JP2002275115A - 界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境に対する影響が大きいとされるノニルフ
ェニル基等のフェニルエーテル基を含有せず、フェニル
エーテル基を含有する反応性界面活性剤と同等の性能を
有する界面活性剤を提供すること。 【解決手段】 下記の一般式（１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、反応性の界面活性
剤、及びその具体的用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】界面活性剤は、乳化、分散、洗浄、湿
潤、起泡等の幅広い性能を有している。それらの諸性能
を利用して、従来から繊維をはじめとし、紙、ゴム、プ
ラスチック、金属、塗料、顔料、土木建築等のあらゆる
分野に利用されている。特に最近は界面活性剤を使用し
た末端商品の高性能化への動きが活発化してきており、
それに伴って、界面活性剤が有する副次的な欠点も指摘
されている。

【０００３】例えば、界面活性剤は塗料、印刷インキ、
接着剤等ではその製品の製造時、或いは製品の安定化、
更には作業性等の点で欠かすことができない成分として
製品中に含有されている。それら界面活性剤を含む製品
が、塗布、印刷、接着或いは粘着等の作業で現実に使用
される場合は、本来界面活性剤は不要であり、むしろ存
在している界面活性剤によって、塗膜、印刷面、接着皮
膜等の耐水性、耐油性等の性能を悪化させる場合が多
い。

【０００４】また、乳化重合によってポリマーを製造す
る際に使用される乳化重合用乳化剤は、重合の開始反応
や成長反応に関与するだけでなく、生成したエマルジョ
ンの機械安定性、化学的安定性、凍結安定性及び貯蔵安
定性等にも関与し、更にエマルジョンの粒子径、粘性及
び起泡性等のエマルジョン物性、フィルム化した時の耐
水性、耐候性、接着性、耐熱性等のフィルム物性にも大
きな影響を及ぼすことが知られている。この場合の問題
点として、存在している乳化剤により、乳化重合したエ
マルジョンの泡立ちが多くなることや、接着性、耐水
性、耐候性、耐熱性等のフィルム物性の低下等が指摘さ
れている。また、懸濁重合によって製造されたポリマー
においても、懸濁重合用分散剤による同様の現象が指摘
されている。

【０００５】これらの問題は、界面活性剤がポリマー中
にフリーで残存することに起因するものである。フリー
の界面活性剤を減らす方法として、重合時又は成形時に
ポリマーと反応して結合し、ポリマー中にフリーで残存
しないような界面活性剤、いわゆる反応性界面活性剤
（重合性界面活性剤とも言う）が開発されている。

【０００６】反応性界面活性剤については多くの構造が
提案されている。反応性界面活性剤の疎水基に注目する
と、例えば、特公昭４９−４６２９１号公報では、炭化
水素基を有するスルホコハク酸エステル；特開昭６２−
１００５０２号公報、特開昭６３−２３７２５号公報、
特開平４−５０２０２号公報、及び特開平４−５０２０
４号公報等では、アリル基又はプロペニル基を有する炭
化水素置換フェノールのアルコキシレート；特開昭６２
−１０４８０２号公報等では、炭化水素基又はアシル基
を有するグリセリン誘導体のアルコキシレート；特開昭
６２−１１５３４号公報では、ホルムアルデヒドで架橋
した（置換）フェノールの誘導体；特開昭６３−３１９
０３５号公報、特開平４−５０２０４号公報等では、疎
水基としてα−オレフィンオキシド由来のアルキル基等
が挙げられる。尚、以上の従来技術では、炭化水素基と
は、アルキル基、アルケニル基、アリール基等を含んで
いる。

【０００７】

【発明が解決しようとしている課題】こうした反応性界
面活性剤の中でも、疎水基としてフェニルエーテル基を
有する反応性界面活性剤は、乳化性、分散性、重合安定
性等が優れているために、多く使用されている。しか
し、近年、ノニルフェノールが生物に対し擬似ホルモン
作用を発現し、内分泌系を撹乱する作用があるのではな
いかといういわゆるエンドクリン問題の懸念が浮上し、
フェニルエーテル基を有する反応性界面活性剤について
も代替品が模索されている。しかし、フェニルエーテル
基外の疎水基、例えば、アルキル基、アルケニル基等を
有する反応性界面活性剤は、フェニルエーテル基を有す
る反応性界面活性剤よりも、乳化性、分散性、重合安定
性等の性能が劣るという欠点があった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは鋭意
検討し、疎水基として特定の基を有する反応性界面活性
剤が、フェニルエーテル基を有する反応性界面活性剤と
同等の性能を有し、しかも環境に対する悪影響がほとん
どないことを見いだし本発明を完成させた。即ち、本発
明は、下記の一般式（１） （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子又はアルキル基を表わし、
Ｒ⁵及びＲ⁶は水素原子又はメチル基を表わし、ＡＯは炭
素数２〜４のオキシアルキレン基を表わし、Ｘは水素原
子又はイオン性親水基を表わし、ｓは０又は１の数を表
わし、ｍは０〜１２の数を表わし、ｎは０〜１，０００
の数を表わす。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち少なくとも２つが
直鎖アルキル基であるか、又はＲ¹〜Ｒ⁴のうち少なくと
も１つが分岐アルキル基でなければならない。）で表わ
される反応性界面活性剤である。

【０００９】

【発明の実施の形態】一般式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴
は水素原子又はアルキル基を表わす。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁴の
うち少なくとも２つが直鎖アルキル基であるか、又はＲ
¹〜Ｒ⁴のうち少なくとも１つが分岐アルキル基でなけれ
ばならない。

【００１０】直鎖のアルキル基としては、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ド
デシル、トリデシル、テトラデシル、ヘシサデシル、ス
テアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリア
コンチル等が挙げられる。また、分岐アルキル基として
は、例えば、イソプロピル、イソブチル、２級ブチル、
ターシャリブチル、イソペンチル、２級ペンチル、ネオ
ペンチル、ターシャリペンチル、２級ヘキシル、２級ヘ
プチル、イソヘプチル、２−エチルヘキシル、２級オク
チル、イソノニル、２級ノニル、イソデシル、２級デシ
ル、２級ウンデシル、２級ドデシル、２級トリデシル、
イソトリデシル、２級テトラデシル、２級ヘキサデシ
ル、イソステアリル等が挙げられる。

【００１１】また、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち少なくとも２つが直
鎖アルキル基であるか、又は少なくとも１つが分岐アル
キル基でなければならない。Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち直鎖アルキ
ル基が１つだけで、他が水素原子の場合は、一般式
（１）で表される界面活性剤の乳化性、分散性、重合安
定性等が低く好ましくない。Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち少なくとも
２つが直鎖アルキル基であるか、又はＲ¹〜Ｒ⁴のうち少
なくとも１つが分岐アルキル基であるということは、Ｒ
¹〜Ｒ⁴中のメチル基の数の合計が２以上であると言いか
えることができる。メチル基の数に着目した場合、Ｒ¹
〜Ｒ⁴中のメチル基の数は、３以上であることが好まし
い。尚、一般式（１）で表わされる界面活性剤の原料と
して使用できる市販原料の中には、後述するように多数
の構造異性体の混合物である場合もある。この場合、Ｒ
¹〜Ｒ⁴中のメチル基の数は、¹Ｈ−ＮＭＲ等の分光化学
的分析方法により測定することができる。

【００１２】Ｒ¹〜Ｒ⁴の炭素数の限定は特にないが、Ｒ
¹〜Ｒ⁴の炭素数の合計が４〜２８であるときに、一般式
（１）で表される界面活性剤の乳化性、分散性、重合安
定性等が良好となり好ましく、６〜２２が更に好まし
く、８〜１６が最も好ましい。

【００１３】一般式（１）において、（ＡＯ）_nの部分
は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、テトラヒドロフラン（１，４−ブチレンオキ
シド）等の炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加重
合する等の方法により得ることができる。（ＡＯ）
_nが、アルキレンオキシドの付加重合により形成される
場合は、付加させるアルキレンオキシド等によりＡＯが
決定される。付加させるアルキレンオキシド等の重合形
態は限定されず、１種類のアルキレンオキシドの単独重
合、２種類以上のアルキレンオキシドのランダム共重
合、ブロック共重合又はランダム／ブロック共重合等で
あってよい。重合度ｎは０〜１，０００の範囲の数であ
り、Ｘが水素原子の場合は好ましくは１〜２００、より
好ましくは３〜１００、更に好ましくは１０〜５０であ
る。Ｘがイオン性親水基の場合は、重合度ｎは好ましく
は０〜２００、より好ましくは１〜１００、更に好まし
くは２〜５０である。

【００１４】ＡＯとしてはオキシエチレン基が最も好ま
しい。ＡＯが２種以上の基である場合は１種はオキシエ
チレン基であることが好ましく、（ＡＯ）_nの部分は、
好ましくはオキシエチレン基を５０〜１００モル％、よ
り好ましくは６０〜１００モル％含有する（ポリ）オキ
シアルキレン鎖である。

【００１５】一般式（１）で表わされる界面活性剤は、
（ＡＯ）_n中のオキシエチレン基の含量及びｎの数によ
り親水性乃至疎水性を調整することができ、用途に応じ
て（ＡＯ）_nの部分を適切に設計することが好ましい。

【００１６】一般式（１）において、Ｘは水素原子又は
イオン性親水基を表わす。イオン性親水基としては、ア
ニオン性親水基、カチオン性親水基等が挙げられる。こ
のうちアニオン性親水基としては、例えば、−ＳＯ
₃Ｍ、−Ｒ⁷−ＳＯ₃Ｍ、−Ｒ⁸−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₂、
−ＰＯ₃ＭＨ又は−ＣＯ−Ｒ⁹−ＣＯＯＭで表わされる基
等が挙げられる。

【００１７】上記のアニオン性親水基を表わす式中、Ｍ
は水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属原子；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ
土類金属原子（但し、アルカリ土類金属原子は通常２価
であるから、１／２）；又はアンモニウムを表わす。ア
ンモニウムとしては、例えば、アンモニアのアンモニウ
ム；モノメチルアミン、ジプロピルアミン等のアルキル
アミンのアンモニウム；モノエタノ−ルアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノール
アミンのアンモニウム等が挙げられる。

【００１８】Ｒ⁷及びＲ⁸は、メチレン、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ペンテン、ペンタメチレン、ヘキサ
メチレン等のアルキレン基を表わす。なかでも原料の都
合から、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン等
の炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。

【００１９】Ｒ⁹は、二塩基酸又はその無水物からカル
ボキシル基を除いた残基である。二塩基酸としては、例
えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン
二酸、テトラデカン二酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸；
シクロペンタンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、
メチルヘキサヒドロフタル酸等の飽和脂環族ジカルボン
酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリレン
ジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、メサコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；テ
トラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ナ
ジック酸（エンドメチレンテトラヒドロフタル酸）、メ
チルナジック酸、メチルブテニルテトラヒドロフタル
酸、メチルペンテニルテトラヒドロフタル酸等の不飽和
脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。これらは製造段階
では無水物の形で用いられてもよい。

【００２０】こうした、アニオン性親水基の中でも、−
ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ₂又は−ＰＯ₃ＭＨで表わされる基が
好ましい。

【００２１】また、Ｘはカチオン性親水基でもよい。カ
チオン性親水基としては、例えば、−Ｒ¹⁰−ＮＲ¹¹Ｒ¹²
Ｒ¹³・Ｙ、又は−Ｚ−ＮＲ¹¹Ｒ¹²Ｒ¹³・Ｙで表わされる
基等が挙げられる。上記のカチオン性親水基を表わす式
中、Ｙはハロゲン原子又はメチル硫酸基（−ＣＨ₃Ｓ
Ｏ₄）を表わす。ハロゲン原子としては、塩素原子、臭
素原子、よう素原子等が挙げられる。また、Ｒ¹⁰はアル
キレン基を表わす。炭素数１〜４のアルキレン基として
は、例えば、上記アニオン親水基のＲ⁷で挙げたのと同
様のアルキレン基を挙げることができる。

【００２２】Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれ独立に、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルカノー
ル基又はベンジル基を表わす。炭素数１〜４のアルキル
基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、２級ブチル、ターシャ
リブチル等が挙げられる。また、炭素数２〜４のアルカ
ノール基としては、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒド
ロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基等が挙げら
れる。また、Ｚは−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−又は−Ｃ
Ｈ（ＣＨ₂ＯＨ）ＣＨ₂−で表わされる基である。

【００２３】また、一般式（１）において、下記一般式
（２）で表わされる部分は反応基である。 一般式（２）において、Ｒ⁵及びＲ⁶は水素原子又はメチ
ル基を表し、ｍは０〜１２の数を表わし、ｓは０又は１
を表わす。

【００２４】一般式（２）で表わされる反応基として
は、例えば、ビニル、１−プロペニル、アリル、メタリ
ル、２−ブテニル、３−ブテニル、４−ペンテニル、３
−メチル−３−ブテニル、５−ヘキセニル、８−ノネニ
ル、１０−ウンデセニル等のアルケニル基；アクリル、
メタクリル、２−ブテノイル、３−メチル−３−ブテノ
イル、２−ドデセノイル等の不飽和アシル基が挙げられ
る。これらの中でも、原料の入手の容易さや反応性か
ら、アリル、メタリル、アクリル及びメタクリルが好ま
しい。一般式（２）で表わされる基は、他の重合性の反
応基と共重合（ラジカル重合又はイオン重合）すること
ができる。また、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロ
キサンのように、重合性の反応基以外の基を有する化合
物とも反応することができる。

【００２５】一般式（１）で表わされる界面活性剤の製
造方法は特に限定されないが、直鎖状の内部オレフィン
又は分岐オレフィンを酸化して得られるエポキシドを出
発物質として用いると、最終反応生成物中の一般式
（１）で表わされる界面活性剤の純度が高くなり好まし
い。この場合、直鎖状の内部オレフィン（末端以外の部
分に二重結合を有するオレフィン）を酸化して得られる
エポキシドを用いれば、Ｒ ¹（又はＲ²）及びＲ³（又は
Ｒ⁴）が直鎖アルキル基となる。また、分岐鎖を有する
オレフィンを酸化して得られるエポキシドを用いれば、
Ｒ³及びＲ⁴が直鎖アルキル基（同時にＲ¹又はＲ²がアル
キル基である場合もある。）、又はＲ¹〜Ｒ⁴のうち少な
くとも１つが分岐アルキル基の何れかになる。

【００２６】エポキシドの原料として用いられる直鎖状
の内部オレフィン又は分岐オレフィンの中で、特に好ま
しいのは、プロピレン及び／又はブチレンの２〜１０量
体程度のオリゴマーである分岐オレフィンである。こう
したオリゴマーとしては、例えば、イソヘキセン（プロ
ピレンの２量体）、イソオクテン（ブチレンの２量
体）、イソノネン（プロピレンの３量体）、イソドデセ
ン（プロピレンの４量体又はブチレンの３量体）、イソ
ペンタデセン（プロピレンの５量体）、イソヘキサデセ
ン（ブチレンの４量体）、イソオクダデセン（プロピレ
ンの６量体）、イソエイコセン（ブチレンの５量体）、
イソヘンエイコセン（プロピレンの７量体）、イソテト
ラコセン（プロピレンの８量体又はブチレンの６量
体）、イソヘプタコセン（プロピレンの９量体）、イソ
オクタコンセン（ブチレンの７量体）、イソトリアコン
テン（プロピレンの１０量体）が挙げられる。また、炭
素数６〜３０であれば、プロピレンとブチレンの混合オ
レフィンのオリゴマーでもよい。尚、一般に、工業的に
得られるプロピレン及び／又はブチレンのオリゴマーで
ある分岐オレフィンは、多数の構造異性体の混合物であ
る。

【００２７】上記のオレフィンを酸化してエポキシドに
するには、公知の方法を用いればよい。その中でも、過
ギ酸、過酢酸等の有機過酸を使う方法は、副反応物が少
なく好ましい。有機過酸は無水物を用いてもよいが、安
全面から過酸化水素より誘導された有機過酸を用いるこ
とが好ましい。この場合、使用される過酸化水素水の濃
度は３０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより
好ましい。使用される過酸化水素はオレフィンの不飽和
結合に対して当量以上用いることが好ましい。

【００２８】酸化環化反応の反応温度は２０〜１００℃
が好ましく、３０〜９０℃がより好ましい。２０℃未満
では反応が遅く、１００℃を超えるとエポキシドの重合
が起こり収率が低下してしまうからである。この後、有
機過酸−過酸化水素を分液等の方法により除去してか
ら、水洗、乾燥、蒸留等の方法により精製することによ
り、目的とするエポキシドを得ることができる。

【００２９】このあと、例えば、Ｘが水素原子の場合
は、直鎖状の内部オレフィン若しくは分岐オレフィンを
酸化して得られるエポキシドと、一般式（２）で表わさ
れる反応基を有するアルコール又はカルボン酸との反応
物に、公知の方法でｎモルのアルキレンオキシドを付加
することにより得ることができる。付加反応の完了を確
認するには、例えば、ＩＲ吸収、エポキシ当量等を測定
すれば終点を確認することできる。また、上記の直鎖状
の内部オレフィン若しくは分岐オレフィンを酸化して得
られるエポキシドと、一般式（２）で表わされる反応基
を有するアルコール若しくはカルボン酸との反応、又は
更にアルキレンオキシドを付加する反応においては、必
要に応じて触媒を使用することができる。使用できる触
媒は、エポキシの開環反応に使用するものであれば特に
限定されない。例えば、第３級アミン、第４級アンモニ
ウム塩、三フッ化ホウ素又はそのエーテル錯塩、塩化ア
ルミニウム、酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等が挙げられる。

【００３０】アルキレンオキシドを付加させる際の反応
条件は特に制限されない。通常は、室温〜１５０℃、圧
力０．０１〜１ＭＰａで、必要ならば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、三フッ化ホウ素等を触媒として使
用できる。Ｘがイオン性親水基の場合は、上記反応で得
られた化合物に更にイオン性親水基の導入反応を行う。

【００３１】イオン性親水基を表わす式中、−ＳＯ₃Ｍ
で表わされるアニオン性親水基を導入するために硫酸エ
ステル化する場合は、アニオン性親水化剤として、例え
ば、スルファミン酸、硫酸、無水硫酸、発煙硫酸、クロ
ロスルホン酸等を使用することができる。硫酸エステル
化する場合の反応条件は、特に限定されないが、通常、
温度は室温〜１５０℃、圧力は常圧〜０．５ＭＰａ程度
の加圧下、反応時間は１〜１０時間程度である。

【００３２】イオン性親水基を表わす式中、−Ｒ⁷−Ｓ
Ｏ₃Ｍで表わされるアニオン性親水基を導入する場合
は、アニオン性親水化剤として、例えば、プロパンサル
トン、ブタンサルトン等を使用することができる。スル
ホン酸化する場合の反応条件は、特に限定されないが、
通常、温度は室温〜１００℃、圧力は常圧〜０．５ＭＰ
ａ程度の加圧下、反応時間は１〜１０時間程度である。
必要に応じて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリを触媒として使用してもよい。また、必要に応
じて溶剤を加えてもよい。

【００３３】イオン性親水基を表わす式中、−Ｒ⁸−Ｃ
ＯＯＭで表わされるアニオン性親水基を導入するために
カルボン酸化する場合は、アニオン親水化剤として、例
えば、クロロ酢酸（Ｒ⁵がメチル基に相当）、クロロプ
ロピオン酸（Ｒ⁸がエチル基に相当）又はこれらの塩等
を使用することができる。カルボン酸化する場合の反応
条件は、特に限定されないが、通常、温度は室温〜１５
０℃、圧力は常圧〜０．５ＭＰａ程度の加圧下、反応時
間は１〜１０時間程度である。必要に応じて、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリを触媒として使
用してもよい。

【００３４】イオン性親水基を表わす式中、−ＰＯ₃Ｍ₂
又は−ＰＯ₃ＭＨで表わされるアニオン性親水基を導入
するためにリン酸エステル化する場合は、アニオン親水
化剤として、例えば、五酸化二リン、ポリリン酸、オル
トリン酸、オキシ塩化リン等を使用することができる。
リン酸化する場合には、モノエステル型の化合物とジエ
ステル型の化合物が混合体として得られるが、これらは
分離してもよいし、分離が難しい場合はそのまま混合物
として使用してもよい。リン酸エステル化する場合の反
応条件は、特に限定されないが、通常、温度は室温〜１
５０℃、圧力は常圧、反応時間は１〜１０時間程度であ
る。

【００３５】イオン性親水基を表わす式中、−ＣＯ−Ｒ
⁹−ＣＯＯＭで表わされるアニオン性親水基を導入する
ために二塩基酸化する場合は、アニオン親水化剤として
は、前述した二塩基酸又はその無水物等が使用できる。
例えば、マレイン酸（Ｒ⁹がＣＨ＝ＣＨ基に相当）、フ
タル酸（Ｒ⁹がフェニル基に相当）又はこれらの塩若し
くはこれらの無水物等が挙げられる。二塩基酸化する場
合の反応条件は、特に限定されないが、通常、温度は室
温〜１５０℃、圧力は常圧、反応温度は１〜１０時間程
度である。必要に応じて、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリを触媒として使用してもよい。

【００３６】また、アニオン性親水化を行った場合は、
その後に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ；アンモニア、アルキルアミン又はモノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン等で
中和を行ってもよい。

【００３７】イオン性親水基を表わす式中、−Ｒ¹⁰−Ｎ
Ｒ¹¹Ｒ¹²Ｒ¹³・Ｙで表わされるカチオン性親水基を導入
する場合は、まず、塩化チオニル、臭化チオニル、ホス
ゲン等のハロゲン化剤により水酸基をハロゲン化し、そ
の後、３級アミン化合物を反応させることにより導入す
ることができる。また、３級アミン化合物の代わりに２
級アミン化合物を反応させた後に、ハロゲン化アルキ
ル、硫酸ジメチル等を反応させてもよい。水酸基をハロ
ゲン化する場合の反応条件は、特に限定されないが、通
常、温度は室温〜１００℃、圧力は常圧〜０．５ＭＰａ
程度の加圧下、反応温度は１〜１０時間程度である。ま
た、アミノ化する場合の反応条件も、特に限定されない
が、通常、温度は室温〜１５０℃、圧力は常圧〜０．５
ＭＰａ程度の加圧下、反応温度は１〜１０時間程度であ
る。必要に応じて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリを触媒として使用してもよい。

【００３８】イオン性親水基を表わす式中、−Ｚ−ＮＲ
¹¹Ｒ¹²Ｒ¹³・Ｙで表わされるカチオン性親水基を導入す
る場合は、まず、エピクロロヒドリン、エピブロモヒド
リン等のエピハロヒドリンを反応させ、その後、３級ア
ミン化合物を反応させることにより導入することができ
る。また、３級アミン化合物の代わりに２級アミン化合
物を反応させた後に、ハロゲン化アルキル、硫酸ジメチ
ル等を反応させてもよい。エピハロヒドリンを反応させ
る場合の反応条件は、特に限定されないが、通常、温度
は室温〜１００℃、圧力は常圧〜０．３ＭＰａ程度の加
圧下、反応温度は１〜１０時間程度である。必要に応じ
て、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触
媒、又は硫酸、リン酸、塩化鉄、フッ化ホウ素、塩化ス
ズ等の酸触媒を使用してもよい。また、アミノ化する場
合の反応条件も、特に限定されないが、通常、温度は室
温〜１５０℃、圧力は常圧〜０．５ＭＰａ程度の加圧
下、反応温度は１〜１０時間程度である。必要に応じ
て、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリを
触媒として使用してもよい。

【００３９】本発明の界面活性剤は、従来、フェニルエ
ーテル基を有する反応性界面活性剤が用いられてきた用
途、即ち、乳化重合用乳化剤、懸濁重合用分散剤、樹脂
用改質（撥水性向上、親水性調節、相溶性向上、帯電防
止性向上、防曇性向上、耐水性向上、接着性向上、染色
性向上、造膜性向上、耐候性向上、耐ブロッキング性向
上等）剤、繊維加工助剤、無滴剤、繊維防汚加工剤等に
使用することができる。また、共重合体型界面活性剤
（例えば、特開平９−１３２６０８号公報、特開平１０
−１２０７１２号公報等）の原料や界面活性剤変性オル
ガノポリシロキサン（例えば、特開平６−６５３７９号
公報等）の原料としても使用することができる。

【００４０】本発明の界面活性剤を乳化重合用乳化剤と
して使用する場合は、従来公知の乳化重合用乳化剤の通
常の使用量の範囲で任意に使用することができるが、概
ね原料モノマーに対して、好ましくは０．１〜２０質量
％、更に好ましくは０．２〜１０質量％使用することが
できる。また、本発明の乳化重合用乳化剤と他の反応性
又は非反応性乳化剤との併用も可能である。また、乳化
重合するモノマーに特に制限はないが、好ましくはアク
リレート系エマルジョン、スチレン系エマルジョン、酢
酸ビニル系エマルジョン、ＳＢＲ（スチレン／ブタジエ
ン）エマルジョン、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジ
エン／スチレン）エマルジョン、ＢＲ（ブタジエン）エ
マルジョン、ＩＲ（イソプレン）エマルジョン、ＮＢＲ
（アクリロニトリル／ブタジエン）エマルジョン等に使
用することができる。

【００４１】アクリレート系エマルジョンとしては、例
えば、（メタ）アクリル酸（エステル）同士、（メタ）
アクリル酸（エステル）／スチレン、（メタ）アクリル
酸（エステル）／酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸（エ
ステル）／アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸（エ
ステル）／ブタジエン、（メタ）アクリル酸（エステ
ル）／塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸（エステ
ル）／アリルアミン、（メタ）アクリル酸（エステル）
／ビニルピリジン、（メタ）アクリル酸（エステル）／
（メタ）アクリル酸アルキロールアミド、（メタ）アク
リル酸（エステル）／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸（エステ
ル）／Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテル等
が挙げられる。

【００４２】スチレン系エマルジョンとしては、スチレ
ン単独の他、例えば、スチレン／アクリロニトリル、ス
チレン／ブタジエン、スチレン／フマルニトリル、スチ
レン／マレインニトリル、スチレン／シアノアクリル酸
エステル、スチレン／酢酸フェニルビニル、スチレン／
クロロメチルスチレン、スチレン／ジクロロスチレン、
スチレン／ビニルカルバゾール、スチレン／Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルアクリルアミド、スチレン／メチルスチレン、
アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン、スチレン／
アクリロニトリル／メチルスチレン、スチレン／アクリ
ロニトリル／ビニルカルバゾール、スチレン／マレイン
酸等が挙げられる。

【００４３】酢酸ビニル系エマルジョンとしては、酢酸
ビニル単独の他、例えば、酢酸ビニル／スチレン、酢酸
ビニル／塩化ビニル、酢酸ビニル／アクリロニトリル、
酢酸ビニル／マレイン酸（エステル）、酢酸ビニル／フ
マル酸（エステル）、酢酸ビニル／エチレン、酢酸ビニ
ル／プロピレン、酢酸ビニル／イソブチレン、酢酸ビニ
ル／塩化ビニリデン、酢酸ビニル／シクロペンタジエ
ン、酢酸ビニル／クロトン酸、酢酸ビニル／アクロレイ
ン、酢酸ビニル／アルキルビニルエーテル等が挙げられ
る。

【００４４】本発明の界面活性剤を懸濁重合用分散剤と
して使用する場合は、従来公知の懸濁重合用分散剤の通
常の使用量の範囲で任意に使用することができるが、概
ね原料モノマーに対して、好ましくは０．１〜２０質量
％、更に好ましくは０．２〜１０質量％使用することが
できる。また、本発明の懸濁重合用分散剤と他の反応性
又は非反応性分散剤、例えば、ポリビニルアルコール等
との併用も可能である。また、懸濁重合するモノマーに
特に制限はなく、上記の重合性炭素−炭素二重結合を有
する単量体の単独重合及び共重合に使用できるが、好ま
しくはハロゲン化オレフィン系、酢酸ビニル系等の重合
に使用することができる。

【００４５】ハロゲン化オレフィン系の重合としては、
例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化ビニル／マ
レイン酸（エステル）、塩化ビニル／フマル酸（エステ
ル）、塩化ビニル／酢酸ビニル、塩化ビニル／塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン／酢酸ビニル、塩化ビニリデン
／安息香酸ビニル等が挙げられる。酢酸ビニル系の重合
については前記乳化重合の場合と同様である。

【００４６】本発明の界面活性剤を樹脂改質剤として使
用する場合、改質する樹脂の物性は、例えば、親水性の
調節、相溶性の向上、帯電防止性の向上、防曇性の向
上、接着性の向上、染色性の向上、造膜性の向上、耐候
性の向上、耐ブロッキング性の向上等である。改質の対
象となる樹脂は特に限定されず、前記モノマーの重合に
よって製造されるあらゆるポリマーに使用可能である。
また、例えば、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リイミド樹脂、ポリアリールエーテル樹脂、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂等にも使用することができる。特に好
ましく使用することができる樹脂は、塩化ビニル、塩化
ビニリデン等のポリハロゲン化オレフィン類、エチレ
ン、プロピレン等のポリα−オレフィン類等である。

【００４７】本発明の樹脂改質剤は、樹脂表面に塗工し
たり樹脂を加工する際に練りこむ等して樹脂に添加する
ことができる。また、樹脂製造時にモノマー成分の一つ
として他のモノマーと重合させれば、樹脂の分子中に本
発明の樹脂改質剤が組み込まれ、永久帯電防止等の永久
改質効果を得ることができる。

【００４８】本発明の樹脂改質剤は、その化学構造中に
エーテル鎖を有しているため、モノマーに対して優れた
相溶性を示す。また、オキシアルキレン基を有する場合
は、必要に応じて該オキシアルキレン基の重合度（ｎ）
及び構成するオキシアルキレン基の種類を改質の目的及
びモノマーとの相溶性に応じて選択することにより、親
水性を容易に調節することができる。このため本発明の
樹脂改質剤はモノマーとの相溶性とポリマーの改質効果
を同時に向上させることができる。また、本発明の樹脂
改質剤を使用することにより、使用された樹脂に永久帯
電防止性、防曇性等を付与することが可能である。

【００４９】本発明の樹脂改質剤の使用量は、モノマー
の種類、改質の目的、要求される性能等により、種々変
えることができるが、モノマーに対して好ましくは０．
１〜８０質量％使用することができ、特に親水性の不充
分な水溶性樹脂を親水性の高い樹脂にしようとする場合
では、モノマーに対して１〜８０質量％使用することが
より好ましい。その他の用途、例えば、耐水性、接着
性、帯電防止性、防曇性、染色性、造膜性、耐候性、耐
ブロッキング性等の向上のため、或いはポリマーアロイ
のためのポリマーに相溶性を付与しようとする場合に
は、モノマーに対して０．１〜６０質量％使用すること
が好ましい。

【００５０】本発明の樹脂改質剤を使用する場合には、
樹脂物性の改善のためにジビニルベンゼン、エチレング
リコールジメタクリレート、メチレンビスアクリルアミ
ド等の架橋性ジビニル化合物等を通常の使用量の範囲で
任意に使用することができる。更に、乳化重合用乳化
剤、懸濁重合用分散剤、樹脂改質剤として使用する場合
は、例えば、金属酸化剤の存在によって樹脂ポリマーを
架橋させることも可能である。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例等において、％及び部は特に
記載が無い限り質量基準である。

【００５２】＜１＞分岐オレフィンオキシド及び内部オ
レフィンオキシドの製造 （製造例１）：イソペンタデセンオキシド 攪拌機、窒素導入管及び温度計を備えた３Ｌの４つ口フ
ラスコに、イソペンタデセン（プロピレンの５量体）
１，０５０ｇ（５モル）、ギ酸２３０ｇ（５モル）及び
溶剤としてトルエン５００ｇを仕込み、６０％過酸化水
素水４２５ｇ（７．５モル）を５５〜６５℃で２時間か
けて滴下し、６０℃で８時間攪拌を続けた後、６０℃で
静置して下層（ギ酸−過酸化水素水層）を除いた。水５
００ｇによる水洗を２回繰り返した後、減圧下１００℃
で、残留する水分及びトルエンを除去して、イソペンタ
デセンオキシドを得た。

【００５３】（製造例２）：イソドデセンオキシド イソペンタデセンに代えて、イソドデセン（ブテンの３
量体）を使用した以外は、製造例１と同様にして、イソ
ドデセンオキシドを得た。

【００５４】（製造例３）：７−テトラデセンオキシド イソペンタデセンに代えて、７−テトラデセンを使用し
た以外は製造例１と同様にして、７−テトラデセンオキ
シドを得た。

【００５５】＜２＞本発明の界面活性剤の製造 （製造例４）：本発明品（１） 攪拌機、温度計及び窒素導入管を備えた３Ｌのステンレ
ス製加圧反応装置に、イソペンタデセンオキシド９０４
ｇ（４モル）、アリルアルコール２３２ｇ（４モル）及
び触媒として水酸化ナトリウム４０ｇを仕込み、反応装
置内の雰囲気を窒素で置換後、９０℃で５時間反応させ
て化合物（Ａ）を得た。化合物（Ａ）８５２ｇ（３モ
ル）に、１３０℃でエチレンオキシド１，３２０ｇ（３
０モル）をフィードし、フィード終了後、２時間攪拌し
て反応させ、本発明の界面活性剤（１）を得た。

【００５６】（製造例５）：本発明品（２） 製造例４と同様の反応装置を用いて、界面活性剤（１）
３６２ｇ（０．５モル）に、更にエチレンオキシド４４
０ｇ（１０モル）を反応させ、本発明の界面活性剤
（２）を得た。

【００５７】（製造例６）：本発明品（３） 攪拌機、温度計及び窒素導入管を備えた５００ｍＬのガ
ラス製４つ口フラスコに、化合物（Ａ）１４２ｇ（０．
５モル）を入れ、０〜５℃に冷却した。これに、クロロ
スルホン酸５８ｇ（０．５モル）を滴下ロートを使用し
て滴下した。滴下後、同温度で１時間攪拌を行い、発生
するＨＣｌを窒素を吹き込んで除去した。その後、水酸
化ナトリウム水溶液で中和してナトリウム塩とし、本発
明の界面活性剤（３）を得た。

【００５８】（製造例７）：本発明品（４） 化合物（Ａ）の代わりに界面活性剤（１）、水酸化ナト
リウム水溶液の代わりにアンモニア水溶液を用いた他
は、製造例４と同様にして、本発明の界面活性剤（４）
を得た。

【００５９】（製造例８）：本発明品（５） 製造例６と同様のフラスコに、界面活性剤（１）４３４
ｇ（０．６モル）を入れ、４０℃で五酸化二リン２８．
８ｇ（０．２モル）を１時間かけて添加した後、８０℃
で２時間熟成した。この後、水酸化ナトリウム水溶液で
中和し、本発明の界面活性剤（５）を得た。尚、界面活
性剤（５）のリン酸のモノエステルとジエステルの割合
は、モル比で１：１であった。

【００６０】（製造例９）：本発明品（６） 製造例６と同様のフラスコに、本発明の界面活性剤
（１）３６２ｇ（０．５モル）と、無水マレイン酸４９
ｇ（０．５モル）を入れ、８０℃で２時間攪拌してエス
テル化した後、水酸化カリウム水溶液で中和し、本発明
の界面活性剤（６）を得た。

【００６１】（製造例１０）：本発明品（７） アリルアルコールの代わりにアクリル酸を用いた他は、
製造例４又は製造例６と同様にして、本発明の界面活性
剤（７）を得た。

【００６２】（製造例１１）：本発明品（８） イソペンタデセンオキシドの代わりにイソドデセンオキ
シドを用いた他は、製造例４と同様にして、本発明の界
面活性剤（８）を得た。

【００６３】（製造例１２）：本発明品（９） 界面活性剤（１）の代わりに界面活性剤（８）を用いた
他は、製造例６と同様にして、本発明の界面活性剤
（９）を得た。

【００６４】（製造例１３）：本発明品（１０） 製造例６と同様のフラスコに、界面活性剤（８）３４１
ｇ（０．５モル）、４８％水酸化ナトリウム水溶液４２
ｇ（０．５モル）及びクロロ酢酸ナトリウム５８ｇ
（０．５モル）を入れ、９０℃で２時間攪拌して、本発
明の界面活性剤（１０）を得た。

【００６５】（製造例１４）：本発明品（１１） クロロ酢酸ナトリウムの代わりに、プロパンサルトンを
用いた他は、製造例１３と同様にして、本発明の界面活
性剤（１１）を得た。

【００６６】（製造例１５）：本発明品（１２） イソペンタデセンオキシドの代わりにイソドデセンオキ
シド、エチレンオキシドの代わりにエチレンオキシドと
プロピレンオキシドの混合物を用いた他は、製造例４又
は製造例６と同様にして、本発明の界面活性剤（１２）
を得た。

【００６７】（製造例１６）：本発明品（１３） イソペンタデセンオキシドの代わりにイソドデセンオキ
シド、アリルアルコールの代わりにメタリルアルコール
を用いた他は、製造例４又は製造例６と同様にして、本
発明の界面活性剤（１３）を得た。

【００６８】（製造例１７）：本発明品（１４） イソペンタデセンオキシドの代わりにイソドデセンオキ
シド、アリルアルコールの代わりに１０−ウンデセノー
ルを用いた他は、製造例４又は製造例６と同様にして、
本発明の界面活性剤（１４）を得た。

【００６９】（製造例１８）：本発明品（１５） 製造例６と同様のフラスコに、界面活性剤（８）３４１
ｇ（０．５モル）、触媒として３フッ化ホウ素・エーテ
ル錯体５ｇを入れ、４０℃にてエピクロルヒドリン３８
ｇ（０．５モル）を滴下して反応させた後、トリエタノ
ールアミン７５ｇ（０．５モル）でアンモニウム化し
て、本発明の界面活性剤（１５）を得た。

【００７０】（製造例１９）：本発明品（１６） イソペンタデセンオキシドの代わりに７−テトラデセン
オキシドを用いた他は、製造例４又は製造例６と同様に
して、本発明の界面活性剤（１６）を得た。

【００７１】

【００７２】

【００７３】＜＜実施例１＞＞本発明の界面活性剤
（１）〜（１６）について、それぞれの水溶液の表面張
力を、ウィルヘルミ法により測定した。結果を表２に示
す。尚、試験条件は以下の通りである。 測定条件：０．１％水溶液 測定温度：２５℃

【００７４】

【００７５】＜＜実施例２＞＞本発明の界面活性剤
（１）〜（１６）及び比較品１、２について、それぞれ
のカーボンブラックの分散性能及びトルエンの乳化性能
を下記の試験方法により測定した。結果を表３に示す。

【００７６】＜カーボンブラック分散性能試験方法＞容
量１００ｍＬの共栓付メスシリンダーに、上記界面活性
剤１ｇ及びカーボンブラック１０ｇを入れ、水にて溶解
分散させ１００ｍＬに調整した。次に、そのメスシリン
ダーを１分間に１００回振盪した後、２５℃にて１時間
静置した。その後、液上面から３０ｍＬを抜き取り、グ
ラスフィルターにて濾過した後、１０５℃にて、グラス
フィルターを乾燥させ、グラスフィルター上の残査の質
量を測定し、次式により分散性を算出した。 分散性能（％）＝｛グラスフィルターの残査質量（ｇ）
／３（ｇ）｝×１００

【００７７】＜トルエンの乳化性能試験方法＞容量２０
ｍＬの共栓付目盛り付き試験管に、上記界面活性剤の
０．５％水溶液５ｍＬとトルエン５ｍＬを加えた。次
に、その試験管を１分間に１００回振盪した後、２５℃
にて１時間静置した。その後、乳化層の容量（ｍＬ）を
測定し、次式により乳化性を算出した。 乳化性能（％）＝｛乳化層の容量（ｍＬ）／１０（ｍ
Ｌ）｝×１００

【００７８】

【００７９】＜＜実施例３＞＞本発明の界面活性剤
（１）、（９）、（１３）、及び比較品１、２につい
て、ＪＩＳ−Ｋ−０１０２の方法に従い、生分解性の試
験を行った。即ち、ＢＯＤは生物化学的酸素消費量であ
って、水中の好気性微生物によって消費される溶存酸素
の量である。ここでは、試料を希釈水で希釈し、２０℃
で５日間放置したときに消費された溶存酸素の量であ
る。また、ＴＯＤは各試料の化学構造から求められる定
数である。結果を以下の表４に示す。

【００８０】

【００８１】＜＜実施例４＞＞本発明の界面活性剤
（１）〜（１６）及び比較品１、２について、乳化重合
用乳化剤としての性能を見るために、スチレン／アクリ
ル酸エチル／アクリル酸の混合物をモノマーとして乳化
重合を行なった。尚、本発明の界面活性剤（１）、
（２）及び（８）は、それぞれ界面活性剤（４）を２５
重量％併用して試験した。得られたポリマーエマルジョ
ンについて、その粒径、凝集物量、機械安定性、発泡
性、及びポリマーエマルジョンから得られるフィルムに
ついての耐水性を測定した。その結果を表５に示す。

【００８２】＜重合方法＞還流冷却器、攪拌機、滴下ロ
−ト及び温度計を備えた反応容器に脱イオン水１２０ｇ
を仕込み、系内を窒素ガスで置換した。別に混合モノマ
ー（スチレン／アクリル酸エチル／アクリル酸＝４９／
４９／２質量比）１００ｇに本発明の界面活性剤（１）
〜（１６）又は比較品１、２を４ｇ溶解し、この内の１
０ｇと過硫酸アンモニウム０．０８ｇを反応容器に加
え、６０℃で重合を開始した。そして残りのモノマーと
界面活性剤の混合物を２時間にわたって反応器内に連続
的に滴下し、滴下終了後２時間熟成しポリマーエマルジ
ョンを得た。

【００８３】＜粒径＞重合後の上記ポリマーエマルジョ
ンの粒径を、電気泳動光散乱光度計（ＥＬＳ−８００、
大塚電子製）を使用し、２５℃にて測定した。

【００８４】＜凝集物量＞重合後の上記ポリマーエマル
ジョンを３２５メッシュの金網でろ過し、ろ過残渣を水
で洗浄後、１０５℃にて２時間乾燥させ、この質量を測
定し固形分に対する質量％で表した。

【００８５】＜機械安定性＞重合後の上記ポリマーエマ
ルジョンをディスパーにて、２，０００ｒｐｍで２分間
攪拌した後、上記の方法で凝集物量を測定し、機械安定
性を評価した。

【００８６】＜発泡性＞重合後の上記ポリマーエマルジ
ョンを水で２倍に希釈し、この希釈エマルジョン２０ｍ
Ｌを１００ｍＬの目盛り付き試験管に入れ、１０秒間上
下に激しく振盪させ、振盪直後及び５分後の泡量を測定
した。

【００８７】＜フィルムの耐水性＞重合後の上記ポリマ
ーエマルジョンをガラス板に塗布して厚さ０．２ｍｍの
フィルムを作成し、このフィルムを５０℃の水に浸漬
し、白化してフィルムを通して８ポイントの文字が判別
できなくなるまでの時間を測定し、耐水性を評価した。
評価の基準は以下のとおりである。 ○：２４時間以上経過しても文字が判別できた。 △：１時間以上経過すると文字が判別できなくなった。 ×：１時間未満で文字が判別できなくなった。

【００８８】 ＊：本発明品１、２、８はそれぞれ本発明品４を２５％
併用した。

【００８９】＜＜実施例５＞＞本発明の界面活性剤
（１）〜（１４）、（１６）及び比較品１、２につい
て、懸濁重合用分散剤としての性能を見るために、塩化
ビニルをモノマーとして懸濁重合を行ない、得られた樹
脂に対して以下の試験法により試験を行った。結果を表
６に示す。

【００９０】＜重合方法＞実施例５と同様の反応装置に
脱イオン水１００ｇ、本発明の界面活性剤（１）〜（１
４）、（１６）又は比較品１、２を２ｇ及びジ−２−エ
チルヘキシルパーオキシカーボネート０．２ｇを仕込
み、反応装置内を７ｋＰａとなるまで脱気して酸素を除
いた後、塩化ビニルモノマーを１００ｇ仕込み、回転数
５００ｒｐｍで攪拌下に５７℃に昇温して重合を行っ
た。重合開始時、オートクレーブ内の圧力は０．８ＭＰ
ａであったが、重合開始７時間後、０．４ＭＰａとなっ
たので、この時点で重合を停止し、未反応の塩化ビニル
モノマーをパージし、内容物を取り出し脱水乾燥した。

【００９１】＜粒径分布＞得られた樹脂粒子のうち２５
０メッシュの篩（タイラーメッシュ基準の金網）を通過
しない粒子の質量割合を測定した。

【００９２】＜耐水性試験＞以下の配合でゾルを調整
し、ゾルを０．５ｍｍ厚として１９０℃で１０分間加熱
してシートとしたものを、２３℃の水中に２４時間浸漬
した後の光透過率を測定した。 得られた樹脂 ５０部 フタル酸−ジ−２−エチルヘキシル ３０部 Ｂａ／Ｚｎ系安定剤 １部

【００９３】＜熱性安定性試験＞耐水性試験に共したも
のと同じゾルをアルミニウム製モールドに注入し、１９
０℃の熱風雰囲気下で３０分後の色調の変化をＡ（変化
少）〜Ｅ（変化大）の５段階で評価した。

【００９４】

【００９５】＜＜実施例６＞＞本発明の界面活性剤
（１）〜（１６）及び比較品１、２について、樹脂改質
剤としての性能を見るために、スチレンの溶液重合を行
ない、得られた樹脂に対して以下の試験法により試験を
行った。尚、樹脂改質剤未添加のものをブランクとし
た。結果を表７に示す。

【００９６】＜重合方法＞実施例４と同様の反応容器に
キシレン１００ｇを仕込み、系内を窒素ガスで置換し
た。別にスチレン１５０ｇ、本発明の界面活性剤（１）
〜（１６）又は比較品１、２を１５ｇ、過酸化ベンゾイ
ル２ｇ、ジ・ターシャリブチルパーオキシド１ｇの混合
溶液を調整し、反応温度１３０℃で上記混合溶液を２時
間にわたり反応器内に連続的に滴下した。更に、キシレ
ン１０ｇ、過酸化ベンゾイル０．５ｇ、ジ・ターシャリ
ブチルパーオキシド０．５ｇの混合溶液を滴下し、２時
間反応させた。その後冷却して、ポリマー溶液を得た。

【００９７】＜防曇性＞ガラス板上に、上記ポリマー溶
液を塗布して、０．２ｍｍ厚のポリマーフィルムを作製
し、このポリマーフィルムに対する水の接触角を測定す
ることにより防曇性を評価した。

【００９８】＜帯電防止性＞上記ポリマーフィルムを温
度２０℃、湿度５０％の雰囲気中に２４時間放置後、表
面固有抵抗を測定した。その後、家庭用台所洗剤で洗浄
処理し、イオン交換水で十分に洗った後、表面の水分を
乾燥除去してから温度２０℃、湿度５０％の雰囲気中に
２４時間放置後、表面固有抵抗を測定することにより帯
電防止性を評価した。

【００９９】＜帯電防止効果及び防曇性の持続性＞上記
帯電防止効果及び防曇性の試験をした後のポリマーフィ
ルムを、水を含ませた脱脂綿で５０回水拭きした後、温
度２０℃、湿度３５％の雰囲気中に３０分間放置後、表
面固有抵抗値及び水の接触角を測定した。

【０１００】

【０１０１】

【発明の効果】本発明の効果は、環境に対する影響が大
きいとされるノニルフェニル基等のフェニルエーテル基
を含有せず、フェニルエーテル基を含有する反応性界面
活性剤と同等の性能を有する界面活性剤を提供したこと
にある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 59/60 Ｃ０７Ｃ 59/60 59/90 59/90 217/28 217/28 305/10 305/10 Ｃ０７Ｆ 9/09 Ｃ０７Ｆ 9/09 Ｋ Ｃ０８Ｆ 2/18 Ｃ０８Ｆ 2/18 2/24 2/24 Ａ (72)発明者 小宮 薫 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4D077 AA03 AA05 AA08 AB03 AB14 AC01 AC05 BA02 BA13 BA14 DD29Y DE09Y DE10Y DE29Y DE32Y DE34Y 4H006 AA03 AB68 BN10 BP10 BR10 BS10 BS70 BU50 GP01 GP10 4H050 AA03 AB68 4J011 JA13 JB26 KA03 KA04 KA05 KA06 KA07 KB08 KB29

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１） （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子又はアルキル基を表わし、
   Ｒ⁵及びＲ⁶は水素原子又はメチル基を表わし、ＡＯは炭
   素数２〜４のオキシアルキレン基を表わし、Ｘは水素原
   子又はイオン性親水基を表わし、ｓは０又は１の数を表
   わし、ｍは０〜１２の数を表わし、ｎは０〜１，０００
   の数を表わす。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち少なくとも２つが
   直鎖アルキル基であるか、又はＲ¹〜Ｒ⁴のうち少なくと
   も１つが分岐アルキル基でなければならない。）で表わ
   される界面活性剤。
2. 【請求項２】 一般式（１）において、Ｘが、アニオン
   性親水基である請求項１に記載の界面活性剤。
3. 【請求項３】 一般式（１）において、Ｘが、−ＳＯ₃
   Ｍ、−Ｒ⁷−ＳＯ₃Ｍ、−Ｒ⁸−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₂、
   −ＰＯ₃ＭＨ又は−ＣＯ−Ｒ⁹−ＣＯＯＭ（式中、Ｍは水
   素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又は
   アンモニウム（但し、アルカリ土類金属原子は１／２）
   を表わし、Ｒ⁷は及びＲ⁸はアルキレン基を表わし、Ｒ⁹
   は２塩基酸又はその無水物からカルボキシル基を除いた
   残基を表わす。）で表わされるアニオン性親水基である
   請求項１又は２に記載の界面活性剤。
4. 【請求項４】 一般式（１）において、Ｘが、カチオン
   性親水基である請求項１に記載の界面活性剤。
5. 【請求項５】 一般式（１）において、Ｘが、−Ｒ¹⁰−
   ＮＲ¹¹Ｒ¹²Ｒ¹³・Ｙ、又は−Ｚ−ＮＲ¹¹Ｒ¹²Ｒ¹³・Ｙ
   （式中、Ｒ¹⁰はアルキレン基を表わし、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³は炭
   素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルカノール
   基又はベンジル基を表わし、Ｙはハロゲン原子又はメチ
   ル硫酸基を表わし、Ｚは−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−又
   は−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）ＣＨ₂−で表わされる基を表わ
   す。）で表わされるカチオン性親水基である請求項１又
   は４に記載の界面活性剤。
6. 【請求項６】 請求項１乃至５の何れか１項に記載の界
   面活性剤からなる乳化重合用乳化剤。
7. 【請求項７】 請求項１乃至５の何れか１項に記載の界
   面活性剤からなる懸濁重合用分散剤。
8. 【請求項８】 請求項１乃至５の何れか１項に記載の界
   面活性剤からなる樹脂改質剤。