれぞれ１重量％で合計
量が２重量％、実施例Ｅ１．７ではＮｂとＹとがそれぞ
れ２重量％で合計量が４重量％、実施例Ｅ１．８ではＮ
ｂとＹとがそれぞれ３重量％で合計量が６重量％になる
ようにした。
おいては、上記のように導電層が形成された水酸化ニッ
ケル粒子にＮｂ2 Ｏ5 粉末とＹ2 Ｏ3 粉末とを混合させ
るにあたり、これらの添加量を上記の実施例Ｅ１の場合
と変更し、導電層が形成された水酸化ニッケル粒子全体
の重量に対するニオブ元素Ｎｂとイットリウム元素Ｙの
量を、下記の表７に示すように、実施例Ｅ１．１ではＮ
ｂとＹとがそれぞれ０．０５重量％で合計量が０．１重
量％、実施例Ｅ１．２ではＮｂとＹとがそれぞれ０．１
重量％で合計量が０．２重量％、実施例Ｅ１．３ではＮ
ｂとＹとがそれぞれ０．２重量％で合計量が０．４重量
％、実施例Ｅ１．４ではＮｂとＹとがそれぞれ０．３重
量％で合計量が０．６重量％、実施例Ｅ１．５ではＮｂ
とＹとがそれぞれ０．５重量％で合計量が１重量％、実
施例Ｅ１．６ではＮｂとＹとがそれぞれ１重量％で合計
量が２重量％、実施例Ｅ１．７ではＮｂとＹとがそれぞ
れ２重量％で合計量が４重量％、実施例Ｅ１．８ではＮ
ｂとＹとがそれぞれ３重量％で合計量が６重量％になる
ようにした。
【０１０２】そして、それ以外については、上記の実施
例１の場合と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル
極を作製し、このようにして作製した各アルカリ蓄電池
用ニッケル極を正極に用い、上記の実施例１の場合と同
様にして、実施例Ｅ１．１〜Ｅ１．８の各アルカリ蓄電
池を作製した。
例１の場合と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル
極を作製し、このようにして作製した各アルカリ蓄電池
用ニッケル極を正極に用い、上記の実施例１の場合と同
様にして、実施例Ｅ１．１〜Ｅ１．８の各アルカリ蓄電
池を作製した。
【０１０３】次に、上記のようにして作製した実施例Ｅ
１．１〜Ｅ１．８の各アルカリ蓄電池についても、上記
の実施例１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５
サイクル充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電
容量を求め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り
返して行い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイク
ル目の放電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル
数を求めた。
１．１〜Ｅ１．８の各アルカリ蓄電池についても、上記
の実施例１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５
サイクル充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電
容量を求め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り
返して行い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイク
ル目の放電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル
数を求めた。
【０１０４】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｅ１．１〜Ｅ１．８の各アルカリ蓄電池
における放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性
及び充放電サイクル特性として、下記の表７に示した。
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｅ１．１〜Ｅ１．８の各アルカリ蓄電池
における放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性
及び充放電サイクル特性として、下記の表７に示した。
【０１０５】
【表７】
【０１０６】この結果、ナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
てＮｂ2 Ｏ5 粉末とＹ2 Ｏ3 粉末とを添加させるにあた
り、導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対するニ
オブ元素とイットリウム元素との合計量が０．１重量％
以下になると、アルカリ蓄電池の高温条件下における充
放電サイクル特性が低下し、またニオブ元素とイットリ
ウム元素との合計量が６重量％以上になると、容量特性
が低下した。
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
てＮｂ2 Ｏ5 粉末とＹ2 Ｏ3 粉末とを添加させるにあた
り、導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対するニ
オブ元素とイットリウム元素との合計量が０．１重量％
以下になると、アルカリ蓄電池の高温条件下における充
放電サイクル特性が低下し、またニオブ元素とイットリ
ウム元素との合計量が６重量％以上になると、容量特性
が低下した。
【０１０７】このため、ナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
てＮｂ2 Ｏ5 粉末とＹ2 Ｏ3 粉末とを添加させる場合、
導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対するニオブ
元素Ｎｂとイットリウム元素Ｙとの合計量を０．２〜４
重量％の範囲にすることが好ましく、ニオブ元素Ｎｂと
イットリウム元素Ｙとの合計量が１〜２重量％の範囲に
することがより好ましかった。
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
てＮｂ2 Ｏ5 粉末とＹ2 Ｏ3 粉末とを添加させる場合、
導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対するニオブ
元素Ｎｂとイットリウム元素Ｙとの合計量を０．２〜４
重量％の範囲にすることが好ましく、ニオブ元素Ｎｂと
イットリウム元素Ｙとの合計量が１〜２重量％の範囲に
することがより好ましかった。
【０１０８】（実施例Ｆ１〜Ｆ１２）実施例Ｆ１〜Ｆ１
２においては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製する
にあたり、１６７ｇの硫酸ニッケルに対して、実施例Ｆ
１では硫酸アルミニウムＡｌ 2 （ＳＯ4 ）3 を９．７
ｇ、実施例Ｆ２では硫酸マンガンＭｎＳＯ4 を８．６
ｇ、実施例Ｆ３では硫酸コバルトＣｏＳＯ4 を８．８
ｇ、実施例Ｆ４では硫酸亜鉛ＺｎＳＯ4 を９．２ｇ、実
施例Ｆ５では硫酸カルシウムＣａＳＯ4 を７．７ｇ、実
施例Ｆ６では硫酸マグネシウムＭｇＳＯ4 を６．８ｇ、
実施例Ｆ７では硫酸イットリウムＹ2 （ＳＯ4 ）3 を１
３．２ｇ、実施例Ｆ８では硫酸イッテルビウムＹｂ
2 （ＳＯ4 ）3 を１８．０ｇ、実施例Ｆ９では硫酸マン
ガンＭｎＳＯ4 を１８．１ｇ、実施例Ｆ１０では硫酸マ
ンガンＭｎＳＯ4 を２２．２ｇ、実施例Ｆ１１では硫酸
マンガンＭｎＳＯ4 を４．２ｇと硫酸コバルトＣｏＳＯ
4 を４．３ｇ、実施例Ｆ１２では硫酸コバルトＣｏＳＯ
4 を４．４ｇと硫酸亜鉛ＺｎＳＯ4 を４．６ｇ加えるよ
うにした。
２においては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製する
にあたり、１６７ｇの硫酸ニッケルに対して、実施例Ｆ
１では硫酸アルミニウムＡｌ 2 （ＳＯ4 ）3 を９．７
ｇ、実施例Ｆ２では硫酸マンガンＭｎＳＯ4 を８．６
ｇ、実施例Ｆ３では硫酸コバルトＣｏＳＯ4 を８．８
ｇ、実施例Ｆ４では硫酸亜鉛ＺｎＳＯ4 を９．２ｇ、実
施例Ｆ５では硫酸カルシウムＣａＳＯ4 を７．７ｇ、実
施例Ｆ６では硫酸マグネシウムＭｇＳＯ4 を６．８ｇ、
実施例Ｆ７では硫酸イットリウムＹ2 （ＳＯ4 ）3 を１
３．２ｇ、実施例Ｆ８では硫酸イッテルビウムＹｂ
2 （ＳＯ4 ）3 を１８．０ｇ、実施例Ｆ９では硫酸マン
ガンＭｎＳＯ4 を１８．１ｇ、実施例Ｆ１０では硫酸マ
ンガンＭｎＳＯ4 を２２．２ｇ、実施例Ｆ１１では硫酸
マンガンＭｎＳＯ4 を４．２ｇと硫酸コバルトＣｏＳＯ
4 を４．３ｇ、実施例Ｆ１２では硫酸コバルトＣｏＳＯ
4 を４．４ｇと硫酸亜鉛ＺｎＳＯ4 を４．６ｇ加えるよ
うにした。
【０１０９】そして、これらを溶解させた５リットルの
各水溶液に、５重量％のアンモニア水溶液と１０重量％
の水酸化ナトリウム水溶液とを同時に滴下し、ｐＨを約
１１に保持しながら、これらを反応させた後、沈殿物を
濾取し、これを水洗し、乾燥させて、水酸化ニッケル中
にＡｌ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｙ，Ｙｂの各
元素（Ｍ２）が固溶された水酸化ニッケル粉末を得た。
各水溶液に、５重量％のアンモニア水溶液と１０重量％
の水酸化ナトリウム水溶液とを同時に滴下し、ｐＨを約
１１に保持しながら、これらを反応させた後、沈殿物を
濾取し、これを水洗し、乾燥させて、水酸化ニッケル中
にＡｌ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｙ，Ｙｂの各
元素（Ｍ２）が固溶された水酸化ニッケル粉末を得た。
【０１１０】ここで、水酸化ニッケル中におけるニッケ
ルＮｉと、固溶されたＡｌ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｃａ，
Ｍｇ，Ｙ，Ｙｂの各元素（Ｍ２）との総量（Ｎｉ＋Ｍ
２）に対する各元素（Ｍ２）の原子比率は、下記の表８
に示すように、実施例Ｆ１〜Ｆ８では何れも５原子％、
実施例Ｆ９では１０原子％、実施例Ｆ１０では１２原子
％、実施例Ｆ１１ではＭｎとＣｏとがそれぞれ２．５原
子％、実施例Ｆ１３ではＣｏとＺｎとがそれぞれ２．５
原子％になっていた。
ルＮｉと、固溶されたＡｌ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｃａ，
Ｍｇ，Ｙ，Ｙｂの各元素（Ｍ２）との総量（Ｎｉ＋Ｍ
２）に対する各元素（Ｍ２）の原子比率は、下記の表８
に示すように、実施例Ｆ１〜Ｆ８では何れも５原子％、
実施例Ｆ９では１０原子％、実施例Ｆ１０では１２原子
％、実施例Ｆ１１ではＭｎとＣｏとがそれぞれ２．５原
子％、実施例Ｆ１３ではＣｏとＺｎとがそれぞれ２．５
原子％になっていた。
【０１１１】そして、上記の各元素（Ｍ２）が固溶され
た水酸化ニッケル粉末を用いる以外は、上記の実施例１
の場合と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル極を
作製し、このようにして作製した各アルカリ蓄電池用ニ
ッケル極を正極に用い、上記の実施例１の場合と同様に
して、実施例Ｆ１〜Ｆ１２の各アルカリ蓄電池を作製し
た。
た水酸化ニッケル粉末を用いる以外は、上記の実施例１
の場合と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル極を
作製し、このようにして作製した各アルカリ蓄電池用ニ
ッケル極を正極に用い、上記の実施例１の場合と同様に
して、実施例Ｆ１〜Ｆ１２の各アルカリ蓄電池を作製し
た。
【０１１２】次に、上記のようにして作製した実施例Ｆ
１〜Ｆ１２の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施
例１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５サイク
ル充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を
求め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して
行い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイクル目の
放電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求
めた。
１〜Ｆ１２の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施
例１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５サイク
ル充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を
求め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して
行い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイクル目の
放電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求
めた。
【０１１３】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｆ１〜Ｆ１２の各アルカリ蓄電池におけ
る放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充
放電サイクル特性として、下記の表８に示した。
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｆ１〜Ｆ１２の各アルカリ蓄電池におけ
る放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充
放電サイクル特性として、下記の表８に示した。
【０１１４】
【表８】
【０１１５】この結果、アルカリ蓄電池用ニッケル極に
上記の各元素（Ｍ２）が固溶された水酸化ニッケル粉末
を用いた実施例Ｆ１〜Ｆ１２の各アルカリ蓄電池は、上
記の実施例１のアルカリ蓄電池よりさらに高温条件下に
おける充放電サイクル特性が優れていた。しかし、Ｍ２
（本実施例ではＭｎ）の固溶量が１２原子％と多くなっ
た実施例Ｆ１０のアルカリ蓄電池においては容量特性が
低下していた。
上記の各元素（Ｍ２）が固溶された水酸化ニッケル粉末
を用いた実施例Ｆ１〜Ｆ１２の各アルカリ蓄電池は、上
記の実施例１のアルカリ蓄電池よりさらに高温条件下に
おける充放電サイクル特性が優れていた。しかし、Ｍ２
（本実施例ではＭｎ）の固溶量が１２原子％と多くなっ
た実施例Ｆ１０のアルカリ蓄電池においては容量特性が
低下していた。
【０１１６】（実施例Ｇ１〜Ｇ１２）実施例Ｇ１〜Ｇ１
２においては、上記の実施例１のアルカリ蓄電池におい
て使用するアルカリ電解液の種類だけを変更し、それ以
外は、上記の実施例１の場合と同様にして、実施例Ｇ１
〜Ｇ１２の各アルカリ蓄電池を作製した。
２においては、上記の実施例１のアルカリ蓄電池におい
て使用するアルカリ電解液の種類だけを変更し、それ以
外は、上記の実施例１の場合と同様にして、実施例Ｇ１
〜Ｇ１２の各アルカリ蓄電池を作製した。
【０１１７】ここで、実施例Ｇ１〜Ｇ１２においては、
アルカリ電解液１リットル中に溶解させるＫＯＨ，Ｎａ
ＯＨ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏの量を、実施例１の場合と変更
し、実施例Ｇ１ではＫＯＨを３３６．６ｇ，ＮａＯＨを
２０．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏを０．４２ｇにし、実施
例Ｇ２ではＫＯＨを３３６．６ｇ，ＮａＯＨを２０．０
ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４．１９ｇにし、実施例Ｇ３で
はＫＯＨを３３６．６ｇ，ＮａＯＨを２０．０ｇ，Ｌｉ
ＯＨ・Ｈ2 Ｏを８３．８ｇにし、実施例Ｇ４ではＫＯＨ
を３３６．６ｇ，ＮａＯＨを２０．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ
2 Ｏを９２．０ｇにし、実施例Ｇ５ではＫＯＨを３３
６．６ｇ，ＮａＯＨを４．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４
１．９ｇにし、実施例Ｇ６ではＫＯＨを３３６．６ｇ，
ＮａＯＨを８．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４１．９ｇに
し、実施例Ｇ７ではＫＯＨを３３６．６ｇ，ＮａＯＨを
１６０．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４１．９ｇにし、実
施例Ｇ８ではＫＯＨを３３６．６ｇ，ＮａＯＨを１６
８．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４１．９ｇにし、実施例
Ｇ９ではＫＯＨを１６８．３ｇ，ＮａＯＨを２０．０
ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４１．９ｇにし、実施例Ｇ１０
ではＫＯＨを２２４．４ｇ，ＮａＯＨを２０．０ｇ，Ｌ
ｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４１．９ｇにし、実施例Ｇ１１ではＫ
ＯＨを５６１．０ｇ，ＮａＯＨを２０．０ｇ，ＬｉＯＨ
・Ｈ2 Ｏを４１．９ｇにし、実施例Ｇ１２ではＫＯＨを
６７３．２ｇ，ＮａＯＨを２０．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2
Ｏを４１．９ｇにした。そして、この実施例Ｇ１〜Ｇ１
２において用いたアルカリ電解液中におけるＫＯＨ、Ｎ
ａＯＨ、ＬｉＯＨの各濃度（ｍｏｌ／ｌ）を下記の表９
に示した。
アルカリ電解液１リットル中に溶解させるＫＯＨ，Ｎａ
ＯＨ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏの量を、実施例１の場合と変更
し、実施例Ｇ１ではＫＯＨを３３６．６ｇ，ＮａＯＨを
２０．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏを０．４２ｇにし、実施
例Ｇ２ではＫＯＨを３３６．６ｇ，ＮａＯＨを２０．０
ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４．１９ｇにし、実施例Ｇ３で
はＫＯＨを３３６．６ｇ，ＮａＯＨを２０．０ｇ，Ｌｉ
ＯＨ・Ｈ2 Ｏを８３．８ｇにし、実施例Ｇ４ではＫＯＨ
を３３６．６ｇ，ＮａＯＨを２０．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ
2 Ｏを９２．０ｇにし、実施例Ｇ５ではＫＯＨを３３
６．６ｇ，ＮａＯＨを４．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４
１．９ｇにし、実施例Ｇ６ではＫＯＨを３３６．６ｇ，
ＮａＯＨを８．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４１．９ｇに
し、実施例Ｇ７ではＫＯＨを３３６．６ｇ，ＮａＯＨを
１６０．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４１．９ｇにし、実
施例Ｇ８ではＫＯＨを３３６．６ｇ，ＮａＯＨを１６
８．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４１．９ｇにし、実施例
Ｇ９ではＫＯＨを１６８．３ｇ，ＮａＯＨを２０．０
ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４１．９ｇにし、実施例Ｇ１０
ではＫＯＨを２２４．４ｇ，ＮａＯＨを２０．０ｇ，Ｌ
ｉＯＨ・Ｈ2 Ｏを４１．９ｇにし、実施例Ｇ１１ではＫ
ＯＨを５６１．０ｇ，ＮａＯＨを２０．０ｇ，ＬｉＯＨ
・Ｈ2 Ｏを４１．９ｇにし、実施例Ｇ１２ではＫＯＨを
６７３．２ｇ，ＮａＯＨを２０．０ｇ，ＬｉＯＨ・Ｈ2
Ｏを４１．９ｇにした。そして、この実施例Ｇ１〜Ｇ１
２において用いたアルカリ電解液中におけるＫＯＨ、Ｎ
ａＯＨ、ＬｉＯＨの各濃度（ｍｏｌ／ｌ）を下記の表９
に示した。
【０１１８】次に、上記のようにして作製した実施例Ｇ
１〜Ｇ１２の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施
例１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５サイク
ル充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を
求め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して
行い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイクル目の
放電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求
めた。
１〜Ｇ１２の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施
例１の場合と同様にして、２５℃の温度条件で５サイク
ル充放電を繰り返して行い、５サイクル目の放電容量を
求め、その後、６０℃の高温条件で充放電を繰り返して
行い、放電容量が６０℃の高温条件での１サイクル目の
放電容量の８０％以下に低下するまでのサイクル数を求
めた。
【０１１９】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｇ１〜Ｇ１２の各アルカリ蓄電池におけ
る放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充
放電サイクル特性として、下記の表９に示した。
における５サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｇ１〜Ｇ１２の各アルカリ蓄電池におけ
る放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充
放電サイクル特性として、下記の表９に示した。
【０１２０】
【表９】
【０１２１】この結果、アルカリ電解液中におけるＫＯ
Ｈの濃度が４．０〜１０．０ｍｏｌ／ｌ、ＮａＯＨの濃
度が０．２〜４．０ｍｏｌ／ｌ、ＬｉＯＨの濃度が０．
１〜２．０ｍｏｌ／ｌの範囲になったアルカリ電解液を
用いた実施例１及び実施例Ｇ２，Ｇ３，Ｇ６，Ｇ７，Ｇ
１０，Ｇ１１の各アルカリ蓄電池は、アルカリ電解液中
におけるＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨの各モル濃度が上
記の範囲になっていない実施例Ｇ１，Ｇ４，Ｇ５，Ｇ
８，Ｇ９，Ｇ１２のアルカリ蓄電池より高温条件下にお
ける充放電サイクル特性が優れていた。
Ｈの濃度が４．０〜１０．０ｍｏｌ／ｌ、ＮａＯＨの濃
度が０．２〜４．０ｍｏｌ／ｌ、ＬｉＯＨの濃度が０．
１〜２．０ｍｏｌ／ｌの範囲になったアルカリ電解液を
用いた実施例１及び実施例Ｇ２，Ｇ３，Ｇ６，Ｇ７，Ｇ
１０，Ｇ１１の各アルカリ蓄電池は、アルカリ電解液中
におけるＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨの各モル濃度が上
記の範囲になっていない実施例Ｇ１，Ｇ４，Ｇ５，Ｇ
８，Ｇ９，Ｇ１２のアルカリ蓄電池より高温条件下にお
ける充放電サイクル特性が優れていた。
【０１２２】
【発明の効果】以上詳述したように、この発明において
は、水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含むペースト
を導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたアルカリ蓄電
池用ニッケル極において、上記の活物質粒子の表面に、
ナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電層を形成す
ると共にニオブ又はその化合物の粉末を添加させるよう
にしたため、ナトリウム含有コバルト酸化物からなる導
電層により電極内における集電性が高くなって、活物質
の利用率が向上すると共に、高温環境下において充放電
させた場合において、その放電時にこのナトリウム含有
コバルト酸化物が水酸化コバルトに還元されてアルカリ
蓄電池におけるアルカリ電解液中に溶解するのが抑制さ
れるようになった。また、放電時にナトリウム含有コバ
ルト酸化物の一部が水酸化コバルトに還元されたとして
も、上記のニオブ又はその化合物の作用により、水酸化
コバルトがアルカリ電解液中に溶解して析出する速度が
遅くなり、水酸化コバルトが活物質粒子の表面において
偏析するのが防止されると共に、水酸化コバルトの一部
が活物質粒子の細孔内に拡散するのも抑制されるように
なった。
は、水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含むペースト
を導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたアルカリ蓄電
池用ニッケル極において、上記の活物質粒子の表面に、
ナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電層を形成す
ると共にニオブ又はその化合物の粉末を添加させるよう
にしたため、ナトリウム含有コバルト酸化物からなる導
電層により電極内における集電性が高くなって、活物質
の利用率が向上すると共に、高温環境下において充放電
させた場合において、その放電時にこのナトリウム含有
コバルト酸化物が水酸化コバルトに還元されてアルカリ
蓄電池におけるアルカリ電解液中に溶解するのが抑制さ
れるようになった。また、放電時にナトリウム含有コバ
ルト酸化物の一部が水酸化コバルトに還元されたとして
も、上記のニオブ又はその化合物の作用により、水酸化
コバルトがアルカリ電解液中に溶解して析出する速度が
遅くなり、水酸化コバルトが活物質粒子の表面において
偏析するのが防止されると共に、水酸化コバルトの一部
が活物質粒子の細孔内に拡散するのも抑制されるように
なった。
【０１２３】この結果、このようなアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極を正極に用いたアルカリ蓄電池においては、十
分な電池容量が得られると共に、高温環境下において充
放電サイクル特性が著しく向上した。
ッケル極を正極に用いたアルカリ蓄電池においては、十
分な電池容量が得られると共に、高温環境下において充
放電サイクル特性が著しく向上した。
【０１２４】また、このアルカリ蓄電池において、カリ
ウムとリチウムとナトリウムとを含むアルカリ電解液を
用い、特に、水酸化カリウムが４．０〜１０．０ｍｏｌ
／ｌ、水酸化リチウムが０．１〜２．０ｍｏｌ／ｌ、水
酸化ナトリウムが０．２〜４．０ｍｏｌ／ｌの割合で含
まれるアルカリ電解液を用いると、高温環境下において
充放電サイクル特性がさらに向上した。
ウムとリチウムとナトリウムとを含むアルカリ電解液を
用い、特に、水酸化カリウムが４．０〜１０．０ｍｏｌ
／ｌ、水酸化リチウムが０．１〜２．０ｍｏｌ／ｌ、水
酸化ナトリウムが０．２〜４．０ｍｏｌ／ｌの割合で含
まれるアルカリ電解液を用いると、高温環境下において
充放電サイクル特性がさらに向上した。
【図１】この発明の実施例及び比較例において作製した
アルカリ蓄電池の概略断面図である。
アルカリ蓄電池の概略断面図である。
【符号の説明】 １ 正極（ニッケル極） ２ 負極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢野 睦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 5H028 AA01 BB03 BB05 BB06 CC12 EE01 EE04 EE05 EE08 EE10 FF03 HH01 HH02 HH03 HH05 5H050 AA05 AA07 BA11 CA04 CB13 CB14 CB16 DA09 DA10 DA13 EA02 EA11 EA12 FA17 FA18 GA02 GA10 GA22 HA01 HA02 HA05 HA10
Claims (13)
- 【請求項１】 水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含
むペーストを導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、上記の活物質粒子
の表面に、ナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電
層が形成されると共に、ニオブ又はその化合物の粉末が
添加されていることを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極。 - 【請求項２】 請求項１に記載したアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極において、前記のナトリウム含有コバルト酸化
物中におけるナトリウム元素の量が０．１〜１０重量％
の範囲であることを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極。 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載したアルカリ蓄電
池用ニッケル極において、水酸化ニッケルからなる活物
質粒子に対して、前記のナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層中におけるコバルト元素の量が１〜１０
重量％の範囲であることを特徴とするアルカリ蓄電池用
ニッケル極。 - 【請求項４】 請求項１〜３の何れか１項に記載したア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、水酸化ニッケルか
らなる活物質粒子の表面に上記の導電層が形成された全
体の重量に対して、添加させたニオブ又はその化合物の
粉末中におけるニオブ元素の量が０．２〜４．０重量％
の範囲であることを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極。 - 【請求項５】 請求項１〜４の何れか１項に記載したア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、前記のニオブ又は
その化合物の粉末の平均粒径が１００μｍ以下であるこ
とを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッケル極。 - 【請求項６】 請求項１〜５の何れか１項に記載したア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、前記の水酸化ニッ
ケルからなる活物質粒子中に、亜鉛，コバルト，カルシ
ウム，マグネシウム，アルミニウム，マンガン，イット
リウム及びイッテルビウムよりなる群から選択される少
なくとも１種の元素が固溶され、上記の水酸化ニッケル
におけるニッケルとこの元素との総量に対して、この元
素の割合が１０原子％以下であることを特徴とするアル
カリ蓄電池用ニッケル極。 - 【請求項７】 請求項６に記載したアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極において、前記の水酸化ニッケルからなる活物
質粒子中に、亜鉛，コバルトから選択される少なくとも
１種の元素が固溶されていることを特徴とするアルカリ
蓄電池用ニッケル極。 - 【請求項８】 請求項１〜７の何れか１項に記載したア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、前記のニオブ又は
その化合物の粉末の他に、イットリウム，イッテルビウ
ム，カルシウム，アルミニウム，エルビウム，ガドリニ
ウム，ツリウム，ルテチウム及び亜鉛よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の元素又はその化合物の粉末が添
加されていることを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極。 - 【請求項９】 請求項８に記載したアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極において、前記のニオブ又はその化合物の粉末
の他に、イットリウム又はその化合物の粉末が添加され
ていることを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッケル極。 - 【請求項１０】 請求項９に記載したアルカリ蓄電池用
ニッケル極において、前記のニオブ又はその化合物の粉
末の他に、イットリウム化合物としてＹ2 Ｏ 3 の粉末が
添加されていることを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極。 - 【請求項１１】 請求項１〜９の何れか１項に記載した
アルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に用いたことを特徴
とするアルカリ蓄電池。 - 【請求項１２】 請求項１０に記載したアルカリ蓄電池
において、カリウムとリチウムとナトリウムとを含むア
ルカリ電解液を用いたことを特徴とするアルカリ蓄電
池。 - 【請求項１３】 請求項１１に記載のアルカリ蓄電池に
おいて、上記のアルカリ電解液が、水酸化カリウムを
４．０〜１０．０ｍｏｌ／ｌ、水酸化リチウムを０．１
〜２．０ｍｏｌ／ｌ、水酸化ナトリウムを０．２〜４．
０ｍｏｌ／ｌの割合で含むことを特徴とするアルカリ蓄
電池。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001184309A JP4458713B2 (ja) | 2000-06-30 | 2001-06-19 | アルカリ蓄電池 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000197716 | 2000-06-30 | ||
| JP2000353392 | 2000-11-20 | ||
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002358957A true JP2002358957A (ja) | 2002-12-13 |
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|---|---|---|---|
| JP2001184309A Expired - Lifetime JP4458713B2 (ja) | 2000-06-30 | 2001-06-19 | アルカリ蓄電池 |
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2551942A1 (fr) * | 2011-07-29 | 2013-01-30 | Saft | Electrode pour accumulateur alcalin |
| JP2013084630A (ja) * | 2013-02-13 | 2013-05-09 | Gs Yuasa Corp | アルカリ蓄電池用ニッケル電極の製造方法およびアルカリ蓄電池の製造方法 |
| WO2013132818A1 (ja) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | パナソニック株式会社 | アルカリ蓄電池用正極およびそれを用いたアルカリ蓄電池 |
| WO2018078738A1 (ja) * | 2016-10-26 | 2018-05-03 | 日本碍子株式会社 | ニッケル亜鉛電池 |
| WO2019225461A1 (ja) * | 2018-05-21 | 2019-11-28 | トヨタ自動車株式会社 | 正極活物質、正極、アルカリ蓄電池および正極活物質の製造方法 |
| KR20210044868A (ko) * | 2018-09-12 | 2021-04-23 | 에프디케이 가부시키가이샤 | 알칼리 2차 전지용 정극 및 이 정극을 포함하는 알칼리 2차 전지 |
-
2001
- 2001-06-19 JP JP2001184309A patent/JP4458713B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| FR2978617A1 (fr) * | 2011-07-29 | 2013-02-01 | Accumulateurs Fixes | Electrode pour accumulateur alcalin |
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| KR102576419B1 (ko) | 2018-09-12 | 2023-09-08 | 에프디케이 가부시키가이샤 | 알칼리 2차 전지용 정극 및 이 정극을 포함하는 알칼리 2차 전지 |
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