JP2002322294A - セルロースアシレートフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 面状の良いセルロースアシレートフイル
ムを提供する。 【解決手段】 セルロースアシレートの０．０５乃至２
５質量％の量のオイルゲル化剤を、セルロースアシレー
トフイルムに添加する。オイルゲル化剤は例えばパリ
ン、ロイシン、イソロイシン、アスパラギン酸、アスパ
ラギン酸エステル、グルタミン酸、グルタミン酸エステ
ルおよびフェニルアラニンからなる群より選ばれる二個
のアミノ酸から形成される環状ジペプチド、α−アミノ
ラクタム構造を有する化合物があげられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料または液晶画像表示装置に有用なセルロースアシ
レートフイルムおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料や液晶
画像表示装置に使用されるセルロースアシレートを製造
する際に使用されるセルロースアシレート溶液の有機溶
媒は、メチレンクロライドのような塩素含有炭化水素が
使用されている。メチレンクロライド（沸点４０℃）
は、従来からセルロースアシレートの良溶媒として用い
られ、製造工程の製膜及び乾燥工程において沸点が低い
ことから乾燥させ易いという利点により好ましく使用さ
れている。逆にメチレンクロライドは沸点が低く揮発し
易いため、密閉設備でも取り扱い工程で若干漏れ易く回
収にも限界があり、完全に大気中への散逸を防ぎきれな
いという問題があり、その環境安全性の点で改善が望ま
れている。そこで、この解決のためにメチレンクロライ
ドを用いて、さらに高濃度のセルロースアシレート溶液
を作製し溶媒の使用量を減らすことを検討したが、その
流延時の金属支持体から剥離が不十分でありその改良が
望まれていた。さらに、メチレンクロライド以外のセル
ロースアシレートの溶媒の探索がなされて来た。セルロ
ースアシレート特にセルローストリエステルに対する溶
解性を示す有機溶媒として知られているものにはアセト
ン（沸点５６℃）、酢酸メチル（沸点５６℃）、テトラ
ヒドロフラン（沸点６５℃）、１，３−ジオキソラン
（沸点７５℃）、１，４−ジオキサン（沸点１０１℃）
などがある。しかしながら、これらの有機溶媒は従来の
溶解方法では実際に実用できるに十分な溶解性は得られ
ていない。

【０００３】この解決として、Ｊ．Ｍ．Ｇ．Ｃｏｗｉｅ
等の論文（ Makromol.chem.143巻、105頁(1971)）におい
て、セルローストリアセテート（酢化度６０．１％から
６１．３％）をアセトン中で−８０℃から−７０℃に冷
却した後、加温することによって、０．５から５質量％
の希薄溶液が得られることを報告している。このような
低温でセルロースアシレートを溶解する方法を冷却溶解
法という。また、上出健二等は繊維機械学会誌、３４
巻、５７−６１頁（１９８１）の「三酢酸セルロースの
アセトン溶液からの乾式紡糸」の中で冷却溶解法を用い
ての紡糸技術について述べている。

【０００４】また、特開平９−９５５３８号公報、特開
平９−９５５４４号及び同９−９５５５７号公報では、
上記技術を背景に、非塩素系有機溶媒を用いて冷却溶解
法によってセルロースアシレートを溶解することが開示
されている。その際に用いられる非塩素系有機溶剤とし
ては、エーテル類、ケトン類あるいはエステルから選ば
れる有機溶媒であり、冷却溶解法によりセルロースアシ
レートを溶解してフイルムを作製している。これらの具
体的な有機溶媒としてはアセトン、２−メトキシエチル
アセテート、シクロヘキサノン、エチルホルメート、及
びメチルアセテートなどが好ましいとしている。しか
し、特開平１１−６０７５２号公報では、これらの方法
ではセルローストリアセテートの低重合度部分を前もっ
て取り除かないと調製されたセルローストリアセテート
溶液の透明性や安定性の再現性に乏しく、従来から市販
されている写真用グレードのセルローストリアセテート
をそのまま使用できないという煩雑さを解決するため
に、フルオロアルコールをセルロースアシレート溶液に
添加して改良することが提案されている。しかし、フル
オロアルコールを添加することにより、その強撥油撥水
性のためにセルロースアシレートの面状が悪いという欠
陥を有することが問題として発生することが挙げられ
る。

【０００５】一方、セルロースアシレートフイルムは、
一般にソルベントキャスト法またはメルトキャスト法に
より製造される。ソルベントキャスト法では、セルロー
スアシレートを溶媒中に溶解した溶液（ドープ）を金属
支持体上に流延し、溶媒を蒸発させてフイルムを形成す
るものである（もう一つの方法であるメルトキャスト法
では、セルロースアシレートを加熱により溶融したもの
を金属支持体上に流延し、冷却してフイルムを形成す
る）。ソルベントキャスト法の方が、メルトキャスト法
よりも平面性の高い良好なフイルムを製造することがで
きる。このため、実用的にはソルベントキャスト法の方
が普通に採用されている。最近のソルベントキャスト法
では、ドープを金属支持体上へ流延してから、金属支持
体上の成形フイルムを剥離するまでに要する時間を短縮
して、製膜工程の生産性を向上させることが課題になっ
ている。特に、ソルベントキャスト法によってセルロー
スアシレートフイルムを得るに際して、前述の非塩素系
有機溶媒を用いて溶解したセルロースアシレート溶液の
場合に、その金属支持体からのセルロースアシレートフ
イルムを短時間で剥離することが困難であり、生産性に
劣ることが問題になっている。

【０００６】これは、セルロースアシレートを金属支持
体であるバンド或いはドラム上に流延し、乾燥或いは冷
却して強度の強いゲル状フイルムとし、有機溶媒を含ん
だ状態で金属支持体から剥離し、その後に乾燥される際
に金属支持体から剥離したセルロースアシレート膜の強
度が不十分であることが原因である。従来使用されてき
た塩素系有機溶媒メチレンクロライドでは、その沸点が
低いために短時間で溶媒を揮発させることができ、セル
ロースアシレートフイルム中の固形分濃度を大幅に上昇
させることで、溶媒を含むセルロースアシレートフイル
ムの膜強度を高めることができるため、特に大きな問題
ではなかった。しかし、非塩素系溶媒を用いる場合は、
その沸点が高いだけでなくセルロースアシレートとの親
和性が強いことから、短時間での溶媒の揮発が期待でき
ない。このため、溶媒を含んだセルロースアシレートフ
イルムを金属支持体から剥ぎ取った後、その乾燥時のハ
ンドリング中にそのセルロースアシレートフイルムの平
面性を保持できず、テンター保持部や中央部でセルロー
スアシレートフイルムが伸びたりして、平面性が著しく
悪化するという問題を有する。特に、冷却したバンド状
やドラム状の金属支持体上にセルロースアシレート溶液
を流延し、乾燥することなく金属支持体から溶媒を多量
含有したセルロースアシレートフイルムを剥離させ、し
かる後に乾燥する工程を有する流延・乾燥形態をとる場
合に、この問題は重大である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】常温溶解法、冷却溶解
法あるいは高温高圧溶解法に従い非塩素系有機溶媒を用
いてセルロースアシレート溶液を調製すると、溶液を流
延した後の乾燥のために金属支持体から剥離が困難な問
題が生じる。この問題を解決し、優れた面状のセルロー
スアシレートフイルムを作製することが望まれている。

【０００８】本発明の目的は、面状を容易に改善できる
セルロースアシレートフイルムを提供することである。
また、本発明の目的は、常温溶解法、冷却溶解法あるい
は高温高圧溶解法に従い有機溶媒（好ましくは非塩素系
有機溶媒）を用いてセルロースアシレート溶液を調製
し、面状の優れたセルロースセルロースフイルムを製造
することでもある。さらに、本発明の目的は、流延した
後、乾燥のために支持体から容易にフイルムを剥離させ
ることができ、優れた生産性が得られるセルロースアシ
レート溶液を提供することでもある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）〜
（３４）のセルロースアシレートフイルム、その製造方
法およびセルロースアシレート溶液を提供する。 （１）セルロースアシレートと、セルロースアシレート
の０．０５乃至２５質量％の量のオイルゲル化剤とを含
むことを特徴とするセルロースアシレートフイルム。

【００１０】（２）セルロースアシレートのアシル置換
度が２．６０乃至３．００である（１）に記載のセルロ
ースアシレートフイルム。 （３）セルロースアシレートのアシル置換度が２．８０
乃至２．９５である（２）に記載のセルロースアシレー
トフイルム。 （４）セルロースアシレートのアセチル基で置換されて
いる置換度が２．００乃至３．００である（１）に記載
のセルロースアシレートフイルム。

【００１１】（５）セルロースアシレートの炭素原子数
が３乃至２２のアシル基で置換されている置換度が０．
００乃至０．８０である（１）に記載のセルロースアシ
レートフイルム。 （６）セルロースアシレートが、アセチル基と炭素原子
数が３乃至２２のアシル基とで置換されており、炭素原
子数が３乃至２２のアシル基の３０％以上が６位水酸基
の置換基として存在している（１）に記載のセルロース
アシレートフイルム。

【００１２】（７）セルロースアシレートの６位のアシ
ル置換度が０．８０乃至１．００である（１）に記載の
セルロースアシレートフイルム。 （８）セルロースアシレートの６位のアシル置換度が
０．８５乃至１．００である（１）に記載のセルロース
アシレートフイルム。 （９）セルロースアシレートが、２５０乃至５５０の粘
度平均重合度を有する（１）に記載のセルロースアシレ
ートフイルム。

【００１３】（１０）オイルゲル化剤が、セルロースア
シレートの有機溶媒溶液に添加すると、４０℃における
粘度に対して、５℃における粘度が２倍以上となるよう
な増粘性を示す（１）に記載のセルロースアシレートフ
イルム。 （１１）オイルゲル化剤が、炭素原子数が６乃至１００
の芳香族基または炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基
が結合している糖、炭素原子数が５乃至１００の脂肪
酸、炭素原子数が５乃至１００のアミノ酸、炭素原子数
が５乃至１００の環状ジペプチド、炭素原子数が５乃至
１００のアミド、ステロイド構造を有するエステル、炭
素原子数が６乃至１００のフェノール、炭素原子数が５
乃至１００のエーテル、炭素原子数が６乃至１００の芳
香族基または炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基が結
合しているラクトン、炭素原子数が６乃至１００の芳香
族基または炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基が結合
している尿素、炭素原子数が６乃至１００の芳香族基ま
たは炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基が結合してい
るビオチン、炭素原子数が６乃至１００の芳香族基また
は炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基が結合している
アルドン酸、炭素原子数が６乃至１００の芳香族基また
は炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基が結合している
バルビツール酸、炭素原子数が６乃至１００の芳香族基
または炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基が結合して
いる芳香族ヘテロ環化合物および炭素原子数が６乃至１
００の芳香族基または炭素原子数が５乃至１００の脂肪
族基が結合している脂環式化合物からなる群より選ばれ
る（１）に記載のセルロースアシレートフイルム。

【００１４】（１２）オイルゲル化剤が、バリン、ロイ
シン、イソロイシン、アスパラギン酸、アスパラギン酸
エステル、グルタミン酸、グルタミン酸エステルおよび
フェニルアラニンからなる群より選ばれる二個のアミノ
酸から形成される環状ジペプチドである（１）に記載の
セルロースアシレートフイルム。 （１３）オイルゲル化剤が、α―アミノラクタム構造を
有する化合物である（１）に記載のセルロースアシレー
トフイルム。

【００１５】（１４）光学材料の保護層用であって、厚
さが１０乃至２００μｍである（１）に記載のセルロー
スアシレートフイルム。 （１５）ハロゲン化銀写真感光材料の支持体用であっ
て、厚さが３０乃至２５０μｍである（１）に記載のセ
ルロースアシレートフイルム。

【００１６】（１６）セルロースアシレートを有機溶媒
に溶解したセルロースアシレート溶液を塗布してセルロ
ースアシレートフイルムを製造する方法であって、セル
ロースアシレート溶液が、５乃至５０質量％の量のセル
ロースアシレートと０．０１乃至５質量％の量のオイル
ゲル化剤とを含むことを特徴とするセルロースアシレー
トフイルムの製造方法。

【００１７】（１７）有機溶媒が、実質的に非塩素系の
有機溶媒からなる（１６）に記載の製造方法。 （１８）有機溶媒が、炭素原子数が２乃至１２のエーテ
ル、炭素原子数が３乃至１２のケトンおよび炭素原子数
が２乃至１２のエステルからなる群より選ばれる（１
７）に記載の製造方法。

【００１８】（１９）エーテルが、ジイソプロピルエー
テル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−
ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキソラ
ン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトー
ルからからなる群より選ばれる（１８）に記載の製造方
法。 （２０）ケトンが、アセトン、メチルエチルケトン、ジ
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチル
ケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびメ
チルシクロヘキサノンからなる群より選ばれる（１８）
に記載の製造方法。

【００１９】（２１）エステルが、エチルホルメート、
プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセ
テート、エチルアセテート、プロピルアセテートおよび
ペンチルアセテートからなる群より選ばれる（１８）に
記載の製造方法。 （２２）有機溶媒が、互いに異なる３種類以上の溶媒の
混合物であって、第１の溶媒が、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、アセトン、ジオキソラン
およびジオキサンからなる群より選ばれ、第２の溶媒
が、炭素原子数が４乃至７のケトンおよびアセト酢酸エ
ステルからなる群より選ばれ、そして、第３の溶媒が、
炭素原子数が１乃至１０のアルコールおよび炭化水素か
らなる群より選ばれる（１７）に記載の製造方法。

【００２０】（２３）有機溶媒が、第１の溶媒を２０乃
至９０質量％、第２の溶媒を５乃至６０質量％、そし
て、第３の溶媒を５乃至３０質量％の割合で含む（２
２）に記載の製造方法。 （２４）有機溶媒が、互いに異なる３種類以上の溶媒の
混合物であって、第１の溶媒と第２の溶媒が、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、アセトン、
ジオキソランおよびジオキサンからなる群より選ばれ、
そして、第３の溶媒が、炭素原子数が１乃至１０のアル
コールおよび炭化水素からなる群より選ばれる（１７）
に記載の製造方法。

【００２１】（２５）有機溶媒が、第１の溶媒を２０乃
至９０質量％、第２の溶媒を５乃至６０質量％、そし
て、第３の溶媒を５乃至３０質量％の割合で含まれる
（２４）に記載の製造方法。 （２６）有機溶媒が、メチレンクロライドである（１
６）に記載の製造方法。 （２７）セルロースアシレートと有機溶媒との混合物を
１０乃至４０℃で膨潤する工程、そして、膨潤した混合
物を０乃至５７℃に加温する工程により、有機溶媒中に
セルロースアシレートを溶解したセルロースアセテート
溶液を用いる（１６）に記載の製造方法。

【００２２】（２８）セルロースアシレートと有機溶媒
との混合物を−１０乃至５５℃で膨潤する工程、膨潤し
た混合物を−１００〜−１０℃に冷却する工程、そし
て、冷却した混合物を０〜５７℃に加温する工程によ
り、有機溶媒中にセルロースアシレートを溶解したセル
ロースアセテート溶液を用いる（１６）に記載の製造方
法。 （２９）セルロースアシレートと有機溶媒との混合物を
−１０乃至５５℃で膨潤する工程、膨潤した混合物を
０．２乃至３０ＭＰａで６０乃至２４０℃に加熱する工
程、そして、加熱した混合物を０乃至５７℃に冷却する
工程により、有機溶媒中にセルロースアシレートを溶解
したセルロースアセテート溶液を用いる（１６）に記載
の製造方法。

【００２３】（３０）セルロースアシレートとして、９
０質量％以上の粒子が０．１乃至５ｍｍの粒径を有する
セルロースアシレート粒子を用い、塗布する前にセルロ
ースアシレート溶液を濾過する処理を実施する（１６）
に記載の製造方法。 （３１）セルロースアシレート溶液が、可塑剤をセルロ
ースアシレートに対して０．１乃至２０質量％、紫外線
吸収剤をセルロースアシレートに対して０．００１〜乃
至５質量％、微粒子をセルロースアシレートに対して
０．００１乃至５質量％あるいはフッ素系界面活性剤を
セルロースアシレートに対して０．００１乃至２質量％
含有する（１６）に記載の製造方法。 （３２）流延工程で２種類以上のセルロースアシレート
溶液を共流延する（１６）に記載の製造方法。

【００２４】（３３）セルロースアシレートが有機溶媒
に溶解しているセルロースアシレート溶液であって、５
乃至５０質量％の量のセルロースアシレートと０．０１
乃至５質量％の量のオイルゲル化剤とを含むことを特徴
とするセルロースアシレート溶液。 （３４）４０℃における粘度に対して、５℃における粘
度が２倍以上である（３３）に記載のセルロースアシレ
ート溶液。

【００２５】

【発明の実施の形態】セルロースアシレートは、セルロ
ースの水酸基の水素原子がアシル基で置換されているセ
ルロース誘導体（セルロースエステル）である。アシル
基としては、アセチル基（ＳＡ）が一般的であるが、炭
素原子数が３以上（好ましくは３乃至２２）のアシル基
（ＳＢ）の場合もある。ＳＡ＋ＳＢの置換度の総和は、
一般に２．６０〜３．００であり、ＳＢの置換度は０．
００乃至０．８０である。セルロースを構成するβ−
１，４結合しているグルコース単位は、２位、３位およ
び６位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレ
ートは、これらの水酸基の一部または全部をアシル基に
よりエステル化した重合体（ポリマー）である。アシル
置換度は、２位、３位および６位のそれぞれについて、
セルロースがエステル化している割合（１００％のエス
テル化は置換度１）を意味する。水酸基のＳＡとＳＢの
置換度の総和は、２．７０〜２．９６であることが好ま
しく、２．８０〜２．９５であることがさらに好まし
い。また、ＳＢの置換度は０．００〜０．８０であるこ
とが好ましく、０．００乃至０．６０であることがさら
に好ましい。

【００２６】セルロースアシレートは、セルロースの水
酸基への置換度が、下記式（Ｉ）〜（III)の全てを満足
することが特に好ましい。 （Ｉ）２．６≦ＳＡ＋ＳＢ≦３．０ （II）２．０≦ＳＡ≦３．０ （III)０≦ＳＢ≦０．８ ［式中、ＳＡおよびＳＢはセルロースの水酸基に置換さ
れているアシル基の置換基であり、ＳＡはアセチル基の
置換度、ＳＢは炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度
である］。

【００２７】炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度
（ＳＢ）は、その２８％以上が６位水酸基の置換基であ
ることが好ましく、３０％以上が６位水酸基の置換基で
あることがより好ましく、３１％以上が６位水酸基の置
換基であることがさらに好ましくがさらに好ましく、３
２％以上が６位水酸基の置換基であることが最も好まし
い。セルロースアシレートの６位のＳＡとＳＢとの置換
度の総和は、０．８０以上であることが好ましく、０．
８５以上であることがさらに好ましく、０．９０以上で
あることが最も好ましい。

【００２８】炭素原子数が３〜２２のアシル基（ＳＢ）
は、−ＣＯ−Ｒで定義され、Ｒは、脂肪族基、芳香族基
または複素環基である。Ｒは、脂肪族基または芳香族基
であることが好ましい。脂肪族基は、アルキル基、置換
アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキ
ニル基または置換アルキニル基である。芳香族基は、ア
リール基または置換アリール基である。炭素原子数が３
〜２２のアシル基の例には、プロピオニル、ブチリル、
バレリル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイ
ル、ノナノイル、デカノイル、ドデカノイル、トリデカ
ノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタ
デカノイル、イソブチリル、ｔ‐ブチリル、シクロヘキ
サノイル、オレオイル、ベンゾイル、ナフトイルおよび
シンナモイルが含まれる。プロピオニル、ブチリル、ド
デカノイル、オクタデカノイル、ｔ‐ブチリル、オレオ
イル、ベンゾイル、ナフトイルおよびシンナモイルが好
ましい。

【００２９】セルロースアシレートの合成方法の基本的
な原理は、右田他、木材化学１８０〜１９０頁（共立出
版、１９６８年）に記載されている。代表的な合成方法
は、カルボン酸無水物−酢酸−硫酸触媒による液相酢化
法である。具体的には、綿花リンタや木材パルプ等のセ
ルロース原料を適当量の酢酸で前処理した後、予め冷却
したカルボン酸化混液に投入してエステル化し、完全セ
ルロースアシレート（２位、３位および６位のアシル置
換度の合計が、ほぼ３．００）を合成する。上記カルボ
ン酸化混液は、一般に溶媒としての酢酸、エステル化剤
としての無水カルボン酸および触媒としての硫酸を含
む。無水カルボン酸は、これと反応するセルロースおよ
び系内に存在する水分の合計よりも、化学量論的に過剰
量で使用することが普通である。アシル化反応終了後
に、系内に残存している過剰の無水カルボン酸の加水分
解およびエステル化触媒の一部の中和のために、中和剤
（例えば、カルシウム、マグネシウム、鉄、アルミニウ
ムまたは亜鉛の炭酸塩、酢酸塩または酸化物）の水溶液
を添加する。次に、得られた完全セルロースアシレート
を少量の酢化反応触媒（一般には、残存する硫酸）の存
在下で、５０〜９０℃に保つことによりケン化熟成し、
所望のアシル置換度および重合度を有するセルロースア
シレートまで変化させる。所望のセルロースアシレート
が得られた時点で、系内に残存している触媒を前記のよ
うな中和剤を用いて完全に中和するか、あるいは中和す
ることなく水または希硫酸中にセルロースアシレート溶
液を投入（あるいは、セルロースアシレート溶液中に、
水または希硫酸を投入）してセルロースアシレートを分
離し、洗浄および安定化処理によりセルロースアシレー
トを得る。

【００３０】セルロースアシレートフイルムは、フイル
ムを構成するポリマー成分が実質的に上記の定義を有す
るセルロースアシレートからなることが好ましい。「実
質的に」とは、ポリマー成分の９０質量％以上（好まし
くは９５質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以
上、最も好ましくは９９質量％以上）を意味する。フイ
ルムの製造の原料としては、セルロースアシレート粒子
を使用することが好ましい。使用する粒子の９０質量％
以上は、０．５乃至５ｍｍの粒子径を有することが好ま
しい。また、使用する粒子の５０質量％以上が１乃至４
ｍｍの粒子径を有することが好ましい。セルロースアシ
レート粒子は、なるべく球形に近い形状を有することが
好ましい。

【００３１】セルロースアシレートの重合度は、粘度平
均重合度で２００〜７００であることが好ましく、２５
０〜５５０であることがより好ましく、２５０〜４００
であることがさらに好ましく、２５０〜３５０であるこ
とが最も好ましい。平均重合度は、宇田らの極限粘度法
（宇田和夫、斉藤秀夫、繊維学会誌、第１８巻第１号、
１０５〜１２０頁、１９６２年）により測定できる。粘
度平均重合度については、特開平９−９５５３８号公報
にも記載されている。粘度平均重合度は、オストワルド
粘度計にて測定したセルロースアセテートの固有粘度
［η］から、下記の式により求める。 （１） ＤＰ＝［η］／Ｋｍ 式中、［η］は、セルロースアセテートの固有粘度であ
り、Ｋｍは、定数６×１０−４である。粘度平均重合度
（ＤＰ）が２９０以上である場合、粘度平均重合度と落
球式粘度法による濃厚溶液粘度（η）とが下記式（２）
の関係を満足することが好ましい。 （２）２．８１４×ｌｎ（ＤＰ）−１１．７５３≦ｌｎ
（η）≦６．２９×ｌｎ（ＤＰ）−３１．４６９ 式中、ＤＰは２９０以上の粘度平均重合度の値であり、
ηは落球式粘度法における標線間の通過時間（秒）であ
る。上記式（２）は、粘度平均重合度と濃厚溶液粘度を
プロットし、その結果から算出したものである。

【００３２】低分子成分が除去されると、平均分子量
（重合度）が高くなるが、粘度は通常のセルロースアシ
レートよりも低くなるため有用である。低分子成分の少
ないセルロースアシレートは、通常の方法で合成したセ
ルロースアシレートから低分子成分を除去することによ
り得ることができる。低分子成分の除去は、セルロース
アシレートを適当な有機溶媒で洗浄することにより実施
できる。有機溶媒の例としては、ケトン類（例、アセト
ン）、酢酸エステル類（例、メチルアセテート）および
セロソルブ類（例、メチルセロソルブ）が含まれる。本
発明においては、ケトン類、特にアセトンを用いること
が好ましい。低分子成分の除去の効率を高めるために、
洗浄前にセルロースアシレートの粒子を粉砕あるいは篩
にかけることで、粒子サイズを調節することが好まし
い。なお、低分子成分の少ないセルロースシレテートを
製造する場合、酢化反応における硫酸触媒量を、セルロ
ース１００質量に対して５乃至２５質量部に調整するこ
とが好ましい。硫酸触媒の量を上記範囲にすると、分子
量部分布の点でも好ましい（分子量分布の均一な）セル
ロースアシレートを合成することができる。

【００３３】セルロースアシレートをフイルムの製造に
使用する際には、セルロースアシレートの含水率は２質
量％以下であることが好ましく、１質量％以下であるこ
とがさらに好ましく、０．７質量％以下であることが最
も好ましい。一般の（例えば、市販の）セルロースアシ
レートは、２．５乃至５質量％の含水率を有する。従っ
て、一般的なセルロースアシレートをする場合は、乾燥
により含水率を２質量％以下に低下させることが好まし
い。乾燥は、様々な公知手段で実施できる。セルロース
アシレート溶液中のセルロースアシレート含有量は、５
乃至５０質量％であり、５乃至４０質量％であることが
好ましく、７．５乃至３０質量％であることがさらに好
ましく、１０乃至３０質量％であることが最も好まし
い。

【００３４】次にオイルゲル化剤について詳細に記載す
る。ゲル化剤とは、セルロースアシレート溶液に添加さ
れることで、その溶液をゲル化させるものであれば選ば
れる素材は限定されない。ここで、ゲル化とは、セルロ
ースアシレートの有機溶媒からなる溶液が、オイルゲル
化剤を添加することで、オイルゲル化剤同士あるいはセ
ルロースアシレートとの相互作用さらには有機溶媒など
との相互作用のために、溶液が流動しないあるいは固化
した状態を言う。オイルゲル化剤は、セルロースアシレ
ートの有機溶媒中で、水素結合や静電相互作用、配位結
合、ファンデルワールス力、π−π電子相互作用など、
の共有結合ではない二次的な相互作用を駆動力として自
己会合しゲル構造を形成するものを使用することができ
る。セルロースアシレート溶液は、４０℃における粘度
に対して、５℃における粘度が２倍以上であることが好
ましい。セルロースアシレート溶液は、４０℃における
粘度に対して、５℃における粘度が３倍以上であること
がさらに好ましく、５倍以上であることが最も好まし
い。４０℃における粘度は、１０Ｐａ・ｓ〜２０００Ｐ
ａ・ｓであることが好ましく、３０Ｐａ・ｓ〜１０００
Ｐａ・ｓであることがさらに好ましく、４０Ｐａ・ｓ〜
５００Ｐａ・ｓであることが最も好ましい。オイルゲル
化剤は、セルロースアシレート溶液の粘度調整、特に上
記の粘度特性を得るために用いられる。すなわち、オイ
ルゲル化剤が、セルロースアシレートの有機溶媒溶液に
添加すると、４０℃における粘度に対して、５℃におけ
る粘度が２倍以上となるような増粘性を示すことが好ま
しい。

【００３５】これらのオイルゲル化剤である化合物につ
いては、公知文献（例えば、J.Chem.Soc.Japan,Ind.Che
m.Soc.,46,779(1943)、J.Am.Chem.Soc.,111,5542(198
9)、J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1993,390、Angew.Chem.
Int.Ed.Engl.,35,1949(1996)、Chem.Lett.,1996,885、
J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1997,545）に記載されてい
る。また、高分子論文集（VOL.55,No.10,585-589(Oct.,
1998))、表面（VOL.36,No.6,291-303(1998))、繊維と工
業（VOL.56,No.11,329-332(2000)）、特開平７−２４７
４７３号、特開平７−２４７４７４号、特開平７−２４
７４７５号、特開平７−３００５７８号、特開平１０−
２６５７６１号、特開平７−２０８４４６号、特開２０
００−３００３号、特開平５−２３０４３５号、および
特開平５−３２０６１７号の各公報に、「ゲル化剤」ま
たは「オイルゲル化剤」として記載されている素材も適
用できる。表面（VOL.36,No.6,291-303(1998))、繊維と
工業（VOL.56,No.11,329-332(2000)

【００３６】オイルゲル化剤としては、炭素原子数が６
乃至１００の芳香族基または炭素原子数が５乃至１００
の脂肪族基が結合している糖、炭素原子数が５乃至１０
０の脂肪酸、炭素原子数が５乃至１００のアミノ酸、炭
素原子数が５乃至１００の環状ジペプチド、炭素原子数
が５乃至１００のアミド、ステロイド構造を有するエス
テル、炭素原子数が６乃至１００のフェノール、炭素原
子数が５乃至１００のエーテル、炭素原子数が６乃至１
００の芳香族基または炭素原子数が５乃至１００の脂肪
族基が結合しているラクトン、炭素原子数が６乃至１０
０の芳香族基または炭素原子数が５乃至１００の脂肪族
基が結合している尿素、炭素原子数が６乃至１００の芳
香族基または炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基が結
合しているビオチン（ビタミンＨ）、炭素原子数が６乃
至１００の芳香族基または炭素原子数が５乃至１００の
脂肪族基が結合しているアルドン酸、炭素原子数が６乃
至１００の芳香族基または炭素原子数が５乃至１００の
脂肪族基が結合しているバルビツール酸、炭素原子数が
６乃至１００の芳香族基または炭素原子数が５乃至１０
０の脂肪族基が結合している芳香族ヘテロ環化合物およ
び炭素原子数が６乃至１００の芳香族基または炭素原子
数が５乃至１００の脂肪族基が結合している脂環式化合
物が好ましく用いられる。

【００３７】脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基ま
たは置換アルキニル基を意味する。アルキル基、アルケ
ニル基およびアルキニル基は、環状構造または分岐構造
を有していてもよい。置換アルキル基、置換アルケニル
基および置換アルキニル基のアルキル部分、アルケニル
部分およびアルキニル部分は、それぞれ、アルキル基、
アルケニル基およびアルキニル基と同様である。置換ア
ルキル基、置換アルケニル基および置換アルキニル基の
置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル、ホルミ
ル、カルボキシル、アミノ、カルバモイル、スルファモ
イル、芳香族基、複素環基、−Ｏ−Ｒ、−ＣＯ−Ｒ、−
ＣＯ−Ｏ−Ｒ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ、−ＮＨ−Ｒ、−Ｎ
Ｒ₂ 、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ、−ＣＯ−ＮＲ₂ 、−ＳＯ₂ −
ＮＨ−Ｒおよび−ＳＯ₂ −ＮＲ₂ が含まれる。Ｒは、脂
肪族基、芳香族基または複素環基である。

【００３８】芳香族基は、アリール基または置換アリー
ル基を意味する。アリール基は、フェニルまたはナフチ
ルであることが好ましい。置換アリール基のアリール部
分は、アリール基と同様である。置換アリール基の置換
基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル、ホルミル、
カルボキシル、アミノ、カルバモイル、スルファモイ
ル、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−Ｏ−Ｒ、−ＣＯ
−Ｒ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ、−ＮＨ−Ｒ、
−ＮＲ₂ 、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ、−ＣＯ−ＮＲ₂ 、−ＳＯ
₂ −ＮＨ−Ｒおよび−ＳＯ₂ −ＮＲ₂ が含まれる。Ｒ
は、脂肪族基、芳香族基または複素環基である。複素環
基は、無置換複素環基または置換複素環基を意味する。
複素環基の複素環は、５員環、６員環またはそれらの縮
合環であることが好ましい。置換複素環基の置換基の例
は、置換アリール基の置換基の例と同様である。

【００３９】芳香族基または脂肪族基は、糖アルコー
ル、ラクトン、尿素、ビオチン、アルドン酸、バルビツ
ール酸、芳香族ヘテロ環化合物または脂環式化合物に、
直結または連結基を介して結合できる。連結基は、−Ｎ
Ｈ−、−Ｏ−、−ＣＯ−またはこれらの組み合わせから
なることが好ましい。

【００４０】糖は、糖アルコールであってもよい。糖
は、グルコースおよびがラクトースが好ましい。糖アル
コールは、ソルビトールが好ましい。炭素原子数が６乃
至１００の芳香族基または炭素原子数が５乃至１００の
脂肪族基が結合している糖（および糖アルコール）の例
には、１，２，３，４−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビト
ール、４−アミノフェニルα−Ｄ−グルコピラノシド、
４−アミノフェニルα−Ｄ−ガラクトピラノシド、４−
アミノフェニルα−Ｄ−マンノピラノシド、４−アミノ
フェニルβ−Ｄ−グルコピラノシド、４−アミノフェニ
ルβ−Ｄ−ガラクトピラノシド、２−アミノフェニルβ
−Ｄ−グルコピラノシド、２−アミノフェニルβ−Ｄ−
ガラクトピラノシド、４−アミノフェニル２−Ｏ，３−
Ｏ，４−Ｏ，６−Ｏ−テトラアセチル−β−Ｄ−グルコ
ピラノシド、４−アミノフェニル２−Ｏ，３−Ｏ，４−
Ｏ，６−Ｏ−テトラアセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シド、４−アミノフェニル４−Ｏ，６−Ｏ−ベンジリデ
ン−α−Ｄ−グルコピラノシド、４−アミノフェニル４
−Ｏ，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シド、４−アミノフェニル４−Ｏ，６−Ｏ−ベンジリデ
ン−β−Ｄ−グルコピラノシド、メチル４−Ｏ，６−Ｏ
−ベンジリデン−α−Ｄ−グルコピラノシド、メチル４
−Ｏ，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−グルコピラノシ
ド、メチル４−Ｏ，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシド、メチル４−Ｏ，６−Ｏ−ベンジリデ
ン−β−Ｄ−ガラクトピラノシド、メチル４−Ｏ，６−
Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−マンノピラノシド、１−
Ｏ，３−Ｏ：２−Ｏ，４−Ｏ−ビス（ベンジリデン）−
Ｄ−ソルビトール、１−Ｏ，３−Ｏ：２−Ｏ，４−Ｏ−
ビス（ベンジリデン）−５−Ｏ−メチル−Ｄ−ソルビト
ール、１−Ｏ，３−Ｏ：２−Ｏ，４−Ｏ−ビス（ベンジ
リデン）−６−Ｏ−メチル−Ｄ−ソルビトールが含まれ
る。

【００４１】脂肪酸は、置換基（例、ヒドロキシル）を
有していてもよい。炭素原子数が５乃至１００の脂肪酸
の例には、１２−ヒドロキシステアリン酸が含まれる。

【００４２】炭素原子数が５乃至１００のアミノ酸は、
通常の（天然の）アミノ酸に、芳香族基または脂肪族基
が結合していてる分子構造を有していてもよい。炭素原
子数が５乃至１００のアミノ酸の例には、Ｎ−ラウロイ
ル−Ｌ−グルタミン酸−α、ラウロイルグルタミン酸ラ
ウリルアミン塩、ラウロイルグルタミン酸ジラウリルエ
ステル、ジカプリロイルリジンラウリルアミン塩、ジカ
プリロイルリジンラウリルエステル、ラウロイルフェニ
ルアラニンラウリルアミン塩が含まれる。

【００４３】炭素原子数が５乃至１００の環状ジペプチ
ド（２，５−ジケトピペラジン誘導体）は、バリン、ロ
イシン、イソロイシン、アスパラギン酸、アスパラギン
酸エステル、グルタミン酸、グルタミン酸エステルおよ
びフェニルアラニンからなる群より選ばれる二個のアミ
ノ酸から形成されることが好ましい。炭素原子数が５乃
至１００の環状ジペプチドの例には、３α−メチルピペ
ラジン−２，５−ジオン、３α−イソプロピルピペラジ
ン−２，５−ジオン、３α−（２−メチルプロピル）ピ
ペラジン−２，５−ジオン、３α−ベンジルピペラジン
−２，５−ジオン、３α−フェニルピペラジン−２，５
−ジオン、３α，６α−ジイソプロピルピペラジン−
２，５−ジオン、３α−（２−メチルプロピル）−６α
−イソプロピルピペラジン−２，５−ジオン、３α，６
α−ビス（２−メチルプロピル）ピペラジン−２，５−
ジオン、３α−（２−メチルプロピル）−６α−ベンジ
ルピペラジン−２，５−ジオン、３α，６α−ジベンジ
ルピペラジン−２，５−ジオン、３−（３，６−ジオキ
ソピペラジン−２β−イル）プロパン酸エチル、３−
（５β−イソプロピル−３，６−ジオキソピペラジン−
２β−イル）プロパン酸エチル、３−（５β−イソプロ
ピル−３，６−ジオキソピペラジン−２β−イル）プロ
パン酸ドデシル、３−（５β−イソプロピル−３，６−
ジオキソピペラジン−２β−イル）プロパン酸オクタデ
シル、３−（５β−イソプロピル−３，６−ジオキソピ
ペラジン−２β−イル）プロパン酸３，７−ジメチルオ
クチル、３−（５β−イソプロピル−３，６−ジオキソ
ピペラジン−２β−イル）プロパン酸２−エチルヘキシ
ル、３−［５β−（２−メチルプロピル）−３，６−ジ
オキソピペラジン−２β−イル］プロパン酸、３−［５
β−（２−メチルプロピル）−３，６−ジオキソピペラ
ジン−２β−イル］プロパン酸エチル、３−［５β−
（２−メチルプロピル）−３，６−ジオキソピペラジン
−２β−イル］プロパン酸ドデシル、３−［５β−（２
−メチルプロピル）−３，６−ジオキソピペラジン−２
β−イル］プロパン酸３，７−ジメチルオクチル、３−
［５β−（２−メチルプロピル）−３，６−ジオキソピ
ペラジン−２β−イル］プロパン酸ベンジル、５β−ベ
ンジル−３，６−ジオキソピペラジン−２β−酢酸、５
β−ベンジル−３，６−ジオキソピペラジン−２β−酢
酸ブチル、５β−ベンジル−３，６−ジオキソピペラジ
ン−２β−酢酸ドデシル、５β−ベンジル−３，６−ジ
オキソピペラジン−２β−酢酸３，７−ジメチルオクチ
ル、５β−ベンジル−３，６−ジオキソピペラジン−２
β−酢酸２−エチルヘキシル、５β−ベンジル−３，６
−ジオキソピペラジン−２β−酢酸３，５，５−トリメ
チルヘキシル、５β−ベンジル−３，６−ジオキソピペ
ラジン−２β−酢酸２−エチルブチルが含まれる。

【００４４】炭素原子数が５乃至１００のアミドの例に
は、γ−ビス−ｎ−ブチルアミド、３，５−トリス［フ
ェニル［４−［（１−オキソオクタデシル）アミノ］フ
ェニル］アミノ］ベンゼン、トリス［４−［フェニル
［４−［（１−オキソオクタデシル）アミノ］フェニ
ル］アミノ］フェニル］アミン、５，５−ジメチルヒダ
ントイン、Ｎ，Ｎ’−（１，１２−ドデカンジイル）ビ
ス［Ｎα−（ベンジルオキシカルボニル）−Ｌ−バリン
アミド］、Ｎ，Ｎ’−（１，１２−ドデカンジイル）ビ
ス［Ｎα−（エトキシカルボニル）−Ｌ−バリンアミ
ド］、Ｎ，Ｎ’−（１，１２−ドデカンジイル）ビス
［Ｎα−（ベンジルオキシカルボニル）−Ｌ−イソロイ
シンアミド］、Ｎ，Ｎ’−（１，１２−ドデカンジイ
ル）ビス［Ｎα−（エトキシカルボニル）−Ｌ−イソロ
イシンアミド］、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス［Ｎα−（エ
トキシカルボニル）−Ｌ−バリンアミド］、Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’’−トリプロピルベンゼン−１，３，５−トリカル
ボアミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリオクチルベンゼン−
１，３，５−トリカルボアミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−ト
リドデシルベンゼン−１，３，５−トリカルボアミド、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリオクタデシルベンゼン−１，
３，５−トリカルボアミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス
（３，７−ジメチルオクチル）ベンゼン−１，３，５−
トリカルボアミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（１−ヘ
キシルノニル）ベンゼン−１，３，５−トリカルボアミ
ド、ラウロイルグルタミン酸ジブチルアミド、ラウロイ
ルグルタミン酸ジステアリルアミド、ラウロイルバリン
ブチルアミド、ラウロイルフェニルアラニンラウリルア
ミド、ジカプリロイルリジンラウリルアミド、が含まれ
る。

【００４５】ステロイド構造を有するエステルは、スピ
ンラベル化ステロイド、コレステロール誘導体やコール
酸誘導体を含む。ステロイド構造を有するエステルの例
には、Ｎε−ラウロイル−Ｎα−ステアリルアミノカル
ボニル−Ｌ−リジンエチル（４−α−Ｄ−グルコピラノ
シルフェニル）カルバミド酸コレスタ−５−エン−３β
−イル、（４−α−Ｄ−ガラクトピラノシルフェニル）
カルバミド酸コレスタ−５−エン−３β−イル、（４−
α−Ｄ−マンノピラノシルフェニル）カルバミド酸コレ
スタ−５−エン−３β−イル、（４−β−Ｄ−グルコピ
ラノシルフェニル）カルバミド酸コレスタ−５−エン−
３β−イル、（４−β−Ｄ−ガラクトピラノシルフェニ
ル）カルバミド酸コレスタ−５−エン−３β−イル、
（２−β−Ｄ−グルコピラノシルフェニル）カルバミド
酸コレスタ−５−エン−３β−イル、（２−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルフェニル）カルバミド酸コレスタ−５
−エン−３β−イル、［４−（２−Ｏ，３−Ｏ，４−
Ｏ，６−Ｏ−テトラアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシ
ル）フェニル］カルバミド酸コレスタ−５−エン−３β
−イル、［４−（２−Ｏ，３−Ｏ，４−Ｏ，６−Ｏ−テ
トラアセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）フェニ
ル］カルバミド酸コレスタ−５−エン−３β−イル、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［４−［（３β−コレス
テリル）オキシ］−４−オキソブタンアミド］、Ｎ，
Ｎ’−（ヘプタン−１，７−ジイル）ビス［４−［（３
β−コレステリル）オキシ］−４−オキソブタンアミ
ド］、Ｎ，Ｎ’−（オクタン−１，８−ジイル）ビス
［４−［（３β−コレステリル）オキシ］−４−オキソ
ブタンアミド］、Ｎ，Ｎ’−（ノナン−１，９−ジイ
ル）ビス［４−［（３β−コレステリル）オキシ］−４
−オキソブタンアミド］、Ｎ，Ｎ’−（デカン−１，１
０−ジイル）ビス［４−［（３β−コレステリル）オキ
シ］−４−オキソブタンアミド］、Ｎ，Ｎ’−（ドデカ
ン−１，１２−ジイル）ビス［４−［（３β−コレステ
リル）オキシ］−４−オキソブタンアミド］、Ｎ，Ｎ’
−［トリメチレンビス［カルボニルイミノ（ピリジン−
２，６−ジイル）］］ビス（カルバミド酸３−コレステ
リル）、Ｎ，Ｎ’−［ｍ−フェニレンビス［カルボニル
イミノ（ピリジン−２，６−ジイル）］］ビス（カルバ
ミド酸３−コレステリル）が含まれる。

【００４６】炭素原子数が６乃至１００のフェノール
は、環状オリゴマーを形成していてもよい。炭素原子数
が５乃至１００のエーテルの例には、２，３−ビス−ｎ
−ヘキサデシロキシアントラセンが含まれる。炭素原子
数が６乃至１００の芳香族基または炭素原子数が５乃至
１００の脂肪族基が結合しているラクトンにおいて、ラ
クトンは、ブチロラクトンが特に好ましい。

【００４７】、炭素原子数が６乃至１００の芳香族基ま
たは炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基が結合してい
る尿素の例には、１，１’−ベンジリデンビス（３−ブ
チル尿素）、１，１’−ベンジリデンビス（３−ベンジ
ル尿素）、１，１’−（４−クロロベンジリデン）ビス
（３−ブチル尿素）、１，１’−（４−メトキシベンジ
リデン）ビス（３−ブチル尿素）、１，１’−［４−
（ジメチルアミノ）ベンジリデン］ビス（３−ブチル尿
素）、１，１’−（４−ニトロベンジリデン）ビス（３
−ブチル尿素）、１，１’−ベンジリデンビス（３−メ
チル尿素）、１，１’−［（１Ｓ，２Ｓ）−シクロヘキ
サン−１，２−ジイル］ビス（３−ウンデシル尿素）、
１，１’−［（１Ｒ，２Ｒ）−シクロヘキサン−１，２
−ジイル］ビス（３−ウンデシル尿素）、１，１’−
［（１Ｒ，２Ｒ）−シクロヘキサン−１，２−ジイル］
ビス［３−（１−エチルペンチル）尿素］、１，１’−
［（１Ｒ，２Ｒ）−シクロヘキサン−１，２−ジイル］
ビス［３−［３−（２−チエニル）プロピル］尿素］、
４，４’−［［（１Ｒ，２Ｒ）−シクロヘキサン−１，
２−ジイル］ビス（イミノカルボニルイミノ）］ビス
［ブタン酸２−（１−オキソ−２−メチル−２−プロペ
ニルオキシ）エチル］、１，１’−［（１Ｒ，２Ｓ）−
シクロヘキサン−１，２−ジイル］ビス（３−ウンデシ
ル尿素）、１，１’−（１，２−フェニレン）ビス（３
−ウンデシル尿素）、１，１’−（１，２−フェニレ
ン）ビス（３−シクロヘキシル尿素）、１，１’−
（１，２−フェニレン）ビス［３−（３−フェニルプロ
ピル）尿素］、１，１’−（１，２−フェニレン）ビス
［３−［３−（２−チエニル）プロピル］尿素］、１，
１’−（１，３−フェニレン）ビス（３−ウンデシル尿
素）、１，１’−（１，４−フェニレン）ビス（３−ウ
ンデシル尿素）、１−ベンジル−３−オクチル尿素、１
−ベンジル−３−シクロヘキシル尿素、１−ベンジル−
３−（１−フェニルエチル）尿素、３，３’−（プロパ
ン−１，３−ジイル）ビス（１−ベンジル尿素）、３，
３’−（ヘキサン−１，６−ジイル）ビス（１−ベンジ
ル尿素）、３，３’−（ノナン−１，９−ジイル）ビス
（１−ベンジル尿素）、３，３’−（ドデカン−１，１
２−ジイル）ビス（１−ベンジル尿素）が含まれる。

【００４８】炭素原子数が６乃至１００の芳香族基また
は炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基が結合している
アルドン酸において、アルドン酸は、グルコン酸が好ま
しい炭素原子数が６乃至１００の芳香族基または炭素原
子数が５乃至１００の脂肪族基が結合している芳香族ヘ
テロ環化合物において、芳香族ヘテロ環化合物は、トリ
アミノピリミジンが特に好ましい。炭素原子数が６乃至
１００の芳香族基または炭素原子数が５乃至１００の脂
肪族基が結合している脂環式化合物において、脂環式化
合物は、シクロヘキサンが特に好ましい。

【００４９】オイルゲル化剤は、α―アミノラクタム構
造を有することが特に好ましい。また、ｒａｃ−（４ａ
α＊，８ａβ＊）−テトラヒドロ−２α＊，６β＊−ジ
フェニル−４β＊−［（Ｒ＊）−１，２−ジヒドロキシ
エチル］［１，３］ジオキシノ［５，４−ｄ］−１，３
−ジオキシンも、オイルゲル化剤として使用できる。以
下に、オイルゲル化剤の例を示す。

【００５０】

【化１】

【００５１】

【化２】

【００５２】

【化３】

【００５３】

【化４】

【００５４】

【化５】

【００５５】

【化６】

【００５６】

【化７】

【００５７】

【化８】

【００５８】

【化９】

【００５９】

【化１０】

【００６０】

【化１１】

【００６１】

【化１２】

【００６２】

【化１３】

【００６３】

【化１４】

【００６４】

【化１５】

【００６５】

【化１６】

【００６６】

【化１７】

【００６７】

【化１８】

【００６８】

【化１９】

【００６９】

【化２０】

【００７０】

【化２１】

【００７１】

【化２２】

【００７２】

【化２３】

【００７３】

【化２４】

【００７４】

【化２５】

【００７５】

【化２６】

【００７６】オイルゲル化剤は、セルロースアシレート
溶液中で０．０１〜５質量％であることが好ましく、
０．０２〜４質量％であることがさらに好ましく、０．
０２〜３質量％であることが最も好ましい。オイルゲル
化剤の添加方法としては、予めセルロースアシレートや
後述する他の添加剤や有機溶媒と混合して溶液としても
よいし、流延工程に入る前のいづれかの工程で本発明の
オイルゲル化剤を添加することも問題ない。さらにオイ
ルゲル化剤は、固体あるいは液体の形態であるがそのま
ま添加してもよく、固体を過熱して溶液として添加して
もよいし、場合により有機溶媒に溶解した溶液状態で添
加してもよい。セルロースアシレートフイルム中のオイ
ルゲル化剤は、セルロースアシレートの０．０５乃至２
５質量％の量であることが好ましく、０．１乃至２０質
量％の量であることがさらに好ましく、０．１乃至１５
質量％の量であることが最も好ましい。

【００７７】セルロースアシレート溶液には、各調製工
程において用途に応じた種々の添加剤（例えば、剥離
剤、可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、微粒子、光学
特性調整剤など）を加えることができる。またその添加
する時期はドープ作製工程において何れでも添加しても
良いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添
加し調製する工程を加えて行ってもよい。剥離剤とし
て、酸解離指数（ｐＫａ、２５℃）が４．４以下の酸ま
たはその塩あるいはその酸誘導体を用いることができ
る。酸解離指数は、さらに好ましくはｐＫａ１．９〜
４．４であり、より好ましくは２．０〜４．０、特に好
ましくは２．0〜３．９であり、得られるセルロースア
シレートフイルムの面状が良好である。さらに、セルロ
ースアシレート溶液を金属支持体に流延し剥離させる時
に、容易に剥離可能であり製造適性の点で好ましい。こ
れらの酸としては、カルボン酸，硫酸エステル，スルフ
ォン酸，リン酸などが挙げられる。それらの好ましい素
材としては、置換または無置換のリン酸モノアルキルエ
ステル及びその塩、リン酸ジアルキルエステル及びその
塩、リン酸モノアルキルアリルエステル及びその塩、リ
ン酸ジアルキルアリルエステル及びその塩、リン酸モノ
アルケニルエステル及びその塩、リン酸ジアルケニルエ
ステル及びその塩、アルキル硫酸エステル及びその塩、
アルケニル硫酸エステル及びその塩、アルキルスルフォ
ン酸またはその塩、アルケニルスルフォン酸またはその
塩、アルキルアリルスルフォン酸またはその塩が好まし
い。

【００７８】特に好ましい剥離剤としては、カルボン酸
またはその塩を有するカルボン酸であり、多価カルボン
酸の場合はその誘導体であってもよく、例えば多価カル
ボン酸誘導体がカルボン酸またはその塩を少なくとも一
個含有する炭化水素系多価カルボン酸エステル，炭化水
素系多価カルボン酸アミド、芳香族系多価カルボン酸エ
ステル，芳香族系多価カルボン酸アミド、複素環式多価
カルボン酸アミドであることが好ましい。これらは、特
開平１０−３１６７０１号公報に記載されている。酸の
ｐＫａについては「改訂３版 化学便覧，基礎編II」
（（財）日本化学会編、丸善（株）発行）を参照でき
る。

【００７９】以下に、酸の具体例とともに、括弧内に酸
解離指数ｐＫａを示す。前記無機酸としては、例えば、
ＨＣｌＯ₂ （２．３１）、ＨＯＣＮ（３．４８）、モリ
ブデン酸（Ｈ₂ ＭｏＯ₄ ，３．６２）、ＨＮＯ₂ （３．
１５）、リン酸（Ｈ₃ ＰＯ，２．１５）、トリポリリン
酸（Ｈ₅ Ｐ₃ Ｏ₁₀，２．０）、バナジン酸（Ｈ₃ Ｖ
Ｏ ₄ ，３．７８）などが例示できる。有機酸としては、
例えば、脂肪族モノカルボン酸としてギ酸（３．５
５）、オキサロ酢酸（２．２７）、シアノ酢酸（２．４
７）、フェニル酢酸（４．１０）、フェノキシ酢酸
（２．９９）、フルオロ酢酸（２．５９）、クロロ酢酸
（２．６８）、ブロモ酢酸（２．７２）、ヨード酢酸
（２．９８）、メルカプト酢酸（３．４３）、ビニル酢
酸（４．１２）などの置換基を有する酢酸、クロロプロ
ピオン酸（２．７１−３．９２）などのハロプロピオン
酸、４−アミノ酪酸（４．０３）、アクリル酸（４．２
６）などを挙げることができる。また、オキシカルボン
酸としてのグリコール酸（３．６３）、乳酸（３．６
６）なども挙げられる。

【００８０】さらにアルデヒド酸又はケトン酸としての
グリオキシル酸（３．１８）、ピルビン酸（２．２
６）、レブリン酸（４．４４）など、芳香族モノカルボ
ン酸であるアニリンスルホン酸（３．７４−３．２
３）、安息香酸（４．２０）、アミノ安息香酸（２．０
２−３．１２）、クロロ安息香酸（２．９２−３．９
９）、シアノ安息香酸（３．６０−３．５５）、ニトロ
安息香酸（２．１７−３．４５）、ヒドロキシ安息香酸
（４．０８−４．５８）、アニス酸（４．０９−４．４
８）、フルオロ安息香酸（３．２７−４．１４）、クロ
ロ安息香酸、ブロモ安息香酸（２．８５−４．００）、
ヨード安息香酸（２．８６−４．００）などの置換基を
有する安息香酸、サリチル酸（２．８１）、ナフトエ酸
（３．７０−４．１６）、ケイ皮酸（３．８８）、マン
デル酸（３．１９）なども挙げられる。

【００８１】さらに有機酸としては、アミノ酸類もよく
例えば、アミノ酸としてのアスパラギン（２．１４）、
アスパラギン酸（１．９３）、アデニン（４．０７）、
アラニン（２．３０）、β−アラニン（３．５３）、ア
ルギニン（２．０５）、イソロイシン（２．３２）、グ
リシン（２．３６）、グルタミン（２．１７）、グルタ
ミン酸（２．１８）、セリン（２．１３）、チロシン
（２．１７）、トリプトファン（２．３５）、トレオニ
ン（２．２１）、ノルロイシン（２．３０）、バリン
（２．２６）、フェニルアラニン（２．２６）、メチオ
ニン（２．１５）、リシン（２．０４）、ロイシン
（２．３５）などが用いられる。

【００８２】さらに本発明では剥離剤として多価カルボ
ン酸またはその誘導体について記述する。その炭化水素
系多価カルボン酸としては置換、無置換のどちらでもよ
く、例えばシュウ酸（１．２７）、マロン酸（ｐＫａ：
２．６５）、コハク酸（４．００）、グルタル酸（４．
１３）、アジピン酸（４．２６）、ピメリン酸（４．３
１）、アゼライン酸（４．３９）、フマル酸（２．８
５）などであり、リンゴ酸（３．２４）、酒石酸（２．
８２−２．９９）、クエン酸（２．８７）、芳香族多価
カルボン酸であるフタル酸（２．７５）、イソフタル酸
（３．５０）、テレフタル酸（３．５４）、トリメリッ
ト酸、4−メチルフタル酸など、複素環式多価カルボン
酸として２，６−ピリジンジカルボン酸（２．０９）な
どを挙げることができる。さらに有機酸としてはアミノ
酸類もよく、例えばアスパラギン酸（１．９３）、グル
タミン酸（２．１８）などが用いられる。これらの中で
も、脂肪族多価カルボン酸であるマロン酸、コハク酸、
グルタル酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸な
どが好ましい。

【００８３】次に本発明の多価カルボン酸誘導体として
は、それらのエステル基あるいはアミド基を誘導体とす
る。まず、エステル基については好ましくは置換、無置
換のアルキル基、アルケニル基、アリル基であり、その
総炭素数は１〜２００であり、より好ましくは１〜１０
０であり、更には１〜５０である。アルキル基、アルケ
ニル基、アリル基の置換基としては、（ポリ）オキシア
ルキレン基が好ましく、特に（ポリ）オキシアルキレン
基が、ポリ（オキシエチレン）基、（ポリ）オキシプロ
ピレン基、（ポリ）オキシブチレン基、（ポリ）オキシ
グリセリン基であることが好ましい。また、本発明の多
価カルボン酸誘導体の好ましい態様であるアミド誘導体
は一級、置換あるいは無置換の２級あるいは３級のいず
れでもよく、特に限定されない。置換基としてはアルキ
ル基、アルケニル基、アリル基が好ましく、その総炭素
数は１〜２００であり、より好ましくは１〜１００であ
り、更には１〜５０である。アルキル基、アルケニル
基、アリル基の置換基としては、（ポリ）オキシアルキ
レン基が好ましく、特に（ポリ）オキシアルキレン基
が、ポリ（オキシエチレン）基、（ポリ）オキシプロピ
レン基、（ポリ）オキシブチレン基、（ポリ）オキシグ
リセリン基であることが好ましい。

【００８４】前述の酸は遊離酸として用いてもよく、ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重金属として用い
てもよい。アルカリ金属としては、リチウム、カリウ
ム、ナトリウムなどが例示でき、アルカリ土類金属とし
ては、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロン
チウムなどが例示できる。重金属あるいは遷移金属とし
ては、アルミニウム、亜鉛、スズ、ニッケル、鉄、鉛、
銅、銀などである。また、炭素数５以下の置換、無置換
のアミン類も好ましく、例えばアンモニウム、メチルア
ミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、
ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、ヒドロキシエチルアミン、ジ（ヒドロキシエチル）
アミン、トリ（ヒドロキシエチル）アミンなどを利用で
きる。好ましいアルカリ金属には、ナトリウムが含ま
れ、好ましいアルカリ土類金属には、カルシウム、マグ
ネシウムが含まれる。これらのアルカリ金属、アルカリ
土類金属はそれぞれ単独で又は二種以上組み合わせて使
用でき、アルカリ金属とアルカリ土類金属とを併用して
もよい。前記酸およびその金属塩の総含有量は、剥離
性、透明性、製膜性などを損なわない範囲、例えば、セ
ルロースアシレート１ｇ当たり、１×１０^-9〜３×１０
^-5モル、好ましくは１×１０^-8〜２×１０^-5モル（例え
ば、５×１０^-7〜１．５×１０^-5モル）、さらに好まし
くは１×１０^-7〜１×１０^-5モル（例えば、５×１０^-6
〜８×１０^-6モル）程度の範囲から選択でき、通常、５
×１０^-7〜５×１０^-6モル（例えば、６×１０^-7〜３×
１０^-6モル）程度である。以上の多価カルボン酸誘導体
の中でも特に好ましい具体的化合物を以下に挙げる。

【００８５】PK− 1：C₁₂H₂₅O-P(=O)-(OK)₂ PK− 2：C₁₂H₂₅OCH₂CH₂O-P(=O)-(OK)₂ PK− 3：[C₁₂H₂₅O(CH₂CH₂O)５]₂-P(=O)-OH PK− 4：[C₁₈H₃₅(OCH₂CH₂)₈O]₂-P(=O)-ONH₄ PK− 5：C₁₂H₂₅OSO₃Na PK− 6：iso-C₈H₁₇-C₆H₄-O-(CH₂CH₂O)₃-(CH₂)₂SO₃Na PK− 7：トリイソプロピルナフタレンスルフォン酸ナト
リウム PK− 8：HOOC（CH₂）kCO（OCH₂CH₂）mOR、R＝CH₃、k＝
０、m＝6 PK− 9：HOOC-CH₂CH(OH)-COOR、R=CH₃ PK−10：HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOR、R=(CH₂CH₂O)₃-OC₄H
₉ PK−11：クエン酸モノ[エトキシ-トリ(エチレングリコ
ール)]エステル PK−12：クエン酸ジ[ブトキシ-ヘキサ(エチレングリコ
ール)]エステル PK−13：トリメリット酸ジ[ブトキシ-ペンタ(エチレン
グリコール)]エステル PK−14：N-アセチル-アスパラギン酸モノ[ブトキシ-ヘ
プタ(エチレングリコール)]エステル PK−15：HOOC-CH₂-CONR₁・R₂、R₁=H、R₂=(CH₂CH₂O)₅H PK−16：HOOC-CH(OH)-CH₂CONH(CH₂CH₂O)₅H PK−17：クエン酸モノ[N-オクタ(エチレングリコール)]
アミド PK−18：LiOOC-CH₂CH(OH)-COOR、R=CH₂CH(OH)CH₂O)₅H PK−19：クエン酸ジ[ブトキシ-ヘキサ(エチレングリコ
ール)]エステルのＮａ塩

【００８６】セルロースアシレート溶液は、流延された
後に残留溶媒が２０〜１０００質量％（溶液質量を固形
質量で割った％）で金属支持体から剥ぎ取られることが
好ましく、一般には剥離剤がない場合は２０〜１５０質
量％でないと剥離が困難であり、乾燥時間がかかるとい
う欠点があった。これに対して、本発明で好ましい剥離
剤を含有したセルロースアシレート溶液では、残留溶媒
が２０〜５００質量％でも剥離が可能であり、乾燥時間
を短縮でき生産性の大幅な向上を可能とするものであ
る。さらに剥離剤を含有することで、剥離時の剥離荷重
を著しく小さくすることができ、これにより面状が著し
く改良された。このようなセルロースアシレートフイル
ムは、流延法によるフイルムの製造において、金属支持
体からの剥離性が高く、製膜速度、ひいてはセルロース
アシレートフイルムの生産性を向上できる。また、セル
ロースアシレートフイルムは、透明性などの光学的特性
に優れ、その透明度は例えば６０〜１００％（好ましく
は７０〜１００％、さらに好ましくは７５〜１００％）
程度であり、通常７０〜９８％程度であり、ヘイズは
０．０１〜８％、好ましくは０．０２〜５％である。さ
らに、セルロースアセテートの黄色度の指標となるイエ
ローネスインデックス（ＹｅｌｌｏｗｎｅｓｓＩｎｄｅ
ｘ，ＹＩ）は、例えば、０．０５〜１０、好ましくは
０．０８〜７である。

【００８７】可塑剤は、沸点が２００以上で２５℃で液
体であるか、または融点が２５〜２５０℃である固体で
あることが好ましい。更に好ましくは沸点が２５０℃以
上の２５℃で液体であるか、融点が２５〜２００℃の固
体である可塑剤が挙げられる。好ましく添加される可塑
剤としては、リン酸エステルまたはカルボン酸エステル
が用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニル
フォスフェート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェ
ート（ＴＣＰ）、クレジルジフェニルホスフェート、オ
クチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニル
ホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチル
ホスフェートが含まれる。カルボン酸エステルとして
は、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的
である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレー
ト（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチ
ルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯ
Ｐ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）およびジエチル
ヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸
エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル
（ＯＡＣＴＥ）およびＯ−アセチルクエン酸トリブチル
（ＯＡＣＴＢ）、クエン酸アセチルトリエチル、クエン
酸アセチルトリブチル、Ｏ−アセチルクエン酸トリ（エ
チルオキシカルボニルメチレン）エステルが含まれる。
これらの好ましい可塑剤は２５℃においてＴＰＰ（融点
約５０℃）以外は液体であり、沸点も２５０℃以上であ
る。

【００８８】その他のカルボン酸エステルの例には、オ
レイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシ
ン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれ
る。グリコール酸エステルの例としては、トリアセチ
ン、トリブチリン、ブチルフタリルブチト、エチルフタ
リルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコ
レート、ブチルフタリルブチルグリコレート、メチルフ
タリルメチルグリコレート、プロピルフタリルプロピル
グリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オ
クチルフタリルオクチルグリコレートなどがある。中で
もトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホス
フェート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジエチル
ヘキシルフタレート、トリアセチン、エチルフタリルエ
チルグリコレートが好ましい。特にトリフェニルホスフ
ェート、ジエチルフタレート、エチルフタリルエチルグ
リコレートが好ましい。これらの可塑剤は１種でもよい
し２種以上併用してもよい。可塑剤の添加量はセルロー
スアシレートに対して２〜３０質量％、特に５〜２０質
量％が好ましい。その他、本発明においてはその光学的
異方性を小さくする可塑剤として、特開平１１−１２４
４４５号公報に記載の（ジ）ペンタエリスリトールエス
テル類、特開平１１−２４６７０４号公報に記載のグリ
セロールエステル類、特開２０００−６３５６０号公報
に記載のジグリセロールエステル類、特開平１１−９２
５７４号公報に記載のクエン酸エステル類、特開平１１
−９０９４６号公報に記載の置換フェニルリン酸エステ
ル類などが好ましく用いられる。

【００８９】セルロースアシレートフイルムには、劣化
防止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁
止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）や紫外線防
止剤を添加してもよい。これらの劣化防止剤や紫外線防
止剤については、特開昭６０−２３５８５２号、、特開
平３−１９９２０１号、特開平５−１９０７０７３号、
特開平５−１９４７８９号、特開平５−２７１４７１
号、特開平６−１０７８５４号、特開平６−１１８２３
３号、特開平６−１４８４３０号、特開平７−１１０５
６号、特開平７−１１０５５号、、特開平７−１１０５
６号、特開平８−２９６１９号、特開平８−２３９５０
９号、特開平７−１１０５６号、特開２０００−２０４
１７３号、５−１９７０７３号、特開平５−１９４７８
９号、特開平６−１０７８５４号、特開昭６０−２３５
８５２号、特開平１２−１９３８２１号、特開平８−２
９６１９号、特開平６−１１８２３３号、特開平６−１
４８４３０号の各公報に記載がある。

【００９０】これらの添加量は、調製する溶液（ドー
プ）の０．０１〜１質量％であることが好ましく、０．
０１〜０．０８質量％であることがさらに好ましい。添
加量が０．０１質量％未満であると、劣化防止剤の効果
がほとんど認められない。添加量が１質量％を越える
と、フイルム表面への劣化防止剤のブリードアウト（滲
み出し）が認められる場合がある。本発明で好ましい劣
化防止剤は、沸点が２００以上で２５℃で液体である
か、または融点が２５〜２５０℃である固体であること
が好ましい。更に好ましくは沸点が２５０℃以上の２５
℃で液体であるか、融点が２５〜２００℃の固体である
劣化防止剤が挙げられる。劣化防止剤が液体の場合は、
その精製は通常減圧蒸留によって実施されるが高真空ほ
ど好ましく、例えば１００Ｐａ以下が好ましい。また分
子蒸留装置などを用いて精製することも特に好ましい。
また可塑剤が固体の場合は、溶媒を用いて再結晶させて
ろ過、洗浄し乾燥することで実施されることが一般的で
ある。劣化防止剤は例えば特開平５−１９４７８９号公
報に記載のｐＫａが４以上の塩基性化合物などが好まし
く挙げられる。例えば、１級、２級、３級のアミンや芳
香族系の塩基化合物が好ましい。具体的には、トリブチ
ルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、
ドデシル−ジブチルアミン、オクタデシル−ジメチルア
ミン、トリベンジルアミン、ジエチルアミノベンゼンな
どを挙げることができるが、詳細は該特許の一般式
（１）及び（２）に記載される化合物Ａ−１〜Ａ−７
３、Ｂ−１〜Ｂ−６７を利用できる。特に好ましい劣化
防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（Ｂ
ＨＴ）を挙げることができる。

【００９１】本発明のセルロースアシレートフイルムに
好ましく使用される紫外線吸収剤について説明する。本
発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤の具体例として
は、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリ
アゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベン
ゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニ
ッケル錯塩系化合物などが挙げられる。ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤としての具体例を挙げるが、本発明
はこれらに限定されない。２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタル
イミドメチル）−５’−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−
ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）、（２，
４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，
３，５−トリアジン、２（２’−ヒドロキシ−３’，５
‘−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール、（２（２’−ヒドロキシ−３’，５
‘−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビ
ス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサ
ンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，
４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，
３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス
〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンナミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシア
ヌレイトなどが挙げられる。

【００９２】特に、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２（２’
−ヒドロキシ−３’，５‘−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５‘−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル
−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチ
レングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕が好ましい。また例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル〕ヒドラジンなどのヒドラジン系の
金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）フォスファイトなどの燐系加工安定剤を併用
してもよい。これらの化合物の添加量は、セルロースア
シレートに対して質量割合で０．０１〜５質量％が好ま
しく、０．０５〜３質量％が更に好ましい。

【００９３】また光学異方性をコントロールするための
レターデーション上昇剤が、場合により添加される。こ
れらは、セルロースアシレートフイルムのレターデーシ
ョンを調整するため、少なくとも二つの芳香族環を有す
る芳香族化合物をレターデーション上昇剤として使用す
ることが好ましい。また、感材用支持体としては、ライ
トパイピング防止用の着色剤化合物を添加してもよい。
着色剤の含有量は、セルロースアシレートに対する質量
割合で１０〜１０００ｐｐｍが好ましく、５０〜５００
ｐｐｍが更に好ましい。この様に着色剤を含有させるこ
とにより、セルロースアシレートフイルムのライトパイ
ピングが減少でき、黄色味を改良することができる。こ
れらの化合物は、セルロースアシレート溶液の調製の際
に、セルロースアシレートや溶媒と共に添加してもよい
し、溶液調製中や調製後に添加してもよい。

【００９４】また、本発明のセルロースアシレート溶液
には、必要に応じて更に種々の添加剤を溶液の調製前か
ら調製後のいずれの段階で添加してもよい。添加剤とし
ては、無機微粒子、アルカリ土類金属塩などの熱安定
剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、油剤などである。この
特、使用される無機微粒子はキシミ防止剤としての役割
や帯電防止などである。その場合金属や金属化合物の硬
さは特に限定されないが、モース硬度が好ましくは１〜
１０であり、より好ましくは２〜１０である。又、有機
微粒子も好ましく用いられ例えば架橋ポリスチレン、架
橋ポリメチルメタクリレート、架橋トリアジン樹脂など
を挙げることができる。特に本発明においては、作製さ
れたセルロースアシレートフイルムがハンドリングされ
る際に、傷が付いたり搬送性が悪化することを防止する
ために、微粒子を添加することが一般に行われる。これ
らのマット剤の好ましい具体例は、無機化合物として
は、ケイ素を含む化合物、二酸化ケイ素、酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ジル
コニウム、酸化ストロングチウム、酸化アンチモン、酸
化スズ、酸化スズ・アンチモン、炭酸カルシウム、タル
ク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水
和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグ
ネシウム及びリン酸カルシウム等が好ましく、更に好ま
しくはケイ素を含む無機化合物や酸化ジルコニウムであ
る。例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８１
２、２００、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００
（以上日本アエロジル（株）製）等の商品名を有する市
販品が使用できる。酸化ジルコニウムの微粒子として
は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日
本アエロジル（株）製）等の商品名で市販されているも
のが使用できる。有機化合物としては、例えば、シリコ
ーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂等のポリマーが好
ましく、中でも、シリコーン樹脂が好ましく用いられ
る。シリコーン樹脂の中でも、特に三次元の網状構造を
有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、ト
スパール１０５、トスパール１０８、トスパール１２
０、トスパール１４５、トスパール３１２０及びトスパ
ール２４０（以上東芝シリコーン（株）製）等の商品名
を有する市販品が使用できる。

【００９５】これらの微粒子の１次平均粒子径として
は、ヘイズを低く抑えるという観点から、好ましくは、
０.００１〜２０μｍであり、より好ましくは０．００
１〜１０μｍであり更に好ましくは、０.００２〜１μ
ｍであり、特に好ましくは、０．００５〜０.５μｍで
ある。微粒子の１次平均粒子径の測定は、透過型電子顕
微鏡で粒子を平均粒径で求められる。微粒子の、見掛け
比重としては、７０ｇ／リットル以上が好ましく、更に
好ましくは、９０〜２００ｇ／リットルであり、特に好
ましくは、１００〜２００ｇ／リットルである。例えば
アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖ（以上日本
アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、それ
らを使用することができる。

【００９６】次に、本発明のセルロースアシレートの溶
液を作製するに際して用いられる有機溶媒について記述
する。本発明においては、セルロースアシレートが溶解
し流延、製膜できる範囲において、有機溶媒は特に限定
されない。これらは、塩素系有機溶媒でもよく非塩素系
有機溶媒でも問題ない。例えば、塩素系有機溶媒として
はメチレンクロライド、クロロホルムなどを挙げること
ができ、特にメチレンクロライドが好ましい。しかしな
がら、これらの塩素系有機溶媒はその環境安全性で近年
懸念されており、非塩素系有機溶媒の適用が好ましく、
以下に本発明で好ましく用いられるそれらの溶媒を詳細
に記載する。すなわち、ソルベントキャスト法によりセ
ルロースアシレートフイルムを製造することが好まし
く、セルロースアシレートを有機溶媒に溶解した溶液
（ドープ）を用いてフイルムは製造される。

【００９７】主溶媒として好ましく用いられる有機溶媒
は、炭素原子数が３〜１２のエステル、ケトン、エーテ
ルから選ばれる溶媒が好ましい。エステル、ケトンおよ
び、エーテルは、環状構造を有していてもよい。エステ
ル、ケトンおよびエーテルの官能基（すなわち、−Ｏ
−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上
有する化合物も、主溶媒として用いることができ、たと
えばアルコール性水酸基のような他の官能基を有してい
てもよい。二種類以上の官能基を有する主溶媒の場合、
その炭素原子数はいずれかの官能基を有する化合物の規
定範囲内であればよい。炭素原子数が３〜１２のエステ
ル類の例には、エチルホルメート、プロピルホルメー
ト、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルア
セテートおよびペンチルアセテートが挙げられる。炭素
原子数が３〜１２のケトン類の例には、アセトン、メチ
ルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケト
ン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびメチル
シクロヘキサノンが挙げられる。炭素原子数が３〜１２
のエーテル類の例には、ジイソプロピルエーテル、ジメ
トキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサ
ン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニ
ソールおよびフェネトールが挙げられる。二種類以上の
官能基を有する有機溶媒の例には、２−エトキシエチル
アセテート、２−メトキシエタノールおよび２−ブトキ
シエタノールが挙げられる。

【００９８】ここでセルロースアシレートのついてのこ
れらの主溶媒は、溶解度パラメーターで好ましい範囲を
示すことができる。すなわち本発明のセルロースアシレ
ートは、その溶解度パラメーターは１７〜２２で示され
る。溶解度パラメータについて記載された書籍は多数あ
るが、例えばＪ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．ＨらのＰｏｌ
ｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（ｆｏｕｒｔｈ ｅｄｉｔ
ｉｏｎ），VII／６７１〜VII／７１４に詳細に記載され
ている。それらの仲でも、本発明のセルロースアシレー
トに有効的に使用できる有機溶媒は、１９〜２１ＭＰａ
^1/2 の溶解度パラメーターを有することが好ましい。

【００９９】溶解度パラメーターが１９〜２１ＭＰａ
^1/2 である有機溶媒の例としては、メチルエチルケトン
（１９）、シクロヘキサノン（２０．３）、シクロペン
タノン（２０．９）、酢酸メチル（１９．６）、２−ブ
トキシエタノール（１９．４）、塩化メチレン（２０．
３）、ジオキサン（１９．６）、１，３−ジオキソラン
（１９．８）、アセトン（２０．３）、ギ酸エチル（１
９．２）、アセト酢酸メチル（約２０）およびテトラヒ
ドロフラン（１９．４）などを挙げることができる。こ
の中でも酢酸メチル、アセトン、アセト酢酸メチル、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、塩化メチレンなど
が最も好ましい。これらについては、特開平９−９５５
３８号公報に記載されている。更に又特開昭６１−１２
４４７０号公報に記載のＮ−メチルピロリドン、特開平
１１−６０８０７号公報に記載のフルオロアルコール、
特開平１１２−６３５３４号公報に記載の１，３−ジメ
チル２−イミダゾリジノンなども利用される。

【０１００】以上のセルロースアシレートに用いられる
溶媒については、前述のいろいろな観点から選定される
が、好ましくは以下のとおりである。すなわち、本発明
のセルロースアシレートの好ましい溶媒は、互いに異な
る３種類以上の混合溶媒であって、第１の溶媒が酢酸メ
チル、酢酸エチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、アセト
ン、ジオキソラン、ジオキサンから選ばれる少なくとも
一種あるいは或いはそれらの混合液であり、第２の溶媒
が炭素原子数が４〜７のケトン類またはアセト酢酸エス
テルから選ばれ、第３の溶媒として炭素数が１〜１０の
アルコールまたは炭化水素から選ばれ、より好ましくは
炭素数１〜８のアルコールである。なお第１の溶媒が、
２種以上の溶媒の混合液である場合は、第２の溶媒がな
くてもよい。第１の溶媒は、さらに好ましくは酢酸メチ
ル、アセトン、蟻酸メチル、蟻酸エチルあるいはこれら
の混合物であり、第２の溶媒は、メチルエチルケトン、
シクロペンタノン、シクロヘキサノン、アセチル酢酸メ
チルが好ましく、これらの混合液であってもよい。

【０１０１】第３の溶媒であるアルコールの好ましく
は、直鎖であっても分岐を有していても環状であっても
よく、その中でも飽和脂肪族炭化水素であることが好ま
しい。アルコールの水酸基は、第一級〜第三級のいずれ
であってもよい。アルコールの例には、メタノール、エ
タノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−
ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペ
ンタノール、２−メチル−２−ブタノールおよびシクロ
ヘキサノールが含まれる。なおアルコールとしては、フ
ッ素系アルコールも用いられる。例えば、２−フルオロ
エタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、
２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールな
ども挙げられる。さらに炭化水素は、直鎖であっても分
岐を有していても環状であってもよい。芳香族炭化水素
と脂肪族炭化水素のいずれも用いることができる。脂肪
族炭化水素は、飽和であっても不飽和であってもよい。
炭化水素の例には、シクロヘキサン、ヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンおよびキシレンが含まれる。これらの第３
の溶媒であるアルコールおよび炭化水素は単独でもよい
し２種類以上の混合物でもよく特に限定されない。第３
の溶媒としては、好ましい具体的化合物は、アルコール
としてはメタノール、エタノール、１−プロパノール、
２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、
およびシクロヘキサノール、シクロヘキサン、ヘキサン
を挙げることができ、特にはメタノール、エタノール、
１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール
である。

【０１０２】以上の３種類の混合溶媒は、第１の溶媒が
２０〜９０質量％、第２の溶媒が５〜６０質量％さらに
第３の溶媒が５〜３０質量％の比率で含まれることが好
ましく、さらに第１の溶媒が３０〜８６質量％であり、
第２の溶媒が１０〜５０質量％、さらに第３のアルコー
ルが７〜２５質量％含まれることが好ましい。また特に
第１の溶媒が３０〜８０質量％であり、第２の溶媒が１
０〜５０質量％、第３の溶媒がアルコールであり１０〜
２０質量％含まれることが好ましい。なお、第１の溶媒
が混合液で第２の溶媒を用いない場合は、第１の溶媒が
２０〜９０質量％、第３の溶媒が５〜３０質量％の比率
で含まれることが好ましく、さらに第１の溶媒が３０〜
８６質量％であり、さらに第３の溶媒が７〜２５質量％
含まれることが好ましい。本発明で好ましいこれらの溶
媒の組み合わせについての具体例は、以下のものを挙げ
ることができる。酢酸メチル／アセトン／メタノール／
エタノール／ブタノール（７５／１０／５／５／５、質
量部）、酢酸メチル／アセトン／メタノール／エタノー
ル／プロパノール（７５／１０／５／５／５、質量
部）、酢酸メチル／アセトン／メタノール／エタノール
／シクロヘキサン（７５／１０／５／５／５、質量
部）、酢酸メチル／メチルエチルケトン／メタノール／
エタノール（８０／１０／５／５、質量部）、酢酸メチ
ル／アセトン／メチルエチルケトン／エタノール（７５
／１０／１０／５、質量部）、酢酸メチル／シクロペン
タノン／メタノール／エタノール（８０／１０／５／
５、質量部）、酢酸メチル／シクロペンタノン／メタノ
ール／エタノール（８０／１０／５／５、質量部）、酢
酸メチル／シクロペンタノン／アセトン／メタノール／
エタノール（６０／１５／１５／５／５、質量部）、酢
酸メチル／シクロヘキサノン／メタノール／ヘキサン
（７０／２０／５／５、質量部）、酢酸メチル／メチル
エチルケトン／アセトン／メタノール／エタノール
（５０／２０／２０／５／５、質量部）、酢酸メチル／
１、３ジオキソラン／メタノール／エタノール（７０／
２０／５／５、質量部）、酢酸メチル／ジオキサン／ア
セトン／メタノール／エタノール（６０／２０／１０／
５／５、質量部）、酢酸メチル／アセトン／シクロペン
タノン／エタノール／ブタノール／シクロヘキサン（６
５／１０／１０／５／５／５、質量部）、ギ酸メチル／
メチルエチルケトン／アセトン／メタノール／エタノー
ル（５０／２０／２０／５／５、質量部）、ギ酸メチル
／アセトン／酢酸エチル／エタノール／ブタノール／ヘ
キサン（６５／１０／１０／５／５／５、質量部）、ア
セトン／アセト酢酸メチル／メタノール／エタノール
（６５／２０／１０／５、質量部）、アセトン／シクロ
ペンタノン／エタノール／ブタノール（６５／２０／１
０／５、質量部）、アセトン／１，３ジオキソラン／エ
タノール／ブタノール（６５／２０／１０／５、質量
部）、１、３ジオキソラン／シクロヘキサノン／メチル
エチルケトン／メタノール／ブタノール（５５／２０／
１０／５／５／５、質量部）、アセトン／塩化メチレン
／メタノール（８５／５／５、質量部）、酢酸メチル／
塩化メチレン／メタノール／エタノール（７０／１０／
１５／５、質量部）、１，３−ジオキソラン／塩化メチ
レン／メタノール／ブタノール（７０／１５／１０／
５、質量部）、１，４−ジオキサン／塩化メチレン／ア
セトン／メタノール／ブタノール（７０／５／１５／５
／５、質量部）、シクロヘキサノン／塩化メチレン／ア
セトン／メタノール／エタノール／プロパノール（６０
／１０／１５／５／５／５、質量部）などをあげること
ができ、これらの中でも特に酢酸メチル／アセトン／メ
タノール／エタノール（７５／１５／５／５、質量
部）、酢酸メチル／アセトン／メタノール／エタノール
／ブタノール（７５／１０／５／５／５、質量部）、酢
酸メチル／シクロペンタノン／メタノール／エタノール
（８０／１０／５／５、質量部）、アセトン／アセト酢
酸メチル／エタノール／イソプロパノール（６５／１５
／１０／５／５、質量部）が好ましい組み合わせであ
る。

【０１０３】本発明のセルロースアシレート溶液（ドー
プ）の調製は、その溶解方法は特に限定されず、室温で
もよくさらには冷却溶解法あるいは高温溶解方法、さら
にはこれらの組み合わせで実施される。これらに関して
は、例えば特開平５−１６３３０１号、特開昭６１−１
０６６２８号、特開昭５８−１２７７３７号、特開平９
−９５５４４号、特開平１０−９５８５４号、特開平１
０−４５９５０号、特開２０００−５３７８４号、特開
平１１−３２２９４６号、特開平１１−３２２９４７
号、特開平２−２７６８３０号、特開２０００−２７３
２３９号、特開平１１−７１４６３号、特開平０４−２
５９５１１号、特開２０００−２７３１８４号、特開平
１１−３２３０１７号、および特開平１１−３０２３８
８号の各公報などにセルロースアシレート溶液の調製
法、が記載されている。以上記載したこれらのセルロー
スアシレートの有機溶媒への溶解方法は、本発明におい
ても適宜本発明の範囲であればこれらの技術を適用でき
るものである。以下に、本発明で実施されるセルロース
アシレートの非塩素系有機溶媒への溶解について、具体
的にさらに詳細に記載する。

【０１０４】室温溶解の場合は、温度０〜５５℃でセル
ロースアシレートを溶媒や添加剤と混合し、溶解釜など
の中で攪拌・混合して溶解される。溶解に関しては、セ
ルロースアシレート粉体を溶媒で十分均一に浸すことが
重要であり、所謂ママコ（溶媒が全く行き渡らないセル
ロースアシレートフ粉末部）を発生させないことが必須
である。そのため、攪拌容器の中に溶媒を予め添加して
おき、その後に、溶解容器を減圧にしてセルロースアシ
レートを添加することが好ましい場合もある。また、逆
に攪拌容器の中にセルロースアシレートを予め添加して
おき、その後に、溶解容器を減圧にして溶媒を添加する
ことが好ましい場合もある。また、セルロースアシレー
トを予めアルコールなどの貧溶媒に湿らせておき、しか
る後に本発明の炭素数３〜１２のエーテル、ケトンある
いはエステル溶媒を添加することも、好ましい溶液の作
製方法である。複数の溶媒を用いる場合は、その添加順
は特に限定されない。例えば、主溶媒中にセルロースア
シレートを添加した後に、他の溶媒（例えばアルコール
などのゲル化溶媒など）を添加してもよいし、逆にゲル
化溶媒を予めセルロースアシレートに湿らせた後の主溶
媒を加えてもよく、不均一溶解の防止に有効である。な
お、攪拌に当たってはセルロースアシレートと溶媒を混
合した後、そのまま静置して十分にセルロースアシレー
トを溶媒で膨潤させて、続いて攪拌して均一な溶媒とし
てもよい。セルロースアシレートの量は、この混合物中
に５〜４０質量％含まれるように調整する。セルロース
アシレートの量は、１０〜３０質量％であることがさら
に好ましい。

【０１０５】又本発明で好ましく用いられるセルロース
アシレート溶液（ドープ）の調製は、冷却溶解法に従い
実施され以下に説明する。まず室温近辺の温度（−１０
〜５５℃）で有機溶媒中にセルロースアシレートを撹拌
しながら徐々に添加される。複数の溶媒を用いる場合
は、その添加順は特に限定されない。例えば、主溶媒中
にセルロースアシレートを添加した後に、他の溶媒（例
えばアルコールなどのゲル化溶媒など）を添加してもよ
いし、逆にゲル化溶媒を予めセルロースアシレートに湿
らせた後の主溶媒を加えてもよく、不均一溶解の防止に
有効である。セルロースアシレートの量は、この混合物
中に５〜４０質量％含まれるように調整する。セルロー
スアシレートの量は、１０〜３０質量％であることがさ
らに好ましい。さらに、混合物中には後述する任意の添
加剤を添加しておいてもよい。次に、混合物は−１００
〜−１０℃（好ましくは−１００〜−３０℃、さらに好
ましくは−１００〜−５０℃、最も好ましくは−９０〜
−６０℃）に冷却される。冷却は、例えば、ドライアイ
ス・メタノール浴（−７５℃）や機械的に冷却したフッ
素系溶媒（フロン）で実施できる。このように冷却する
と、セルロースアシレートと有機溶媒の混合物は固化す
る。冷却速度は、特に限定されないがバッチ式での冷却
の場合は、冷却に伴いセルロースアシレート溶液の粘度
が上がり、冷却効率が劣るために所定の冷却温度に達す
るために効率よい溶解釜とすることが必要である。

【０１０６】また、本発明のセルロースアシレート溶液
は膨潤させたあと、所定の冷却温度にした冷却装置を短
時間移送することで達成できる。冷却速度は、速いほど
好ましいが、１００００℃／ｓｅｃが理論的な上限であ
り、１０００℃／ｓｅｃが技術的な上限であり、そして
１００℃／ｓｅｃが実用的な上限である。なお、冷却速
度は、冷却を開始する時の温度と最終的な冷却温度との
差について、冷却を開始してから最終的な冷却温度に達
するまでの時間で割った値である。さらに、これを０〜
２００℃（好ましくは０〜１５０℃、さらに好ましくは
０〜１２０℃、最も好ましくは０〜５０℃）に加温する
と、有機溶媒中にセルロースアシレートが流動する溶液
となる。昇温は、室温中に放置するだけでもよく、温浴
中で加温してもよい。この時、圧力を０．３〜３０ＭＰ
ａになることが挙げられるが、特に問題ない。その場合
は、極力短時間で実施することが好ましく、０．５〜６
０分以内が好ましく、特に０．５〜２分の短時間の加熱
が推奨される。なお、溶解が不充分である場合は冷却、
加温の操作を繰り返してもよい。溶解が充分であるかど
うかは、目視により溶液の外観を観察するだけで判断す
ることができる。冷却溶解方法においては、冷却時の結
露による水分混入を避けるため、密閉容器を用いること
が望ましい。また、冷却加温操作において、冷却時に加
圧し、加温時に減圧すると溶解時間を短縮することがで
きる。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器
を用いることが望ましい。以上の冷却溶解方法について
は、特開平９−９５５４４号、特開平１０−９５８５４
号、および特開平１０−９５８５４号の各公報に詳細に
記載されている。

【０１０７】本発明のセルロースアシレート溶液（ドー
プ）の調製で好ましく実施される高温溶解法について以
下に説明する。まず室温近辺の温度（−１０〜５５℃）
で有機溶媒中にセルロースアシレートを撹拌しながら徐
々に添加される。複数の溶媒を用いる場合は、その添加
順は特に限定されない。例えば、主溶媒中にセルロース
アシレートを添加した後に、他の溶媒（例えばアルコー
ルなどのゲル化溶媒など）を添加してもよいし、逆にゲ
ル化溶媒を予めセルロースアシレートに湿らせた後の主
溶媒を加えてもよく、不均一溶解の防止に有効である。
本発明のセルロースアシレート溶液は、各種溶媒を含有
する混合有機溶媒中にセルロースアシレートを添加し予
め膨潤させることが好ましい。その場合、−１０〜５５
℃でいずれかの溶媒中に、セルロースアシレートを撹拌
しながら徐々に添加してもよいし、場合により特定の溶
媒で予め膨潤させその後に他の併用溶媒を加えて混合し
均一の膨潤液としてもよく、更には２種以上の溶媒で膨
潤させしかる後に残りの溶媒を加えても良く、特に限定
されるものではない。次に有機溶媒混合液は、０．２Ｍ
Ｐａ〜３０ＭＰａの加圧下で６０〜２４０℃に加熱され
る（好ましくは８０〜２２０℃、更に好ましくは１００
〜２００℃、最も好ましくは１００〜１９０℃）。加熱
は、例えば高圧蒸気でもよく電気熱源でもよい。高圧の
ためには耐圧容器あるいは耐圧ラインを必要とするが、
鉄やステンレス製あるいは他の金属耐圧容器やラインの
いずれでもよく、特に限定されない。更に、これらの高
温高圧溶液中に二酸化炭素を封入して所謂超臨界溶液と
してもよい。その場合、二酸化炭素と溶媒との比率は５
／９５〜７０／３０が好ましく、更には１０／９０〜６
０／４０が好ましい。

【０１０８】次にこれらの加熱溶液はそのままでは塗布
できないため、使用された溶媒の最も低い沸点以下に冷
却する必要がある。その場合、−１０〜５５℃に冷却し
て常圧に戻すことが一般的である。冷却はセルロースア
シレート溶液が内蔵されている高圧高温容器やライン
を、室温に放置するだけでもよく、更に好ましくは冷却
水などの冷媒を用いて該装置を冷却してもよい。なお、
溶解を早めるために加熱と冷却の操作を繰り返してもよ
い。溶解が十分であるかどうかは、目視により溶液の概
観を観察するだけで判断することができる。高圧高温溶
解方法においては、溶媒の蒸発を避けるために密閉容器
を用いる。また、膨潤工程おいて、加圧や減圧にしたり
することで更に溶解時間を短縮することができる。加圧
及び減圧を実施するためには、耐圧性容器あるいはライ
ンが必須である。これらについては、特開平１１−３２
２９４６号および特開平１１−３２２９４７号の各公報
に詳細が記載されている。

【０１０９】本発明のセルロースアシレート溶液の濃度
は前述のごとく、高濃度のドープが得られるのが特徴で
あり、濃縮という手段に頼らずとも高濃度でしかも安定
性の優れたセルロースアシレート溶液が得られる。更に
溶解し易くするために低い濃度で溶解してから、濃縮手
段を用いて濃縮してもよい。濃縮の方法としては、特に
限定するものはないが、例えば、低濃度溶液を筒体とそ
の内部の周方向に回転する回転羽根外周の回転軌跡との
間に導くとともに、溶液との間に温度差を与えて溶媒を
蒸発させながら高濃度溶液を得る方法（例えば、特開平
４−２５９５１１号公報等）、加熱した低濃度溶液をノ
ズルから容器内に吹き込み、溶液をノズルから容器内壁
に当たるまでの間で溶媒をフラッシュ蒸発させるととも
に、溶媒蒸気を容器から抜き出し、高濃度溶液を容器底
から抜き出す方法（例えば、ＵＳＰ第２，５４１，０１
２号、ＵＳＰ第２，８５８，２２９号、ＵＳＰ第４，４
１４，３４１号、ＵＳＰ第４，５０４，３５５号の各明
細書等などに記載の方法）等で実施できる。

【０１１０】溶液は流延に先だって金網やネルなどの適
当な濾材を用いて、未溶解物やゴミ、不純物などの異物
を濾過除去しておくのが好ましい。セルロースアシレー
ト溶液の濾過には絶対濾過精度が０．１〜１００μｍの
フィルタが用いられ、さらには絶対濾過精度が０．５〜
２５μｍであるフィルタを用いることが好ましく用いら
れる。フィルタの厚さは、０．１〜１０ｍｍが好まし
く、更には０．２〜２ｍｍが好ましい。その場合、ろ過
圧力は１６ｋｇｆ／ｃｍ² 以下、より好ましくは１２ｋ
ｇｆ／ｃｍ² 以下、更には１０ｋｇｆ／ｃｍ² 以下、特
に好ましくは２ｋｇｆ／ｃｍ² 以下で濾過することが好
ましい。濾材としては、ガラス繊維、セルロース繊維、
濾紙、四フッ化エチレン樹脂などのフッ素樹脂等の従来
公知である材料を好ましく用いることができ、特にセラ
ミックス、金属等が好ましく用いられる。セルロースア
シレート溶液の製膜直前の粘度は、製膜の際に流延可能
な範囲であればよく、通常１０Ｐａ・ｓ〜２０００Ｐａ
・ｓの範囲に調製されることが好ましく、３０Ｐａ・ｓ
〜１０００Ｐａ・ｓがより好ましく、４０Ｐａ・ｓ〜５
００Ｐａ・ｓが更に好ましい。なお、この時の温度はそ
の流延時の温度であれば特に限定されないが、好ましく
は−５〜７０℃であり、より好ましくは−５〜５５℃で
ある。

【０１１１】本発明のセルロースアシレート溶液を用い
たフイルムの製造方法について述べる。本発明のセルロ
ースアシレートフイルムを製造する方法及び設備は、従
来セルローストリアセテートフイルム製造に供する溶液
流延製膜方法及び溶液流延製膜装置が用いられる。溶解
機（釜）から調製されたドープ（セルロースアシレート
溶液）を貯蔵釜で一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡
を脱泡して最終調製をする。ドープをドープ排出口か
ら、例えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧
型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを
加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行し
ている流延部の金属支持体の上に均一に流延され、金属
支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜（ウ
ェブとも呼ぶ）を金属支持体から剥離する。得られるウ
ェブの両端をクリップで挟み、幅保持しながらテンター
で搬送して乾燥し、続いて乾燥装置のロール群で搬送し
乾燥を終了して巻き取り機で所定の長さに巻き取る。テ
ンターとロール群の乾燥装置との組み合わせはその目的
により変わる。ハロゲン化銀写真感光材料や電子ディス
プレイ用機能性保護膜に用いる溶液流延製膜方法におい
ては、溶液流延製膜装置の他に、下引層、帯電防止層、
ハレーション防止層、保護層等のフイルムへの表面加工
のために、塗布装置が付加されることが多い。以下に各
製造工程について簡単に述べるが、これらに限定される
ものではない。

【０１１２】まず、調製したセルロースアシレート溶液
（ドープ）は、ソルベントキャスト法によりセルロース
アシレートフイルムを作製される際に、ドープはドラム
またはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフイルムを
形成する。流延前のドープは、固形分量が５〜４０質量
％となるように濃度を調整することが好ましい。ドラム
またはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが
好ましい。ドープは、表面温度が３０℃以下のドラムま
たはバンド上に流延することが好ましく用いられ、特に
は−１０〜２０℃の金属支持体温度であることが好まし
い。さらに特開２０００−３０１５５５号、特開２００
０−３０１５５８号、特開平０７−０３２３９１号、特
開平０３−１９３３１６号、特開平０５−０８６２１２
号、特開昭６２−０３７１１３号、特開平０２−２７６
６０７号、特開昭５５−０１４２０１号、特開平０２−
１１１５１１号、および特開平０２−２０８６５０号の
各公報に記載の技術を本発明では応用できる。

【０１１３】本発明では得られたセルロースアシレート
溶液を、金属支持体としての平滑なバンド上或いはドラ
ム上に単層液として流延してもよいし、２層以上の複数
のセルロースアシレート液を流延してもよい。複数のセ
ルロースアシレート溶液を流延する場合、金属支持体の
進行方向に間隔を置いて設けた複数の流延口からセルロ
ースアシレートを含む溶液をそれぞれ流延させて積層さ
せながらフイルムを作製してもよく、例えば特開昭６１
−１５８４１４号、特開平１−１２２４１９号、および
特開平１１−１９８２８５号の各公報に記載の方法が適
応できる。また、２つの流延口からセルロースアシレー
ト溶液を流延することによってもフイルム化することで
もよく、例えば特公昭６０−２７５６２号、特開昭６１
−９４７２４号、特開昭６１−９４７２４５号、特開昭
６１−１０４８１３号、特開昭６１−１５８４１３号、
および特開平６−１３４９３３号の各公報に記載の方法
で実施できる。また、特開昭５６−１６２６１７号公報
に記載の高粘度セルロースアシレート溶液の流れを低粘
度のセルロースアシレート溶液で包み込み、その高、低
粘度のセルロースアシレート溶液を同時に押出すセルロ
ースアシレートフイルム流延方法でもよい。更に又、特
開昭６１−９４７２４号および特開昭６１−９４７２５
号の各公報に記載の外側の溶液が内側の溶液よりも貧溶
媒であるアルコール成分を多く含有させることも好まし
い態様である。或いはまた２個の流延口を用いて、第一
の流延口により金属支持体に成型したフイルムを剥離
し、金属支持体面に接していた側に第二の流延を行なう
ことでより、フイルムを作製することでもよく、例えば
特公昭４４−２０２３５号公報に記載されている方法で
ある。流延するセルロースアシレート溶液は同一の溶液
でもよいし、異なるセルロースアシレート溶液でもよく
特に限定されない。複数のセルロースアシレート層に機
能を持たせるために、その機能に応じたセルロースアシ
レート溶液を、それぞれの流延口から押出せばよい。さ
らの本発明のセルロースアシレート溶液は、他の機能層
（例えば、接着層、染料層、帯電防止層、アンチハレー
ション層、ＵＶ吸収層、偏光層など）を同時に流延する
ことも実施しうる。

【０１１４】従来の単層液では、必要なフイルム厚さに
するためには高濃度で高粘度のセルロースアシレート溶
液を押出すことが必要であり、その場合セルロースアシ
レート溶液の安定性が悪くて固形物が発生し、ブツ故障
となったり、平面性が不良であったりして問題となるこ
とが多かった。この解決として、複数のセルロースアシ
レート溶液を流延口から流延することにより、高粘度の
溶液を同時に金属支持体上に押出すことができ、平面性
も良化し優れた面状のフイルムが作製できるばかりでな
く、濃厚なセルロースアシレート溶液を用いることで乾
燥負荷の低減化が達成でき、フイルムの生産スピードを
高めることができた。

【０１１５】共流延の場合、内側と外側の厚さは特に限
定されないが、好ましくは外側が全膜厚の１〜５０％で
あることが好ましく、より好ましくは２〜３０％の厚さ
である。ここで、３層以上の共流延の場合は金属支持体
に接した層と空気側に接した層のトータル膜厚を外側の
厚さと定義する。共流延の場合、前述の可塑剤、紫外線
吸収剤、マット剤等の添加物濃度が異なるセルロースア
シレート溶液を共流延して、積層構造のセルロースアシ
レートフイルムを作製することもできる。例えば、スキ
ン層／コア層／スキン層といった構成のセルロースアシ
レートフイルムを作ることができる。例えば、マット剤
は、スキン層に多く、又はスキン層のみに入れることが
できる。可塑剤、紫外線吸収剤はスキン層よりもコア層
に多くいれることができ、コア層のみにいれてもよい。
又、コア層とスキン層で可塑剤、紫外線吸収剤の種類を
変更することもでき、例えばスキン層に低揮発性の可塑
剤及び／又は紫外線吸収剤を含ませ、コア層に可塑性に
優れた可塑剤、或いは紫外線吸収性に優れた紫外線吸収
剤を添加することもできる。また、剥離剤を金属支持体
側のスキン層のみ含有させることも好ましい態様であ
る。また、冷却ドラム法で金属支持体を冷却して溶液を
ゲル化させるために、スキン層に貧溶媒であるアルコー
ルをコア層より多く添加することも好ましい。スキン層
とコア層のＴｇが異なっていても良く、スキン層のＴｇ
よりコア層のＴｇが低いことが好ましい。又、流延時の
セルロースアシレートを含む溶液の粘度もスキン層とコ
ア層で異なっていても良く、スキン層の粘度がコア層の
粘度よりも小さいことが好ましいが、コア層の粘度がス
キン層の粘度より小さくてもよい。

【０１１６】さらに詳細に本発明に有用な流延方法につ
いて記すと、調製されたドープを加圧ダイから金属支持
体上に均一に押し出す方法、一旦金属支持体上に流延さ
れたドープをブレードで膜厚を調節するドクターブレー
ドによる方法、或いは逆回転するロールで調節するリバ
ースロールコーターによる方法等があるが、加圧ダイに
よる方法が好ましい。加圧ダイにはコートハンガータイ
プやＴダイタイプ等があるがいずれも好ましく用いるこ
とができる。また、ここで挙げた方法以外にも従来知ら
れているセルローストリアセテート溶液を流延製膜する
種々の方法で実施でき、用いる溶媒の沸点等の違いを考
慮して各条件を設定することによりそれぞれの公報に記
載の内容と同様の効果が得られる。

【０１１７】本発明のセルロースアシレートフイルムを
製造するのに使用されるエンドレスに走行する金属支持
体としては、表面がクロムメッキによって鏡面仕上げさ
れたドラムや表面研磨によって鏡面仕上げされたステン
レスベルト（バンドといってもよい）が用いられる。本
発明のセルロースアシレートフイルムの製造に用いられ
る加圧ダイは、金属支持体の上方に１基或いは２基以上
の設置でもよい。好ましくは１基又は２基である。２基
以上設置する場合には流延するドープ量をそれぞれのダ
イに種々な割合にわけてもよく、複数の精密定量ギヤア
ポンプからそれぞれの割合でダイにドープを送液しても
よい。流延に用いられるセルロースアシレート溶液の温
度は、−１０〜５５℃が好ましくより好ましくは２５〜
５０℃である。その場合、工程のすべてが同一でもよ
く、あるいは工程の各所で異なっていてもよい。異なる
場合は、流延直前で所望の温度であればよい。

【０１１８】本発明のセルロースアシレートフイルムの
製造に係わる金属支持体上におけるドープの乾燥は、一
般的には金属支持体（ドラム或いはベルト）の表面側、
つまり金属支持体上にあるウェブの表面から熱風を当て
る方法、ドラム或いはベルトの裏面から熱風を当てる方
法、温度コントロールした液体をベルトやドラムのドー
プ流延面の反対側である裏面から接触させて、伝熱によ
りドラム或いはベルトを加熱し表面温度をコントロール
する液体伝熱方法などがあるが、裏面液体伝熱方式が好
ましい。流延される前の金属支持体の表面温度はドープ
に用いられている溶媒の沸点以下であれば何度でもよ
い。しかし乾燥を促進するためには、また金属支持体上
での流動性を失わせるためには、使用される溶媒の内の
最も沸点の低い溶媒の沸点より１〜１０℃低い温度に設
定することが好ましい。尚、流延ドープを冷却して乾燥
することなく剥ぎ取る場合はこの限りではない。

【０１１９】更には、積極的に幅方向に延伸する方法も
あり、本発明では、例えば、特開昭６２−１１５０３５
号、特開平４−１５２１２５号、特開平４−２８４２１
１号、特開平４−２９８３１０号、および特開平１１−
４８２７１号の各公報などに記載されている。これは、
セルロースアシレートフイルムの面内レターデーション
値を高い値とするためには、製造したフイルムが延伸さ
れる。フイルムの延伸は、常温または加熱条件下で実施
する。加熱温度は、フイルムのガラス転移温度以下であ
ることが好ましい。フイルムの延伸は、一軸延伸でもよ
く２軸延伸でもよい。延伸は１〜２００％の延伸が好ま
しく、特には１〜１００％の延伸が好ましい。本発明の
出来上がり（乾燥後）のセルロースアシレートフイルム
の厚さは、使用目的によって異なるが、通常５から５０
０μｍの範囲であり、更に２０〜３００μｍの範囲が好
ましく、特に３０〜１５０μｍの範囲が最も好ましい。
フイルム厚さの調製は、所望の厚さになるように、ドー
プ中に含まれる固形分濃度、ダイの口金のスリット間
隙、ダイからの押し出し圧力、金属支持体速度等を調節
すればよい。

【０１２０】以上のようにして得られたセルロースアシ
レートフイルムの幅は０．５〜３ｍが好ましく、より好
ましくは０．６〜２．５ｍ、さらに好ましくは０．８〜
２．２ｍである。長さは１ロールあたり１００〜１００
００ｍで巻き取るのが好ましく、より好ましくは５００
〜７０００ｍであり、さらに好ましくは１０００〜６０
００ｍである。巻き取る際、少なくとも片端にナーリン
グを付与するのが好ましく、幅は３ｍｍ〜５０ｍｍ、よ
り好ましくは５ｍ〜３０ｍｍ、高さは０．５〜５００μ
ｍであり、より好ましくは１〜２００μｍである。これ
は片押しであっても両押しであっても良い。

【０１２１】セルロースアシレートフイルムは、場合に
より表面処理を行うことによって、セルロースアシレー
トフイルムと各機能層（例えば、下塗層およびバック
層）との接着の向上を達成することができる。例えばグ
ロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処
理、酸またはアルカリ処理を用いることができる。ここ
でいうグロー放電処理とは、１０^-3〜２０Ｔｏｒｒの低
圧ガス下でおこる、いわゆる低温プラズマのことであ
る。更にまた、大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。
本発明のセルロースアシレートフイルムの表面処理に用
いられるプラズマ処理について説明する。具体的には、
真空グロー放電、大気圧グロー放電等によるものがあ
り、その他の方法としてフレームプラズマ処理等の方法
があげられる。これらは、例えば特開平６−１２３０６
２号、特開平１１−２９３０１１号、および同１１−５
８５７号の各公報等に記載された方法を用いることがで
きる。中でも大気圧グロー放電によるものが好ましく用
いられる。プラズマ励起性気体とは上記のような条件に
おいてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリ
ウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭
素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの
混合物などがあげられる。これらのガスとしては、アル
ゴン、ネオン等の不活性ガスに、カルボキシル基や水酸
基、カルボニル基等の極性官能基をプラスチックフイル
ムの表面に付与できる反応性ガスを加えたものが励起性
気体として用いられる。反応性ガスとしては水素、酸
素、窒素の他、水蒸気やアンモニア等のガスの他、低級
炭化水素、ケトン等の低沸点の有機化合物等も必要に応
じ用いることができるが、取り扱い上は、水素、酸素、
二酸化炭素、窒素、水蒸気等のガスが好ましい。水蒸気
を用いる場合は、他のガスを水に通しバブリングしたガ
スを用いることができる。或いは水蒸気を混合してもよ
い。

【０１２２】次に紫外線照射法も本発明では好ましく用
いられ、特公昭４３−２６０３号、特公昭４３−２６０
４号、および特公昭４５−３８２８号の各公報に記載の
処理方法によって行われるのが好ましい。水銀灯は石英
管からなる高圧水銀灯で、紫外線の波長が１８０〜３８
０ｎｍの間であるものが好ましい。紫外線照射の方法に
ついては、光源はセルロースアシレートフイルムの表面
温度が１５０℃前後にまで上昇することが支持体性能上
問題なければ、主波長が３６５ｎｍの高圧水銀灯ランプ
を使用することができる。低温処理が必要とされる場合
には主波長が２５４ｎｍの低圧水銀灯が好ましい。また
オゾンレスタイプの高圧水銀ランプ、及び低圧水銀ラン
プを使用する事も可能である。処理光量に関しては処理
光量が多いほどセルロースアシレートフイルムと被接着
層との接着力は向上するが、光量の増加に伴い該フイル
ムが着色し、また脆くなるという問題が発生する。従っ
て、３６５ｎｍを主波長とする高圧水銀ランプで、照射
光量２０〜１００００（ｍＪ／ｃｍ² ）がよく、より好
ましくは５０〜２０００（ｍＪ／ｃｍ² ）である。２５
４ｎｍを主波長とする低圧水銀ランプの場合には、照射
光量１００〜１００００（ｍＪ／ｃｍ² ）がよく、より
好ましくは３００〜１５００（ｍＪ／ｃｍ²）である。

【０１２３】次にセルロースアシレートフイルムの表面
処理としてコロナ放電処理も好ましく用いられ、特公昭
３９−１２８３８号、特開昭４７−１９８２４号、特開
昭４８−２８０６７号、および特開昭５２−４２１１４
号の各公報に記載の処理方法によって行うことができ
る。コロナ放電処理装置は、Ｐｉｌｌａｒ社製ソリッド
ステートコロナ処理機、ＬＥＰＥＬ型表面処理機、ＶＥ
ＴＡＰＨＯＮ型処理機等を用いることができる。処理は
空気中での常圧にて行うことができる。火炎処理につい
て記述すると、用いるガスは天然ガス、液化プロパンガ
ス、都市ガスのいずれでもかまわないが、空気との混合
比が重要である。なぜなら、火炎処理による表面処理の
効果は活性な酸素を含むプラズマによってもたらされる
と考えられるからであり、火炎の重要な性質であるプラ
ズマの活性（温度）と酸素がどれだけ多くあるかがポイ
ントである。このふたつを決めているのはガス／酸素比
であり、過不足なく反応する場合にエネルギー密度が最
も高くなりプラズマの活性が高くなる。具体的には、天
然ガス／空気の好ましい混合比は容積比で１／６〜１／
１０、好ましくは１／７〜１／９である。また、液化プ
ロパンガス／空気の場合は１／１４〜１／２２、好まし
くは１／１６〜１／１９、都市ガス／空気の場合は１／
２〜１／８、好ましくは１／３〜１／７である。また、
火炎処理量は１〜５０Ｋｃａｌ／ｍ² 、より好ましくは
３〜２０Ｋｃａｌ／ｍ² の範囲で行うとよい。

【０１２４】また、セルロースアシレートフイルムの表
面処理として好ましく用いられるアルカリ鹸化処理を具
体的に説明する。セルロースアシレートフイルム表面を
アルカリ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中和し、水洗し
て乾燥するサイクルで行われることが好ましい。アルカ
リ溶液としては、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウ
ム溶液が挙げられ、水酸化イオンの規定濃度は０．１Ｎ
〜３．０Ｎであることが好ましく、０．５Ｎ〜２．０Ｎ
であることがさらに好ましい。アルカリ溶液温度は、室
温乃至９０℃の範囲が好ましく、４０℃乃至７０℃がさ
らに好ましい。次に一般には水洗され、しかる後に酸性
水溶液を通過させた後に、水洗して表面処理したセルロ
ースアシレートフイルムを得る。この時、酸としては塩
酸、硝酸、硫酸、酢酸、蟻酸、クロロ酢酸、シュウ酸な
どであり、その濃度は０．０１Ｎ〜３．０Ｎであること
が好ましく、０．０５Ｎ〜２．０Ｎであることがさらに
好ましい。本発明のセルロースアシレートフイルムを偏
光板の透明保護膜として使用する場合、偏光膜との接着
性の観点から、酸処理またはアルカリ処理、すなわちセ
ルロースアシレートに対するケン化処理を実施すること
が特に好ましい。これらの溶液は水のみでもよいが、水
可溶性有機溶剤（メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、アセトンなど）を混合して用いてもよい。

【０１２５】フイルムと乳剤層との接着を達成するため
に、表面活性化処理をしたのち、直接セルロースアシレ
ートフイルム上に機能層を塗布して接着力を得る方法
と、一旦何がしかの表面処理をした後、あるいは表面処
理なしで、下塗層（接着層）を設けこの上に機能層を塗
布する方法とがある。下塗層の構成としても種々の工夫
が行われており、第１層として支持体によく隣接する層
（以下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層と
して機能層とよく接着する下塗り第２層を塗布する所謂
重層法がある。 単層法においては、セルロースアシレ
ートフイルムを膨張させ、下塗層素材と界面混合させる
ことによって良好な接着性を達成している場合が多い。
本発明に使用する下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマ
ー、セルロースアシレート、ラテックスポリマー、水溶
性ポリエステルなどが例示される。ポリマーとしては、
ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン
酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリア
クリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであ
り、セルロースアシレートとしてはカルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。

【０１２６】本発明の有機溶媒を用いて作製されたセル
ロースアシレートフイルムは、その用途として光学用途
と写真感光材料に適用される。特に光学用途が液晶表示
装置であることが好ましく、液晶表示装置が、二枚の電
極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に
配置された二枚の偏光素子、および該液晶セルと該偏光
素子との間に少なくとも一枚の光学補償シートを配置し
た構成であることがさらに好ましい。これらの液晶表示
装置としては、ＴＮ、ＩＰＳ、ＦＬＣ、ＡＦＬＣ、ＯＣ
Ｂ、ＳＴＮ、ＶＡおよびＨＡＮが好ましく、詳細は後述
する。その際に前述の光学用途に本発明の非塩素系有機
溶媒を用いて作製されたセルロースアシレートフイルム
を用いるに際し、各種の機能層を付与することが実施さ
れる。それらは、例えば、帯電防止層、硬化樹脂層（透
明ハードコート層）、反射防止層、易接着層、防眩層、
光学補償層、配向層、液晶層などである。本発明のこれ
らの機能層及びその材料としては、界面活性剤、滑り
剤、マット剤、帯電防止層、ハードコート層などが挙げ
られる。

【０１２７】まず界面活性剤はその使用目的によって、
分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤などに分類される
が、以下に述べる界面活性剤を適宜使用することで、そ
れらの目的は達成できる。本発明で使用される界面活性
剤は、ノニオン性、イオン性（アニオン、カチオン、ベ
タイン）いずれも使用できる。さらにフッ素系界面活性
剤も有機溶媒中での塗布剤や、帯電防止剤として好まし
く用いられる。使用される層としてはセルロースアシレ
ート溶液中でもよいし、その他の機能層のいずれでもよ
い。光学用途で利用される場合は、機能層の例としては
下塗り層、中間層、配向制御層、屈折率制御層、保護
層、防汚層、粘着層、バック下塗り層、バック層などで
ある。その使用量は目的を達成するために必要な量であ
れば特に限定されないがしいが、一般には添加する層の
質量に対して、０．０００１〜５質量％が好ましく、更
には０．０００５〜２質量％が好ましい。その場合の塗
設量は、１ｍ² 当り０．０２〜１０００ｍｇが好まし
く、０．０５〜２００ｍｇが好ましい。好ましいノニオ
ン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレン、ポリオ
キシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリグリシジル
やソルビタンをノニオン性親水性基とする界面活性剤で
あり、具体的にはポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル、
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコー
ル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエ
チレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、脂肪酸ジエタノールアミド、トリエタノールアミン
脂肪酸部分エステルを挙げることができる。

【０１２８】アニオン系界面活性剤としてはカルボン酸
塩、硫酸塩、スルフォン酸塩、リン酸エステル塩であ
り、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキルベンゼン
スルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、
アルキルスルフォン酸塩、α―オレフィンスルフォン酸
塩、ジアルキルスルフォコハク酸塩、α―スルフォン化
脂肪酸塩、Ｎ−メチルーＮオレイルタウリン、石油スル
フォン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレ
ンスチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、
ナフタレンスルフォン酸塩ホルムアルデヒド縮合物など
である。カチオン系界面活性剤としてはアミン塩、４級
アンモニウム塩、ピリジュム塩などを挙げることがで
き、第一〜第３脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩
（テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジ
ルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルイ
ミダゾリウム塩など）を挙げることができる。両性系界
面活性剤としてはカルボキシベタイン、スルフォベタイ
ンなどであり、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−カルボキシメチ
ルアンモニウムベタイン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スル
フォアルキレンアンモニウムベタインなどである。これ
らの界面活性剤は、界面活性剤の応用（幸書房、刈米孝
夫著、昭和５５年９月１日発行）に記載されている。本
発明においては、好ましい界面活性剤はその使用量にお
いて特に限定されず、目的とする界面活性特性が得られ
る量であればよい。以下に界面活性剤の具体例を記す
が、これらに限定されるものではない（ここで、−Ｃ₆
Ｈ₄ はフェニレン基を表わす）。

【０１２９】また、セルロースアシレートフイルムの上
のいずれかの層に滑り剤を含有させてもよく、その場合
は特に最外層が好ましい。用いられる滑り剤としては、
例えば、特公昭５３−２９２号公報に開示されているよ
うなポリオルガノシロキサン、米国特許第４、２７５、
１４６号明細書に開示されているような高級脂肪酸アミ
ド、特公昭５８−３３５４１号公報、英国特許第９２
７、４４６号明細書或いは特開昭５５−１２６２３８号
及び特開昭５８−９０６３３号公報に開示されているよ
うな高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と
炭素数１０〜２４のアルコールのエステル）、そして、
米国特許第３、９３３、５１６号明細書に開示されてい
るような高級脂肪酸金属塩、また、特開昭５８−５０５
３４号公報に開示されているような、直鎖高級脂肪酸と
直鎖高級アルコールのエステル、世界公開９０１０８１
１５．８に開示されているような分岐アルキル基を含む
高級脂肪酸−高級アルコールエステル等が知られてい
る。このうちポリオルガノシロキサンとしては、一般的
に知られている、ポリジメチルシロキサンポリジエチル
シロキサン等のポリアルキルシロキサン、ポリジフェニ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等のポリ
アリールシロキサンのほかに、特公昭５３−２９２号、
特公昭５５−４９２９４号、および特開昭６０−１４０
３４１号の各公報等に示されるような、Ｃ５ 以上のア
ルキル基を持つオルガノポリシロキサン、側鎖にポリオ
キシアルキレン基を有するアルキルポリシロキサン、側
鎖にアルコキシ、ヒドロキシ、水素、カルボキシル、ア
ミノ、メルカプト基を有するようなオルガノポリシロキ
サン等の変性ポリシロキサンを用いることもできるし、
シロキサンユニットを有するブロックコポリマーなどを
挙げることができる。このような化合物の具体例を次に
示すが、これらによって制限されるものではない。ま
た、高級脂肪酸及びその誘導体、高級アルコール及びそ
の誘導体としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、
高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸の
多価アルコールエステル等、また、高級脂肪族アルコー
ル、高級脂肪族アルコールのモノアルキルフォスファイ
ト、ジアルキルフォスファイト、トリアルキルフォスフ
ァイト、モノアルキルフォスフェート、ジアルキルフォ
スフェート、トリアルキルフォスフェート、高級脂肪族
のアルキルスルフォン酸、そのアミド化合物またはその
塩等を用いることができる。このような化合物の具体例
を次に示すが、本発明はこれらによって制限されるもの
ではない。

【０１３０】このような滑り剤を用いることにより、引
っかき強度にすぐれ、下塗面でのはじき等の発生のない
優れたフイルムが得られる。用いる滑り剤の使用量は特
に限定されないが、その含有量は０．０００５から２ｇ
／ｍ² が好ましく、より好ましくは０．００１〜１ｇ／
ｍ² 、特に好ましくは０．００２〜０．５ｇ／ｍ² であ
る。本発明の滑り剤の添加層としては、特にこれに限定
されるものではないが、バック面の最外層に含有させる
ことが好ましい。上記の滑り剤を含む表面層は、これを
適当な有機溶剤に溶解した塗布液を、支持体、またはバ
ック層にその他の層を付与した支持体上に塗布し、乾燥
することにより形成できる。また、滑り剤は、塗布液中
に分散物の形で添加することもできる。滑り性能は静摩
擦係数０．３０以下が好ましく、更には０．２５以下、
特には０．１３以下が好ましい。また、接触する相手材
質との静摩擦係数を小さいことが好ましく、傷などの防
止にも役立つ。その際の相手材質との静摩擦係数も０．
３以下が好ましく、更には０．２５以下、特には０．１
３以下が好ましい。また、フイルムや光学フイルムの表
裏の静摩擦係数も小さくするほうが好ましい場合が多々
有り、その間の静摩擦係数０．３０以下が好ましく、更
には０．２５以下、特には０．１３以下が好ましい。ま
た、動摩擦係数も０．３０以下が好ましく、更には０．
２５以下、特には０．１５以下が好ましい。また、接触
する相手材質との動摩擦係数も０．３以下が好ましく、
更には０．２５以下、特には０．１５以下が好ましい。
また、フイルムや光学フイルムの表裏の動摩擦係数も小
さくするほうが好ましい場合が多々有り、その間の動摩
擦係数０．３０以下が好ましく、更には０．２５以下、
特には０．１３以下が好ましい。

【０１３１】本発明のセルロースアシレートフイルムの
機能層において、フイルムの易滑性や高湿度下での耐接
着性の改良のためにマット剤を使用することが好まし
い。その場合、表面の突起物の平均高さが０．００５〜
１０μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜５μｍ
である。又、その突起物は表面に多数ある程良いが、必
要以上に多いとへイズとなり問題である。好ましい突起
物は突起物の平均高さを有する範囲であれば、例えば球
形、不定形マット剤で突起物を形成する場合はその含有
量が０．５〜６００ｍｇ/ｍ² であり、より好ましいの
は１〜４００ｍｇ/ｍ² である。この時、使用されるマ
ット剤としては、既述のセルロースアシレートフイルム
中に添加される微粒子も利用でき、その組成において特
に限定されず、無機物でも有機物でもよく２種類以上の
混合物でもよい。マット剤の無機化合物、有機化合物
は、例えば、硫酸バリウム、マンガンコロイド、二酸化
チタン、硫酸ストロンチウムバリウム、二酸化ケイ素、
酸化アルミニウム、酸化錫、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、硫酸カルシウム
などの無機物の微粉末があるが、さらに例えば湿式法や
ケイ酸のゲル化より得られる合成シリカ等の二酸化ケイ
素やチタンスラッグと硫酸により生成する二酸化チタン
（ルチル型やアナタース型）等が挙げられる。また、粒
径の比較的大きい、例えば２０μｍ以上の無機物から粉
砕した後、分級（振動ろ過、風力分級など）することに
よっても得られる。その他、ポリテトラフルオロエチレ
ン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレート、ポリプピルメタクリレート、ポリメチ
ルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリル
スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリ
オレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系
樹脂、ポリイミド系樹脂、或いはポリ弗化エチレン系樹
脂、澱粉等の有機高分子化合物の粉砕分級物もあげられ
る。あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、ス
プレードライ法あるいは分散法等により球型にした高分
子化合物、または無機化合物を用いることができる。

【０１３２】本発明の光学フイルム、或いは偏光板保護
フイルムとして使用して偏光板には帯電防止加工、透明
ハードコート加工、防眩加工、反射防止加工、易接着加
工等を施すことができる。或いは配向膜を形成して液晶
層を設け、光学補償機能を付与することもできる。これ
らの詳細は特開２０００−３５２６２０号公報に記載の
技術を応用でき、以下に記載する。帯電防止加工とは、
樹脂フイルムの取扱の際に、この樹脂フイルムが帯電す
るのを防ぐ機能を付与するものであり、具体的には、イ
オン導電性物質や導電性微粒子を含有する層を設けるこ
とによって行う。ここでイオン導電性物質とは電気伝導
性を示し、電気を運ぶ担体であるイオンを含有する物質
のことであるが、例としてはイオン性高分子化合物を挙
げることができる。これらのうち、好ましいのは導電性
物質が微粒子状をしており、上記樹脂中にこれらを微分
散し添加したものであって、これらに用いられる好まし
い導電性物質として、金属酸化物やこれらの複合酸化物
からなる導電性微粒子及び特開平９−２０３８１０号公
報に記載されているようなアイオネン導電性ポリマー或
いは分子間架橋を有する第４級アンモニウムカチオン導
電性ポリマー粒子などを含有することが望ましい。好ま
しい粒径としては５ｎｍ〜１０μｍの範囲であり、更に
好ましい範囲は用いられる微粒子の種類に依存する。

【０１３３】導電性微粒子である金属酸化物の例として
は、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂
Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₂ 、Ｖ₂ Ｏ₅
等、或いはこれらの複合酸化物が好ましく、特にＺｎ
Ｏ、ＴｉＯ₂ 及びＳｎＯ₂ が好ましい。異種原子を含む
例としては、例えばＺｎＯに対してはＡｌ、Ｉｎ等の添
加、ＴｉＯ₂ に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加、又ＳｎＯ
₂ に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等の添加が効
果的である。これら異種原子の添加量は０．０１〜２５
ｍｏｌ％の範囲が好ましいが、０．１〜１５ｍｏｌ％の
範囲が特に好ましい。更にまた、有機電子導電性有機化
合物も利用できる。例えば、ポリチオフェン、ポリピロ
ール、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリフォスファ
ゼンなどである。これらは、酸供与材としてポリスチレ
ンスルフォン酸、過塩素酸などとのコンプレックスで好
ましく用いられる。

【０１３４】本発明の光学フイルムには、透明ハードコ
ート層を設けることができる。透明ハードコート層とし
ては活性線硬化性樹脂或いは熱硬化樹脂が好ましく用い
られる。活性線硬化性樹脂層とは紫外線や電子線のよう
な活性線照射により架橋反応などを経て硬化する樹脂を
主たる成分とする層をいう。活性線硬化性樹脂としては
紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂などが代表的なも
のとして挙げられるが、紫外線や電子線以外の活性線照
射によって硬化する樹脂でもよい。紫外線硬化性樹脂と
しては、例えば、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹
脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫
外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型
ポリオールアクリレート系樹脂、又は紫外線硬化型エポ
キシ樹脂等を挙げることができる。紫外線硬化型アクリ
ルウレタン系樹脂は、一般にポリエステルポリオールに
イソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応
させて得られた生成物に更に２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下
アクリレートにはメタクリレートを包含するものとして
アクリレートのみを表示する）、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート等の水酸基を有するアクリレート系のモ
ノマーを反応させることによって容易に得ることがで
き、例えば特開昭５９−１５１１１０号公報に記載され
ている。

【０１３５】本発明の光学フイルムには、反射防止層を
設けることもできる。反射防止層の構成としては、単
層、多層等各種知られているが、多層のものとしては高
屈折率層、低屈折率層を交互に積層した構造のものが一
般的である。構成の例としては、透明基材側から高屈折
率層／低屈折率層の２層の順から構成されたものや、屈
折率の異なる３層を、中屈折率層（透明基材或いはハー
ドコート層よりも屈折率が高く、高屈折率層よりも屈折
率の低い層）／高屈折率層／低屈折率層の順に積層され
ているもの等があり、更に多くの反射防止層を積層する
ものも提案されている。中でも、耐久性、光学特性、コ
ストや生産性などから、ハードコート層を有する基材上
に、高屈折率層／中屈折率層／低屈折率層の順に塗布す
ることが好ましい構成である。基材面に（中屈折層を設
ける場合もある）高屈折率層、空気に向かって低屈折率
層を順に積層し、高屈折率層及び低屈折率層の光学膜厚
光の波長に対しある値に設定することにより光学干渉層
を作り、反射防止積層体としたものが反射防止層として
は特に好ましく、屈折率と膜厚は分光反射率の測定より
計算して算出し得る。本発明の光学フイルムには、カー
ル防止加工を施すこともできる。カール防止加工とは、
これを施した面を内側にして丸まろうとする機能を付与
するものであるが、この加工を施すことによって、透明
樹脂フイルムの片面に何らかの表面加工をして、両面に
異なる程度・種類の表面加工を施した際に、その面を内
側にしてカールしようとするのを防止する働きをするも
のである。カール防止層は基材の防眩層又は反射防止層
を有する側と反対側に設ける態様或いは、例えば透明樹
脂フイルムの片面に易接着層を塗設する場合もあり、又
逆面にカール防止加工を塗設するような態様が挙げられ
る。

【０１３６】以上の方法により作製されたセルロースア
シレートフイルムの物理特性について、さらに詳細に記
載する。本発明の光学フイルムを偏光板保護フイルムと
した場合、該保護フイルムの厚さは５〜５００μｍが好
ましい。更に２０〜３００μｍの範囲が好ましく、特に
３０〜１５０μｍの範囲が最も好ましい。本発明におい
て、上記のようにして製膜されたセルロースアシレート
フイルムの面内方向におけるレターデーションＲｅは、
特に５００ｎｍ未満であることが好ましく、３００ｎｍ
未満であることが好ましく、２００ｎｍ未満であること
が更に好ましく、１００ｎｍ以下であることが更に好ま
しく、５０ｎｍ以下であることが更に好ましく、３０ｎ
ｍ以下であることが更に好ましい。場合より１０ｎｍ以
下であることが特に好ましく５ｎｍであることが更に好
ましい。また、本発明のセルロースアシレートフイルム
のＲthは１００μｍ当たり、０ｎｍ〜６００ｎｍであ
り、さらには０ｎｍ〜４００ｎｍで用いられる。特に０
ｎｍ〜２５０ｎｍで用いることが好ましい。本発明の光
学フイルムの製膜方向（長手方向に相当する）と、フイ
ルムの遅相軸とのなす角度θ（ここではθ１）が０°、
＋９０°もしくは−９０°に近いほど好ましい。ただ
し、θ１は製膜方向と遅相軸とがなす狭い角度であり、
＋９０°〜−９０°の範囲である。特に偏光板保護フイ
ルムとして用いる場合に、得られる偏光板の偏光度向上
に寄与する。ここで遅相軸とはフイルム面内の屈折率が
最も高くなる方向である。

【０１３７】本発明において、上記のようにして製膜さ
れたセルロースアシレートフイルムを１０５℃、５時間
という条件下での縦及び横の寸法収縮率が±０．１％以
下であることが好ましい。又セルロースアシレートフイ
ルムの８０μｍ換算でのヘイズが０．６％以下であるこ
とが好ましく、特にそのヘイズ値が０．５％以下のもの
が好ましく、更に好ましくは０．１％以下である。尚、
ヘイズ値の下限は特に限定されるものでは無い。又、本
発明の光学フイルムの引き裂き強度は１０ｇ以上である
ことが好ましく１２ｇ以上であることがより好ましく、
１５ｇ以上であることが更に好ましく、１８ｇ以上であ
ることが更に好ましく、２０ｇ以上であることが更に好
ましく、２２ｇ以上であることが更に好ましい。又セル
ロースアシレートフイルムの引っ張り強度が５０Ｎ／ｍ
ｍ² 以上であることが好ましく、又弾性率が３ｋＮ／ｍ
ｍ² 以上であることが好ましい。又セルロースアシレー
トフイルムの動摩擦係数が０．４０以下であることが好
ましく、更に好ましくは０．３５以下である。本発明の
光学フイルムは寸度安定性に優れ、８０℃、９０％ＲＨ
で１２時間放置した場合における寸法収縮率が±０．５
％未満であり、更に好ましくは０．３％未満であり、更
に好ましくは０．１％未満であり、更に好ましくは０．
０８％未満であり、更に好ましくは０．０６％未満であ
り、更に好ましくは０．０４％未満である。

【０１３８】本発明で作製されたセルロースアシレート
の用途についてまず簡単に概説し、詳細は後述する。本
発明の光学フイルムは特に偏光板保護フイルム用として
有用である。偏光板保護フイルムとして用いる場合、偏
光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製
することができる。得られたセルロースアシレートフイ
ルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフイルム
を沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完
全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わ
せる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平６−９
４９１５号および特開平６−１１８２３２号の各公報に
記載されているような易接着加工を施してもよい。保護
フイルム処理面と偏光子を貼り合わせるのに使用される
接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤
や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙
げられる。偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護
フイルムで構成されており、更に該偏光板の一方の面に
プロテクトフイルムを、反対面にセパレートフイルムを
貼合して構成される。プロテクトフイルム及びセパレー
トフイルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光
板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクト
フイルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、
偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。
又、セパレートフイルムは液晶板へ貼合する接着層をカ
バーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面
側に用いられる。液晶表示装置には通常２枚の偏光板の
間に液晶を含む基板が配置されているが、本発明の光学
フイルムを適用した偏光板保護フイルムはどの部位に配
置しても優れた表示性が得られる。特に液晶表示装置の
表示側最表面の偏光板保護フイルムには透明ハードコー
ト層、防眩層、反射防止層等が設けられるため、該偏光
板保護フイルムをこの部分に用いることが得に好まし
い。

【０１３９】本発明のセルロースアシレートフイルム
は、様々な用途で用いることができ、液晶表示装置の光
学補償シートとして用いると特に効果がある。セルロー
スアシレートフイルムを光学補償シートとして用いる場
合は、偏光素子（後述）の透過軸と、セルロースアシレ
ートフイルムからなる光学補償シートの遅相軸とをどの
ような角度で配置しても構わない。液晶表示装置は、二
枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その
両側に配置された二枚の偏光素子、および該液晶セルと
該偏光素子との間に少なくとも一枚の光学補償シートを
配置した構成を有している。液晶セルの液晶層は、通常
は、二枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した
空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性
物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セル
には、さらにガスバリアー層、ハードコート層あるいは
（透明電極層の接着に用いる）アンダーコート層（下塗
り層）を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に
設けられる。液晶セルの基板は、一般に５０μｍ〜２ｍ
ｍの厚さを有する。光学補償シートは複屈折性を有し、
液晶表示装置の表示画面の着色を取り除いたり、視野角
特性を改善したりする目的で用いられる。本発明のセル
ロースアシレートフイルムそのものを、光学補償シート
として用いることができる。さらに反射防止層、防眩性
層、λ／４層や２軸延伸セルロースアシレートフイルム
として機能を付与してもよい。また、液晶表示装置の視
野角を改良するため、本発明のセルロースアシレートフ
イルムと、それとは（正／負の関係が）逆の複屈折を示
すフイルムを重ねて光学補償シートとして用いてもよ
い。光学補償シートの厚さの範囲は、前述した本発明の
フイルムの好ましい厚さと同じである。

【０１４０】本発明のセルロースアシレートフイルム
は、様々な表示モードの液晶セルに用いることができ
る。ＴＮ（Twisted Nematic）、ＩＰＳ（In-Plane Swit
ching）、ＦＬＣ（Ferroelectric Liquid Crystal）、
ＡＦＬＣ（Anti-ferroelectric Liquid Crystal）、Ｏ
ＣＢ（Optically Compensatory Bend）、ＳＴＮ（Suppe
r Twisted Nematic）、ＶＡ（Vertically Aligned）お
よびＨＡＮ（Hybrid AlignedNematic）のような様々な
表示モードが提案されている。また、上記表示モードを
配向分割した表示モードも提案されている。セルロース
アシレートフイルムは、いずれの表示モードの液晶表示
装置においても有効である。また、透過型、反射型、半
透過型のいずれの液晶表示装置においても有効である。
本発明のセルロースアシレートフイルムを、ＴＮモード
の液晶セルを有するＴＮ型液晶表示装置の光学補償シー
トの支持体として用いてもよい。ＴＮモードの液晶セル
とＴＮ型液晶表示装置については、古くから良く知られ
ている。ＴＮ型液晶表示装置に用いる光学補償シートに
ついては、特開平３−９３２５号、特開平６−１４８４
２９号、特開平８−５０２０６号、および特開平９−２
６５７２号の各公報に記載がある。また、モリ（Ｍｏｒ
ｉ）他の論文（Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36(1997)p.143
や、Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36(1997)p.1068）に記載があ
る。本発明のセルロースアシレートフイルムを、ＳＴＮ
モードの液晶セルを有するＳＴＮ型液晶表示装置の光学
補償シートの支持体として用いてもよい。一般的にＳＴ
Ｎ型液晶表示装置では、液晶セル中の棒状液晶性分子が
９０〜３６０度の範囲にねじられており、棒状液晶性分
子の屈折率異方性（△ｎ）とセルギャップ（ｄ）との積
（△ｎｄ）が３００〜１５００ｎｍの範囲にある。ＳＴ
Ｎ型液晶表示装置に用いる光学補償シートについては、
特開２０００−１０５３１６号公報に記載がある。

【０１４１】本発明のセルロースアシレートフイルム
は、ＶＡモードの液晶セルを有するＶＡ型液晶表示装置
の光学補償シートの支持体として特に有利に用いられ
る。ＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償シートのＲｅ
レターデーション値を０乃至１５０ｎｍとし、Ｒthレタ
ーデーション値を７０乃至４００ｎｍとすることが好ま
しい。Ｒｅレターデーション値は、２０乃至７０ｎｍで
あることが更に好ましい。ＶＡ型液晶表示装置に二枚の
光学的異方性ポリマーフイルムを使用する場合、フイル
ムのＲthレターデーション値は７０乃至２５０ｎｍであ
ることが好ましい。ＶＡ型液晶表示装置に一枚の光学的
異方性ポリマーフイルムを使用する場合、フイルムのＲ
thレターデーション値は１５０乃至４００ｎｍであるこ
とが好ましい。ＶＡ型液晶表示装置は、例えば特開平１
０−１２３５７６号公報に記載されているような配向分
割された方式であっても構わない。本発明のセルロース
アシレートフイルムは、ＯＣＢモードの液晶セルを有す
るＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮモードの液晶セ
ルを有するＨＡＮ型液晶表示装置の光学補償シートの支
持体としても有利に用いられる。ＯＣＢ型液晶表示装置
あるいはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償シート
には、レターデーションの絶対値が最小となる方向が光
学補償シートの面内にも法線方向にも存在しないことが
好ましい。ＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮ型液晶
表示装置に用いる光学補償シートの光学的性質も、光学
的異方性層の光学的性質、支持体の光学的性質および光
学的異方性層と支持体との配置により決定される。ＯＣ
Ｂ型液晶表示装置あるいはＨＡＮ型液晶表示装置に用い
る光学補償シートについては、特開平９−１９７３９７
号公報に記載がある。また、モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文
（Jpn.J.Appl.Phys.Vol.38(1999)p.2837）に記載があ
る。

【０１４２】本発明のセルロースアシレートフイルム
は、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＨＡＮ型、ＧＨ（Guest-Host）
型の反射型液晶表示装置の光学補償シートとしても有利
に用いられる。これらの表示モードは古くから良く知ら
れている。ＴＮ型反射型液晶表示装置については、特開
平１０−１２３４７８号、ＷＯ９８４８３２０号、特許
第３０２２４７７号の各公報に記載がある。反射型液晶
表示装置に用いる光学補償シートについては、ＷＯ００
−６５３８４号公報に記載がある。本発明のセルロース
アシレートフイルムは、ＡＳＭ（Axially Symmetric Al
igned Microcell ）モードの液晶セルを有するＡＳＭ型
液晶表示装置の光学補償シートの支持体としても有利に
用いられる。ＡＳＭモードの液晶セルは、セルの厚さが
位置調整可能な樹脂スペーサーにより維持されていると
の特徴がある。その他の性質は、ＴＮモードの液晶セル
と同様である。ＡＳＭモードの液晶セルとＡＳＭ型液晶
表示装置については、クメ（Ｋｕｍｅ）他の論文（Kume
et al., SID98 Digest 1089 (1998)）に記載がある。

【０１４３】

【実施例】各実施例において、セルロースアシレート、
溶液およびフイルムの化学的性質および物理的性質は、
以下のように測定および算出した。

【０１４４】（１）セルロースアシレート溶液の粘度 得られたセルロースアシレート溶液を５０℃に加熱し、
その温度における溶液粘度を測定した。

【０１４５】（２）剥離時のセルロースアシレートフイ
ルムの伸び率 得られたセルロースアシレート溶液を５０℃に加熱し、
予め５℃としておいた平滑で凹凸のないＳＵＳ金属板に
乾燥膜厚が１００μｍとなるように、セルロースアシレ
ート溶液を幅２０ｃｍ流延した。なお、ＳＵＳ板の端部
には厚さ１００μｍのセルローストリアセテートフイル
ムを設置しておいた。流延してから１分後に端部のセル
ローストリアセテートフイルムを保持し直角方向に向か
って、セルロースアシレートフイルムを剥離させた。こ
の時、剥離スピードは６０ｃｍ／分で実施し、ＳＵＳ板
での長さ２０ｃｍ当たりに対して剥離されたセルロース
アシレートフイルムの長さを測定し、その２０ｃｍ当た
りの伸び率を％で表した。

【０１４６】（３）フイルムのムラ（ムラと略称） 得られたフイルムを目視で観察し、その表面上の塗布ム
ラを以下の如く評価した。 Ａ：フイルム表面に塗布ムラは認められなかった。 Ｂ：フイルム表面に塗布ムラがわずかに認められた。 Ｃ：フイルム表面にかなりの塗布ムラが認められた。 Ｄ：フイルム表面に凹凸が見られ、塗布ムラが多数認め
られた。

【０１４７】（４）フイルムのブツ（ブツと略称） 得られたフイルムを目視で観察し、その表面上のブツを
以下の如く評価した。 Ａ：フイルム表面にブツは認められなかった。 Ｂ：フイルム表面にブツがわずかに認められた。 Ｃ：フイルム表面にかなりのブツが認められた。 Ｄ：フイルム表面に凹凸が見られ、ブツが多数認められ
た。

【０１４８】（５）フイルムのヘイズ ヘイズ計（１００１ＤＰ型、日本電色工業（株）製）を
用いて測定した。

【０１４９】［実施例１］ （１−１）セルロースアシレート溶液の作製 攪拌羽根を有する５Ｌのガラス容器に、下記の溶媒混合
溶液によく攪拌・分散しつつ、第１表に記載のセルロー
スアシレート粉体（フレーク）を徐々に添加し、全体が
２ｋｇになるように仕込んだ。なお、溶媒である酢酸メ
チルとブタノール、アセトン、メタノール、エタノール
は、すべてその含水率が０．２質量％以下のものを利用
した。まず、セルローストリアセテートの粉末は、分散
タンクに紛体を投入し窒素ガスを封入して、ディゾルバ
ータイプの偏芯攪拌軸および、中心軸にアンカー翼を有
する攪拌機で３０分間分散した。分散の開始温度は３０
℃であった。分散終了後、高速攪拌は停止し、アンカー
翼の周速を０．５ｍ／ｓｅｃとしてさらに１００分間攪
拌し、セルローストリアセテートフレークを膨潤させ
た。膨潤終了までは窒素ガスでタンク内を０．１２ＭＰ
ａになるように加圧した。この際のタンク内の酸素濃度
は２ｖｏｌ％未満であり防爆上で問題のない状態を保っ
た。またドープ中の水分量は０．２質量％以下であるこ
とを確認した。セルロースアシレート溶液の組成は以下
の通りである。

【０１５０】セルローストリアセテート（置換度２．８
２、粘度平均重合度３２０、含水率０．４質量％、メチ
レンクロライド溶液中６質量％の粘度：３０５ｍＰａ・
ｓ、平均粒子径１．５ｍｍであって標準偏差０．５ｍｍ
である粉体）２０質量部、酢酸メチル５８質量部、アセ
トン５質量部、メタノール５質量部、エタノール５質量
部、ブタノール５質量部、ジトリメチロールプロパンテ
トラアセテート（可塑剤Ａ）１．２質量部、トリフェニ
ルフォスフェート（可塑剤Ｂ）１．２質量部、２，４−
ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−tert−ブチルアニリノ）−１，３，５−ト
リアジン（ＵＶ剤ａ）０．２質量部、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’，５‘−ジ−tert−ブチルフェニル）−５
−クロルベンゾトリアゾール（ＵＶ剤）０．２質量部、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５‘−ジ−tert−アミ
ルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール（ＵＶ剤
ｃ）０．２質量部、粒径２０ｎｍの二酸化ケイ素微粒子
（モース硬度：約７）０．０５質量部、第１表に記載の
オイルゲル化剤の素材を用いた。なお、ここで使用した
主溶媒である酢酸メチルは、溶解性パラメーターは１
９．６であり、併用されるアセトンは溶解性パラメータ
ーは２０．３である。さらに、ここで使用したセルロー
ストリアセテートは、残存酢酸量が０．１質量％以下で
あり、Ｃａが０．０５質量％、Ｍｇは０．００７質量％
であり、さらにＦｅは５ｐｐｍであった。また６位アセ
チル基は０．９５であり全アセチル中の３２．２％であ
った。また、アセトン抽出分は１１質量％、重量平均分
子量と数平均分子量の比は０．５であり、分布の均一な
ものであった。またヘイズは０．０８、透明度は９３．
５％であり、Ｔｇは１６０℃、結晶化発熱量は６．２Ｊ
／ｇであった。

【０１５１】（１−２）セルローストリアセテートフイ
ルム溶液 得られた不均一なゲル状溶液をスクリューポンプで送液
して、−７０℃で３分間となるように冷却部分を通過さ
せた。冷却は冷凍機で冷却した−８０℃の冷媒を用いて
実施した。そして、冷却により得られた溶液はステンレ
ス製の容器に移送し、５０℃で２時間攪拌した後、絶対
濾過精度０．０１ｍｍの濾紙（東洋濾紙（株）製、＃６
３）でろ過し、さらに絶対濾過精度２．５μｍの濾紙
（ポール社製、ＦＨ０２５）にて濾過した。

【０１５２】（１−３）セルローストリアセテートフイ
ルムの作製 ろ過済みの５０℃のセルローストリアセテート溶液を、
流延ギーサーを通して鏡面ステンレス支持体上に流延し
た。支持体温度は５℃であり、流延スピードは３ｍ／分
でその塗布幅は３０ｃｍとした。室温で１分放置し、そ
の後に乾燥のために５５℃の乾燥風を送風した。５分後
に鏡面ステンレス支持体から剥ぎ取り（この時の剥ぎ取
り直後の固形分濃度は、約３０〜６０質量％であっ
た）、しかる後に１１０℃、１０分、更に１５０℃で３
０分乾燥（フイルム温度は約１４０℃）して、セルロー
ストリアセテートフイルム（膜厚８０μｍ）を得た。

【０１５３】（１−４）結果 第１表に、本発明のオイルゲル化剤を用いた場合に得ら
れる溶液粘度とフイルムの伸び率及びフイルム面状（ム
ラ、ブツ）とヘイズの評価結果を記載した。本発明のオ
イルゲル化剤を使用しないコントロール試料１−１は剥
ぎ取り伸び率が大きく、ムラ、ブツ及びヘイズも大きく
劣るものであった。これに対し本発明の試料１―２〜１
−１９は、溶液粘度の上昇も大きくなく、またその剥ぎ
取り伸び率も小さくて、得られたフイルムの面状（ム
ラ、ブツ）も良好でヘイズも小さく優れるものであっ
た。一方、比較化合物Ａ、Ｂ及びＣを用いた比較試料１
−２２〜１−２５は、剥ぎ取り伸び率が大きく、ムラ、
ブツ及びヘイズのすべてを満足するものではなかった。

【０１５４】

【表１】

【０１５５】［実施例２］本発明の試料１−４につい
て、（１−２）セルローストリアセテートフイルム溶液
を下記に変更する以外は実施例１と全く同様にしてて試
料２−４を得た。

【０１５６】（１−２）のセルローストリアセテートフ
イルム溶液得られた不均一なゲル状溶液をスクリューポ
ンプで送液して、１８０℃、１Ｍｐａに加温加圧した加
熱部分を３分間通過させた後、１１０℃、１Ｍｐａに加
温加圧して、絶対濾過精度０．０１ｍｍの濾紙（東洋濾
紙（株）製、＃６３）でろ過し、さらに絶対濾過精度
０．００２５ｍｍの濾紙（ポール社製、ＦＨ０２５）に
て濾過した。

【０１５７】（２−１）結果 得られた本発明の試料２−４は、溶液粘度の上昇もな
く、またその剥ぎ取り伸び率も小さくて、得られたフイ
ルムの面状（ムラ、ブツ）も良好でヘイズも０．４と小
さく優れるものであった。このことから、本発明におい
ては高温高圧溶解においても優れたセルロースアセテー
ト溶液とセルロースアセテートフイルムが作製できるこ
とが確証された。

【０１５８】［実施例３］実施例１の試料１−４におい
て、可塑剤Ａ及びＢを共に０質量部として除去する以外
は実施例１と全く同様にして、本発明の試料３−４を作
製した。得られた試料３−４は、溶液粘度の上昇もな
く、またその剥ぎ取り伸び率も小さく、得られたフイル
ムの面状（ムラ、ブツ）も良好であり、ヘイズも０．４
と小さく優れるものであった。一方、その耐折試験を実
施したところ試料１−４は１１５回であるのに対し、本
発明の範囲ではあるが可塑剤がない試料３−４は、耐切
試験は９９回と実用状問題ないが若干劣るものであっ
た。従って、本発明ではセルロースアシレートフイルム
が可塑剤を含有することが、より好ましい態様であるこ
とが明らかである。ここで耐折強度の評価は、試料１２
０ｍｍ×１２０ｍｍを、２３℃、６５％ＲＨで２時間調
湿し、ＩＳＯ８７７６−１９８８に従って折り曲げによ
って切断するまでの往復回数を測定して評価した。

【０１５９】［実施例４］実施例１の試料１−６におい
てＵＶ剤ａ、ｂ、ｃを共に０質量部として除去する以外
は実施例１と全く同様にして、本発明の試料４−６を作
製した。得られた試料４−６は、溶液粘度の上昇もな
く、またその剥ぎ取り伸び率も小さく、得られたフイル
ムの面状（ムラ、ブツ）も良好であり、ヘイズも０．３
と小さく優れるものであった。一方、その光褪色試験を
キセノンランプ３万ルクス、１ヶ月実施したところ、試
料１−６はヘイズが０．６％であるのに対し、本発明の
範囲であるが試料４−６は、そのヘイズが０．９と若干
アップした。従って、本発明ではセルロースアシレート
フイルムがＵＶ剤を含有することが、より好ましい態様
であることが明らかである。

【０１６０】［実施例５］実施例１の試料１−６におい
て微粒子のシリカを０質量部として除去する以外は実施
例１と全く同様にして、本発明の試料５−６を作製し
た。得られた試料５−６は、溶液粘度の上昇もなく、ま
たその剥ぎ取り伸び率も小さく、得られたフイルムの面
状（ムラ、ブツ）も良好であり、ヘイズも０．４と小さ
く優れるものであった。一方、そのフイルムを２枚重ね
て滑りやすさを調べたところ、試料１−６はスムーズに
２枚を動かすことができるのに対し、本発明の範囲であ
るが試料５−６は、フイルム同士の動きが若干悪かっ
た。従って、本発明ではセルロースアシレートフイルム
が微粒子を含有することが、より好ましい態様であるこ
とが明らかである。

【０１６１】［実施例６］実施例１の本発明の試料１−
８において、実施例１の（１−２）セルローストリアセ
テートフイルムの作製を以下に変更する以外は、実施例
１と全く同様にして本発明の試料６−８のセルロースト
リアセテートフイルムを作製した。すなわち、（１−
１）で得られたセルローストリアセテート溶液の一部を
採液し、酢酸メチルを全体の１０質量％添加して希釈し
たセルローストリアセテート溶液（溶液Ａ）を作製し
た。得られた溶液は、特開平０６−１３４９９３号公報
に記載の共流延法に従って、試料１−３のセルロースト
リアセテート溶液を内部に、そしてその両側にセルロー
ストリアセテート溶液（溶液Ａ）を積層共流延し、共流
延セルローストリアセテートフイルムを得た。なおその
膜厚は、両側を３μｍとし内部を３４μｍとして総厚が
４０μｍとなるようにした。得られた試料６−８の面状
は、試料１−３よりも表面が滑らかで凹凸がなく更に優
れたものであった。従って本発明においては共流延する
ことが更に優れた態様であることが明らかである。

【０１６２】［実施例７］特開平１１−３１６３７８号
公報に記載の実施例１において、その第１透明支持体を
本発明の実施例１の試料１−６で得られるセルロースト
リアセテートフイルム（第２フイルム）の厚さを１００
μｍとしたものに変更する以外は、全く同様にして特開
平１１−３１６３７８号公報に記載の実施例１を実施し
て、試料７−６を作製した。得られた楕円偏光板は、優
れた光学特性は優れたものであった。従って、本発明の
製造工程において特定の洗浄溶液を用いることで、その
後に作製されるセルロースアシレートフイルムが光学偏
光板に適応されても問題のない好ましい態様であること
が明らかである。

【０１６３】［実施例８］実施例１の本発明の試料１−
８のセルローストリアセテートフイルムに、特開平７−
３３３４３３号公報に記載の実施例１の富士写真フイル
ム（株）製セルローストリアセテートを、本発明の試料
１−８のセルローストリアセテートフイルムに変更する
以外は、特開平７−３３３４３３号公報に記載の実施例
１と全く同様にした光学補償フィルターフイルム試料を
作製した。得られたフィルターフイルムは左右上下に優
れた視野角を有するものであった。したがって、本発明
のセルローストリアセテートフイルムが、光学的用途と
して優れたものであることが判る。

【０１６４】［実施例９］本発明では更に、多種の光学
用途に利用され、本発明の代表として試料１−９を、例
えば特開平１０−４８４２０号公報の実施例１に記載の
液晶表示装置、特開平９−２６５７２号公報の実施例１
に記載のディスコティック液晶分子を含む光学的異方性
層、ポリビニルアルコールを塗布した配向膜、特開２０
００−１５４２６１号公報の図２〜９に記載のＶＡ型液
晶表示装置、特開２０００−１５４２６１号公報の図１
０〜１５に記載のＯＣＢ型液晶表示装置に用いたところ
良好な性能が得られた。

【０１６５】［実施例１０］実施例１の本発明の試料１
−１３において、そのフイルム厚さを１２０μｍとする
以外は、実施例１と全く同様にしてそのフイルムである
本発明の試料１０−１３を作製した。得られたフイルム
の一方に、特開平４−７３７３６号公報の実施例１に記
載の（バック層組成）第一層及び第２層を付与し、カチ
オン系ポリマーを導電性層とするバック層を作製した。
更に、得られたバック層を付与したフイルムベースの反
対の面に、特開平１１−３８５６８号の実施例１に記載
の試料１０５を塗布し、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を作製した。得られたカラーフイルムは優れた映像が
得られかつその取り扱い性においても問題のないもので
あった。

【０１６６】

【発明の効果】本発明に従うと、製造工程でセルロース
アシレート溶液の支持体に流延した後、そのフイルムを
剥ぎ取る際に剥ぎ取ったフイルムの面状が良好である溶
液を提供することができる。さらに本発明のセルロース
アシレートフイルム溶液により、ムラやブツの発生のな
いセルロースアシレートフイルムを提供できる。さら
に、光学的異方性に優れ膜強度に優れたセルローストリ
エステルフイルムを提供することができる。更に、感材
用支持体としても優れたセルローストリアセテートフイ
ルムを作製できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H023 FA01 FA13 4F071 AA09 AC10 AC12 AC13 BB02 BC01 4J002 AB021 ED056 EL106 EP036 EQ016 EU046 EU206 EV216 EV256

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セルロースアシレートと、セルロースア
   シレートの０．０５乃至２５質量％の量のオイルゲル化
   剤とを含むことを特徴とするセルロースアシレートフイ
   ルム。
2. 【請求項２】 オイルゲル化剤が、セルロースアシレー
   トの有機溶媒溶液に添加すると、４０℃における粘度に
   対して、５℃における粘度が２倍以上となるような増粘
   性を示す請求項１に記載のセルロースアシレートフイル
   ム。
3. 【請求項３】 オイルゲル化剤が、炭素原子数が６乃至
   １００の芳香族基または炭素原子数が５乃至１００の脂
   肪族基が結合している糖、炭素原子数が５乃至１００の
   脂肪酸、炭素原子数が５乃至１００のアミノ酸、炭素原
   子数が５乃至１００の環状ジペプチド、炭素原子数が５
   乃至１００のアミド、ステロイド構造を有するエステ
   ル、炭素原子数が６乃至１００のフェノール、炭素原子
   数が５乃至１００のエーテル、炭素原子数が６乃至１０
   ０の芳香族基または炭素原子数が５乃至１００の脂肪族
   基が結合しているラクトン、炭素原子数が６乃至１００
   の芳香族基または炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基
   が結合している尿素、炭素原子数が６乃至１００の芳香
   族基または炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基が結合
   しているビオチン、炭素原子数が６乃至１００の芳香族
   基または炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基が結合し
   ているアルドン酸、炭素原子数が６乃至１００の芳香族
   基または炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基が結合し
   ているバルビツール酸、炭素原子数が６乃至１００の芳
   香族基または炭素原子数が５乃至１００の脂肪族基が結
   合している芳香族ヘテロ環化合物および炭素原子数が６
   乃至１００の芳香族基または炭素原子数が５乃至１００
   の脂肪族基が結合している脂環式化合物からなる群より
   選ばれる請求項１に記載のセルロースアシレートフイル
   ム。
4. 【請求項４】 オイルゲル化剤が、バリン、ロイシン、
   イソロイシン、アスパラギン酸、アスパラギン酸エステ
   ル、グルタミン酸、グルタミン酸エステルおよびフェニ
   ルアラニンからなる群より選ばれる二個のアミノ酸から
   形成される環状ジペプチドである請求項１に記載のセル
   ロースアシレートフイルム。
5. 【請求項５】 オイルゲル化剤が、α―アミノラクタム
   構造を有する化合物である請求項１に記載のセルロース
   アシレートフイルム。
6. 【請求項６】 セルロースアシレートを有機溶媒に溶解
   したセルロースアシレート溶液を塗布してセルロースア
   シレートフイルムを製造する方法であって、セルロース
   アシレート溶液が、５乃至５０質量％の量のセルロース
   アシレートと０．０１乃至５質量％の量のオイルゲル化
   剤とを含むことを特徴とするセルロースアシレートフイ
   ルムの製造方法。
7. 【請求項７】 有機溶媒が、実質的に非塩素系の有機溶
   媒からなる請求項６に記載の製造方法。
8. 【請求項８】 有機溶媒が、炭素原子数が２乃至１２の
   エーテル、炭素原子数が３乃至１２のケトンおよび炭素
   原子数が２乃至１２のエステルからなる群より選ばれる
   請求項６に記載の製造方法。