JP2002346390A - 両末端ジオール類製造用触媒、該触媒の製造方法、該触媒を用いた両末端ジオール類の製造方法及び該製造方法で得られた両末端ジオール類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 簡便且つ高選択的にジオール化合物、特に
１，３−ジオール類を安価で且つ効率的に製造する方法
の提供。 【解決手段】 エポキシアルコール化合物の水素化分解
反応によって両末端ジオール類を得る際に用いる両末端
ジオール類製造用触媒の提供、該触媒の製造方法の提
供、該触媒を用いた両末端ジオール類の製造方法の提供
及び該製造方法で得られた両末端ジオール類の提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、両末端ジオール類
製造用触媒、該触媒の製造方法、該触媒を用いた両末端
ジオール類の製造方法及び該製造方法で得られた両末端
ジオール類に関する。

【０００２】さらに詳しくは、エポキシアルコール化合
物の水素化分解反応によって両末端ジオール類を得る際
に用いる両末端ジオール類製造用触媒、該触媒の製造方
法、該触媒を用いた両末端ジオール類の製造方法及び該
製造方法で得られた両末端ジオール類に関する。

【０００３】

【従来の技術】両末端ジオール類はポリエステル、ポリ
ウレタン等の樹脂原料として工業的に有用である。特に
１、３−プロパンジオールは、合成樹脂原料特にポリエ
ステル繊維の原料として潜在的需要が高い化合物とし
て、化学的製造法、生物学的製造法等による安価な製造
方法の開発が進められている。

【０００４】従来、１，３−プロパンジオールの化学的
製造法については、アクロレインの水和反応による３−
ヒドロキシプロピオンアルデヒド（以下、「３−ＨＰ
Ａ」と略す。）の合成と、それに続く水素添加反応によ
る１，３−プロパンジオールの製造方法（特開平１０−
２１２２５３号公報）、エチレンオキシドのヒドロホル
ミル化反応による３−ＨＰＡ合成とそれに続く水素添加
反応による１，３−プロパンジオールの製造方法（特表
平１１−５１５０２１号公報）などが知られている。

【０００５】これら従来の製造方法は、いずれの場合も
最終的に３−ＨＰＡを水素添加することにより１，３−
プロパンジオールを製造する方法をとることから、未反
応３−ＨＰＡが１，３−プロパンジオール中に残りやす
いという欠点がある。そして３−ＨＰＡ等のカルボニル
化合物を含有する１，３−プロパンジオールを用いてポ
リエステル合成を実施した場合、これが臭気や着色の原
因となる問題が指摘されている。

【０００６】従って、製品である１，３−プロパンジオ
ールには、極力３−ＨＰＡ等のカルボニル化合物を含な
いことが望ましい。しかしながら、これらのカルボニル
化合物は蒸留等の一般的な精製方法により除去すること
が難しいことが、例えば特開平６−４０９７３号公報、
特表平１１−５０９８２８号公報等に開示されている。

【０００７】そこで３−ＨＰＡをはじめとするカルボニ
ル化合物含有量の低い１，３−プロパンジオールを得る
ために、特開平６−４０９７３号公報では、３−ＨＰＡ
の水素添加反応を２段階で実施する方法が、また、特表
平１１−５０９８２８号公報では、カルボニル化合物を
アルカリとの反応により除去する方法が開示されてい
る。しかしながらいずれの方法も、３−ＨＰＡの転化率
を１００％にすることは困難であり、残存したカルボニ
ル化合物の除去が必要であり、これがプロセス上の負荷
を大きくし、製造コストを増大させる原因となってい
る。

【０００８】これらの課題を解決するために、３−ＨＰ
Ａを原料としない１，３−プロパンジオールの化学的製
造方法が検討されている。その一方法としてエポキシア
ルコール化合物、即ちグリシドールを水素化分解する方
法が考えられる。

【０００９】エポキシアルコールの水素化分解によりジ
オール化合物を得る反応としては、例えば、メタノール
中、Ｐｄ／Ｃ触媒によるグリシドールの水素化分解反応
がＳａｊｉｋｉらによって報告されている。具体的には
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅ
ｔｙ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ
ｓ、１９９９年、１０４１〜１０４２頁を挙げることが
できる。しかしながらこの方法では１，２−プロパンジ
オールのみが生成しており、目的とする１，３−プロパ
ンジオール得ることはできないことが報告されている。
一般的には、末端エポキシ基の水素化分解では、このよ
うに末端アルコールを得ることは困難である。

【００１０】一方、米国特許第３９７５４４９号公報に
は、一般式（４）で表される二置換オキシラン環を有す
る末端エポキシアルコール類を水、アルコール、或いは
アミド溶媒中で水素化分解し、両末端ジオールを得る方
法が開示されている。 一般式（４）

【００１１】

【化９】 （式中、Ｒ³は炭素数１〜炭素数５のアルキレン基、Ｒ⁴
は炭素数１〜炭素数５のアルキル基又は炭素数１〜炭素
数５のヒドロキシアルキル基を表す。）

【００１２】しかし、当該公報の方法でも一般式（１）
で表される一置換オキシラン環を有する末端エポキシア
ルコールにおいては両末端ジオールへの選択性は低く、
当該公報の実施例６においてグリシドールから１，３−
プロパンジオールへの選択性が極端に低いことが開示さ
れている。

【００１３】これに対して一置換オキシラン環を有する
末端エポキシドである１，２−エポキシアルカンを水素
化分解し、比較的選択率よく末端アルコールを得る方法
が独国特許１１３９４７７号公報に開示されている。当
該公報では、Ｎｉ、Ｃｏを含有する触媒の使用して、従
来困難であった一置換オキシラン環を有する末端１，２
−エポキシアルカンの水素化分解における末端アルコー
ルへの選択性の向上を達成している。

【００１４】しかしながら、当該公報のに開示された方
法でも、オキシラン環の置換基の炭素数が７以上で無け
ればその選択性は十分ではなく、従来の方法と同様に末
端アルコールを得ることは困難であることが示されてい
る。

【００１５】以上のように、一置換オキシラン環を有す
る末端エポキシ化合物において、その置換基の炭素数が
６以下と短いエポキシアルコール化合物、例えばグリシ
ドールの水素化分解反応で、目的とする両末端ジオール
類である１，３−プロパンジオールを効率よく製造する
方法は知られていなかった。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的として
は、従来知られていなかったエポキシアルコール化合物
の水素化分解反応により両末端ジオール類を効率的に製
造する際に用いる両末端ジオール類製造用触媒の提供、
該触媒の製造方法の提供、該触媒を用いた両末端ジオー
ルの製造方法の提供及び該製造方法で得られた両末端ジ
オール類の提供を挙げることができる。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意検討を行った。その結果、一置換オ
キシラン環を有する置換基の炭素数６以下のエポキシア
ルコール化合物の水素化分解反応により両末端ジオール
を製造する際に、特定の溶媒の存在下に触媒を用いて水
素化分解反応を実施することにより、両末端ジオールを
高選択的に製造することが可能であることを見いだし本
発明に至った。

【００１８】すなわち、本発明（Ｉ）は、一般式（１）
で表されるエポキシアルコール化合物の水素化分解反応
をエーテル類、エステル類、芳香族炭化水素化合物類、
脂環式炭化水素化合物類、及び脂肪族炭化水素化合物類
からなる群から選ばれた少なくとも一種以上の溶媒の存
在下に行い一般式（２）で表される両末端ジオール類を
製造する方法に用いる触媒において、該触媒が周期律表
の第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族
及び第１１族からなる群から選ばれた少なくとも一種以
上の元素を含有することを特徴とする両末端ジオール類
製造用触媒である。 一般式（１）

【００１９】

【化１０】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。） 一般式（２）

【００２０】

【化１１】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）

【００２１】本発明（ＩＩ）は、本発明（Ｉ）の両末端
ジオール類製造用触媒の製造方法である。

【００２２】また、本発明（ＩＩＩ）は、本発明（Ｉ）
の両末端ジオール類製造用触媒を用いた両末端ジオール
類の製造方法である。

【００２３】さらに、本発明（ＩＶ）は、本発明（ＩＩ
Ｉ）の両末端ジオール類の製造方法により製造された両
末端ジオール類である。

【００２４】さらに本発明は例えば次の事項からなる。 〔１〕 一般式（１）で表されるエポキシアルコール化
合物の水素化分解反応をエーテル類、エステル類、芳香
族炭化水素化合物類、脂環式炭化水素化合物類及び脂肪
族炭化水素化合物類からなる群から選ばれた少なくとも
一種以上の溶媒の存在下に行い、一般式（２）で表され
る両末端ジオール類を製造する方法に用いる触媒におい
て、該触媒が周期律表の第５族、第６族、第７族、第８
族、第９族、第１０族及び第１１族からなる群から選ば
れた少なくとも一種以上の元素を含有することを特徴と
する両末端ジオール類製造用触媒。

【００２５】一般式（１）

【化１２】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）

【００２６】一般式（２）

【化１３】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）

【００２７】〔２〕 触媒がＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｒｅ及びＲｕからなる群から選ばれた少なくとも一種以
上の元素を含有することを特徴とする〔１〕に記載の両
末端ジオール類製造用触媒。

【００２８】〔３〕 触媒がスポンジ型触媒であること
を特徴とする〔１〕又は〔２〕のいずれかに記載の両末
端ジオール類製造用触媒。

【００２９】〔４〕 触媒が担持型触媒であることを特
徴とする〔１〕又は〔２〕のいずれかに記載の両末端ジ
オール類製造用触媒。

【００３０】〔５〕 担持型触媒における担体が、活性
炭、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ゼオライト、
珪藻土、チタニア及びジルコニアからなる群から選ばれ
た少なくとも一種以上であることを特徴とする〔４〕に
記載の両末端ジオール類製造用触媒。

【００３１】〔６〕 以下の工程（Ａ）及び工程（Ｂ）
を含むことを特徴とする〔３〕に記載の両末端ジオール
類製造用触媒の製造方法。工程（Ａ）： 第５族、第６族、第７族、第８族、第９
族、第１０族及び第１１族からなる群から選ばれた少な
くとも一種以上の元素とアルミニウムとの合金を得る工
程工程（Ｂ）： 工程（Ａ）で得た合金からアルミニウムを
溶出して両末端ジオール類製造用触媒を得る工程

【００３２】〔７〕 以下の工程（Ｃ）及び工程（Ｄ）
を含むことを特徴とする〔４〕又は〔５〕のいずれかに
記載の両末端ジオール類製造用触媒の製造方法。工程（Ｃ）： 担体に第５族、第６族、第７族、第８族、
第９族、第１０族及び第１１族からなる群から選ばれた
少なくとも一種以上の元素を含む化合物を担持して、元
素担持担体を得る工程工程（Ｄ）： 工程（Ｃ）で得た元素担持担体の元素を還
元して両末端ジオール類製造用触媒を得る工程

【００３３】〔８〕 〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載
の両末端ジオール類製造用触媒の存在下、一般式（１）
で表されるエポキシアルコール化合物の水素化分解反応
をエーテル類、エステル類、芳香族炭化水素化合物類、
脂環式炭化水素化合物類及び脂肪族炭化水素化合物類か
らなる群から選ばれた少なくとも一種以上の溶媒の存在
下に行い、一般式（２）で表される両末端ジオール類を
得ることを特徴とする両末端ジオール類の製造方法。

【００３４】一般式（１）

【化１４】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）

【００３５】一般式（２）

【化１５】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）

【００３６】

〔９〕 一般式（１）で表されるエポキシ
アルコール化合物が、一般式（３）で表される不飽和ア
ルコール化合物のエポキシ化反応で得られた化合物であ
ることを特徴とする〔８〕に記載の両末端ジオール類の
製造方法。一般式（３）

【化１６】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）

【００３７】〔１０〕 以下の工程（Ｅ）及び工程
（Ｆ）を含むことを特徴とする一般式（２）で表される
両末端ジオール類を得ることを特徴とする両末端ジオー
ル類の製造方法。工程（Ｅ）： 一般式（３）で表される不飽和アルコール
化合物のエポキシ化反応により一般式（１）で表される
エポキシアルコール化合物を得る工程工程（Ｆ）： 請求項１〜請求項５のいずれかに記載の両
末端ジオール類製造用触媒の存在下、工程（Ｅ）で得た
一般式（１）で表されるエポキシアルコール化合物の水
素化分解反応をエーテル類、エステル類、芳香族炭化水
素化合物類、脂環式炭化水素化合物類及び脂肪族炭化水
素化合物類からなる群から選ばれた少なくとも一種以上
の溶媒の存在下に行い、一般式（２）で表される両末端
ジオール類を得る工程

【００３８】一般式（１）

【化１７】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）

【００３９】一般式（２）

【化１８】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）

【００４０】一般式（３）

【化１９】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）

【００４１】〔１１〕 一般式（１）で表されるエポキ
シアルコール化合物が、グリシドール、３，４−エポキ
シ−１−ブタノール、及び３，４−エポキシ−２−ブタ
ノールなる群から選ばれた少なくとも一種以上のエポキ
シアルコール化合物であることを特徴とする〔８〕〜
〔１０〕のいずれかに記載の両末端ジオール類の製造方
法。

【００４２】〔１２〕 一般式（３）で表される不飽和
アルコール化合物が、アリルアルコール、３−ブテン−
１−オール及び３−ブテン−２−オールからなる群から
選ばれた少なくとも一種以上の不飽和アルコール化合物
であることを特徴とする

〔９〕又は〔１０〕のいずれか
に記載の両末端ジオール類の製造方法。

【００４３】〔１３〕 溶媒がジエチルエーテル、ジブ
チルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールジエチルエーテル、１，４−ジオキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサ
ン、ヘキサン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプ
ロピル及び酢酸ブチルからなる群から選ばれた少なくと
も一種以上であることを特徴とする〔８〕〜〔１２〕の
いずれかに記載の両末端ジオール類の製造方法。

【００４４】〔１４〕 〔８〕〜〔１３〕のいずれかに
記載の両末端ジオール類の製造方法により製造されたこ
とを特徴とする両末端ジオール類。

【００４５】

【発明の実施の形態】以下、本発明をより詳細に説明す
る。

【００４６】まず、本発明（Ｉ）について説明する。本
発明（Ｉ）は、一般式（１）で表されるエポキシアルコ
ール化合物の水素化分解反応をエーテル類、エステル
類、芳香族炭化水素化合物類、脂環式炭化水素化合物類
及び脂肪族炭化水素化合物類からなる群から選ばれた少
なくとも一種以上の溶媒の存在下に行い、一般式（２）
で表される両末端ジオール類を製造する方法に用いる触
媒において、該触媒が周期律表の第５族、第６族、第７
族、第８族、第９族、第１０族及び第１１族からなる群
から選ばれた少なくとも一種以上の元素を含有すること
を特徴とする両末端ジオール類製造用触媒である。 一般式（１）

【００４７】

【化２０】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。） 一般式（２）

【００４８】

【化２１】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）

【００４９】本発明（Ｉ）の両末端ジオール類製造用触
媒は、周期律表の第５族、第６族、第７族、第８族、第
９族、第１０族及び第１１族からなる群から選ばれた少
なくとも一種以上の元素を含有することを特徴とする。
特にＣｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｗ、
Ｒｅ及びＲｕからなる群から選ばれた少なくとも一種以
上の元素を含有する触媒が好ましく、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、Ｒｅ及びＲｕからなる群から選ばれた少なく
とも一種以上の元素を含有する触媒がより好ましい。

【００５０】これらの元素が両末端ジオール類の製造用
触媒として有効である理由については、基質のエポキシ
基の酸素原子との親和性が高く、酸素と二級あるいは三
級炭素との結合をラジカルあるいはカルボニウムイオン
を経由して開裂させやすくするためと考えられる。

【００５１】本発明（Ｉ）の両末端ジオール類製造用触
媒は、反応を阻害しない限り、上記元素以外のいかなる
元素、或いは化合物を含んでいても構わない。

【００５２】本発明（Ｉ）の両末端ジオール類製造用触
媒の形態には、特に制限はなく均一系、不均一系のいず
れの形態をとることも可能である。好ましい形態として
は、反応後の触媒分離操作の点などから不均一系触媒で
あるが、均一系触媒であっても特に差し支えない。

【００５３】均一系触媒としては、反応時に溶解する形
態のものであればどの様なものでも使用可能である。具
体的には例えば元素の塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸
塩、硫酸塩、カルボン酸塩、炭酸塩等の塩の形態であっ
ても良いし、元素が配位子と結合しているいわゆる錯体
の形態であっても良い。

【００５４】錯体を形成する配位子としては従来公知の
物を使用することができる。具体的には例えばカルボニ
ル配位子、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフ
ィン、亜リン酸トリフェニル、トリフェニルホスフィン
オキシド等のリン含有配位子、アンモニア、エチレンジ
アミン、ピリジン、等の窒素含有配位子、ジエチルエー
テル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル配位子、
エチレン、１，４−シクロオクタジエン、シクロペンタ
ジエニルアニオン等のオレフィン配位子、アセチルアセ
トネートアニオン等のジケトナト配位子、シアノ配位
子、クロロ、ブロモ、ヨード等のハロゲン配位子、メト
キシド、エトキシド、ブトキシド、フェノキシド等のア
ルコキシド、ヒドリド配位子等、或いはこれらの組み合
わせからなる配位子を挙げることができる。もちろん、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５５】これらの均一系触媒は、予め溶媒に溶解さ
せた形で反応に使用してもよいし、基質のエポキシアル
コールに溶解させておいてもよい。また、仕込み時に溶
媒、原料と同時に仕込んで反応させることも可能であ
る。更に、溶媒に溶解させた触媒を予め水素と接触させ
ておき、活性化した後にエポキシアルコールと反応させ
ることもできる。

【００５６】一方、本発明（Ｉ）の両末端ジオール類製
造用触媒に用いられる不均一系触媒では、使用できる元
素の形態は特に制限はない。通常、メタル型、スポンジ
型、酸化物、水酸化物、ホウ化物、リン化物等のいずれ
の形態で使用することが可能である。

【００５７】更に、本発明（Ｉ）の触媒に含有される元
素は、上記に挙げた形態の元素或いは元素を含有する化
合物をそのまま触媒として反応に用いることも可能であ
るし、適当な単体に担持したいわゆる担持型触媒として
反応に用いることも可能である。

【００５８】本発明（Ｉ）の両末端ジオール類製造用触
媒として元素をそのまま用いる触媒の好ましい一例とし
ては、スポンジ型触媒を挙げることができる。ここで言
う「スポンジ型触媒」とは、多孔質の金属触媒のことを
意味する。スポンジ型触媒の一例である「スポンジＮ
ｉ」に関しては例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅ
ｔｔ、３２巻、４０号、５８８５−５８８８頁、１９９
９年発行に記載がある。

【００５９】他にも、元素を含有する化合物をそのまま
触媒として用いることが可能な例としては、スポンジＦ
ｅ、スポンジＣｏ、スポンジＮｉ、スポンジＣｕ、スポ
ンジＲｕ等のスポンジ型触媒、酸化Ｖ、酸化Ｃｒ、酸化
Ｆｅ、酸化Ｃｏ、酸化Ｎｉ、酸化Ｃｕ、酸化Ｍｏ、酸化
Ｗ、酸化Ｒｅ、酸化Ｒｕ、酸化Ｒｈ、酸化Ｐｄ、酸化Ｐ
ｔ、酸化Ｃｒ−酸化Ｆｅ、酸化Ｃｒ−酸化Ｃｕ、酸化Ｃ
ｒ−酸化Ｎｉ、酸化Ｃｒ−酸化Ｚｎ、酸化Ｃｒ−酸化Ｃ
ｕ−酸化Ｚｎ等の酸化物触媒、水酸化Ｃｒ、水酸化Ｍ
ｎ、水酸化Ｆｅ、水酸化Ｃｏ、水酸化Ｎｉ、水酸化Ｃ
ｕ、水酸化Ｒｕ、水酸化Ｒｈ、水酸化Ｐｄ、水酸化Ｐｔ
等の水酸化物触媒、ホウ化Ｃｏ、ホウ化Ｎｉ等のホウ化
物触媒、リン化Ｎｉ等のリン化物等を挙げることができ
る。これらは各々単独で用いても、二種以上を組み合わ
せて用いても良い。

【００６０】一方、本発明（Ｉ）の担持型の両末端ジオ
ール類製造用触媒の場合、用いることのできる担体には
特に制限はない。従来公知の担体を使用することができ
る。具体的には、活性炭（以下、「カーボン」とも表記
する。）、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、ゼオラ
イト、チタニア、ジルコニア、マグネシア、ケイソウ
土、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム等を挙げることができる。反応への影
響、触媒調製時の表面積、或いは担体の強度等の工業的
実用性の点から活性炭、シリカ、アルミナ、シリカアル
ミナ、ゼオライト、チタニア、ジルコニア、ケイソウ土
が好適である。

【００６１】触媒の活性種である元素或いは元素を含有
する化合物を担体に担持する場合の元素或いは元素を含
有する化合物と担体の量は、元素或いは元素を含有する
化合物が担体の全質量に対して０．０１質量％〜１５０
質量％となる範囲が好ましい。元素或いは元素を含有す
る化合物が０．０１質量％よりも少量である場合には、
触媒の活性点の濃度が低いために実用的に十分な触媒活
性が得られない恐れがあり好ましくない。また、１５０
質量％を越えると、担体の効果が発揮できなくなる恐れ
があり好ましくない。

【００６２】より好ましくは０．０５質量％〜１００質
量％となる範囲、さらに好ましくは０．１質量％〜９０
質量％の範囲である。

【００６３】本発明（Ｉ）の担持型の両末端ジオール類
製造用触媒ついて、具体的に例を挙げると、酸化Ｃｒ−
アルミナ、酸化Ｃｒ−シリカ、酸化Ｃｒ−シリカアルミ
ナ、酸化Ｃｕ−アルミナ、酸化Ｃｕ−シリカ、酸化Ｍｏ
−アルミナ、酸化Ｍｏ−シリカ、Ｒｅ−アルミナ、Ｒｅ
−シリカ、Ｒｅ-活性炭、Ｃｏ−ケイソウ土、Ｃｏ−ア
ルミナ、Ｃｏ−シリカ、Ｃｏ−シリカアルミナ、Ｃｏ−
カーボン、Ｎｉ−ケイソウ土、Ｎｉ−アルミナ、Ｎｉ−
シリカ、Ｎｉ−シリカアルミナ、Ｎｉ−カーボン、Ｎｉ
−Ｃｕ−アルミナ、Ｒｕ−アルミナ、Ｒｕ−シリカ、Ｒ
ｕ−シリカアルミナ、Ｒｕ−カーボン、Ｐｄ−アルミ
ナ、Ｐｄ−シリカ、Ｐｄ−シリカアルミナ、Ｐｄ−カー
ボン、Ｐｄ−硫酸バリウム、Ｐｄ−炭酸カルシウム、Ｐ
ｔ−アルミナ、Ｐｔ−シリカ、Ｐｔ−シリカアルミナ、
Ｐｔ−カーボン等を挙げることができる。これらは各々
単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いても良
い。

【００６４】本発明（Ｉ）の両末端ジオール類製造用触
媒のうちの不均一系触媒として最も好ましいのは、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｅ及びＲｕからなる群から選
ばれた少なくとも一種以上の元素を含有するスポンジ
型、或いは担持型の触媒である。

【００６５】これらの触媒の性状や大きさには特に制限
がない。触媒の性状としては、具体的に例を挙げると、
粉末、固形粉砕物、フレーク、球状成型品、柱状成形
品、円筒状成型品等が挙げられる。また、触媒の大きさ
としては、平均粒径で懸濁床又は流動床の場合１μｍ〜
１０００μｍ、固定床の場合では１ｍｍ〜２０ｍｍ程度
の粒径のものが使用できる。

【００６６】懸濁床又は流動床の場合、触媒の平均粒径
がこれより小さいと触媒分離に困難をきたし、また、粒
径が大きい場合は触媒沈降により反応が効率的にできな
い恐れがある。固定床の場合は、平均粒径が小さいと触
媒層の詰まりや差圧の増加の恐れがあり、逆に粒径が大
きいと反応器の単位容積あたりに有する触媒表面積が少
なくなり、反応効率低下の原因となるために好ましくな
い。

【００６７】本発明（Ｉ）の両末端ジオール類製造用触
媒のうちの不均一系触媒触媒の性状や粒径は、これらの
反応形態に適したものを選択して用いることができる。

【００６８】次に本発明（ＩＩ）について説明する。本
発明（ＩＩ）は、本発明（Ｉ）の両末端ジオール類製造
用触媒の製造方法である。

【００６９】本発明（ＩＩ）の両末端ジオール類製造用
触媒の製造方法は、製造する両末端ジオール類製造用触
媒によって最適な方法を選ぶことができる。従来公知で
あるいかなる触媒調製法を用いても行ってもよい。

【００７０】中でも両末端ジオール類製造用触媒が、ス
ポンジ型触媒或いは担持型触媒である場合には、各々以
下の工程を含む製造方法で製造することができる。もち
ろん、これらの製造方法に限定されるわけではなく、従
来公知の製造方法で製造することができる。

【００７１】すなわち、スポンジ型触媒の場合は、工程
（Ａ）及び工程（Ｂ）を含むことを特徴とする製造方法
により製造することができる。工程（Ａ）： 第５族、第６族、第７族、第８族、第９
族、第１０族及び第１１族からなる群から選ばれた少な
くとも一種以上の元素とアルミニウムとの合金を得る工
程工程（Ｂ）： 工程（Ａ）で得た合金からアルミニウムを
溶出して両末端ジオール類製造用触媒を得る工程

【００７２】また、担持型触媒の場合は以下の工程
（Ｃ）及び工程（Ｄ）を含むことを特徴とする製造方法
により製造することができる。工程（Ｃ）： 担体に第５族、第６族、第７族、第８族、
第９族、第１０族及び第１１族からなる群から選ばれた
少なくとも一種以上の元素を含む化合物を担持して、元
素担持担体を得る工程工程（Ｄ）： 工程（Ｃ）で得た元素担持担体の元素を還
元して両末端ジオール類製造用触媒を得る工程

【００７３】さらに、スポンジ型触媒或いは担持型触媒
以外の触媒においては、例えばメタル型触媒では、金属
の塩、酸化物、水酸化物等を水素等の還元剤で処理する
方法、酸化物、水酸化物触媒では、金属塩の溶液から金
属水酸化物または酸化物をアルカリ等で沈殿させて得る
方法、またはこれらを焼成して調製する方法、ホウ化物
では、金属の塩をテトラヒドロホウ酸塩で処理する方
法、リン化物では金属の溶液を亜リン酸塩で処理する方
法等で製造することができる。

【００７４】またさらに担持型触媒においては、上記以
外の製造方法として金属水酸化物または酸化物を担体上
に析出させたもの、あるいは金属塩の溶液を担体に含浸
させたものを焼成する方法、金属水酸化物または酸化物
を担体上に析出させたもの又は金属塩の溶液を単体に含
浸させたものを焼成した後、還元剤により還元処理して
触媒を調製する方法、等を例示することができる。

【００７５】いずれの場合も本発明（ＩＩ）はこれらに
限定されるものではなく、本発明（Ｉ）の両末端ジオー
ル類製造用触媒の製造方法であれば、どの様な方法でも
かまわない。

【００７６】次に本発明（ＩＩＩ）について説明する。
本発明（ＩＩＩ）は、本発明（Ｉ）の両末端ジオール類
製造用触媒を用いた両末端ジオール類の製造方法であ
る。すなわち本発明（ＩＩＩ）は、本発明（Ｉ）の両末
端ジオール類製造用触媒の存在下、一般式（１）で表さ
れるエポキシアルコール化合物の水素化分解反応をエー
テル類、エステル類、芳香族炭化水素化合物類、脂環式
炭化水素化合物類及び脂肪族炭化水素化合物類からなる
群から選ばれた少なくとも一種以上の溶媒の存在下に行
い一般式（２）で表される両末端ジオール類を得ること
を特徴とする両末端ジオール類の製造方法である。 一般式（１）

【００７７】

【化２２】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。） 一般式（２）

【００７８】

【化２３】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）

【００７９】本発明（ＩＩＩ）の両末端ジオール類の製
造方法における一般式（１）で表される化合物は、エポ
キシアルコール化合物である。より具体的には一置換オ
キシラン環と水酸基が炭素数１〜６のメチレン鎖、又は
炭素数１〜炭素数８アルキル基、シクロアルキル基、又
はアリール基で置換された炭素数１〜６のメチレン鎖で
結合している化合物である。

【００８０】具体的には例えば、グリシドール、３，４
−エポキシ−２−ブタノール、１，２−エポキシ−３−
ペンタノール、１，２−エポキシ−３−ヘキサノール、
１，２−エポキシ−３−ヘプタノール、２−メチル−
３，４−エポキシ−２−ブタノール、１−フェニル−
２，３−エポキシ−１−プロパノール、１−シクロヘキ
シル−２，３−エポキシ−１−プロパノール、３，４−
エポキシ−１−ブタノール、４，５−エポキシ−１−ペ
ンタノール、５，６−エポキシ−１−ヘキサノール、
７，８−エポキシ−１−オクタノール等が挙げられる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８１】この中でも、反応生成物である両末端ジオ
ール化合物の工業的価値や入手の容易さなどから、グリ
シドール、３，４−エポキシ−１−ブタノール、３，４
−エポキシ−２−ブタノールが特に好ましい。

【００８２】本発明（ＩＩＩ）の両末端ジオール類の製
造方法は、エポキシアルコールのエポキシ環の位置選択
的な水素化分解反応により両末端ジオールを高選択的に
製造することを目的とし、極性の低い溶媒を用いて反応
を実施することを特徴とする。

【００８３】前述したように、従来報告されているエポ
キシアルコールの水素化分解反応は、水又はアルコール
等の水酸基を有する極性溶媒中で実施している。しかし
ながら、これら溶媒の使用は、副反応として溶媒による
エポキシ環の開環反応を起こし、本来目的とする末端ア
ルコールへの水素化分解選択率を低下させる恐れがあり
好ましくない。

【００８４】本発明者らが検討した結果、水酸基を有し
ない低極性の溶媒を用いた場合、副反応である溶媒によ
るエポキシ環の開環反応が発生しないばかりでなく、エ
ポキシ環の開環により生成する水酸基の位置選択性、す
なわち末端アルコールの生成の比率が高くなり、両末端
ジオールの製造方法としては有利であることを見出し
た。低極性の溶媒で選択性が向上する理由としては、低
極性溶媒を使用した場合には溶媒とエポキシアルコール
の水酸基との相互作用が弱くなり、逆に水酸基が触媒表
面側に配向すると考えられる。このような配向の結果と
して生じた立体的関係が、触媒活性点とエポキシ環の酸
素原子との相互作用において両末端ジオール生成に有利
な方向に働いていると考えられるが、詳細は定かではな
い。

【００８５】さらに、本発明（ＩＩＩ）の両末端ジオー
ル類の製造方法での溶媒の使用は、希釈によるエポキシ
環の開環反応の制御、反応熱除去、または粘度上昇によ
る水素の拡散効率低下の抑制の意味でも好ましい。

【００８６】本発明（ＩＩＩ）の両末端ジオール類の製
造方法に用いることのできる溶媒の具体例としては、例
えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエー
テル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
ジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエ
ーテル溶媒、

【００８７】ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
等の脂環式炭化水素溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素溶媒、ギ酸メチル、ギ
酸エチル、ギ酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル
溶媒、及びジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジ
クロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒等を挙げるこ
とができる。これらは、各々単独でも二種以上の混合溶
媒としても使用することもできる。

【００８８】これらの中でも、本発明（ＩＩＩ）での水
素化分解反応における両末端ジオール化合物の選択性の
点や入手性、取り扱いの簡便さなどから、ジエチルエー
テル、ジブチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、１，
４−ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、シク
ロヘキサン、ヘキサン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸イソプロピル及び酢酸ブチルが好ましく、より好まし
くはジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、１，４−ジオキサン、トルエン、シクロヘキサ
ン、ヘキサン及び酢酸エチルである。

【００８９】本発明（ＩＩＩ）における溶媒の使用量と
しては特に制限はない。一般には反応基質であるエポキ
シアルコールの濃度が１質量％〜１００質量％となるよ
うな範囲で使用できる。エポキシアルコールの濃度が１
質量％未満では、実用的な反応速度が得られず、また生
成物の溶媒からの分離精製のための負荷が大きくなるこ
と等から好ましくない。さらにエポキシアルコールの濃
度が１００質量％を越えると、溶媒の効果が十分に発揮
できなくなる恐れがあり好ましくない。好ましくは３質
量％〜１００質量％の範囲、より好ましくは５質量％〜
１００質量％となる範囲である。

【００９０】本発明（ＩＩＩ）でのエポキシアルコール
の水素化分解反応は、該エポキシアルコールを触媒の存
在下、水素と接触させることで行うことができる。その
反応形態としては、従来公知の水素化分解反応、或いは
水素添加反応に用いられる連続、回分反応のいかなる反
応形態をとることが可能である。また、使用する触媒
は、均一系、不均一系の何れの触媒も使用可能である
が、触媒の形態は特に制限がなく、反応形態に応じて適
当なものを選択することが可能である。

【００９１】本発明（ＩＩＩ）の反応形態としては、具
体的には、均一系触媒では、単純撹拌槽、気泡塔型反応
槽、管型反応槽などの反応形態、不均一系触媒では、懸
濁床単純撹拌槽、流動床気泡塔型反応槽、流動床管型反
応槽、固定床液相流通式管型反応槽、固定床トリクルベ
ッド式管型反応槽等を例示することができるが、本発明
はこれらに限定されない。

【００９２】本発明（ＩＩＩ）の両末端ジオール類の製
造方法での水素化分解反応における触媒の使用量は、こ
れら反応形態によって異なるため特に制限はない。例え
ば回分反応について例を挙げると、均一系触媒では、基
質であるエポキシアルコール溶液に対して通常０．００
１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０１質量％〜５
質量％、より好ましくは０．０１質量％〜３質量％の範
囲で、不均一系触媒では、基質であるエポキシアルコー
ル化合物に対して通常０．０１質量％〜１００質量％、
好ましくは０．１質量％〜７０質量％、より好ましくは
０．１質量％〜５０質量％の範囲で使用することができ
る。

【００９３】触媒量が少ないと実用的に十分な反応速度
が得られない恐れがあり、また、触媒量が多い場合は副
反応の増大による反応収率の低下や触媒コストの増大の
恐れがあるために好ましくない。

【００９４】本発明（ＩＩＩ）の両末端ジオール類の製
造方法での水素化分解反応における水素の圧力には特に
制限はない。常圧あるいは加圧下の何れにおいても可能
であるが、反応を効率的に進めるために加圧下の反応が
好ましい。通常はゲージ圧で０ＭＰａ〜５０ＭＰａ、好
ましくはゲージ圧で０ＭＰａ〜４０ＭＰａ、より好まし
くはゲージ圧で０ＭＰａ〜３０ＭＰａの範囲で行われ
る。

【００９５】また、本発明（ＩＩＩ）での水素化分解反
応は、触媒の反応効率を落とさない範囲において、いか
なる温度でも実施可能である。通常は０℃〜２００℃、
好ましくは０℃〜１８０℃、より好ましくは０℃〜１５
０℃の間で行われる。０℃未満では水素化分解反応が実
用的な反応速度が得られない恐れがあり好ましくない。
また、２００℃を越える高温では、原料である一般式
（１）で表されるエポキシアルコール化合物どうし、或
いは生成物である一般式（２）で表される両末端ジオー
ル化合物とエポキシアルコール化合物との反応により、
一般式（１）で表されるエポキシアルコール化合物のエ
ポキシ環の開環反応が進行し易くなり、望ましくない副
生成物を与える恐れがあることから好ましくない。

【００９６】本発明（ＩＩＩ）の両末端ジオール類の製
造方法における一般式（１）で表されるエポキシアルコ
ール化合物は、いかなる方法によって調製されたもので
あってもよい。 一般式（１）

【００９７】

【化２４】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）

【００９８】一般式（１）で表されるエポキシアルコー
ル化合物を得る反応としては、具体的に例を挙げると、
不飽和アルコール類をエポキシ化する調製法（特公昭５
１−１８４０７号公報）、エピクロルヒドリン類の加水
分解によるモノクロルヒドリン類の調製とその閉環反応
によるエポキシアルコール類の調製法（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ、１９３０年、５２巻、１５２１頁）、アクロ
レイン類の炭素−炭素二重結合のエポキシ化及びアルデ
ヒド基の水素添加による調製法（米国特許第３０４１３
５６号）、グリシジルエステル類とアルコール類とのエ
ステル交換による調製法（特開昭５０−１２６６０９号
公報）等が挙げられるが、本発明はもちろんこれらに限
定されるものではない。

【００９９】本発明（ＩＩＩ）の両末端ジオール類の製
造方法に用いる前記一般式（１）で表されるエポキシア
ルコール化合物は、この前記の製造方法の中でも工業的
重要性の観点、及び水素化反応触媒の被毒物質となり得
る塩素化合物やアルデヒド化合物のような工業的に望ま
しくない不純物が混入しない点から、不飽和アルコール
類のエポキシ化反応により得られたエポキシアルコール
化合物であることが好ましい。

【０１００】即ち、本発明（ＩＩＩ）で用いる前記一般
式（１）で表されるエポキシアルコール化合物として
は、一般式（３）で表される不飽和アルコール化合物を
エポキシ化反応することにより得られた一般式（１）で
表されるエポキシアルコール化合物であることが好まし
い。 一般式（３）

【０１０１】

【化２５】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。） 一般式（３）で表される不飽和アルコールの具体例とし
ては、アリルアルコール、３−ブテン−１−オール、３
−ブテン−２−オール等を挙げることができるが、本発
明はこれに限定されるわけではない。

【０１０２】前記一般式（３）で表される不飽和アルコ
ール化合物のエポキシ化反応により得られた前記一般式
（１）であらわされるエポキシアルコール化合物を本発
明（ＩＩＩ）の両末端ジオール類の製造方法に用いる場
合、不飽和アルコール化合物のエポキシ化反応後、蒸留
等の操作を行い生成したエポキシアルコールを分離精製
し、得られた精製エポキシアルコールを水素化分解反応
の原料にに用いることができるのはもちろんであるが、
不飽和アルコール化合物のエポキシ化反応で得られたエ
ポキシアルコール化合物を含有する反応液をそのまま原
料として水素化分解反応を行い、両末端ジオール類を得
ることも可能である。

【０１０３】以上述べた本発明（ＩＩＩ）の両末端ジオ
ール類の製造方法では、例えばグリシドールから１，３
−プロパンジオールを製造する場合、好ましい条件下で
はグリシドールの転化率が６０％以上、より好ましい条
件下では７０％〜１００％の範囲となる。その場合の
１，３−プロパンジオールへの選択率は好ましい条件下
では６０％以上が得られる。

【０１０４】次に本発明（ＩＶ）について説明する。本
発明（ＩＶ）は、本発明（ＩＩＩ）の両末端ジオール類
の製造方法により製造されたことを特徴とする両末端ジ
オール類である。

【０１０５】本発明（ＩＩＩ）の両末端ジオール類の製
造方法は、エポキシアルコールを水素化分解することに
よる製造方法をとることから、生成物の両末端ジオール
類は不純物としてカルボニル化合物を殆ど含有しない。
従って、本発明（ＩＶ）の両末端ジオール類は、該ジオ
ールを原料としてポリエステル等を製造した場合、カル
ボニル化合物が原因となる着色や異臭の発生を低く抑え
ることができる。

【０１０６】両末端ジオール類にカルボニル化合物が含
まれるか否かの確認には、 １）ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィ
ー、ガスクロマトグラフィー／質量スペクトルによる既
知のカルボニル化合物の定量、 ２）ＩＲスペクトルによる１６００ｃｍ^-1〜１８００ｃ
ｍ^-1付近のＣ＝Ｏ伸縮振動ピークの確認、 ３）カルボニル化合物と２，４−ジニトロフェニルヒド
ラジンとの縮合物の溶液の可視光スペクトルによる定量
（ＡＳＴＭ Ｅ４１１−７０）等により行うことが可能
である。

【０１０７】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。実施例における各反応の分析は、以下の条
件によるガスクロマトグラフィー（以下、「ＧＣ」と略
す。）により行った。

【０１０８】ＧＣ分析条件 ＧＣ−１７Ａ（島津製作所（株）製） カラム：ＦＦＡＰ ０．２５ｍｍφ×３０ｍ（Ｊ＆Ｗ社
製） キャリアー：Ｈｅ １ｍｌ／ｍｉｎ、スプリット比１／
３０ 検出器：ＦＩＤ カラム温度：４０℃（１０ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→
２００℃（２５ｍｉｎ） インジェクション温度：２３０℃ 注入量：０．２μｌ

【０１０９】実施例１ 水で湿った状態のスポンジＮｉ触媒（日興リカ（株）製
Ｒ−２００）２．０ｇを攪拌機の付いた内容積１２０
ｍｌのステンレス製オートクレーブ（耐圧硝子（株）
製）に移し、触媒に２０ｍｌのメタノールを添加し、よ
く振り混ぜた後、デカンテーションで上澄みを抜いた。
この操作を更に２回繰り返し、更にジオキサン２０ｍｌ
を用いて同様な操作を３回行い、溶媒置換を行った。最
終的に得られた触媒の上澄みをデカンテーションで抜
き、ジオキサン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添
加した。

【０１１０】容器を密閉した後、オートクレイブ内を窒
素で１．０ＭＰａ（ゲージ圧）まで加圧し０．０ＭＰａ
（ゲージ圧）に脱圧する操作を５回繰り返し、空気を窒
素で置換し、さらに同様の操作で水素で置換し、最終的
に０．８ＭＰａ（ゲージ圧）の水素圧をかけた。次いで
内容を４００ｒｐｍで撹拌しながら温度を上げ、８０℃
で５時間反応させた。この間、反応圧力は一定となるよ
うに水素を導入した。

【０１１１】反応後、容器を室温まで冷却、脱圧、内容
を窒素置換した後、反応器を開けて上澄みを抜き取り、
ＧＣにて分析を行った。

【０１１２】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は７６．６％、１，
３−プロパンジオールの選択率は５７．６％、１，２−
プロパンジオールの選択率は４１．３％であった。ま
た、ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシ
プロピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオ
ンアルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１１３】実施例２ 水で湿った状態のスポンジＮｉ触媒（日興リカ（株）製
Ｒ−２００）２．０ｇを攪拌機の付いた内容積１２０
ｍｌのステンレス製オートクレーブ（耐圧硝子（株）
製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノールを添加し、よ
く振り混ぜた後、デカンテーションで上澄みを抜いた。
この操作を更に２回繰り返し、更にシクロヘキサン２０
ｍｌを用いて同様な操作を３回行い、溶媒置換を行っ
た。最終的に得られた触媒の上澄みをデカンテーション
で抜き、シクロヘキサン３０ｇ及びグリシドール５．０
０ｇを添加した。

【０１１４】容器を密閉した後、実施例１と同様に内容
を窒素、更に水素で順次置換を行い、最終的に０．８Ｍ
Ｐａ（ゲージ圧）の水素圧をかけた。次いで内容を４０
０ｒｐｍで撹拌しながら温度を上げ、８０℃で５時間反
応させた。この間、反応圧力は一定となるように水素を
導入した。

【０１１５】反応後、容器を室温まで冷却、脱圧、内容
を窒素置換した後、反応器を開けて上澄みを抜き取り、
ＧＣにて分析を行った。

【０１１６】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は１００％、１，３
−プロパンジオールの選択率は３０．８％、１，２−プ
ロパンジオールの選択率は４１．３％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１１７】実施例３ 水で湿った状態のスポンジＮｉ触媒（日興リカ（株）製
Ｒ−２００）２．０ｇを攪拌機の付いた内容積１２０
ｍｌのステンレス製オートクレーブ（耐圧硝子（株）
製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノールを添加し、よ
く振り混ぜた後、デカンテーションで上澄みを抜いた。
この操作を更に２回繰り返し、更に１，２−ジメトキシ
エタン２０ｍｌを用いて同様な操作を３回行い、溶媒置
換を行った。最終的に得られた触媒の上澄みをデカンテ
ーションで抜き、１，２−ジメトキシエタン３０ｇ及び
グリシドール５．００ｇを添加した。

【０１１８】容器を密閉した後、実施例１と同様に内容
を窒素、更に水素で順次置換を行い、最終的に０．８Ｍ
Ｐａ（ゲージ圧）の水素圧をかけた。次いで内容を４０
０ｒｐｍで撹拌しながら温度を上げ、８０℃で５時間反
応させた。この間、反応圧力は一定となるように水素を
導入した。

【０１１９】反応後、容器を室温まで冷却、脱圧、内容
を窒素置換した後、反応器を開けて上澄みを抜き取り、
ＧＣにて分析を行った。

【０１２０】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は９１．７％、１，
３−プロパンジオールの選択率は４０．４％、１，２−
プロパンジオールの選択率は４６．６％であった。ま
た、ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシ
プロピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオ
ンアルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１２１】比較例１ 水で湿った状態のスポンジＮｉ触媒（日興リカ（株）製
Ｒ−２００）２．０ｇを攪拌機の付いた内容積１２０
ｍｌのステンレス製オートクレーブ（耐圧硝子（株）
製）に移し、上澄みをデカンテーションで除いた後、湿
った状態の触媒に新たに水２０ｇ及びグリシドール５．
２４ｇを添加した。

【０１２２】容器を密閉した後、実施例１と同様に内容
を窒素、更に水素で順次置換を行い、最終的に０．８Ｍ
Ｐａ（ゲージ圧）の水素圧をかけた。次いで内容を４０
０ｒｐｍで撹拌しながら温度を上げ、６０℃で５時間反
応させた。この間、反応圧力は一定となるように水素を
導入した。

【０１２３】反応後、容器を室温まで冷却、脱圧、内容
を窒素置換した後、反応器を開けて上澄みを抜き取り、
ＧＣにて分析を行った。

【０１２４】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は８８．６％、１，
３−プロパンジオールの選択率は９．９％、１，２−プ
ロパンジオールの選択率は７１．９％、であった。ま
た、ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシ
プロピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオ
ンアルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１２５】実施例１〜実施例３、及び比較例１からわ
かるように、グリシドールの水素化分解反応を水溶媒中
で行うと、１，３−プロパンジオールの選択性は著しく
低い結果しか与えないが、より低極性の溶媒の使用によ
り１，３−プロパンジオールの選択性を飛躍的に向上さ
せることが可能である。

【０１２６】実施例４：スポンジＣｏ触媒の調製 ５０ｍｌのガラスビーカー中で水酸化ナトリウム１．３
ｇを水１０．９ｇに溶解させ、この溶液にマグネチック
スターラーで撹拌しながらスポンジＣｏ（Ｃｏ含量５０
質量％、和光純薬工業（株）製）１．０ｇを１０分間か
けて徐々に添加した。添加後、容器を湯浴に浸し、５０
℃で１時間更に反応させた。

【０１２７】デカンテーションで上澄みを除去した後、
得られた触媒に水２０ｍｌを加え、攪拌後上澄み液を除
去した。この水洗を上澄み液のｐＨが７になるまで繰り
返し、水に懸濁させた状態のスポンジＣｏ触媒を調製し
た。

【０１２８】実施例５ 実施例４で調製した水で湿った状態のスポンジＣｏ触媒
を攪拌機の付いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オー
トクレーブ（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍ
ｌのエタノールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテ
ーションで上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返
し、更に１，４−ジオキサン２０ｍｌを用いて同様な操
作を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に得られた触
媒の上澄みをデカンテーションで抜き、１，４−ジオキ
サン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加した。

【０１２９】容器を密閉した後、実施例１と同様に内容
を窒素、更に水素で順次置換を行い、最終的に０．８Ｍ
Ｐａ（ゲージ圧）の水素圧をかけた。次いで内容を４０
０ｒｐｍで撹拌しながら温度を上げ、８０℃で５時間反
応させた。この間、反応圧力は一定となるように水素を
導入した。

【０１３０】反応後、容器を室温まで冷却、脱圧、内容
を窒素置換した後、反応器を開けて上澄みを抜き取り、
ＧＣにて分析を行った。

【０１３１】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は９５．４％、１，
３−プロパンジオールの選択率は５０．６％、１，２−
プロパンジオールの選択率は６．０％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１３２】実施例６ 攪拌機の付いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オート
クレーブ（耐圧硝子（株）製）に入れ、ジメトキシエタ
ン３０．２ｇ及びグリシドール５．０ｇを入れ、更に５
％Ｒｕカーボン触媒（ＮＥケムキャット（株）社製）
０．５０ｇをゆっくりと添加した。

【０１３３】容器を密閉した後、実施例１と同様に内容
を窒素、更に水素で順次置換を行い、最終的に０．８Ｍ
Ｐａ（ゲージ圧）の水素圧をかけた。次いで内容を４０
０ｒｐｍで撹拌しながら温度を上げ、１００℃で５時間
反応させた。この間、反応圧力は一定となるように水素
を導入した。

【０１３４】反応後、容器を室温まで冷却、脱圧、内容
を窒素置換した後、反応器を開けて上澄みを抜き取り、
ＧＣにて分析を行った。

【０１３５】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は５０．７％、１，
３−プロパンジオールの選択率は１９．５％、１，２−
プロパンジオールの選択率は５．１％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１３６】実施例７ 水で湿った状態のスポンジＮｉ触媒（日興リカ社製 Ｒ
−２００）２．０ｇを攪拌機の付いた内容積１２０ｍｌ
のステンレス製オートクレーブ（耐圧硝子（株）製）に
移し、触媒に２０ｍｌのメタノールを添加し、よく振り
混ぜた後、デカンテーションで上澄みを抜いた。この操
作を更に２回繰り返し、更に１，２−ジメトキシエタン
２０ｍｌを用いて同様な操作を３回行い、溶媒置換を行
った。最終的に得られた触媒の上澄みをデカンテーショ
ンで抜き、１，２−ジメトキシエタン３０ｇ及びグリシ
ドール５．００ｇを添加した。

【０１３７】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に０．８ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を４００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、８０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器を室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した
後、反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を
行った。

【０１３８】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は８１．４％、１，
３−プロパンジオールの選択率は６１．１％、１，２−
プロパンジオールの選択率は２．９％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１３９】実施例８ 水で湿った状態のスポンジＮｉ触媒（日興リカ社製 Ｒ
−２００）２．０ｇを攪拌機の付いた内容積１２０ｍｌ
のステンレス製オートクレーブ（耐圧硝子（株）製）に
移し、触媒に２０ｍｌのエタノールを添加し、よく振り
混ぜた後、デカンテーションで上澄みを抜いた。この操
作を更に２回繰り返し、溶媒置換を行った。最終的に得
られた触媒の上澄みをデカンテーションで抜き、エタノ
ール３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加した。

【０１４０】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に０．８ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を４００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、８０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器を室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した
後、反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を
行った。

【０１４１】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は７８．２％、１，
３−プロパンジオールの選択率は６１．１％、１，２−
プロパンジオールの選択率は６．９％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１４２】実施例９ 水で湿った状態のスポンジＣｏ触媒（日興リカ社製 Ｒ
−４００）２．０ｇを攪拌機の付いた内容積１２０ｍｌ
のステンレス製オートクレーブ（耐圧硝子（株）製）に
移し、触媒に２０ｍｌのエタノールを添加し、よく振り
混ぜた後、デカンテーションで上澄みを抜いた。この操
作を更に２回繰り返し、更にジオキサン２０ｍｌを用い
て同様な操作を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に
得られた触媒の上澄みをデカンテーションで抜き、ジオ
キサン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加した。

【０１４３】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に０．８ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を４００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、８０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器を室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した
後、反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を
行った。

【０１４４】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は７９．９％、１，
３−プロパンジオールの選択率は５３．６％、１，２−
プロパンジオールの選択率は８．４％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１４５】実施例１０ 水で湿った状態のスポンジＣｏ触媒（日興リカ社製 Ｒ
−４００）２．０ｇを攪拌機の付いた内容積１２０ｍｌ
のステンレス製オートクレーブ（耐圧硝子（株）製）に
移し、触媒に２０ｍｌのエタノールを添加し、よく振り
混ぜた後、デカンテーションで上澄みを抜いた。この操
作を更に２回繰り返し、更にジオキサン２０ｍｌを用い
て同様な操作を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に
得られた触媒の上澄みをデカンテーションで抜き、ジオ
キサン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加した。

【０１４６】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に１．６ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を４００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、８０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器を室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した
後、反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を
行った。

【０１４７】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は９１．２％、１，
３−プロパンジオールの選択率は５７．９％、１，２−
プロパンジオールの選択率は９．１％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１４８】実施例１１ 水で湿った状態のスポンジＣｏ触媒（日興リカ社製 Ｒ
−４００）２．０ｇを攪拌機の付いた内容積１２０ｍｌ
のステンレス製オートクレーブ（耐圧硝子（株）製）に
移し、触媒に２０ｍｌのエタノールを添加し、よく振り
混ぜた後、デカンテーションで上澄みを抜いた。この操
作を更に２回繰り返し、更にジオキサン２０ｍｌを用い
て同様な操作を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に
得られた触媒の上澄みをデカンテーションで抜き、ジオ
キサン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加した。

【０１４９】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に０．８ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、８０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器を室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した
後、反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を
行った。

【０１５０】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は８７．２％、１，
３−プロパンジオールの選択率は５４．５％、１，２−
プロパンジオールの選択率は８．２％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１５１】実施例１２：シリカ担持Ｃｏ触媒の調製 硝酸コバルト６水和物５．４８０ｇをビーカーに計りと
り、ここに脱イオン水９．００ｇを加えて溶解し水溶液
（１）を調製した。シリカ担体（ＣＡＲｉＡＣＴ Ｑ−
１５）１０．００ｇを水溶液（１）を調製したビーカー
に加え、水溶液（１）の全量をシリカ担体に吸収した。
水溶液（１）を吸収したシリカ担体を窒素気流下１００
℃で１時間乾燥した。その後、水素気流下４００℃で２
時間還元し金属コバルト担持触媒を得た。

【０１５２】実施例１３ 実施例１２で調製したシリカ担持Ｃｏ触媒を攪拌機の付
いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノ
ールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテーションで
上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返し、更に
１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを用いて同様な操作
を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に得られた触媒
の上澄みをデカンテーションで抜き、１，２−ジメトキ
シエタン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加し
た。

【０１５３】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に１．６ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、８０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０１５４】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は４２．２％、１，
３−プロパンジオールの選択率は６７．６％、１，２−
プロパンジオールの選択率は８．５％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１５５】実施例１４：シリカ担持Ｃｏ−Ｋ触媒の調
製 硝酸コバルト６水和物５．４９０ｇおよび硝酸カリウム
０．０２１ｇをビーカーに計りとり、ここに脱イオン水
８．０２ｇを加えて溶解し水溶液（２）を調製した。シ
リカ担体（ＣＡＲｉＡＣＴ Ｑ−１５）１０．００ｇを
水溶液（２）を調製したビーカーに加え、水溶液（２）
の全量をシリカ担体に吸収した。水溶液（２）を吸収し
たシリカ担体を窒素気流下１００℃で１時間乾燥した。
その後、水素気流下４００℃で２時間還元し金属コバル
ト担持触媒を得た。

【０１５６】実施例１５ 実施例１４で調製したシリカ担持Ｃｏ触媒を攪拌機の付
いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノ
ールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテーションで
上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返し、更に
１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを用いて同様な操作
を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に得られた触媒
の上澄みをデカンテーションで抜き、１，２−ジメトキ
シエタン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加し
た。

【０１５７】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に１．６ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、８０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０１５８】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は４０．０％、１，
３−プロパンジオールの選択率は６８．２％、１，２−
プロパンジオールの選択率は９．１％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１５９】実施例１６：シリカ担持Ｃｏ−Ｔｅ触媒の
調製 硝酸コバルト６水和物５．４８８ｇおよびテルル酸０．
０２７ｇをビーカーに計りとり、ここに脱イオン水８．
０２ｇを加えて溶解し水溶液（３）を調製した。シリカ
担体（ＣＡＲｉＡＣＴ Ｑ−１５）１０．０１ｇを水溶
液（３）を調製したビーカーに加え、水溶液（３）の全
量をシリカ担体に吸収した。水溶液（３）を吸収したシ
リカ担体を窒素気流下１００℃で１時間乾燥した。その
後、水素気流下４００℃で２時間還元し金属コバルト担
持触媒を得た。

【０１６０】実施例１７ 実施例１６で調製したシリカ担持Ｃｏ触媒を攪拌機の付
いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノ
ールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテーションで
上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返し、更に
１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを用いて同様な操作
を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に得られた触媒
の上澄みをデカンテーションで抜き、１，２−ジメトキ
シエタン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加し
た。

【０１６１】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に１．６ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、８０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０１６２】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は５２．９％、１，
３−プロパンジオールの選択率は５１．９％、１，２−
プロパンジオールの選択率は７．６％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１６３】実施例１８ 実施例１２で調製したシリカ担持Ｃｏ触媒を攪拌機の付
いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノ
ールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテーションで
上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返し、更に
１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを用いて同様な操作
を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に得られた触媒
の上澄みをデカンテーションで抜き、１，２−ジメトキ
シエタン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加し
た。

【０１６４】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に１．６ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、１００℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０１６５】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は７５．７％、１，
３−プロパンジオールの選択率は５０．９％、１，２−
プロパンジオールの選択率は８．２％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１６６】実施例１９ 実施例１２で調製したシリカ担持Ｃｏ触媒を攪拌機の付
いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノ
ールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテーションで
上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返し、更に
１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを用いて同様な操作
を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に得られた触媒
の上澄みをデカンテーションで抜き、１，２−ジメトキ
シエタン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加し
た。

【０１６７】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に２．４ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、８０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０１６８】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は３５．３％、１，
３−プロパンジオールの選択率は６５．８％、１，２−
プロパンジオールの選択率は９．４％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１６９】実施例２０ 実施例１２で調製したシリカ担持Ｃｏ触媒を攪拌機の付
いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノ
ールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテーションで
上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返し、更に
１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを用いて同様な操作
を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に得られた触媒
の上澄みをデカンテーションで抜き、１，２−ジメトキ
シエタン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加し
た。

【０１７０】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に２．４ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、６０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０１７１】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は１９．３％、１，
３−プロパンジオールの選択率は７８．４％、１，２−
プロパンジオールの選択率は７．６％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１７２】実施例２１：シリカ担持Ｒｕ触媒の調製 ルテニウム元素を３．９６９重量％含有する硝酸ルテニ
ウム水溶液６．６３０ｇをビーカーに計りとり水溶液
（４）とした。シリカ担体（ＣＡＲｉＡＣＴ Ｑ−１
５）１０．００ｇを水溶液（４）を調製したビーカーに
加え、水溶液（４）の全量をシリカ担体に吸収した。水
溶液（４）を吸収したシリカ担体を窒素気流下１００℃
で１時間乾燥した。その後、水素気流下４００℃で２時
間還元し金属コバルト担持触媒を得た。

【０１７３】実施例２２ 実施例２１で調製したシリカ担持Ｒｕ触媒を攪拌機の付
いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノ
ールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテーションで
上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返し、更に
１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを用いて同様な操作
を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に得られた触媒
の上澄みをデカンテーションで抜き、１，２−ジメトキ
シエタン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加し
た。

【０１７４】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に１．６ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、８０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０１７５】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は１６．１％、１，
３−プロパンジオールの選択率は５７．３％、１，２−
プロパンジオールの選択率は１９．７％であった。ま
た、ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシ
プロピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオ
ンアルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１７６】実施例２３ 水で湿った状態のスポンジＣｏ触媒（日興リカ社製 Ｒ
−４００）２．０ｇを攪拌機の付いた内容積１２０ｍｌ
のステンレス製オートクレーブ（耐圧硝子（株）製）に
移し、触媒に２０ｍｌのエタノールを添加し、よく振り
混ぜた後、デカンテーションで上澄みを抜いた。この操
作を更に２回繰り返し、更に１，２−ジメトキシエタン
２０ｍｌを用いて同様な操作を３回行い、溶媒置換を行
った。最終的に得られた触媒の上澄みをデカンテーショ
ンで抜き、１，２−ジメトキシエタン３０ｇ及びグリシ
ドール５．００ｇを添加した。

【０１７７】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に１．６ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、８０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器を室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した
後、反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を
行った。

【０１７８】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は８３．３％、１，
３−プロパンジオールの選択率は６４．３％、１，２−
プロパンジオールの選択率は１２．０％であった。ま
た、ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシ
プロピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオ
ンアルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１７９】実施例２４ 水で湿った状態のスポンジＣｏ触媒（日興リカ社製 Ｒ
−４００）２．０ｇを攪拌機の付いた内容積１２０ｍｌ
のステンレス製オートクレーブ（耐圧硝子（株）製）に
移し、触媒に２０ｍｌのエタノールを添加し、よく振り
混ぜた後、デカンテーションで上澄みを抜いた。この操
作を更に２回繰り返し、更に１，２−ジメトキシエタン
２０ｍｌを用いて同様な操作を３回行い、溶媒置換を行
った。最終的に得られた触媒の上澄みをデカンテーショ
ンで抜き、１，２−ジメトキシエタン３０ｇ及びグリシ
ドール５．００ｇを添加した。

【０１８０】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に２．４ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、６０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器を室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した
後、反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を
行った。

【０１８１】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は８３．１％、１，
３−プロパンジオールの選択率は６５．１％、１，２−
プロパンジオールの選択率は１２．５％であった。ま
た、ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシ
プロピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオ
ンアルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１８２】実施例２５：シリカ担持Ｎｉ触媒の調製 硝酸ニッケル６水和物２．７５２ｇをビーカーに計りと
り、ここに脱イオン水３．５０ｇを加えて溶解し水溶液
（５）を調製した。シリカ担体（ＣＡＲｉＡＣＴ Ｑ−
１５）５．００ｇを水溶液（５）を調製したビーカーに
加え、水溶液（５）の全量をシリカ担体に吸収した。水
溶液（５）を吸収したシリカ担体を窒素気流下１００℃
で１時間乾燥した。その後、水素気流下４００℃で２時
間還元し金属コバルト担持触媒を得た。

【０１８３】実施例２６ 実施例２５で調製したシリカ担持Ｎｉ触媒を攪拌機の付
いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノ
ールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテーションで
上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返し、更に
１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを用いて同様な操作
を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に得られた触媒
の上澄みをデカンテーションで抜き、１，２−ジメトキ
シエタン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加し
た。

【０１８４】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に１．６ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、１００℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０１８５】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は７４．９％、１，
３−プロパンジオールの選択率は４１．９％、１，２−
プロパンジオールの選択率は５３．３％であった。ま
た、ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシ
プロピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオ
ンアルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１８６】実施例２７ 実施例２５で調製したシリカ担持Ｎｉ触媒を攪拌機の付
いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノ
ールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテーションで
上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返し、更に
１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを用いて同様な操作
を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に得られた触媒
の上澄みをデカンテーションで抜き、１，２−ジメトキ
シエタン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを添加し
た。

【０１８７】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に１．６ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、１２０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０１８８】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は９６．９％、１，
３−プロパンジオールの選択率は５７．５％、１，２−
プロパンジオールの選択率は３５．４％であった。ま
た、ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシ
プロピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオ
ンアルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１８９】実施例２８ 実施例２５で調製したシリカ担持Ｎｉ触媒を攪拌機の付
いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノ
ールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテーションで
上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返し、更にジ
オキサン２０ｍｌを用いて同様な操作を３回行い、溶媒
置換を行った。最終的に得られた触媒の上澄みをデカン
テーションで抜き、ジオキサン３０ｇ及びグリシドール
５．００ｇを添加した。

【０１９０】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に１．６ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、１２０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０１９１】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は９８．８％、１，
３−プロパンジオールの選択率は６１．５％、１，２−
プロパンジオールの選択率は２９．６％であった。ま
た、ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシ
プロピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオ
ンアルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１９２】実施例２９ 実施例２５で調製したシリカ担持Ｎｉ触媒を攪拌機の付
いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノ
ールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテーションで
上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返し、更にジ
オキサン２０ｍｌを用いて同様な操作を３回行い、溶媒
置換を行った。最終的に得られた触媒の上澄みをデカン
テーションで抜き、ジオキサン３０ｇ及びグリシドール
５．００ｇを添加した。

【０１９３】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に２．４ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、１２０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０１９４】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は９９．０％、１，
３−プロパンジオールの選択率は５７．５％、１，２−
プロパンジオールの選択率は３５．５％であった。ま
た、ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシ
プロピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオ
ンアルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１９５】実施例３０ 実施例２５で調製したシリカ担持Ｎｉ触媒を攪拌機の付
いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍｌのエタノ
ールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテーションで
上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返し、更にジ
オキサン２０ｍｌを用いて同様な操作を３回行い、溶媒
置換を行った。最終的に得られた触媒の上澄みをデカン
テーションで抜き、ジオキサン３０ｇ及びグリシドール
５．００ｇを添加した。

【０１９６】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に１．６ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、１４０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０１９７】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は１００％、１，３
−プロパンジオールの選択率は６４．２％、１，２−プ
ロパンジオールの選択率は２０．０％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０１９８】実施例３１：漆原Ｃｏ触媒（Ｕ−Ｃｏ−Ｂ
Ａ）の調製 ５００ｍｌのビーカーにアルミニウム粉末（４０〜８０
ｍｅｓｈ）１０ｇを入れ、それに１％水酸化ナトリウム
水溶液５０ｍｌを添加して、常温で１０分攪拌した後、
上澄みを除去し、さらに残査を３０ｍｌの熱水で２回洗
浄した。これに５ｍｌの水を加え、９５℃に加熱した
後、４０℃まで冷却し、塩化コバルト６水和物の水溶液
（塩化コバルト６水和物８．１ｇを１８ｍｌの水で溶解
したもの）を加え、５５℃に昇温して反応させた。反応
終了後、熱水１００ｍｌで２回洗浄し、残査に３０ｍｌ
の水を加え、更に氷冷しながら温度が６０℃を超えない
ように２０％水酸化ナトリウム水溶液２５０ｍｌをゆっ
くりと加え、添加終了後５０℃に昇温し、攪拌を続け
た。水素の発生がなくなったら、攪拌を停止し、上澄み
を除去した後、残査を熱水１００ｍｌで５回（上澄み液
が中性になるまで）洗浄し、水懸濁状態のＣｏ触媒（Ｃ
ｏとして２ｇ）を得た。

【０１９９】実施例３２ 実施例３１で調製した漆原Ｃｏ触媒（Ｕ−Ｃｏ−ＢＡ）
を攪拌機の付いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オー
トクレーブ（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍ
ｌのエタノールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテ
ーションで上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返
し、更に１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを用いて同
様な操作を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に得ら
れた触媒の上澄みをデカンテーションで抜き、１，２−
ジメトキシエタン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを
添加した。

【０２００】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に１．６ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、８０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０２０１】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は７６．９％、１，
３−プロパンジオールの選択率は６９．０％、１，２−
プロパンジオールの選択率は８．５％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０２０２】実施例３３ 実施例３１で調製した漆原Ｃｏ触媒（Ｕ−Ｃｏ−ＢＡ）
を攪拌機の付いた内容積１２０ｍｌのステンレス製オー
トクレーブ（耐圧硝子（株）製）に移し、触媒に２０ｍ
ｌのエタノールを添加し、よく振り混ぜた後、デカンテ
ーションで上澄みを抜いた。この操作を更に２回繰り返
し、更に１，２−ジメトキシエタン２０ｍｌを用いて同
様な操作を３回行い、溶媒置換を行った。最終的に得ら
れた触媒の上澄みをデカンテーションで抜き、１，２−
ジメトキシエタン３０ｇ及びグリシドール５．００ｇを
添加した。

【０２０３】容器を密閉した後、内容を窒素、更に水素
で順次置換を行い、最終的に２．４ＭＰａ（ゲージ圧）
の水素圧をかけた。次いで内容を８００ｒｐｍで撹拌し
ながら温度を上げ、８０℃で５時間反応させた。この
間、反応圧力は一定となるように水素を導入した。反応
後、容器室温まで冷却、脱圧、内容を窒素置換した後、
反応器を開けて上澄みを抜き取り、ＧＣにて分析を行っ
た。

【０２０４】得られたＧＣチャートのピーク面積比から
計算すると、グリシドールの転化率は９９．８％、１，
３−プロパンジオールの選択率は６７．６％、１，２−
プロパンジオールの選択率は７．８％であった。また、
ＧＣでは、カルボニル化合物である３−ヒドロキシプロ
ピオンアルデヒド、ヒドロキシアセトン、プロピオンア
ルデヒドのピークは検出されなかった。

【０２０５】

【発明の効果】本発明の両末端ジオール類製造用触媒及
び該触媒を用いた両末端ジオール類の製造方法によれ
ば、カルボニル不純物の含有量が極めて少ない両末端プ
ロパンジオールを高効率で製造することができる。

【０２０６】また、本発明の両末端ジオール類の製造方
法で得られた両末端ジオール類、特に１，３−プロパン
ジオールは、従来の方法により得られる１，３−プロパ
ンジオールに比べて高純度でり、これらの両末端ジオー
ル類をポリエステル等の樹脂原料として用いることで臭
気や着色の低減された樹脂が安価に製造可能になること
は明かである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 27/057 Ｃ０７Ｃ 31/20 Ｚ Ｃ０７Ｃ 29/09 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ 31/20 Ｂ０１Ｊ 23/74 ３２１Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ ３１１Ｚ (72)発明者 内田 博 大分県大分市大字中の洲２ 昭和電工株式 会社大分生産・技術統括部内 Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 BA01A BA02A BA02B BA03A BA04A BA05A BA07A BA08A BA08B BA09A BB02A BB02B BB03A BB03B BC03B BC24A BC31A BC57A BC61A BC64A BC65A BC66A BC67A BC67B BC68A BC68B BC69A BC70A BC70B BD01B CB02 CB70 EB11 FA01 FB43 FB44 FB48 4H006 AA02 AC41 BA12 BA14 BA16 BA17 BA18 BA22 BE20 FE11 FG26 4H039 CA60 CB20

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表されるエポキシアルコ
   ール化合物の水素化分解反応をエーテル類、エステル
   類、芳香族炭化水素化合物類、脂環式炭化水素化合物類
   及び脂肪族炭化水素化合物類からなる群から選ばれた少
   なくとも一種以上の溶媒の存在下に行い、一般式（２）
   で表される両末端ジオール類を製造する方法に用いる触
   媒において、該触媒が周期律表の第５族、第６族、第７
   族、第８族、第９族、第１０族及び第１１族からなる群
   から選ばれた少なくとも一種以上の元素を含有すること
   を特徴とする両末端ジオール類製造用触媒。 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
   素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
   基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。） 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
   素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
   基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）
2. 【請求項２】 触媒がＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｅ及
   びＲｕからなる群から選ばれた少なくとも一種以上の元
   素を含有することを特徴とする請求項１に記載の両末端
   ジオール類製造用触媒。
3. 【請求項３】 触媒がスポンジ型触媒であることを特徴
   とする請求項１又は請求項２のいずれかに記載の両末端
   ジオール類製造用触媒。
4. 【請求項４】 触媒が担持型触媒であることを特徴とす
   る請求項１又は請求項２のいずれかに記載の両末端ジオ
   ール類製造用触媒。
5. 【請求項５】 担持型触媒における担体が、活性炭、ア
   ルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ゼオライト、珪藻
   土、チタニア及びジルコニアからなる群から選ばれた少
   なくとも一種以上であることを特徴とする請求項４に記
   載の両末端ジオール類製造用触媒。
6. 【請求項６】 以下の工程（Ａ）及び工程（Ｂ）を含む
   ことを特徴とする請求項３に記載の両末端ジオール類製
   造用触媒の製造方法。工程（Ａ）： 第５族、第６族、第７族、第８族、第９
   族、第１０族及び第１１族からなる群から選ばれた少な
   くとも一種以上の元素とアルミニウムとの合金を得る工
   程工程（Ｂ）： 工程（Ａ）で得た合金からアルミニウムを
   溶出して両末端ジオール類製造用触媒を得る工程
7. 【請求項７】 以下の工程（Ｃ）及び工程（Ｄ）を含む
   ことを特徴とする請求項４又は請求項５のいずれかに記
   載の両末端ジオール類製造用触媒の製造方法。工程（Ｃ）： 担体に第５族、第６族、第７族、第８族、
   第９族、第１０族及び第１１族からなる群から選ばれた
   少なくとも一種以上の元素を含む化合物を担持して、元
   素担持担体を得る工程工程（Ｄ）： 工程（Ｃ）で得た元素担持担体の元素を還
   元して両末端ジオール類製造用触媒を得る工程
8. 【請求項８】 請求項１〜請求項５のいずれかに記載の
   両末端ジオール類製造用触媒の存在下、一般式（１）で
   表されるエポキシアルコール化合物の水素化分解反応を
   エーテル類、エステル類、芳香族炭化水素化合物類、脂
   環式炭化水素化合物類及び脂肪族炭化水素化合物類から
   なる群から選ばれた少なくとも一種以上の溶媒の存在下
   に行い、一般式（２）で表される両末端ジオール類を得
   ることを特徴とする両末端ジオール類の製造方法。 一般式（１） 【化３】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
   素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
   基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。） 一般式（２） 【化４】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
   素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
   基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）
9. 【請求項９】 一般式（１）で表されるエポキシアルコ
   ール化合物が、一般式（３）で表される不飽和アルコー
   ル化合物のエポキシ化反応で得られた化合物であること
   を特徴とする請求項８に記載の両末端ジオール類の製造
   方法。 一般式（３） 【化５】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
   素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
   基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）
10. 【請求項１０】 以下の工程（Ｅ）及び工程（Ｆ）を含
    むことを特徴とする一般式（２）で表される両末端ジオ
    ール類を得ることを特徴とする両末端ジオール類の製造
    方法。工程（Ｅ）： 一般式（３）で表される不飽和アルコール
    化合物のエポキシ化反応により一般式（１）で表される
    エポキシアルコール化合物を得る工程工程（Ｆ）： 請求項１〜請求項５のいずれかに記載の両
    末端ジオール類製造用触媒の存在下、工程（Ｅ）で得た
    一般式（１）で表されるエポキシアルコール化合物の水
    素化分解反応をエーテル類、エステル類、芳香族炭化水
    素化合物類、脂環式炭化水素化合物類及び脂肪族炭化水
    素化合物類からなる群から選ばれた少なくとも一種以上
    の溶媒の存在下に行い、一般式（２）で表される両末端
    ジオール類を得る工程 一般式（１） 【化６】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
    素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
    基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。） 一般式（２） 【化７】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
    素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
    基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。） 一般式（３） 【化８】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜炭
    素数８のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
    基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）
11. 【請求項１１】 一般式（１）で表されるエポキシアル
    コール化合物が、グリシドール、３，４−エポキシ−１
    −ブタノール、及び３，４−エポキシ−２−ブタノール
    なる群から選ばれた少なくとも一種以上のエポキシアル
    コール化合物であることを特徴とする請求項８〜請求項
    １０のいずれかに記載の両末端ジオール類の製造方法。
12. 【請求項１２】 一般式（３）で表される不飽和アルコ
    ール化合物が、アリルアルコール、３−ブテン−１−オ
    ール及び３−ブテン−２−オールからなる群から選ばれ
    た少なくとも一種以上の不飽和アルコール化合物である
    ことを特徴とする請求項９又は請求項１０のいずれかに
    記載の両末端ジオール類の製造方法。
13. 【請求項１３】 溶媒がジエチルエーテル、ジブチルエ
    ーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレ
    ングリコールジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、
    ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキ
    サン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル及
    び酢酸ブチルからなる群から選ばれた少なくとも一種以
    上であることを特徴とする請求項８〜請求項１２のいず
    れかに記載の両末端ジオール類の製造方法。
14. 【請求項１４】 請求項８〜請求項１３のいずれかに記
    載の両末端ジオール類の製造方法により製造されたこと
    を特徴とする両末端ジオール類。