KR102079120B1 - 칼슘염에 담지된 금속 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응방법 - Google Patents

칼슘염에 담지된 금속 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응방법 Download PDF

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Abstract

본 명세서에는 칼슘염에 담지된 금속 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응방법이 개시된다. 상기 촉매는 칼슘염, 예를 들어 탄산칼슘 담체에 금속 촉매가 담지되어 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응 효율을 증가시켜 주는 효과가 있다.

Description

칼슘염에 담지된 금속 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응방법{CALCIUM SALTS-SUPPORTED METAL CATALYST, METHOD FOR PREPARING THE SAME, AND METHOD FOR HYDRODEOXYGENATION REACTION OF OXYGENATES USING THE SAME}
본 명세서에는 칼슘염, 예를 들어 탄산칼슘에 담지된 금속 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응방법이 개시된다.
목재, 초본을 포함하는 목질계 바이오매스는 바이오연료와 석유 대체 화학 물질 생산에 있어 잠재적으로 지속 가능한 원료 공급원으로 제시되고 있고, 이러한 바이오연료 및 화학 물질은 열분해와 같은 열화학 공정을 통해 얻을 수 있다. 열분해 및 액상화를 포함한 열화학 공정은 널리 연구된 화학 공정이다. 열분해 오일은 재생 자원으로부터 얻을 수 있기 때문에 화석 연료에 비해 환경 친화적이지만, 높은 산소 농도는 이러한 바이오연료의 직접적인 사용을 억제한다. 또한, 바이오 오일의 열적 불안정성과 저장의 어려움은 바이오 오일의 광범위한 사용을 방해하는 주요 장애물이다. 바이오 오일을 석유와 유사한 연료로 전환하려면 바이오매스 열분해 오일을 안정화하고 산소 원자를 제거해야 한다.
수첨탈산소 (Hydrodeoxygenation; HDO) 반응은 바이오연료를 산소가 제거된 석유와 유사한 탄화수소연료로 전환하기 위해 자주 사용되는 공정 중 하나이다. 안정화 및 높은 에너지 밀도를 비롯하여 연료 특성이 현저하게 개선된 오일을 수첨탈산소 반응을 통해 얻을 수 있다. 실제 바이오매스 열분해 오일의 촉매화학적 전환은 사례가 아주 많지는 않지만, 바이오매스 열분해 오일과 촉매를 포함하고 모델 화합물을 활용한 체계적인 연구가 매우 활성화되었다. 수첨탈산소 반응용 촉매 개발에 있어서 반응 물질과 촉매 사이의 상호 작용이 수첨탈산소 반응에 영향을 미치는 것으로 잘 알려져 있다. 촉매의 담체는 반응 상태에 따라 촉매의 수첨탈산소 반응 활성을 향상시킬 수 있다. 예를 들어, HDO 반응에 대한 많은 연구가 실리카, 알루미나 등 고체산을 담체로 하여 전이금속이나 귀금속 금속 촉매에 대해 수행되어 왔고, 이러한 고체산 기반 촉매 이외에도 MgO 담지 촉매가 수첨탈산소 반응에 적용되어 왔다.
한국 공개특허공보 제10-2013-0017250호
일 측면에서, 본 명세서는 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응용 촉매를 제공하는 것을 목적으로 한다.
다른 측면에서, 본 명세서는 상기 수첨탈산소 반응용 촉매의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또 다른 측면에서, 본 명세서는 상기 수첨탈산소 반응용 촉매를 이용한 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 칼슘염을 포함하는 담체; 및 상기 담체에 담지된 금속 촉매를 포함하는 수첨탈산소 반응용 촉매를 제공한다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 칼슘염은 염화칼슘, 플루오르화칼슘, 수산화칼슘, 탄산칼슘, 질산칼슘, 아세트산칼슘, 구연산칼슘, 젖산칼슘, 인산칼슘, 글루콘산칼슘, 황산칼슘 및 요오드산칼슘으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 칼슘염은 탄산칼슘을 포함하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 수첨탈산소 반응용 촉매는 함산소 화합물의 산소 원자를 제거하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 함산소 화합물은 5 내지 20의 탄소수를 갖는 함산소 탄화수소 화합물인 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 함산소 화합물은 페놀, 알코올, 알데히드, 케톤, 에테르 및 에스터로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 금속 촉매는 니켈 (Ni), 코발트 (Co), 구리 (Cu), 백금 (Pt), 팔라듐 (Pd), 로듐 (Rh) 및 루테늄 (Ru)으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 금속 촉매는 루테늄 (Ru)을 포함하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 금속 촉매는 수첨탈산소 반응용 촉매 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 50 중량%를 포함하는 것일 수 있다.
다른 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 상기 수첨탈산소 반응용 촉매의 제조방법으로, (1) 금속 촉매의 전구체 용액을 칼슘염을 포함하는 담체와 혼합하여 함침시키는 단계; 및 (2) 상기 금속 촉매의 전구체 용액을 함침시킨 담체를 소성시키는 단계를 포함하는 수첨탈산소 반응용 촉매의 제조방법을 제공한다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 소성은 100 내지 500 ℃의 공기 분위기 하에서 실시하는 것일 수 있다.
다른 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 상기 수첨탈산소 반응용 촉매를 함산소 화합물에 가하여 함산소 화합물의 산소 원자를 제거하는 단계를 포함하는 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응방법을 제공한다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 반응방법은 반응기 내에 수첨탈산소 반응용 촉매, 함산소 화합물 및 수소 기체를 투입하는 단계; 및 반응기를 가열하여 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응을 실시하는 단계를 포함하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 수소 기체는 상온에서 10 내지 100 bar의 압력으로 투입하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 수첨탈산소 반응은 100 내지 500 ℃에서 실시하는 것일 수 있다.
일 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응용 촉매를 제공하는 효과가 있다.
본 명세서에 따른 칼슘염 담체에 담지된 금속 촉매는 수첨탈산소 반응 효율을 증가시켜 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응성을 향상시켜 주는 효과가 있다.
다른 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 상기 수첨탈산소 반응용 촉매의 제조방법을 제공하는 효과가 있다.
또 다른 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 상기 수첨탈산소 반응용 촉매를 이용한 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응방법을 제공하는 효과가 있다.
도 1은 본 명세서의 일 실시예에 따른 수첨탈산소 반응의 반응물과 생성물을 나타낸 것이다.
도 2는 본 명세서의 일 실시예에 따른 칼슘 카보네이트에 담지된 루테늄 촉매의 TEM 사진을 나타낸 것이다.
도 3은 다양한 촉매들에 대한 수첨탈산소 반응 결과를 비교한 것이다.
도 4는 본 명세서의 일 실시예에 따른 수첨탈산소 반용용 촉매를 사용하여 수첨탈산소 반응을 실시한 후 상기 촉매를 세척 및 건조하여 재사용하였을 때의 수첨탈산소 반응 결과를 나타낸 것이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
일 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 칼슘염을 포함하는 담체; 및 상기 담체에 담지된 금속 촉매를 포함하는 수첨탈산소 반응용 촉매를 제공한다.
다른 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 칼슘염으로 이루어진 담체; 및 상기 담체에 담지된 금속 촉매를 포함하는 수첨탈산소 반응용 촉매를 제공한다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 칼슘염은 염화칼슘, 플루오르화칼슘, 수산화칼슘, 탄산칼슘, 질산칼슘, 아세트산칼슘, 구연산칼슘, 젖산칼슘, 인산칼슘, 글루콘산칼슘, 황산칼슘 및 요오드산칼슘으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것일 수 있다.
다른 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 탄산칼슘 (calcium carbonate, CaCO3)을 포함하는 담체; 및 상기 담체에 담지된 금속 촉매 성분을 포함하는 수첨탈산소 반응용 촉매를 제공한다.
다른 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 탄산칼슘 (calcium carbonate, CaCO3)으로 이루어진 담체; 및 상기 담체에 담지된 금속 촉매 성분을 포함하는 수첨탈산소 반응용 촉매를 제공한다.
상기 탄산칼슘 담체는 결정성을 특정하지 않으며, 분말 또는 펠렛과 같은 겉보기 형상을 특정하지 않는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 수첨탈산소 반응용 촉매는 함산소 화합물로부터 탈산소 화합물을 제조하는 것일 수 있다.
본 명세서에 따른 수첨탈산소 반응용 촉매는 칼슘염을 담체로 사용하여 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응성을 향상시켜 높은 수첨탈산소 반응 효율을 제공하는 효과가 있다.
본 명세서에서 "함산소 화합물"은 분자 구조 내에 산소 원자를 포함하는 화합물을 의미한다.
본 명세서에서 "탈산소 화합물"은 함산소 화합물에 포함된 산소를 제거하여 생성된 화합물을 의미하는 것으로서, 분자 구조 내에 산소 원자를 포함하지 않는 화합물을 의미하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 함산소 화합물은 페놀, 알코올, 알데히드, 케톤, 에테르 및 에스터로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 함산소 화합물은 함산소 탄화수소 화합물인 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 함산소 화합물은 함산소 방향족 탄화수소 화합물인 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 함산소 화합물은 5 내지 20의 탄소수를 갖는 것일 수 있다. 다른 예시적인 일 구현예에서, 상기 함산소 화합물은 5 이상, 6 이상, 7 이상, 8 이상, 9 이상, 10 이상, 11 이상, 12 이상, 13 이상, 14 이상 또는 15 이상의 탄소를 갖는 것일 수 있다. 또 다른 예시적인 일 구현예에서, 상기 함산소 화합물은 20 이하, 19 이하, 18 이하, 17 이하, 16 이하, 15 이하, 14 이하, 13 이하, 12 이하, 11 이하 또는 10 이하의 탄소수를 갖는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 함산소 화합물은 유기 고분자를 포함하는 유기물의 열적, 화학적 또는 생물학적 분해에 의해 생성된 분해산물인 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 함산소 화합물은 목재, 초본 및 해조류를 포함하는 바이오매스의 열적, 화학적 또는 생물학적 분해에 의해 생성된 분해산물인 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 함산소 화합물은 목질계 바이오매스의 열분해 오일에서 수득된 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 함산소 화합물은 리그닌 단량체인 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 함산소 화합물은 유젠올 (eugenol)인 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 탈산소 화합물은 메틸클로로헥산 및 프로필클로로헥산 중 1 이상인 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 금속 촉매는 니켈 (Ni), 코발트 (Co), 구리 (Cu), 백금 (Pt), 팔라듐 (Pd), 로듐 (Rh) 및 루테늄 (Ru)으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 금속 촉매는 루테늄 (Ru)을 포함하는 것이 본 명세서에 따른 촉매의 수첨탈산소 반응 효율에 있어서 바람직할 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 금속 촉매는 니켈 (Ni) 전구체, 코발트 (Co) 전구체, 구리 (Cu) 전구체, 백금 (Pt) 전구체, 팔라듐 (Pd) 전구체, 로듐 (Rh) 전구체 및 루테늄 (Ru) 전구체로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 금속 전구체로부터 형성된 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 금속 전구체는 금속 염 화합물, 금속 아세테이트 화합물, 금속 할로겐 화합물, 금속 나이트레이트 화합물, 금속 하이드록사이드 화합물, 금속 카르보닐 화합물, 금속 설페이트 화합물 및 금속 지방산염 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 금속 전구체는 금속 염화물 또는 금속 염소산인 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 금속 촉매는 수첨탈산소 반응용 촉매 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 50 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 다른 예시적인 일 구현예에서, 상기 금속 촉매는 수첨탈산소 반응용 촉매 전체 중량을 기준으로 0.01 중량% 이상, 0.1 중량% 이상, 1 중량% 이상, 3 중량% 이상, 5 중량% 이상, 7 중량% 이상 또는 10 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있다. 또 다른 예시적인 일 구현예에서, 상기 금속 촉매는 수첨탈산소 반응용 촉매 전체 중량을 기준으로 50 중량% 이하, 45 중량% 이하, 40 중량% 이하, 35 중량% 이하, 30 중량% 이하, 25 중량% 이하, 20 중량% 이하, 15 중량% 이하, 10 중량% 이하, 7 중량% 이하 또는 5 중량% 이하를 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 금속 촉매는 수첨탈산소 반응용 촉매 전체 중량을 기준으로 3 내지 10 중량%를 포함하는 것이 수첨탈산소 반응의 활성 및 촉매의 효율 면에서 바람직할 수 있다.
다른 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 수첨탈산소 반응용 촉매의 제조방법으로, (1) 금속 촉매의 전구체 용액을 칼슘염을 포함하는 담체와 혼합하여 함침시키는 단계; 및 (2) 상기 금속 촉매의 전구체 용액을 함침시킨 담체를 소성시키는 단계를 포함하는 수첨탈산소 반응용 촉매의 제조방법을 제공한다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 (1) 단계는 금속 촉매의 전구체를 이온교환수에 용해시킨 다음 칼슘염을 포함하는 담체와 혼합하는 단계를 포함하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 (2) 단계는 금속 촉매의 전구체 용액을 함침시킨 담체를 건조시킨 다음 소성 및 환원시키는 단계를 포함하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 소성은 100 내지 500 ℃의 공기 분위기 하에서 실시하는 것일 수 있다. 다른 예시적인 일 구현예에서, 상기 소성은 100 ℃ 이상, 150 ℃ 이상, 200 ℃ 이상, 250 ℃ 이상 또는 300 ℃ 이상의 온도에서 실시하는 것일 수 있다. 또 다른 예시적인 일 구현예에서, 상기 소성은 500 ℃ 이하, 450 ℃ 이하, 400 ℃ 이하, 350 ℃ 이하, 300 ℃ 이하 또는 250 ℃ 이하의 온도에서 실시하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 소성은 1 내지 10시간 동안 실시하는 것일 수 있다.
다른 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 수첨탈산소 반응용 촉매를 함산소 화합물에 가하여 함산소 화합물의 산소 원자를 제거하는 단계를 포함하는 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응방법을 제공한다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 반응방법은 반응기 내에 수첨탈산소 반응용 촉매, 함산소 화합물 및 수소 기체를 투입하는 단계; 및 반응기를 가열하여 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응을 실시하는 단계를 포함하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 반응기는 회분식 반응기일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 반응기 내에 질소 또는 헬륨의 비활성 기체를 투입하거나 투입하지 않을 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 수소 기체는 상온에서 10 내지 100 bar의 압력으로 투입하는 것일 수 있다. 다른 예시적인 일 구현예에서, 상기 수소 기체는 상온에서 10 bar 이상, 20 bar 이상, 30 bar 이상, 40 bar 이상 또는 50 bar 이상의 압력으로 투입하는 것일 수 있다. 또 다른 예시적인 일 구현예에서, 상기 수소 기체는 상온에서 100 bar 이하, 90 bar 이하, 80 bar 이하, 70 bar 이하, 60 bar 이하 또는 50 bar 이하의 압력으로 투입하는 것일 수 있다.
예시적인 일 구현예에서, 상기 수첨탈산소 반응은 100 내지 500 ℃에서 실시하는 것일 수 있다. 다른 예시적인 일 구현예에서, 상기 수첨탈산소 반응은 100 ℃ 이상, 150 ℃ 이상, 200 ℃ 이상, 250 ℃ 이상 또는 300 ℃ 이상의 온도에서 실시하는 것일 수 있다. 또 다른 예시적인 일 구현예에서, 상기 수첨탈산소 반응은 500 ℃ 이하, 450 ℃ 이하, 400 ℃ 이하, 350 ℃ 이하, 300 ℃ 이하 또는 250 ℃ 이하의 온도에서 실시하는 것일 수 있다. 예를 들어, 온도가 100 ℃ 미만이면 수첨탈산소 반응 활성이 거의 없으며, 500 ℃ 초과이면 높은 온도 및 높은 압력으로 인해 반응기 운전이 어려워지며 촉매의 급격한 비활성화가 일어날 수 있다. 이러한 측면에서, 상기 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응은 200 내지 500 ℃ 또는 250 내지 400 ℃에서 실시하는 것이 바람직할 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
실시예 1.
5 중량% Ru/CaCO3 제조를 위해, 이온교환수 50 g에 RuCl3 10.3 g을 혼합하여 완전히 용해시킨 후, 칼슘 카보네이트 또는 다른 담체 95 g과 혼합시켰다. 혼합물은 30분간 교반한 후 90 ℃에서 16 시간 동안 건조시키고 이후 400 ℃, 공기 분위기 하에서 2시간 동안 소성시켰다. 이후 400 ℃에서 4시간 동안 5% H2/Ar 혼합 기체를 흘려주며 환원시켰다. 상기 다른 담체로는 산화마그네슘 (MgO), 마그네슘-알루미늄 혼합산화물 (MgAlOx), 하이드로탤사이트 (hydrotalcite, HT) 및 지르코니아 (ZrO2)를 사용하여 같은 방법으로 5 중량% Ru을 포함하는 촉매를 제조하였다.
실험예 1.
상기 실시예 1에서 제조한 촉매로 회분식 (batch) 반응기를 사용하여 수첨탈산소 반응을 수행하였다. 반응물로는 유젠올 (eugenol, CAS 97-53-0)을 이용하였다. 상온에서 고압 반응기 (내부 부피 약 160 mL)에 유젠올 0.003 mol, n-헥사데칸 (n-hexadecane) 30 mL, 촉매 0.05 g을 투입하고, 상온에서 50 bar의 수소 기체를 채웠다. 반응기를 250 ℃로 가열한 후 1시간 동안 800 rpm으로 교반시키면서 반응을 수행하고, 반응기를 상온으로 다시 냉각시킨 후 액상 반응 생성물을 분석하였다.
도 1은 상기 수첨탈산소 반응의 반응물과 생성물을 나타낸 것으로서, 산소 원자를 2개 포함하는 유젠올 (eugenol)로부터 산소 원자가 0개 (0-O), 1개 (1-O), 2개 (2-O)인 생성물이 얻어졌다. 도 3에 나타난 바와 같이, MgO, Mg-Al 혼합산화물 (MgAlOx), 하이드로탤사이트 (hydrotalcite, HT), 지르코니아 (ZrO2) 등 다양한 염기성 담체와 비교하여, CaCO3를 담체로 사용하였을 때 산소 원자가 0개 (0-O)인 생성물의 수율이 가장 높아 수첨탈산소 반응 활성이 증가하였음을 확인하였다. 또한. 반응 후 촉매를 세척 및 건조하여 재사용하였을 때 세번째 사용에서도 수첨탈산소 반응 활성이 큰 변화 없이 유지되고, 재사용이 아닌 MgO, Mg-Al 혼합산화물 (MgAlOx) 또는 하이드로탤사이트 (hydrotalcite, HT) 담체를 사용한 촉매에 비해서도 수첨탈산소 반응 활성이 현저하게 높음을 확인하였다.
이상, 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 실시 태양일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의해 정의된다고 할 것이다.

Claims (15)

  1. 수첨탈산소 반응용 촉매로서, 상기 촉매는
    칼슘염을 포함하는 담체; 및
    상기 담체에 담지된 금속 촉매를 포함하고,
    상기 수첨탈산소 반응의 반응물은 5 내지 20의 탄소수를 갖는 함산소 화합물이고,
    상기 수첨탈산소 반응용 촉매는 상기 함산소 화합물의 산소 원자를 제거하는 용도를 갖는 것인, 수첨탈산소 반응용 촉매.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 칼슘염은 염화칼슘, 플루오르화칼슘, 수산화칼슘, 탄산칼슘, 질산칼슘, 아세트산칼슘, 구연산칼슘, 젖산칼슘, 인산칼슘, 글루콘산칼슘, 황산칼슘 및 요오드산칼슘으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인, 수첨탈산소 반응용 촉매.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 칼슘염은 탄산칼슘을 포함하는 것인, 수첨탈산소 반응용 촉매.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 함산소 화합물은 함산소 방향족 탄화수소 화합물인, 수첨탈산소 반응용 촉매.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 수첨탈산소 반응은 유젠올로부터 메틸클로로헥산 및 프로필클로로헥산 중 1 이상을 제조하는 것인, 수첨탈산소 반응용 촉매.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 함산소 화합물은 페놀, 알코올, 알데히드, 케톤, 에테르 및 에스터로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인, 수첨탈산소 반응용 촉매.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 금속 촉매는 니켈 (Ni), 코발트 (Co), 구리 (Cu), 백금 (Pt), 팔라듐 (Pd), 로듐 (Rh) 및 루테늄 (Ru)으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인, 수첨탈산소 반응용 촉매.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 금속 촉매는 루테늄 (Ru)을 포함하는 것인, 수첨탈산소 반응용 촉매.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 금속 촉매는 수첨탈산소 반응용 촉매 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 50 중량%를 포함하는 것인, 수첨탈산소 반응용 촉매.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 따른 수첨탈산소 반응용 촉매의 제조방법으로,
    (1) 금속 촉매의 전구체 용액을 칼슘염을 포함하는 담체와 혼합하여 함침시키는 단계; 및
    (2) 상기 금속 촉매의 전구체 용액을 함침시킨 담체를 소성시키는 단계를 포함하는 수첨탈산소 반응용 촉매의 제조방법.
  11. 제 10항에 있어서,
    상기 소성은 100 내지 500 ℃의 공기 분위기 하에서 실시하는 것인, 수첨탈산소 반응용 촉매의 제조방법.
  12. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 따른 수첨탈산소 반응용 촉매를 함산소 화합물에 가하여 함산소 화합물의 산소 원자를 제거하는 단계를 포함하는 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응방법.
  13. 제 12항에 있어서,
    상기 반응방법은 반응기 내에 수첨탈산소 반응용 촉매, 함산소 화합물 및 수소 기체를 투입하는 단계; 및 반응기를 가열하여 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응을 실시하는 단계를 포함하는 것인, 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응방법.
  14. 제 13항에 있어서,
    상기 수소 기체는 상온에서 10 내지 100 bar의 압력으로 투입하는 것인, 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응방법.
  15. 제 13항에 있어서,
    상기 수첨탈산소 반응은 100 내지 500 ℃에서 실시하는 것인, 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응방법.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114522707B (zh) * 2022-02-22 2023-07-21 中南大学 一种碱土金属碳酸盐负载纳米钌复合材料及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012115725A (ja) 2010-11-29 2012-06-21 Gunma Univ 水素生成用炭素触媒及びその製造方法並びにこれを用いて水素を生成する方法
JP2013185130A (ja) * 2012-03-09 2013-09-19 Toyota Motor Corp バイオマスの熱分解方法
JP2015167936A (ja) 2014-03-10 2015-09-28 日本ケッチェン株式会社 水素化処理触媒、当該触媒の製造方法、並びに当該触媒を用いる炭化水素油の水素化処理方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3193584A (en) * 1961-04-14 1965-07-06 Engelhard Ind Inc Hydrogenation of hydroxy aromatics and alkoxy aromatics with ruthenium catalyst
US3513109A (en) * 1967-04-19 1970-05-19 Du Pont Process for applying catalytic coatings
JP4296739B2 (ja) * 2001-03-22 2009-07-15 昭和電工株式会社 両末端ジオール類製造用触媒、該触媒の製造方法、該触媒を用いた両末端ジオール類の製造方法及び該製造方法で得られた両末端ジオール類
EP2102137A1 (de) * 2006-12-15 2009-09-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,2-ethylenglycol und 1,2-propylenglycol durch heterogen katalysierte hydrogenolyse eines polyols
US7863489B2 (en) * 2008-07-31 2011-01-04 Celanese International Corporation Direct and selective production of ethanol from acetic acid utilizing a platinum/tin catalyst
US20100043765A1 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 Lang Russell W Archery bow accessory mount
EP2177587B1 (en) * 2008-10-16 2016-07-06 Neste Oyj Deoxygenation of materials of biological origin
US8329970B2 (en) * 2008-10-16 2012-12-11 Neste Oil Oyj Deoxygenation of materials of biological origin
US9056313B2 (en) * 2011-06-24 2015-06-16 Eastman Chemical Company Catalysts for the production of hydroxy ether hydrocarbons by vapor phase hydrogenolysis of cyclic acetals and ketals
KR101305907B1 (ko) 2011-08-10 2013-09-06 한국과학기술연구원 구아이아콜로부터 고수율의 바이오연료를 제조하는 방법
US8912110B2 (en) * 2012-03-29 2014-12-16 Uop Llc Catalyst for conversion of hydrocarbons
KR101571129B1 (ko) 2014-02-25 2015-11-23 한국과학기술연구원 수첨탈산소 반응용 촉매의 제조방법 및 이를 이용한 바이오연료의 제조방법
SG11201702657RA (en) * 2014-10-13 2017-04-27 Total Res & Technology Feluy Process for the production of high value chemicals from biologically produced materials
KR101857187B1 (ko) * 2016-05-25 2018-05-11 한국과학기술연구원 함산소 화합물의 수첨탈산소 반응용 촉매 및 이를 이용한 탈산소 연료 제조 방법
KR101827931B1 (ko) 2016-07-29 2018-02-12 한국과학기술연구원 1단 반응으로 페놀계 화합물로부터 고탄소 탄화수소를 제조하는 촉매
KR101953218B1 (ko) 2017-07-10 2019-02-28 한국과학기술연구원 2단 반응으로 함산소 탄화수소로부터 탈산소 연료를 제조하는 방법
KR101985174B1 (ko) 2017-07-10 2019-06-04 한국과학기술연구원 수소첨가탈산소반응용 촉매 및 이의 제조 방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012115725A (ja) 2010-11-29 2012-06-21 Gunma Univ 水素生成用炭素触媒及びその製造方法並びにこれを用いて水素を生成する方法
JP2013185130A (ja) * 2012-03-09 2013-09-19 Toyota Motor Corp バイオマスの熱分解方法
JP2015167936A (ja) 2014-03-10 2015-09-28 日本ケッチェン株式会社 水素化処理触媒、当該触媒の製造方法、並びに当該触媒を用いる炭化水素油の水素化処理方法

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