TWI281913B - Production method for both end-hydroxyl group-terminated diols - Google Patents

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1281913 Α7 Β7 i、發明説明（彳） 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關兩末端二醇類製造用觸媒，該觸媒之製 造方法，使用該觸媒之兩末端二醇類之製造方法及使用該 製造方法所得之兩末端二醇類。 更詳細而言，係有關藉由環氧醇化合物的氫化分解反 應來獲得兩末端二醇類時所用之兩末端二醇類製造用觸媒 ’該觸媒之製造方法，使用該觸媒之兩末端二醇類之製造 方法及使用該製造方法所得之兩末端二醇類。 【習知技術】 兩末端二醇類在工業上可作爲聚酯、聚胺酯等之樹脂 原料來使用。特別是1，3 -丙二醇，在作爲合成樹脂原 料特別是聚酯纖維的原料上，爲具有高潛在需求之化合物 ’因此使用化學製造法、生物學製造法等廉價的製造方法 來製造此化合物的技術正被開發。 以往，在有關1 ，3 -丙二醇的化學製造法上，已知 曉藉由丙烯醛的水合反應來合成3 -羥基丙醛（以下，略 稱爲「3-ΗΡΑ」）以及其後藉由氫化反應來製造1， 3 -丙二醇之製造方法（特開平1 〇 — 2 1 2 2 5 3號公 報）、藉由環氧乙烷的羰基化反應來合成3-ΗΡΑ以及 其後藉由氫化反應來製造1 ，3 -丙二醇之製造方法（特 表平1 1 — 515021號公報）等。 因這些以往的製造方法在最後皆採取藉由氫化3 -ΗΡΑ來製造1 ，3 -丙二醇之方法，故其皆具有所謂在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 - 1281913 kl __B7 五、發明説明（2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 ，3 -丙二醇中容易殘留未反應的3 - ΗΡΑ之缺點。 此外，使用含有3— ΗΡΑ等之羰基化合物的1 ，3 —丙 二醇來進行聚酯合成時，亦可能產生所謂臭氣與著色的問 題。 因而，在1 ，3 -丙二醇的製品上，雖極力地期待其 製品中完全不含有3 - ΗΡΑ等之羰基化合物，然而例如 在特開平6 - 4 0 9 7 3號公報、特表平 1 1 一 5 0 9 8 2 8號公報等中所揭示一般，這些羰基化 合物很難藉由蒸餾等一般的精製方法來加以除去。 因此爲了獲得含較低量3 - ΗΡΑ之羰基化合物的1 ，3 -丙二醇，在特開平6 — 40973號公報中已揭示 使用2階段來實施3 - Η Ρ Α之氫化反應的方法，此外， 在特表平1 1 一 5 0 9 8 2 8號公報中亦揭示藉由與鹼反 應來除去羰基化合物之方法。然而無論採用任何方法，皆 難以1 0 0 %地轉化3 - Η P A，故必須去除殘留的羰基 化合物，而此將成爲增加製程上負荷、提高製造成本之原 因。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲了解決這些課題，將檢討不使用3 - Η Ρ A做爲原 料之1 ，3 -丙二醇的化學製造方法。在此，將考慮氫解 環氧醇化合物、亦即糖醇之方法來作爲其一種方法。 可作爲藉由環氧醇化合物的氫解作用來獲得二醇化合 物之反應者，例如Sajiki們所報告，在甲醇中藉由P d / C觸媒之糖醇的氫解反應。具體而言，可舉出Journal 〇f Chemical Society, Chemical Communications， 1 9 9 9 年， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -5- 1281913 A7 B7 五、發明説明（3 ) 1 0 4 1〜1 0 4 2頁。然而根據報告，在此方法中僅生 成1 ’ 2 —丙二醇，而無法獲得目的產物之1 ，3 一丙二 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酉^ 般而曰’很難藉由末端環氧基的氯解來如斯般地獲 得末端醇。 另一方面，在美國專利第3 9 7 5 4 4 9號公報中亦 揭示，於水、醇或醯胺溶劑中氫解具有一般式（4 )所示 之二取代環氧乙烷環的末端環氧醇類來獲得兩末端二醇之 方法。 一般式（4 ) 【化9】 〇\

/0H R' (式中’ R4表不爲碳數1〜碳數5的伸院基，R5表 示爲碳數1〜碳數5的烷基或碳數1〜碳數5的羥烷基。 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然而，即使藉由該公報的方法，就具有一般式（丄） 所不之一取代環氧乙院環的末端環氧醇而言，形成兩末端 二醇之選擇性較低’在該公報的實施例6中揭示出由糖醇 形成1，3 -丙二醇之選擇性非常低。 針對於此，於德國專利第1 1 3 9 4 7 7號公報中揭 示出，氫解具有一取代環氧乙烷環的末端環氧化物之i ， 2 -環氧鏈烷’即可獲得具較佳選擇性之末端醇的方法。 在該公報中，藉由使用含有N i 、C 〇之觸媒來達成以往 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210XΜ?公釐） -6- 1281913 A7 __B7 五、發明説明（4 ) 難以實現，亦即提升加氫分解具一取代環氧乙烷環之末端 1，2 -環氧鏈烷來形成末端醇之選擇性者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然而，即使藉由該公報所揭示的方法，若環氧乙烷之 取代基的碳數非7以上，則其選擇性不完全，結果將與以 往的方法相同，難以獲得末端醇。 如以上所述，就具一取代環氧乙烷環之末端環氧化合 物而言，若其取代基的碳數爲6以下，則有效率地製造短 的環氧醇化合物，例如藉由糖醇的氫解來獲得目標產物的 兩末端二醇類之1，3 -丙二醇的方法仍舊未被發現。 【發明所欲解決之課題】 本發明的目的係提供以往所不知藉由環氧醇化合物的 氫化分解反應來有效率地製造兩末端二醇類時所用之兩末 端二醇類製造用觸媒，該觸媒之製造方法，使用該觸媒之 兩末端二醇類之製造方法及使用該製造方法所得之兩末端 二醇類。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 【用以達成課題之手段】 爲了達成上述目的，本發明者們專心一意地進行檢討 。其結果發現，在使用具有一取代環氧乙烷環之取代基的 碳數爲6以下之環氧醇化合物的氫化分解反應來製造兩末 端二醇類時，於特定溶劑的存在下，藉由觸媒的使用來實 施氫解反應，即可高選擇性地製造兩末端二醇而完成本發 明。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1281913 A7 B7 五、發明説明（5 ) 換言之，本發明（I )係一種兩末端二醇類製造用觸 媒，其特徵爲，由醚類、酯類、芳香族碳氫化合物類、^ 環式碳氯化合物類及脂肪族碳氣化合物類所成群中遂出$ 少一種以上做爲溶劑，並於存在有該溶劑的情況下’進行 一般式（1 )所示之環氧醇化合物的氫化分解反應，就一 般式（2 )所示的兩末端二醇類之製造方法上所使用的觸 媒而言，該觸媒係含有由週期表中之第5族、第6 ·族、第 7族、第8族、第9族、第10族及第11族所成群中選 出至少一種以上之元素者。 一般式（1 ) 【化1 0】

R1 R2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

0H 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R1、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的烷基、環烷基或芳基，n表示爲1〜6的整數。） 一般式（2 ) 【化1 1】

(式中，R1、R2各自獨立表示爲氫 '碳數1〜碳數 8的烷基、環烷基或芳基，η表示爲1〜6的整數。） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -8 - 1281913 A7 B7 五、發明説明（6 ) 本發明（Π )係本發明（I )的兩末端二醇類製造用 觸媒之製造方法。 又，本發明（m )係使用本發明（〗）的兩末端二醇 類製造用觸媒之兩末端二醇類的製造方法。 更者，本發明（IV)係藉由本發明（m)的兩末端二 醇類之製is方法來製造所獲得之兩末端二醇類。 更者’本發明係由例如下列之事項所構成。 〔1〕一種兩末端二醇類製造用觸媒，其特徵爲，由 醚類、酯類、芳香族碳氫化合物類、脂環式碳氫化合物類 及脂肪族碳氫化合物類所成群中選出至少一種以上做爲溶 劑’並於存在有該溶劑的情況下，進行一般式（1 )所示 之環氧醇化合物的氫化分解反應，就一般式（2 )所示的 兩末端二醇類之製造方法上所使用的觸媒而言，該觸媒係 含有由週期表中之第5族、第6族、第7族、第8族、第 9族、第1 0族及第1 1族所成群中選出至少一種以上之 元素者。 一般式（1 ) 【化1 2】

(式中，R1、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的烷基、環烷基或芳基，η表示爲1〜6的整數。） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 1281913 A7 B7 五、發明説明（7 ) 一般式（2 ) 【化1 3】

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中，R1、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的烷基、環烷基或芳基，η表示爲1〜6的整數。） 〔2〕如〔1〕所記載之兩末端二醇類製造用觸媒’ 其中，該觸媒含有由Fe、Co、Ni、cu、Re及 R u所成群中選出至少一種以上之元素。 〔3〕如〔1〕或〔2〕之任一項所記載的兩末端二 醇類製造用觸媒，其中，該觸媒爲海綿型觸媒。 〔4〕如〔1〕或〔2〕之任一項所記載的兩末端二 醇類製造用觸媒，其中，該觸媒爲載體型觸媒。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔5〕如〔4〕所記載之兩末端二醇類製造用觸媒， 其中，載體型觸媒之載體係由活性碳、氧化鋁、二氧化砂 、矽鋁、沸石、矽藻土、二氧化鈦及氧化銷所成群中選出 至少一種以上而成者。 〔6〕一種如〔3〕所記載的兩末端二醇類製造用觸 媒之製造方法，其特徵爲，含有以下的製程（A )以及製 程（B )者。 製程—（A ) _—:將鋁與由第5族、第6族、第7族、第 8族、第9族、第1 〇族及第1 1族所成群中選出至少一 種以上之元素結合來獲得其合金之製程 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 1281913 A7 B7 五、發明説明（8 ) 製稈（B )—:由製程（A )所獲得的合金中溶解析出 鋁來獲得兩末端二醇類製造用觸媒之製程 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔7〕如〔4〕或〔5〕所記載之任一項的兩末端二 醇類製造用觸媒之製造方法，其係含有以下的製程（c ) 以及製程（D )者。 製稃（C )—:在載體上附載含有由第5族、第6族、 第7族、第8族、第9族、第1 〇族及第1 1族所成群中 選出至少一種以上之元素的化合物來獲得元素附載載體之 製程 製程（D丄_ :將製程（C )中所獲得的元素附載載體 之元素還原來獲得兩末端二醇類製造用觸媒之製程 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔8〕一種兩末端二醇類的製造方法，其特徵爲，於 存在有如〔1〕〜〔5〕之任一項所記載的兩末端二醇類 製造用觸媒的情況下，由醚類、酯類、芳香族碳氫化合物 類、脂環式碳氫化合物類及脂肪族碳氫化合物類所成群中 選出至少一種以上做爲溶劑，並在該溶劑的存在下，進行 一般式（1 )所示之環氧醇化合物的氫化分解反應來獲得 一般式（2 )所示的兩末端二醇類者。 一般式（1 ) 【化1 4】

度適用家標準(匸叫八4規格（210><297公釐） -11 - 1281913 A7 B7 五、發明説明（9 ) (式中，R1、R2各自獨立表不爲氫、碳數1 8的烷基、環烷基或芳基，n表示爲1〜6的整數。 一'般式（2 ) 【化1 5】 碳數

(式中，、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的烷基、環烷基或芳基，n表示爲1〜6的整數。） 〔9〕如〔8〕所記載之兩末端二醇類的製造方法， 其中，一般式（1 )所示之環氧醇化合物係將一般式（3 )所示的不飽和醇化合物進行環氧化反應所獲得之化合物 —般式 化1 6

R1 R2 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁，> Φ -訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中’ R1、R2各自獨1表不爲氫、碳數1〜碳數 8的烷基、環烷基或芳基’ n表示爲1〜6的整數。） 〔i 〇〕一種兩末端二醇類之製造方法，其特徵爲， 以含有以下的製程（E )及製程（F )爲特徵來獲得一般 式（2 )所示之兩末端二醇類者。 製程••藉由一般式（3 )所示之不飽和醇化合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -12- 1281913 A7 ____B7 五、發明説明（10 ) 物的環氧化反應來獲得一般式（1 )所示之環氧醇化合物 的製程 製程（F ):於存在有如〔1〕〜〔5〕之任一項所 記載的兩末端二醇類製造用觸媒的情況下，由醚類、酯類 、芳香族碳氫化合物類、脂環式碳氫化合物類及脂肪族碳 氫化合物類所成群中選出至少一種以上做爲溶劑，並在該 溶劑的存在下，進行製程（E )中所得之一般式（1 )所 示的環氧醇化合物之氫化分解反應來獲得一般式（2 )所 示的兩末端二醇類之製程 一般式（1 ) 【化1 7】

Ri R2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

0H 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R1、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的烷基、環烷基或芳基，n表示爲1〜6的整數。） 一般式（2 ) 【化1 8】

(式中，R1、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的烷基、環烷基或芳基，η表示爲1〜6的整數。） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -13- 1281913 A7 B7 五、發明説明（n ) 一般式（3 ) 【化1 9】

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中，R1、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的院基、環院基或芳基，n表示爲1〜6的整數。） 〔1 1〕如〔8〕〜〔1 0〕之任一項所記載的兩末 端二醇類之製造方法，其中，一般式（1 )所示的環氧醇 化合物係由糖醇、3，4 —環氧一 1 一丁醇、以及3，4 -環氧- 2 - 丁醇所成群中選出至少一種以上之環氧醇化 合物。 〔1 2〕如〔9〕或〔1 0〕之任一項所記載的兩末 端二醇類之製造方法，其中，一般式（3 )所示之不飽和 醇化合物係由烯丙醇、3 -丁烯-1 一醇、以及3 -丁烯 - 2 -醇所成群中選出至少一種以上之不飽和醇化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔1 3〕如〔8〕〜〔1 2〕之任一項所記載的兩末 端二醇類之製造方法，其中，溶劑係由二乙基醚、二丁基 醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、1 ，4 一二腭烷、苯 、甲苯、二甲苯、環己烷、己烷、乙酸乙酯、乙酸丙酯、 乙酸異丙酯以及乙酸丁酯所成群中選出至少一種以上而成 者。 〔1 4〕一種兩末端二醇類，其特徵爲，藉由如〔8 〕〜〔1 3〕之任一項所記載的兩末端二醇類之製造方法 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -14 - 1281913 A7 B7 五、發明説明（12 ) 來製造所獲得者。 【發明之實施形態】 以下，將更詳細地說明本發明。 首先，針對本發明（I )來進行說明。 本發明（I )係一種兩末端二醇類製造用觸媒 徵爲，由醚類、酯類、芳香族碳氫化合物類、脂g 化合物類及脂肪族碳氫化合物類所成群中選出至少 上做爲溶劑，並於存在有該溶劑的情況下，進行一 1 )所示之環氧醇化合物的氫化分解反應，就一般 )所示的兩末端二醇類之製造方法上所使用的觸媒 該觸媒係含有由週期表中之第5族、第6族、第7 8族、第9族、第1 0族及第1 1族所成群中選出 種以上之元素者。 一般式（1 ) 【化2 0】 ，其特 式碳氫 一種以 般式（ 式（2 而言， 族、第 至少一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貢) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

8的烷基、環烷基或芳基 一般式（2 ) 【化2 1】 表不爲1〜6的整數 碳數 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15 1281913 A7 B7 五、發明説明（13 )

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中’ R1、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的院基、環院基或芳基，η表示爲1〜6的整數。） 本發明（I )的兩末端二醇類製造用觸媒，其特徵爲 含有由週期表中之第5族、第6族、第7族、第8族、第 9族、第10族及第11族所成群中選出至少一種以上之 兀素者。特別是以含有Cr、Mn、Fe、Co、Ni 、 Cu、Mo、W、Re及Ru所成群中選出至少一種以上 之元素的觸媒較佳，最佳者爲含有Fe、Co、Ni 、

Cu、R e及R u所成群中選出至少一種以上之元素的觸 媒。 有關這些元素可有效地作爲兩末端二醇類製造用觸媒 之理由，大槪是因爲這些元素與基質的環氧基之氧原子間 的親和性高，故經由原子團或氧碳離子可容易地分裂氧與 二級或三級碳的結合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明（I )的兩末端二醇類製造用觸媒，在不阻害 反應進行的限制下，即使含有上記元素以外的任何元素或 化合物亦無所謂。 在本發明（I )的兩末端二醇類製造用觸媒的形態上 ，並無特別地限制’可採取均一系、不均一系之任一種的 形態。雖然由反應後之觸媒分離操作的觀點來看，其較佳 的形態爲不均一系觸媒，然而即使爲均一系觸媒亦無妨。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x：297公釐） -16- 1281913 A7 B7 五、發明説明（14 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 只要反應時呈現溶解形態的物質，無論其爲何種物質 皆可使用作爲均一系觸媒。具體而言例如元素的氯化物、 溴化物、碘化物、硝酸鹽、硫酸鹽、羧酸鹽、碳酸鹽等之 鹽的形態亦可，元素與配位基結合形成所謂配位化合物的 形態亦可。 作爲形成配位化合物之配位基者可使用以往眾所皆知 的物質。具體而言可舉出例如羰基配位基，三苯基膦、三 甲基膦、亞磷酸三苯基、三苯基膦氧化物、等之含磷配位 基，氨、乙二胺、吡啶等之含氮配位基，二甲基醚、乙二 醇二乙醚、四氫呋喃、1 ，4-二噚烷等之醚配位基，乙 烯、1 ，4 -環辛二烯、環戊二烯基陰離子等之鏈烯配位 基，乙醯基丙酮配位基陰離子等之二酮鹽配位基，氰基配 位基，氯基、溴基、碘基等之鹵素配位基，甲醇鹽、乙醇 鹽、丁醇鹽、苯醇鹽等之醇鹽、氫離子配位基等，或者是 由這些物質組合所形成之配位基。當然，本發明並非僅限 於這些物質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 這些均一系觸媒能以預先溶解於溶劑之形態使用於反 應中，亦能將其直接溶解於基質的環氧醇中來進行反應。 此外，在添加時亦可與原料同時添加後再使其反應。更者 ，亦可使溶解於溶劑中之觸媒預先與氫接觸，使其活性化 後再與環氧醇進行反應。 另一方面，在本發明（I )的兩末端二醇類製造用觸 媒中所使用之不均一系觸媒方面，可使用元素的形態並無 特別地限制。通常，在金屬型、海綿型、氧化物、氫氧化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 1281913 A7 _ B7 五、發明説明（15 ) 物、硼化物、磷化物等之任一形態下皆可使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 更者，在本發明（I )中所含有之元素，能以上記所 舉出之元素或者含有該元素之化合物的形態原封不動地做 爲觸媒來使用於反應中，亦能將其附載於適當的載體上以 作爲所謂載體型觸媒來使用於反應中。 在本發明（I )的兩末端二醇類製造用觸媒中，可將 元素原封不動地使用來作爲觸媒之較佳例而可舉出者，如 海綿型觸媒。在此所謂「海綿型觸媒」係指多孔質的金屬 觸媒之意。有關作爲海綿型觸媒之一例的「海綿N i」， 例如在1 9 9 9年所發行之Tetrahedron Lett，3 2卷， 40號，5885 — 5888頁處有詳細的記載。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其他，可將含有元素的化合物原封不動地做爲觸媒來 使用之例子，可舉出如海綿F e、海綿C 〇、海綿N i 、 海綿C u、海綿R u等之海綿型觸媒，氧化V、氧化C r 、氧化F e、氧化Co、氧化Ni 、氧化Cu、氧化Mo 、氧化W、氧化Re、氧化Ru、氧化Rh、氧化Pd、 氧化Pt 、氧化Cr 一氧化Fe、氧化Cr 一氧化Cu、 氧化Cr一氧化Ni 、氧化Cr一氧化Zn、氧化Cr一 氧化C u -氧化Ζ η等之氧化物觸媒，氫氧化C r 、氫氧 化Μη、氫氧化F e、氫氧化Co、氫氧化N i 、氫氧化 Cu、氫氧化Ru、氫氧化Rh、氫氧化Pd、氫氧化 P t等之氫氧化物觸媒，硼化C 〇、硼化N i等之硼化物 觸媒，磷化N i等之磷化物觸媒。這些物質可各自單獨地 使用，亦可組合二種以上來使用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 1281913 A7 ___ B7 五、發明説明（16 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 另一方面，可使用於本發明（I )的載體型之兩末端 二醇類製造用觸媒之載體並無特別地限制。具體而言，可 舉出如活性碳（以下，標示爲「碳」）、二氧化矽、氧化 銘、砂銘、沸石、二氧化鈦、氧化錯、氧化鎂、砂藻土、 硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳酸鎂等。從對反應之影響、 觸媒調製時的表面積、或者是載體的強度等之工業實用性 的觀點來看，以使用活性碳、二氧化矽、氧化鋁、矽鋁、 沸石、二氧化鈦、氧化鉻、矽藻土者較佳。 將觸媒的活性種之元素或含有元素之化合物附載於載 體時，相對於載體的全質量，元素或含有元素的化合物之 相對量以0 · 0 1質量％〜1 5 0質量％較佳。若元素或 含有元素的化合物之相對量低於〇 · 〇 1質量％，則因觸 媒之活性點的濃度低，故有實際上無法獲得充分觸媒活性 之問題而不佳。又，若超過1 5 0質量％時，有無法發揮 載體效果之問題而不佳。 更佳者爲0 · 05質量％〜100質量％，最佳者爲 0 · 1質量％〜90質量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 關於本發明（I )的載體型之兩末端二醇類製造用觸 媒，若具體地舉例，則可舉出如氧化c r -氧化鋁、氧化 C r 一二氧化矽、氧化C r 一矽鋁、氧化c u 一氧化鋁、 氧化C u -二氧化砂、氧化μ 〇 —氧化錦、氧化Μ 〇 -二 氧化矽、R e -氧化鋁、R e 一二氧化矽、r e 一活性碳 、Co —砂藻土、c〇 —氧化銘、Co -二氧化砂、c〇 一石夕銘' C 〇 -活性碳、N i -矽藻土、N i -氧化鋁、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -19- 1281913 A7 B7_— 五、發明説明（17 ) N i —二氧化矽、N i -矽鋁、N i -活性碳、N i — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Cu -氧化鋁、Ru -氧化鋁、Ru -二氧化矽、Ru -矽鋁、R u -活性碳、P d —氧化鋁、P d —二氧化矽、 P d —矽鋁、P d -活性碳、P d -硫酸鋇、P d —碳酸 鈣、P t —氧化鋁、P t -二氧化矽、P t —矽鋁、P t -活性碳等。這些物質可各自單獨地使用’亦可組合二種 以上來使用。 最適合作爲本發明（I )之兩末端二醇類製造用觸媒 中的不均一系觸媒者，係含有由Fe 、Co、N i 、Cu 、R e及R u所成群中選出至少一種以上的元素所形成之 海綿型或載體型的觸媒。 就這些觸媒的性狀或大小而言並無特別地限制。若針 對觸媒的性狀來具體舉例，則可舉出如粉末、固態粉碎物 、鱗片狀、球狀成形品、柱狀成形品、圓筒狀成形品等。 又，在懸浮床或流化床的情況下，可使用平均粒徑約爲1 // m〜1 0 0 0 // m的觸媒，而在固定床的情況下，則可 使用1 mm〜2 〇mm左右的觸媒。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在懸浮床或流化床的情況下，若觸媒的平均粒徑小於 上述大小，則將使觸媒分離變困難，又，若粒徑過大則因 觸媒沈澱導致反應無法有效率地進行。在固定床的情況下 ，若平均粒徑過小，則將增加觸媒層的阻塞或壓差，相反 地若粒徑過大，則將使每反應器之單位容積所具有的觸媒 表面積變少，進而降低反應效率，故不佳。 本發明（I )的兩末端二醇類製造用觸媒中之不均一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20- 1281913 Α7 Β7 五、發明説明（18) 系觸媒的性狀或粒徑，可選擇適合這些反應型態者來使用 〇 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次，針對本發明（π )來進行說明。本發明（π ) 係本發明（I )的兩末端二醇類製造用觸媒之製造方法。 本發明（Π )的兩末端二醇類製造用觸媒之製造方法 ’係可藉由所製造的兩末端二醇類製造用觸媒來選擇最適 合的方法。即使使用以往眾所周知的任何觸媒調製法來進 行亦可。 其中兩末端二醇類製造用觸媒爲海綿型觸媒或載體型 觸媒時，可使用含各個以下製程之製造方法來製造。當然 ’並不僅限於這些製造方法，亦可使用以往眾所周知的製 法方法來製造。 換言之，海綿型觸媒可藉由含有製程（A )以及製程 (B)之製造方法來製造。 動呈（A ):將鋁與由第5族、第6族、第7族、第 8族、第9族、第1 0族及第1 1族所成群中選出至少一 種以上之元素結合來獲得其合金之製程 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 复程（B ):由製程（A )所獲得的合金中溶解析出 ί呂來獲得兩末端二醇類製造用觸媒之製程 又’載體型觸媒可藉由含有以下的製程（C )以及製 程（D)之製造方法來製造。 M_B.CC):在載體上附載含有由第5族、第6族、 第7族、第8族、第9族、第1 0族及第1 1族所成群中 選出至少一種以上之元素的化合物來獲得元素附載載體之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 1281913 A7 B7 五、發明説明（19 ) 製程 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製程（D ):將製程（C )中所獲得的元素附載載體 之元素還原來獲得兩末端二醇類製造用觸媒之製程 更者，就海綿型觸媒或載體型觸媒以外的觸媒而言， 在金屬型觸媒方面，可藉由使用氫等之還原劑處理金屬鹽 類、氧化物、氫氧化物等之方法；在氧化物、氫氧化物觸 媒方面，可藉由使用鹼等從金屬鹽的溶液中沈澱出金屬氫 氧化物或氧化物進而獲得之方法、或者是將這些物質煅燒 後調製之方法；在硼化物方面，可藉由使用四氫化硼酸鹽 處理金屬鹽類之方法；而在磷化物方面，則可藉由使用亞 磷酸鹽處理金屬溶液之方法等來製造。 又更進一步地在載體型觸媒方面，亦可舉出例如將金 屬氫氧化物或氧化物析出於載體上者或將金屬鹽溶液浸漬 於載體中者煅燒之方法；將金屬氫氧化物或氧化物析出於 載體上者或將金屬鹽溶液浸漬於載體中者煅燒後，再藉由 還原劑進行還原處理來調製觸媒之方法等來作爲上記以外 的製造方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在任何情況下，本發明（Π )並非僅限於這些物質， 只要是本發明（I )的兩末端二醇類製造用觸媒之製造方 法，無論使用何種方法皆可。 其次針對本發明（ΠΙ )來進行說明。本發明（m )係 使用本發明（I )的兩末端二醇類製造用觸媒之兩末端二 醇類的製造方法。換言之，本發明（m )係一種兩末端二 醇類的製造方法，其特徵爲，於存在有本發明（I )的兩 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） -22- 1281913 A7 B7 五、發明説明（20 ) 末端二醇類製造用觸媒之情況下，由醚類、酯類、芳香族 碳氫化合物類、脂環式碳氫化合物類及脂肪族碳氫化合物 少c C 至式^ 出般般 選一一 中行得 群進獲 成，來 所下應 類在反 存解 的分 劑化 溶氫 該的。 在物者 並合類 ， 化醇 劑醇： 溶氧 爲環 做之 上示 以所 11311 ) 端 末 兩 的 示 所 式 般 化

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R1、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的院基、環院基或芳基，η表示爲1〜6的整數。） 一般式（2 ) 【化2 3】

(式中’ R1、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的烷基、環烷基或芳基，n表示爲1〜6的整數。） 本發明（m)之兩末端二醇類的製造方法之一般式（ 1 )所示的化合物係環氧醇化合物。更具體而言，一取代 環氧乙烷環與氫氧基間，以碳數1〜6的伸甲基鏈、或被 碳數1〜碳數8的烷基、環烷基或芳基所取代之碳數1〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -23- 1281913 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明（21 ) 6的伸甲基鏈鍵結所形成之化合物。 具體而言，雖可舉出例如糖醇、3，4 -環氧基- 2 ~ 丁醇、1 ，2 —環氧基—3 —戊醇、1 ，2 -環氧基— 3 —己醇、1 ，2 —環氧基—3 —庚醇、2 —甲基—3， 4 —環氧基一 2 - 丁醇、1 一苯基—2，3 —環氧基一 1 —丙醇、1—環己基—2，3 -環氧基—1—丙醇、3， 4 —環氧基一 1 一 丁醇、4，5 -環氧基一 1—戊醇、5 ，6 -環氧基—1—己醇、7，8 -環氧基—1 一辛醇等 ’然而本發明並非僅限於這些物質。 其中，由反應生成物的兩末端二醇類化合物之工業價 値與取得容易度來看，以糖醇、3，4 一環氧一 1 一丁醇 、以及3，4 一環氧—2 -丁醇最佳。 本發明（m )之兩末端二醇類的製造方法，其特徵爲 ’以藉由環氧醇的環氧環之位置選擇的氫解反應來高選擇 性地製造兩末端二醇作爲目的，使用極性低的溶液來進行 反應。 如前述一般’以往所報告之環氧醇的氫解反應係在具 有水或醇等之氫氧基的極性溶劑中實施。然而，由於這些 極性溶劑的使用亦將導致所謂副反應的產生，亦即環氧環 的開環反應，進而降低對末端醇之氫解選擇率，故不佳。 本發明者們檢討的結果發現，在使用不具氫氧基之低 極性溶劑的情況下，不僅不會發生由於極性溶劑的使用所 產生之副反應，亦即環氧環的開環反應，並且亦使藉由環 氧環的開環所生成之氫氧基的位置選擇，亦即末端醇的生 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------9----、--1T------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -24- 1281913 A7 B7 五、發明説明（22 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 成比率變高，故在作爲兩末端二醇類的製造方法上相當有 利。於低極性溶劑中其選擇性提升的理由被認爲係因在使 用低極性溶劑時，溶劑與環氧醇的氫氧基間之相互作用變 弱，相反地氫氧基定向於觸媒表面側。如此定向所產生的 立體關係雖被認爲在觸媒活性點與環氧環的氧原子間之相 互作用上有利於兩末端二醇類的生成，然而詳細的理由尙 未明確。 更者，在本發明（瓜）之兩末端二醇類的製造方法中 ，使用溶劑的目的係藉由稀釋來控制環氧環的開環反應、 除去反應熱、或控制因粘度上昇所造成之氫擴散效率下降 之現象。 作爲可使用於本發明（m )之兩末端二醇類的製造方 法中之溶劑的具體例者，可舉出例如二乙基醚、二丙基醚 、二異丙基醚、二丁基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚 、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二 乙二醇二丁醚、四氫呋喃、1 ，4 一二噚烷等之謎類溶劑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 苯、甲苯、二甲苯等之芳香族碳氫化合物溶劑， 環己烷、甲基環己烷等之脂環式碳氫化合物溶劑， 戊烷、己烷、庚烷、辛烷等之脂肪族碳氫化合物溶劑 甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙 酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯以及乙酸丁酯等之酯溶劑， 以及二氯甲烷、氯仿、1 ，2 —二氯乙烷等之鹵化碳 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -25- 1281913 A7 B7 五、發明説明（23 ) 氫化合物溶劑等。這些物質可各自單獨地作爲溶劑來使用 ’亦可混合二種以上作爲溶劑來使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由本發明（m )中之氫解反應的兩末端二醇化合物之 選擇性的點或取得容易性、操作簡易度等來看，在這些物 質中，以二乙基醚、二丁基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二 乙醚、1 ，4 —二噚烷、苯、甲苯、二甲苯、環己烷、己 烷、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯以及乙酸丁酯較佳 ，最佳者爲二乙基醚、乙二醇二甲醚、1 ，4 一二腭烷、 甲苯、環己烷、己烷以及乙酸乙酯。 作爲本發明（m )之溶劑的使用量無特別地限制。一 般而言，使作爲反應基質之環氧醇的濃度成爲1質量％〜 1 0 0質量％般的範圍，即可使用。若環氧醇的濃度低於 1質量％，則無法獲得實用的反應速度，又欲由生成物溶 劑中分離精製之負荷變大等，故不佳。更者，若環氧醇的 濃度超過1 0 0質量％，則將有無法充分發揮溶劑效果之 問題，故不佳。因此以3質量％〜1 0 0質量％的範圍爲 佳，最好使其變爲5質量％〜1 0 0質量％的範圍。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明（m )中之環氧醇的氫解反應，可在觸媒的存 在下使該環氧醇與氫接觸來進行。作爲其反應形態者，可 採用以往眾所皆知的氫解反應或氫化反應中所使用之連續 、分批反應的任何反應形態。又，所使用的觸媒不僅可爲 均一系、不均一系之任一種觸媒，並且觸媒的型態亦無特 別地限制，只要合於反應形態的觸媒皆可選擇使用。 作爲本發明（m )之反應形態者，具體而言，在均一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 26- 1281913 A7 ___B7__ 五、發明説明（24 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 系觸媒中可舉出例如單純攪拌槽、氣泡塔型反應槽、管型 反應槽等之反應形態，而在不均一系觸媒中則可舉出例如 懸浮床單純攪拌槽、流動床氣泡塔型反應槽、流動床管型 反應槽、固定床液相流通式管型反應槽、固定床THkuru Bed式管型反應槽等，然而本發明並非僅限於這些反應槽。 在本發明（瓜）的兩末端二醇類之製造方法中所採用 之氫解反應的觸媒使用量，將依這些反應形態而異，無特 別地被限制。例如若針對分批反應來舉例，則在均一系觸 媒中相對於基質之環氧醇溶液，其使用量通常爲 0 . 001質量％〜10質量％，以0 · 01質量％〜5 質量％爲佳，最好爲0 . 0 1質量％〜3質量％的範圍’ 而在不均一系觸媒中相對於基質之環氧醇化合物，通常可 使用0 · 0 1質量％〜100質量％，以0 · 1質量％〜 70質量％爲佳，最好爲0.1質量％〜50質量％的範 圍者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 若觸媒量太少則有實際上無法獲得充分反應速度之問 題，又若觸媒量過多則有因副反應增大而使反應收率降低 或觸媒成本升高之問題，故不佳。 在本發明（ΙΠ )的兩末端二醇類之製造方法中所採用 之氫解反應的氫氣氣壓方面，無特別地被限制。雖可在常 壓或加壓下之任一情況下實施，然而欲效率地進行反應’ 最好選擇在加壓下進行反應。通常在表壓OMP a〜5 0 MPa，較佳在表壓OMPa〜4 0MPa，最佳在表壓 OMP a〜3 OMP a的範圍下進行。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27- 1281913 Α7 Β7 五、發明説明（25 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，本發明（ΠΙ)中的氫解反應’只要在不使觸媒反 應效率降低的範圍下’任何溫度皆可採用。通常在0 °c〜 2 〇 〇 °C，較佳在〇。〇〜1 8 0 °C，最佳在〇 t：〜1 5 0 。(：的範圍下進行。若低於〇 °C則有無法獲得實用的反應速 度之問題，故不佳。又’若超過2 0 0 °C之高溫’則由於 作爲原料之一般式（1 )所示之環氧醇化合物間的反應， 或作爲生成物之一般式（2 )所示之兩末端二醇化合物與 環氧醇化合物間的反應，使一般式（1 )所示之環氧醇化 合物之環氧環的開環反應更容易進行，因此有生成不良副 生成物的問題，故不佳。 本發明（m)之兩末端二醇類的製造方法中之一般式 (1 )所示的環氧醇化合物，可藉由任何方法來調製獲得 〇 一般式（1 ) 【化2 4】

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8的院基、環院基或芳基，η表示爲1〜6的整數。） 作爲獲得一般式（I )所示之環氧醇化合物的反應， 若欲具體舉例的話，雖可舉出如環氧化不飽和醇類之調製 法（特公昭51 - 18407號公報）、藉由環氧氯丙烷 類之水解來調製伸乙氯醇類以及藉由其環化反應來調製環 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） •28- 1281913 A7 B7 五、發明説明（26 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氧醇類之方法（Journal of American Chemical Society, 1930 年，52卷，1521頁）、藉由丙烯醛類之碳-碳雙鍵鍵結的環 氧化及醛基的氫化來進行之調製法（美國專利第 3 0 4 1 3 5 6號）、藉縮水甘油酸酯類與醇類的酯交換 來進行之調製法（特開昭5 0 - 1 2 6 6 0 9號公報）， 然而本發明當然並非僅限於這些方法。 使用於本發明（m )之兩末端二醇類的製造方法中之 一般式（1 )所示的環氧醇化合物，即使在前記的製造方 法中，若從工業上之重要性的觀點，以及不混入工業上不 期待之不純物，如可能成爲氫化反應觸媒之被毒物質的氯 化合物或醛化合物的觀點來看，以採用藉由不飽和醇類的 環氧化反應所獲得之環氧醇化合物爲佳。 亦即，作爲在本發明（m )中所使用之前記一般式（ 1 )所示的環氧醇化合物者，以藉由環氧化反應一般式（ 3 )所示之不飽和醇化合物而獲得之環氧醇化合物爲佳。 一般式（3 ) 【化2 5】

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R1、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的院基、環院基或芳基，η表示爲1〜6的整數。） 作爲一般式（3 )所示之不飽和醇的具體例者，雖可 舉出如烯丙醇、3 - 丁烯一 1—醇、3 — 丁烯一 2 -醇等 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） •29- 1281913 A7 B7 五、發明説明（27 ) ，，然而本發明並非僅限於這些物質。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將藉由前記一般式（3 )所示之不飽和醇化合物的環 氧化反應所得之前記一般式（1 )所示的環氧醇化合物使 用於本發明（瓜）之兩末端二醇類的製造方法中時，雖可 於不飽和醇化合物的環氧化反應後，進行蒸餾等之操作， 再分離精製所生成的環氧醇後，即可將所獲得之精製環氧 醇作爲氫解反應的原料來使用，然而將含有不飽和醇化合 物的環氧化反應中所獲得之環氧醇化合物的反應液原封不 動地作爲原料來進行氫解反應，亦可獲得兩末端二醇類。 在以上所述的本發明（m )之兩末端二醇類的製造方 法中，例如由糖醇製造1 ，3 -丙二醇時，在較佳的條件 下糖醇的轉化率變爲6 0 %以上，在最佳的條件下糖醇的 轉化率將變爲7 0 %〜1 0 0 %的範圍。此情況下之1 ， 3 -丙二醇的選擇率，在較佳的條件下可達到6 〇 %以上 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次，針對本發明（IV )來進行說明。本發明（IV ) 的特徵係藉由本發明（m )的兩末端二醇類之製造方法來 製造所獲得之兩末端二醇類。 因本發明（m )的兩末端二醇類之製造方法，係採用 藉由氫解環氧醇之製造方法，故生成物的兩末端二醇類雖 爲不純物，然而其內部完全不含有羰基化合物。因而，本 發明（IV )的兩末端二醇類，在製造以該二醇爲原料之聚 酯等的情況下，可大大地抑制因羰基化合物的產生所造成 之著色與異臭發生之問題。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) -30- 1281913 A7 B7 五、發明説明（28 ) 在確認兩末端二醇類中是否含有羰基化合物的方法上 ’可藉由 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 )藉由氣相色譜法、液相色譜法、氣相色譜法/質 譜來定量已知的羰基化合物， 2)藉由I R光譜來確認1 600 cm 一1〜1 800 c m — 1附近的C =〇伸縮振動峰， 3 )藉由羰基化合物與2，4 -二硝基苯 所形成之 聚合物的溶液之可見光光譜來定量（ASTM E 4 1 1 ~7〇) 等來進行。 【實施例】 以下，雖舉出實施例及比較例來更詳細地說明本發明 ’然而本發明並非僅限於這些。 實施例中之各反應的分析，皆藉由以下條件之氣相色 譜法（以下，簡稱爲「G C」）來進行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 iC的分析條件 G C - 1 7 A (島津製作所（股份有限）製）

管柱：FFAP 〇.25mm0x3Om(J&W 社製）

載體：He lml/mi η，酒精比1/3〇 檢測計：F I D 管柱溫度·· 4 0 °C ( 1 0 m i η ) — 1 0 °C / m i η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210父297公釐） -31 - 1281913 A7 __ B7 五、發明説明（29 ) ^2〇〇0C (25mi η) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 注射溫度：2 3 0 °C 注射量：Ο . 2 // 1 實^例1 將2 · 〇 g水中呈潮濕狀態之海綿型N i觸媒（日興 Lika (股份有限）製R— 200)放入附有攪拌機之 內部容積1 2 Om 1的不銹鋼製高壓滅菌釜（耐壓玻璃（ 股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的甲醇於觸媒中，充 分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然後重複此操作 2次，更進一步地使用2 0 m 1的二噚烷來進行3次同樣 的操作後，進行溶液置換。再以傾斜放置來除去最後所獲 得的觸媒上淸液後，添加3 0 g的二哼烷與5 · 0 0 g的 糖醇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將容器密閉後，以氮氣將高壓滅菌釜加壓至1 · 〇 MPa (表壓）後再降壓至〇·OMPa (表壓）’重複 此操作5次，然後以空氣取代氮氣，更進一步地使用氫氣 來取代空氣進行同樣的操作，最後施以0 · 8 Μ P a (表 壓）之氫壓。其後，一邊以4 0 0 r pm攪拌內容物一邊 提昇溫度，使其在8 0 °C下反應5小時。其間，導入氫氣 使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32- 1281913 A7 B7 __ 五、發明説明（30 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話’糖 醇的轉化率爲76 · 6%、1，3 -丙二醇的選擇率爲 57 · 6%、1 ，2 -丙二醇的選擇率爲41 · 3%。又 ，在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛 、羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例？， 將2 · 0 g水中呈潮濕狀態之海綿型N i觸媒（曰興 L I KA (股份有限）製R- 2 0 0)放入附有攪拌機之 內部容積1 2 〇m 1的不銹鋼製高壓滅菌釜（耐壓玻璃（ 股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇於觸媒中，充 分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然後重複此操作 2次，更進一步地使用2 0 m 1的二噚烷來進行3次同樣 的操作後，進行溶液置換。再以傾斜放置來除去最後所獲 得的觸媒上淸液後，添加3 0 g的二腭烷與5 . 0 0 g的 糖醇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將容器密閉後，以同與實施例1的方法順序地使用氮 氣、氫氣來置換內容物，最後施以0.8MPa (表壓） 之氫壓。其後，一邊以4 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇 溫度，使其在8 0 t下反應5小時。其間，導入氫氣使反 應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析0 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33- 1281913 A7 B7 五、發明説明（31 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲10 0%、1，3 -丙二醇的選擇率爲 30 · 8%、1 ，2 —丙二醇的選擇率爲41 · 3%。又 ，在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 一羥基丙醛 、羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例3 將2 · 0 g水中呈潮濕狀態之海綿型n i觸媒（日興 LIKA (股份有限）製R— 200)放入附有攪拌機之 內部容積1 2 〇m 1的不銹鋼製高壓滅菌釜（耐壓玻璃（ 股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇於觸媒中，充 分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然後重複此操作 2次’更進一步地使用20ml的1 ，2 —二甲氧基乙院 來進行3次同樣的操作後，進行溶液置換。再以傾斜放置 來除去最後所獲得的觸媒上淸液後，添加3 0 g的1 ，2 —二甲氧基乙烷與5·00g的糖醇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將容器密閉後，以同與實施例1的方法順序地使用氮 氣、氫氣來置換內容物，最後施以〇.8MPa (表壓） 之氫壓。其後，一邊以4 〇 〇 r pm攪拌內容物一邊提昇 溫度’使其在8 0 t下反應5小時。其間，導入氫氣使反 應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後’打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析0 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 1281913 A7 B7 五、發明説明（32 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲9 1 · 7%、1，3 -丙二醇的選擇率爲 40 · 4%、1 ’ 2 —丙二醇的選擇率爲46 · 6%。又 ’在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 比較例1 將2 · 0 g水中呈潮濕狀態之海綿型N i觸媒（日興 LIKA (股份有限）製R - 200)放入附有攪拌機之 內部容積1 2 〇m 1的不銹鋼製高壓滅菌釜（耐壓玻璃（ 股份有限）製）內，再以傾斜放置來除去上淸液後，在潮 濕狀態的觸媒中重新添加2 0 g的水與5 . 2 4 g的糖醇 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將容器密閉後，以同與實施例1的方法順序地使用氮 氣、氫氣來置換內容物，最後施以〇.8MPa (表壓） 之氫壓。其後，一邊以4 0 0 r pm攪持內容物一邊提昇 溫度，使其在6 0 t下反應5小時。其間，導入氫氣使反 應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲8 8 . 6 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 9 · 9%、1 ，2 —丙二醇的選擇率爲71 · 9%。又， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35- 1281913 A7 B7___ 五、發明説明（33 ) 在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如同由實施例1〜實施例3、以及比較例1中所得知 般，若在水溶液中進行糖醇的氫解反應，則雖其結果將使 1 ，3 -丙二醇的選擇性顯著地降低，然而可藉由使用更 低極性的溶劑來使1，3 -丙二醇的選擇性飛躍地提昇。 實施例4 :海綿型C 〇觸媒的調製 在5 0 m 1的玻璃燒杯中，將1 . 3 g的氫氧化鈉溶 解於1 0 . 9 g的水中，再以磁性攪拌器一邊攪拌此溶液 一邊在10分鐘內將1.Og的Co (Co含量50質量 %，和光純藥工業（股份有限）製）慢慢地添加於其中。 添加後，將容器浸泡於熱水中，更進一步地在5 0 °C下反 應1小時。 以傾斜放置來除去上淸液後，在所得的觸媒中添加 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0 g的水，攪拌後再一次地除去上淸液。重覆此水洗直 到上淸液的p Η値變成7爲止，其後即可調製獲得懸浮於 水中狀態之海綿型C 〇觸媒。 實施例5 將實施例4中所調製的水中呈潮濕狀態之海綿型c 〇 觸媒放入附有攪拌機之內部容積1 2 〇m 1的不銹鋼製高 壓滅菌釜（耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 〇 m 1的乙醇於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去 本&張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " -36- 1281913 A7 _B7 __ 五、發明説明（34 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上淸液。然後重複此操作2次，更進一步地使用2 0 m 1 的1 ，4 -二噚烷來進行3次同樣的操作後，進行溶液置 換。再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒上淸液後’添 加30g的1，4 一二噚烷與5 · 〇〇g的糖醇。 將容器密閉後，以同與實施例1的方法順序地使用氮 氣、氫氣來置換內容物，最後施以〇·8MPa (表壓） 之氫壓。其後，一邊以4 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇 溫度，使其在8 0 °C下反應5小時。其間，導入氫氣使反 應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓’再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲9 5 . 4 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 50 · 6%、1，2 -丙二醇的選擇率爲6 . 0%。又， 在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例F； 將水中呈潮濕狀態之海綿型C 〇觸媒放入附有攪拌機 之內部容積1 2 〇m 1的不銹鋼製高壓滅菌釜（耐壓玻璃 (股份有限）製）內，再添加30·2g的二甲氧基乙院 與5 . 0 g的糖醇後，更進一步慢慢地添加〇 . 5 〇 g之 5 % R u —活性炭觸媒（NE kemucat (股份有限）公司製） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -37- 1281913 A7 ____B7 五、發明説明（35 ) 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將容器密閉後，以同與實施例1的方法順序地使用氮 氣、氫氣來置換內容物，最後施以〇·8MPa (表壓） 之氫壓。其後，一邊以4 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇 溫度，使其在8 0 °C下反應5小時。其間，導入氫氣使反 應壓力維持一定。 反應後’使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲50 . 7%、1，3 -丙二醇的選擇率爲 19 . 5%、1 ，2 -丙二醇的選擇率爲5 · 1%。又， 在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將2 . 0 g水中呈潮濕狀態之海綿型N i觸媒（日興 L I KA (股份有限）製R - 2 0 〇)放入附有攪拌機之 內部容積1 2 〇m 1的不銹鋼製高壓滅菌釜（耐壓玻璃（ 股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的甲醇於觸媒中，充 分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然後重複此操作 2次，更進一步地使用2 〇m 1的1 ，2 —二甲氧基乙院 來進行3次同樣的操作後，進行溶液置換。再以傾斜放置 來除去最後所獲得的觸媒上淸液後，添加3 〇 g的1 ’ 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -38- 1281913 a7 B7 五、發明説明（36 ) 一二甲氧基乙烷與5.OOg的糖醇。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以0·8MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 4 0 〇 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在8 0°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲8 1 _ 4 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 61 · 1%、1 ，2 —丙二醇的選擇率爲2 . 9%。又， 在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將2 · 0 g水中呈潮濕狀態之海綿型N i觸媒（日興 L I KA公司製R — 2 0 0)放入附有攪拌機之內部容積 1 2 0m 1的不銹鋼製高壓滅菌釜（耐壓玻璃（股份有限 )製）內，再添加2 0 m 1的乙醇於觸媒中，充分振盪混 合後，傾斜放置來除去上淸液。然後重複此操作2次，再 進行溶液置換。再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒上 淸液後，添加3 0 g的乙醇與5 . 0 0 g的糖醇。 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以0·8MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39- 1281913 A7 B7 五、發明説明（37 ) 4 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在8 0°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲78 · 2%、1，3 -丙二醇的選擇率爲 61 · 1%、1 ，2 —丙二醇的選擇率爲6 · 9%。又， 在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將2 · 0 g水中呈潮濕狀態之海綿型C 〇觸媒（曰興 L I KA公司製R— 4 0 0 )放入附有攪拌機之內部容積 1 2 Om 1的不銹鋼製高壓滅菌釜（耐壓玻璃（股份有限 )製）內，再添加2 Om 1的乙醇於觸媒中，充分振盪混 合後，傾斜放置來除去上淸液。然後重複此操作2次，更 進一步地使用2 0 m 1的二噚烷來進行3次同樣的操作後 ’進行溶液置換。再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒 上淸液後，添加3 0 g的二腭烷與5 . 0 0 g的糖醇。 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以0·8MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 4 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在8 0°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -40- 1281913 A7 _B7 五、發明説明（38 ) 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲7 9 · 9 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 53 · 6%、1 ，2 —丙二醇的選擇率爲8 . 4%。又， 在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 1施例1 0 將2 . 0 g水中呈潮濕狀態之海綿型C 0觸媒（日興 L I KA公司製R - 4 0 0 )放入附有攪拌機之內部容積 1 2 Om 1的不銹鋼製高壓滅菌釜（耐壓玻璃（股份有限 )製）內，再添加2 0 m 1的乙醇於觸媒中，充分振盪混 合後，傾斜放置來除去上淸液。然後重複此操作2次，更 進一步地使用2 0 m 1的二噚烷來進行3次同樣的操作後 ，進行溶液置換。再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒 上淸液後，添加3 0 g的二噚烷與5 . 0 0 g的糖醇。 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以1·6MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 4 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在8 0°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -41 - 1281913 A7 B7 五、發明説明（39 ) 析。 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲9 1 · 2 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 57 · 9%、1 ，2 -丙二醇的選擇率爲9 _ 1%。又， 在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例1 1 將2 · 0 g水中呈潮濕狀態之海綿型C 〇觸媒（臼興 L I KA公司製R-4 0 0 )放入附有攪拌機之內部容積. 1 2 0 m 1的不銹鋼製高壓滅菌釜（耐壓玻璃（股份有限 )製）內，再添加2 Om 1的乙醇於觸媒中，充分振盪混 合後，傾斜放置來除去上淸液。然後重複此操作2次，更 進一步地使用2 0 m 1的二鸣烷來進行3次同樣的操作後 ’進行溶液置換。再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒 上淸液後，添加3 0 g的二噚烷與5 . 0 0 g的糖醇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以0·8MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在8 0°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後’打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐1 ~ -42- 1281913 A7 B7 五、發明説明（40 ) 醇的轉化率爲87 · 2%、1，3 -丙二醇的選擇率爲 54 . 5%、1 ，2 —丙二醇的選擇率爲8 · 2%。又， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例1 2 :二氬化矽附載C 〇觸媒的調製 秤取5 · 4 8 0 g之硝酸鈷6水合物放入燒杯中，再 加入9 · 0 0 g的去離子水將其溶解來調製水溶液（1 ) 。將1 0 · 0 0 g的二氧化矽載體（CARiACT Q — 1 5 )放入裝有上述水溶液（1 )之燒杯中，使二氧化矽載體 吸收水溶液（1 )的全量。 在氮氣流中，於1 0 0 °c下將吸收水溶液（1 )的二 氧化矽載體乾燥1小時。其後，在氫氣流中，於4 0 0 t 下還原2小時後，即可獲得金屬鈷附載觸媒。 實施例1 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將實施例1 2中所調製的二氧化矽附載C 〇觸媒放入 附有攪拌機之內部容積1 2 0m 1的不銹鋼製高壓滅菌备 (耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 〇 m 1的乙醇 於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然 後重複此操作2次，更進一步地使用2 0 m 1的丨，2 一 二甲氧基乙烷來進行3次同樣的操作後，進行溶液置換。 再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒上淸液後，添加 30g的1 ’ 2 -二甲氧基乙烷與5 · 〇〇g的糖醇。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） -43- 1281913 A7 B7 _ 五、發明説明（41 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以1·6MPa (表壓）之氫壓。其後’一邊以 8 0 〇 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在8 0°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲4 2 . 2 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 67 . 6%、1 ，2 -丙二醇的選擇率爲8 · 5%。又， 在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 亶施例1 4 :二氣化矽附載C 〇 - K觸媒的調製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 秤取5 · 490g之硝酸鈷6水合物與〇 · 021g 之硝酸鉀放入燒杯中，再加入8 · 0 2 g的去離子水將其 溶解來調製水溶液（2 )。將1 0 . 〇 〇 g的二氧化矽載 體（CARiACT Q— 1 5)放入裝有上述水溶液（2)之 燒杯中，使二氧化矽載體吸收水溶液（2 )的全量。 在氮氣流中，於1 0 0 t下乾燥吸收水溶液（2 )的 二氧化矽載體1小時。其後，在氫氣流中，於4 0 0 °C下 還原2小時後，即可獲得金屬鈷附載觸媒。 實施例1 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44- 1281913 A7 _B7 五、發明説明（42 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將實施例1 4中所調製的二氧化矽附載C 0觸媒放入 附有攪拌機之內部容積1 2 Om 1的不銹鋼製高壓滅菌签 (耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇 於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然 後重複此操作2次，更進一步地使用2 0 m 1的1 ，2 - 二甲氧基乙烷來進行3次同樣的操作後，進行溶液置換。 再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒上淸液後，添加 30g的1，2-二甲氧基乙烷與5 · OOg的糖醇。 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以1 _ 6MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 〇 I* pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在8 0°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲4 0 . 0 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 68 . 2%、1 ，2 -丙二醇的選擇率爲9 . 1%。又， 在GC的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例1 :二氬化矽附載C 〇 - T e觸媒的調製 秤取5 . 488g之硝酸鈷6水合物與0 · 027g 之硝酸碲放入燒杯中，再加入8 · 0 2 g的去離子水將其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐） -45- 1281913 A7 ______B7 五、發明説明（43 ) 溶解來調製水溶液（3 )。將1 0 · 〇 1 g的二氧化矽載 體（CARiACT Q-15)放入裝有上述水溶液（3 )之燒杯中 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} ’使二氧化矽載體吸收水溶液（3 )的全量。 在氮氣流中，於1 〇 〇 °C下乾燥吸收水溶液（3 )的 二氧化矽載體1小時。其後，在氫氣流中，於4 〇 〇 下 還原2小時後’即可獲得金屬鈷附載觸媒。 實施例1 7 將實施例1 6中所調製的二氧化矽附載c 〇觸媒放入 附有攪拌機之內部容積1 2 Om 1的不銹鋼製高壓滅菌釜 (耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇 於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然 後重複此操作2次，更進一步地使用2 Oml的1 ，2-二甲氧基乙烷來進行3次同樣的操作後，進行溶液置換。 再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒上淸液後，添加 30g的1，2 -二甲氧基乙烷與5 . OOg的糖醇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以1·6MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在8 0°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -46- 1281913 A7 B7 五、發明説明（44 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醇的轉化率爲5 2 . 9%、1，3 -丙二醇的選擇率爲 51 · 9%、1 ，2 -丙二醇的選擇率爲7 . 6%。又， 在G C的圖表中，沒有出現鑛基化合物之3 -經基丙酸、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例1 8 將實施例1 2中所調製的二氧化矽附載C 〇觸媒放入 附有攪拌機之內部容積1 2 Om 1的不銹鋼製高壓滅菌釜 (耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇 於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然 後重複此操作2次，更進一步地使用2 0 m 1的1 ，2 -二甲氧基乙烷來進行3次同樣的操作後，進行溶液置換。 再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒上淸液後，添加 30g的1 ，2 —二甲氧基乙烷與5 · 00g的糖醇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以1·6MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在1 〇 CTC 下反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲7 5 . 7 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 50 . 9%、1 ，2 —丙二醇的選擇率爲8 . 2%。又， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -47- 1281913 A7 __B7 五、發明説明（45 ) 在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例1 9 將實施例1 2中所調製的二氧化矽附載C 〇觸媒放入 附有攪拌機之內部容積1 2 Om 1的不銹鋼製高壓滅菌釜 (耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇 於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然 後重複此操作2次，更進一步地使用2 0 m 1的1 ，2 - 二甲氧基乙烷來進行3次同樣的操作後，進行溶液置換。 再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒上淸液後，添加 30g的1，2 —二甲氧基乙烷與5 · OOg的糖醇。 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以2 . 4MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在8 0°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲3 5 · 3 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 65 · 8%、1 ，2 —丙二醇的選擇率爲9 · 4%。又， 在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 订 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -48- 1281913 A7 B7 _ 五、發明説明（46 ) 實施例2 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將實施例1 2中所調製的二氧化矽附載c 0觸媒放入 附有攪拌機之內部容積1 2 〇m 1的不銹鋼製高壓滅菌釜 (耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇 於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然 後重複此操作2次，更進一步地使用2 0 m 1的1 ，2 — 二甲氧基乙烷來進行3次同樣的操作後，進行溶液置換。 再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒上淸液後’添加 30g的1，2 —二甲氧基乙烷與5 · OOg的糖醇。 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以2·4MPa (表壓）之氫壓。其後’一邊以 8 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在6 0°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲1 9 · 3 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 78 · 4%、1 ，2 -丙二醇的選擇率爲7 · 6%。又， 在G C的圖表中，沒有出現簾基化合物之3 -經基丙醋、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例2 1 :二氯化矽附載R u觸媒的調製 秤取含有3 . 9 6 9重量％釕元素的硝酸釕水溶液 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49 - 1281913 A7 B7 五、發明説明（47 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 . 6 3 0 g並放入燒杯中，以此作爲水溶液（4 )。將 l〇.〇〇g的二氧化矽載體（CARiACT Q-15 )放入裝有 上述水溶液（4 )之燒杯中，使二氧化矽載體吸收水溶液 (4 )的全量。 在氮氣流中，於1 0 0 t下乾燥吸收水溶液（4 )的 二氧化矽載體1小時。其後，在氫氣流中，於4 0 0 °C下 將其還原2小時後，即可獲得金屬鈷附載觸媒。 實施例2 2 將實施例2 1中所調製的二氧化矽附載R u觸媒放入 附有攪拌機之內部容積1 2 〇m 1的不銹鋼製高壓滅菌釜 (耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇 於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然 後重複此操作2次，更進一步地使用2 0 m 1的1 ，2 -二甲氧基乙烷來進行3次同樣的操作後，再進行溶液置換 。以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒上淸液後，添加 30g的1，2 -二甲氧基乙烷與5 · 00g的糖醇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以1·6MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在8 CTC下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -50- 1281913 A7 ____B7 五、發明説明（48 ) 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲1 6 · 1 %、1，3 一丙二醇的選擇率爲 57 _ 3%、1 ，2 -丙二醇的選擇率爲19 _ 7%。又 ，在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛 、羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例2 3 將2 · 0 g水中呈潮濕狀態之海綿型C 〇觸媒（曰興 L IKA公司製 R - 400)放入附有攪拌機之內部容 積1 2 〇m 1的不銹鋼製高壓滅菌釜（耐壓玻璃（股份有 限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇於觸媒中，充分振盪 混合後，傾斜放置來除去上淸液。然後重複此操作2次， 更進一步地使用2 0ml的1 ，2 -二甲氧基乙烷來進行 3次同樣的操作後，進行溶液置換。再以傾斜放置來除去 最後所獲得的觸媒上淸液後，添加3 0 g的1 ，2 -二甲 氧基乙烷與5.〇〇g的糖醇。 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以1.6MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在8 〇°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後’使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後’打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -51 - 1281913 A7 B7 五、發明説明（49 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醇的轉化率爲8 3 · 3 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 64 · 3%、1 ，2 -丙二醇的選擇率爲12 · 0%。又 ，在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙酵 '羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例？. 4 將2 . 0 g水中呈潮濕狀態之海綿型C 〇觸媒（曰興 L IKA公司製 R - 400)放入附有攪拌機之內部容 積1 2 0m 1的不銹鋼製高壓滅菌釜（耐壓玻璃（股份有 限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇於觸媒中，充分振盪 混合後，傾斜放置來除去上淸液。然後重複此操作2次， 更進一步地使用2 0ml的1 ，2 —二甲氧基乙烷來進行 3次同樣的操作後，進行溶液置換。再以傾斜放置來除去 最後所獲得的觸媒上淸液後，添加3 0 g的1 ，2 -二甲 氧基乙院與5.00g的糖醇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以2·4MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在6 0°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲8 3 · 1 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -52- 1281913 A7 B7 五、發明説明（50 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 65 · 1%、1 ，2 -丙二醇的選擇率爲12 . 5%。又 ，在GC的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛 、羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實旆例？，Fi :二氣化矽附載N i觸媒的調製 秤取2 · 7 5 2 g之硝酸鎳6水合物放入燒杯中’再 加入3 . 5 0 g的去離子水將其溶解來調製水溶液（5 ) 。將5 . 0 0 g的二氧化矽載體（CARiACT Q-15 )放入裝 有上述水溶液（5 )之燒杯中，使二氧化矽載體吸收水溶 液（5 )的全量。 在氮氣流中，於1 0 0 °C下將吸收水溶液（5 )的二 氧化矽載體乾燥1小時。其後，在氫氣流中，於4 0 0 °C 下還原2小時後，即可獲得金屬鈷附載觸媒。 實施例2 6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將實施例2 5中所調製的二氧化矽附載N i觸媒放入 附有攪拌機之內部容積1 2 〇m 1的不銹鋼製高壓滅菌签 (耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇 於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然 後重複此操作2次，更進一步地使用2 0 m 1的1 ，2 -二甲氧基乙烷來進行3次同樣的操作後，進行溶液置換。 再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒上淸液後，添加 30g的1 ，2 —二甲氧基乙烷與5 · OOg的糖醇。 將谷挤拾閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -53- 1281913 A7 B7___ 五、發明説明（51 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，最後施以1 _ 6MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 〇 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度’使其在1 0 0°C 下反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓’再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液’然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲7 4 . 9 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 41 . 9%、1 ，2 —丙二醇的選擇率爲53 · 3%。又 ，在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛 、羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例2 7 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 將實施例2 5中所調製的二氧化矽附載N i觸媒放入 附有攪拌機之內部容積1 2 〇m 1的不銹鋼製高壓滅菌釜 (耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇 於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然 後重複此操作2次，更進一步地使用2 0 m 1的1 ，2 - 二甲氧基乙烷來進行3次同樣的操作後，進行溶液置換。 再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒上淸液後，添加 30g的1 ，2 —二甲氧基乙烷與5 _ 〇〇g的糖醇。

將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以1·6MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在1 2 0°C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -54- 1281913 A7 __ B7 五、發明説明（52 ) 下反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲9 6 · 9%、1，3 -丙二醇的選擇率爲 57 · 5%、1 ，2 —丙二醇的選擇率爲35 · 4%。又 ，在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙酵 、羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例2 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將實施例2 5中所調製的二氧化矽附載N i觸媒放入 附有攪拌機之內部容積1 2 〇m 1的不銹鋼製高壓滅菌签 (耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇 於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然 後重複此操作2次，更進一步地使用2 0 m 1的二nf烷來 進行3次同樣的操作後，進行溶液置換。再以傾斜放置來 除去最後所獲得的觸媒上淸液後，添加3 0 g的二腭烷與 5 · 0 0 g的糖醇。 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以1·6MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在1 2 0°C 下反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後’使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -55· 1281913 A7 B7 五、發明説明（53 ) 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲9 8 . 8 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 61 · 5%、1 ，2 -丙二醇的選擇率爲29 · 6%。又 ，在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛 、羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例2 9 將實施例2 5中所調製的二氧化矽附載N i觸媒放入 附有攪拌機之內部容積1 2 Om 1的不銹鋼製高壓滅菌釜 (耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇 於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然 後重複此操作2次，更進一步地使用2 0 m 1的二噚烷來 進行3次同樣的操作後，進行溶液置換。再以傾斜放置來 除去最後所獲得的觸媒上淸液後’添加3 0 g的二噚烷與 5 · 0 0 g的糖醇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以2 _ 4MP a (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在1 2 0°C 下反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液’然後使用G C進行分 析。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公董） -56- 1281913 A7 B7 五、發明説明（54 ) 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲9 9 · 0 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 57 . 5%、1 ，2 -丙二醇的選擇率爲35 · 5%。又 ，在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙酸 、羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例3 Π 將實施例2 5中所調製的二氧化矽附載N i觸媒放入 附有攪拌機之內部容積1 2 Om 1的不銹鋼製高壓滅菌g (耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 0 m 1的乙醇 於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去上淸液。然 後重複此操作2次，更進一步地使用2 0 m 1的二噚烷來 進行3次同樣的操作後，進行溶液置換。再以傾斜放置來 除去最後所獲得的觸媒上淸液後，添加3 0 g的二噚烷與 5 · 0 0 g的糖醇。 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以1·6MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在1 4 0°C 下反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲1 〇 〇 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -57- 1281913 A7 B7 五、發明説明（55 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 64 · 2%、1 ，2 —丙二醇的選擇率爲20 · 0%。又 ，在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙酵 、羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例3 1 :漆原C 〇觸媒（U — C 〇 — B A )的調製 在5 0 〇m 1的燒杯中放入1 0 g的鋁粉末（4 0〜 8 0 m e s h )，然後添加5 〇m 1的1%氫氧化鈉水溶 液並於常溫下攪拌1 0分鐘後，除去上淸液，更者使用 3 0 m 1的熱水洗淨殘渣2次。 在此殘渣中添加5 m 1的水，加熱至9 5 °C後，再冷 卻至4 0 °C，然後添加氯化鈷6水合物的水溶液（將 8 · 1 g的氯化鈷6水合物溶解於1 8 m 1的水中所形成 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之水溶液），再昇溫至5 5 °C使其反應。反應終了後，使 用1 0 0 m 1的熱水洗淨2次，再添加3 0 m 1的水於殘 渣中，更進一步地一邊冷卻一邊使溫度不超過6 0 °C般地 慢慢添加2 5 0 m 1之2 0 %氫氧化鈉水溶液，添加終了 後昇温至5 0 C並繼繪擾泮。當氨的產生停止時，停止攪 拌’除去上淸液後，再使用1 0 0 m 1的熱水洗淨殘渣5 次（使上淸液變爲中性爲止），即可獲得懸浮於水之狀態 的Co觸媒（作爲c〇時爲2g)。 實施例3 2 將實施例3 1中所調製的漆原c 〇觸媒（u — C 〇〜 BA)放入附有攪拌機之內部容積1 2 〇111 1的不銹鋼製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -58- 1281913 A7 B7 五、發明説明（56 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 高壓滅菌釜（耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 〇 m 1的乙醇於觸媒中’充分振盪混合後，傾斜放置來除去 上淸液。然後重複此操作2次，更進一步地使用2 〇 m i 的1 ，2 -二甲氧基乙烷來進行3次同樣的操作後，進行 溶液置換。再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒上淸液 後，添加30g的1 ，2 —二甲氧基乙烷與5 · 〇〇g的 糖醇。 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以1·6MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 〇 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在8 0°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲7 6 · 9 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 69 · 0%、1 ，2 -丙二醇的選擇率爲8 . 5%。又， 在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 實施例3 3 將實施例3 1中所調製的漆原C 〇觸媒（U — C 〇〜 BA)放入附有攪拌機之內部容積1 2 〇m 1的不銹鋼製 高壓滅菌釜（耐壓玻璃（股份有限）製）內，再添加2 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -59- 1281913 A7 B7 五、發明説明（57 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m 1的乙醇於觸媒中，充分振盪混合後，傾斜放置來除去 上淸液。然後重複此操作2次，更進一步地使用2 0 m 1 的1 ，2 -二甲氧基乙烷來進行3次同樣的操作後，進行 溶液置換。再以傾斜放置來除去最後所獲得的觸媒上淸液 後，添加30g的1 ，2 —二甲氧基乙烷與5 . OOg的 糖醇。 將容器密閉後，順序地使用氮氣、氫氣來置換內容物 ，最後施以2.4MPa (表壓）之氫壓。其後，一邊以 8 0 0 r pm攪拌內容物一邊提昇溫度，使其在8 0°C下 反應5小時。其間，導入氫氣使反應壓力維持一定。 反應後，使容器冷卻至室溫後降壓，再以氮氣置換內 容物後，打開反應器並除去上淸液，然後使用G C進行分 析。 若由所獲得之G C圖表的峰部面積比來計算的話，糖 醇的轉化率爲9 9 · 8 %、1，3 -丙二醇的選擇率爲 67 · 6%、1 ，2 —丙二醇的選擇率爲7 · 8%。又， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在G C的圖表中，沒有出現羰基化合物之3 -羥基丙醛、 羥基丙酮、丙醛的頂峰。 【發明之效果】 藉由本發明的兩末端二醇類製造用觸媒以及使用該觸 媒之兩末端二醇類之製造方法，可高效率地製造含極少量 羰基不純物之兩末端丙二醇。 又，與藉由以往方法所獲得之1 ，3 -丙二醇相比較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -60 - 1281913 A7 B7 五、發明説明（58 ) ，藉由本發明的兩末端二醇類之製造方法所獲得之兩末端 二醇類，特別是1 ，3 -丙二醇爲高純度，而且以這些兩 末端二醇類作爲聚酯等之樹脂原料來使用，將可廉價地製 造臭氣或著色現象已減低之樹脂。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇x297公董） -61 - 第91101391號專利申請案 中文說明書修正頁 民國96年 2月尽备4§|3 申請曰期 91 年 1月 28日 案 號 91101391 類 別 c〇〇c%y β〇σ2Μ (以上各攔由本局填註）

备邊專利説明書 中 文 兩末端二醇類之製造方法 發明 新型 名稱 英 文

Production method for both end-hydroxyl group-terminated c iols 姓 名 國 籍 人 靖昌博 脇田田本 門金内日 V0^v /1 ΛΓν Μ /[ 本 曰 本 曰 (3) (1)日本國大分縣大分市中之州二番地 限公司大分生產•技術統括部 昭和電工股份有 裝 發明 創作 人 住、居所 (2)日本國大分縣大分市中之州二番地 限公司大分生產•技術統括部 昭和電工股份有 昭和電工股份有 訂 姓 名 (名稱） (1)昭和電工股份有限公司 昭和電工株式会社 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 (1)日本 (1)日本國東京都港區芝大門一丁目一三番九號 (1)大橋光夫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

Claims (1)

1281913 X. A8 B8 C8 Π8 、申請專利範圍 第9 1 1 0 1 3 9 1號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國96年2月 9日修正 1 · 一種兩末端二醇類之製造方法，其特徵爲，於存 在含有至少1種以上選自週期表中之第5族、第6族、第 7族、第8族、第9族、第1 〇族及第1 1族所成群之元 素’該元素的含有率爲5%〜9 5%之範圍的觸媒下’一 般式（1 )所示之環氧醇化合物的氫化分解反應，於至少 一 f重以上選自醚類、酯類、芳香族碳氫化合物類、脂環式 碳氫化合物類及脂肪族碳氫化合物類所成群之溶劑存在下 ’反應溫度爲20(TC以下，氫氣壓力爲50MPa以下，對環氧 醇化合物的觸媒量爲1〇〇質量％以下進行，進而得到一般 式（2 )所示的兩末端二醇類者： 一般式（1 ) Ο

(請先閱·#背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R1、R2各自獨立表不爲氫、碳數1〜碳數 8的烷基、環烷基或芳基，η表示爲1〜6的整數） 一般式（2 ) (式中，R

碳數 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-1 - 1281913 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 8的院基、環烷基或芳基，η表示爲1〜6的整數）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 ·如申請專利範圍第1項之兩末端二醇類之製造方 法’其中該觸媒爲含有至少一種以上選自Fe、Co、 Ni、、Re及ru所成群之元素。 3 ·如申請專利範圍第1項或第2項之兩末端二醇類 之製造方法，其中該觸媒爲海綿型觸媒。 4 ·如申請專利範圍第1項或第2項之兩末端二醇類 之製造方法，其中該觸媒爲載體型觸媒。 5 ·如申請專利範圍第4項之兩末端二醇類之製造方 法’其中載體型觸媒之載體係至少一種以上選自活性碳、 氧化錦、二氧化矽、矽鋁、沸石、矽藻土、二氧化鈦及氧 化錯所成群者。 6 ·如申請專利範圍第1項之兩末端二醇類之製造方 法’其中’ 一般式（1 )所示之環氧醇化合物係將一般式 (3 )所示的不飽和醇化合物進行環氧化反應所獲得之化 合物： 一般式（3 )

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中’ R1、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的院基、環院基或芳基，η表示爲1〜6的整數）。 7 · —種兩末端二醇類之製造方法，其特徵爲，以含 有以下的製程（Ε )及製程（F )爲特徵來獲得一般式（ 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-2 · 1281913 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 )所示之兩末端二醇類者： 製程（E):藉由一般式（3)所示之不飽和醇化合 物的環氧化反應來獲得一般式（1 )所示之環氧醇化合物 的製程 製程（F ):於存在有如申請專利範圍第1項〜第5 項之任一項的兩末端二醇類製造方法用觸媒的情況下，由 醚類、酯類、芳香族碳氫化合物類、脂環式碳氫化合物類 及脂肪族碳氫化合物類所成群中選出至少一種以上做爲溶 劑，並在該溶劑的存在下，反應溫度爲20(TC以下，氫氣壓 力爲50MPa以下，對環氧醇化合物的觸媒量爲100質量％ 下進行製程（E )中所得之一般式（1 )所示的環氧醇化 合物之氫化分解反應來獲得一般式（2 )所示的兩末端二 醇類之製程 一般式（1 )

0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中，R1、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的院基、環院基或芳基，η表示爲1〜6的整數） 一般式（2 )

(式中，R1、R2各自獨立表示爲氫、碳數1〜碳數 8的烷基、環烷基或芳基，η表示爲1〜6的整數） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 3 _ 1281913 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 般式

(式中，Ri、R2各自獨立表示爲氫、碳數丄〜碳數 8的院基、環院基或芳基，n表示爲卜6的整數）。 8 ·如申請專利範圍第丨項、第2項或第6項之任一 項的兩末端二醇類之製造方法，其中，一般式（i )所示 的環氧醇化合物係由糖醇、3，4 一環氧_丄一丁醇、以 及3，4 一環氧一 2 - 丁醇所成群中選出至少一種以上之 環氧醇化合物。 9 ·如申請專利範圍第6項或第7項之任一項的兩末 端一醇類之製造方法，其中’ ~般式（3 )所示之不飽和 醇化合物係由烯丙醇、3 - 丁烯一 1 一醇、以及3 -丁稀 - 2 -醇所成群中選出至少一種以上之不飽和醇化合物。 1 0 ·如申g靑專利範圍第1項、第2項或第6項之任 一項的兩末端二醇類之製造方法，其中，溶劑係由二乙基 醚、二丁基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、1 ，4 一 二噁烷、苯、甲苯、二甲苯、環己烷、己烷、乙酸乙酯、 乙酸丙酯、乙酸異丙酯以及乙酸丁酯所成群中選出至少一 種以上而成者。 1 1 ·如申請專利範圍第8項之兩末端二醇類之製造 方法，‘其中，溶劑係由二乙基醚、二丁基醚、乙二醇二甲 醚、乙二醇二乙醚、1 ，4 一二噁烷、苯、甲苯、二甲苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）-4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 討 f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281913 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 、環己垸、己烷、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯以及 乙酸丁酯所成群中選出至少一種以上而成者。 1 2 .如申請專利範圍第9項之兩末端二醇類之製造 方法’其中，溶劑係由二乙基醚、二丁基醚、乙二醇二甲 醚、乙二醇二乙醚、i ，4 一二噁烷、苯、甲苯、二甲苯 、環己烷、己烷、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯以及 乙酸丁酯所成群中選出至少一種以上而成者。 1 3 ·如申請專利範圍第1項、第2項或第6項之任 一項的兩末端二醇類之製造方法，其可製造兩末端二醇類 (請先閱«背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 5