JP2002273229A - 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒 - Google Patents

不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 イソブチレン、ｔ−ブタノールまたはプロピ
レンを接触気相酸化して、それぞれ対応する不飽和アル
デヒドおよび不飽和カルボン酸を製造するに好適な、機
械的強度に優れ、しかも目的生成物収率が高く、経時的
な触媒性能の低下が少ない、などの特徴を有する触媒を
提供する。 【解決手段】 モリブデンおよびビスマスを含有し、リ
ング状に成型してなる、不飽和アルデヒドおよび不飽和
カルボン酸製造用触媒であって、無機質繊維を含有する
ことを特徴とする触媒。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、不飽和アルデヒド
および不飽和カルボン酸製造用触媒、詳しくは、イソブ
チレン、ターシャリーブタノール（以下、ｔ−ブタノー
ルと表記することもある。）またはプロピレンを接触気
相酸化して、メタクロレインおよびメタクリル酸、また
はアクロレインおよびアクリル酸を製造するに好適な触
媒、およびこの触媒を用いてこれら不飽和アルデヒドお
よび不飽和カルボン酸を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソブチレン、ｔ−ブタノールまたはプ
ロピレンを接触気相酸化してそれぞれ対応する不飽和ア
ルデヒドおよび不飽和カルボン酸を製造する際に用いる
触媒に関しては数多くの提案がなされている。
【０００３】触媒の形状をペレット状からリング状にす
ることにより収率が向上することは既に知られている。
例えば、特開昭５９−４６１３２号公報には、特定のリ
ング状にすることにより、（１）幾何学表面の増大によ
り転化率が向上する、（２）触媒層の厚みが薄くなるこ
とにより、除熱効果が増加して収率が向上する、（３）
圧力損失が低下する、（４）熱負荷の低減により触媒寿
命が延びる、ことが開示されている。これらの効果をよ
り高めるためにはリングの肉厚を薄くすることが好まし
い。しかし、肉厚を薄くすることは機械的強度の低下を
招き、完成した触媒をドラム缶などに保存しておく間に
ドラム缶底部の触媒が割れたり、反応管への充填時に割
れて反応管毎の圧力損失にばらつきが大きくなるなどの
問題が生じる。
【０００４】触媒の強度を向上させる方法として、繊維
物質を添加する方法は既に知られている。例えば、特公
昭５１−２０３５７号公報には、五酸化バナジウム触
媒、銅−クロム酸触媒、ニッケル−ケイソウ土触媒、マ
ンガン−クロム酸触媒について、乾燥あるいは焼成し、
粉砕して得られた触媒粉体に、青石綿などの繊維物質な
どを添加する方法が開示されている。しかし、モリブデ
ンおよびビスマスを必須成分とする触媒系での効果は知
られておらず、またリング形状の触媒では、触媒の機械
的強度は向上するものの、触媒粒個々のばらつきが大き
いなどの問題がある。
【０００５】また、特開昭５９−１８３８３２号公報に
は、ヘテロポリ酸ベースの触媒に平均直径５μｍ以下の
ウィスカを成型補助材として用いる方法が開示されてい
る。しかし、モリブデンおよびビスマスを必須成分とす
る触媒系では、ウィスカの添加により強度は向上するも
のの収率が低下するとの問題がある。
【０００６】また、特開平６−３８１号公報には、モリ
ブデンおよびビスマスを必須成分とする担持触媒を調製
するにあたり、平均直径が２〜２００μｍの無機質繊維
を担持補助剤として用いる方法が開示されている。この
方法は、触媒担持量の多い担持触媒の製造を目的とする
ものであり、そのためには、触媒活性成分と無機質繊維
とを液状物に分散したスラリーを担体に付着させつつ、
同時に液状物を気化蒸発させるという調製方法を用いな
ければならない。しかし、この調製方法は、操作が必ず
しも容易ではなく、また調製条件の変動によって、得ら
れる触媒の活性が変動するため、均一な触媒性能を有す
る触媒を調製するのは容易ではないという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題を解決し、イソブチレン、ｔ−ブタノー
ルまたはプロピレンを接触気相酸化して、それぞれ対応
する不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸を製造す
るに好適な触媒、具体的には機械的強度に優れ、しかも
目的生成物収率が高く、経時的な触媒性能の低下が少な
い、などの特徴を有する触媒を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らの研究によれ
ば、少なくともモリブデンおよびビスマスを含有する、
不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用の触媒
組成物をリング状に成型して得られるリング状成型触媒
において、触媒組成物にガラス繊維、アルミナ繊維、シ
リカ繊維などの無機質繊維を加えると上記目的が達成で
きることがわかった。本発明は、このような知見に基づ
いて完成されたものである。
【０００９】すなわち、本発明は、少なくともモリブデ
ンおよびビスマスを含有し、リング状に成型してなる、
不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒で
あって、無機質繊維を含有することを特徴とする不飽和
アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒である。
【００１０】また、本発明は、イソブチレン、ターシャ
リーブタノールまたはプロピレンを分子状酸素を用いて
接触気相酸化してそれぞれ対応するメタクロレインおよ
びメタクリル酸、またはアクロレインおよびアクリル酸
を製造するにあたり、上記触媒を用いることを特徴とす
るメタクロレインおよびメタクリル酸、またはアクロレ
インおよびアクリル酸の製造方法である。
【００１１】無機質繊維を加えることにより、触媒の機
械的強度が向上するほかに、触媒性能が向上し、また触
媒の経時劣化が抑制される理由は定かではないが、無機
質繊維により触媒組成物が希釈されるので、反応時の発
熱が分散され、逐次反応が抑制されるとともに、触媒の
熱劣化が抑制されるものと推定される。また、加える無
機質繊維が特定のサイズであると、触媒の機械的強度が
向上することから、無機質繊維は、触媒中に適度に分散
され、触媒組成物と適度な混合・接触を保っているもの
と推定される。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の触媒は、モリブデンおよ
びビスマスを必須成分として含有する触媒組成物に無機
質繊維を加えてリング状に成型してなる成型触媒であ
り、触媒組成物を不活性担体に担持してなる、いわゆる
担持触媒と相違するものである。
【００１３】上記触媒組成物の代表例としては、下記一
般式（１）で表されるものを挙げることができる。 ＭｏaＢｉｂＦｅｃＡｄＢｅＯｘ ・・・（１） （式中、Ｍｏはモリブデン、Ｂｉはビスマス、Ｆｅは
鉄、Ａはニッケルおよびコバルトから選ばれる少なくと
も１種の元素、Ｂはアルカリ金属元素、アルカリ土類金
属元素、タリウム、リン、テルル、アンチモン、スズ、
セリウム、鉛、ニオブ、マンガン、ヒ素、亜鉛、ケイ
素、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウムおよびタ
ングステンから選ばれる少なくとも１種の元素、Ｏは酸
素を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｘは、それぞれ、
Ｍｏ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ａ、ＢおよびＯの原子数を表し、ａ
＝１２としたとき、ｂ＝０．１〜１０、ｃ＝０．１〜２
０、ｄ＝２〜２０、ｅ＝０〜３０、ｘ＝各々の元素の酸
化状態によって定まる数値である。） 一般式（１）で表される触媒組成物は、この種の触媒の
調製に一般に用いられている方法にしたがって調製する
ことができる。各成分の原料としては、各成分の酸化
物、あるいは加熱によって酸化物を形成する、各成分の
硝酸塩、アンモニウム塩、有機酸塩、炭酸塩、アルカリ
金属塩などを適宜選択して使用することができる。
【００１４】上記無機質繊維としては、ガラス繊維、セ
ラミック繊維、炭素繊維などを使用することができる。
なかでも、ガラス繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維が適
しており、特にガラス繊維が好適に用いられる。無機質
繊維は２種類以上を適宜組み合わせて使用しても、ある
いは平均繊維長や平均繊維径の異なるものや、ガラス繊
維の場合には、ガラス組成の異なるガラス繊維を適宜組
み合わせて使用することもできる。
【００１５】無機質繊維としては、平均繊維長が５０μ
ｍ〜１．５ｍｍ、好ましくは５０μｍ〜１．２ｍｍであ
り、また平均繊維径が２μｍ〜２０μｍ、好ましくは５
μｍ〜１５μｍのものが好適に用いられる。平均繊維長
は、完成された成型触媒中において上記の範囲に入って
いればよく、予め５０μｍ〜１．５ｍｍの平均繊維長を
有する無機質繊維を用いても、あるいは１．５ｍｍを超
える平均繊維長を有する無機質繊維を触媒組成物の一部
または全部と混合した後、強く攪拌して、繊維を切断
し、結果的に平均繊維長が５０μｍ〜１．５ｍｍの範囲
に入るようにしてもよい。しかし、後者の場合、無機質
繊維の分散性が悪くなるので、予め５０μｍ〜１．５ｍ
ｍの平均繊維長を有する無機質繊維を用いるのがよい。
なお、平均繊維長および平均繊維径がそれぞれ５０μｍ
〜１．５ｍｍおよび２μｍ〜２０μｍの範囲以外の無機
質繊維は、均一な性能を有する触媒が得られないなどの
問題が生じるので、好ましくない。無機質繊維の含有量
は、触媒の質量基準で、０．０１〜３０質量％、好まし
くは０．０５〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１
０質量％である。含有量が少なすぎると機械的強度向上
効果が十分でなく、また多すぎると触媒中に含有される
触媒組成物が少なくなり、触媒性能が低下して好ましく
ない。
【００１６】本発明の触媒は、無機質繊維を添加し、リ
ング状に成型する点を除けば、公知の不飽和アルデヒド
および不飽和カルボン酸製造用触媒の調製に一般に用い
られている方法に準じて製造することができる。
【００１７】具体的には、例えば、前記一般式（１）で
表される触媒組成物に無機質繊維を添加した後、押出成
型、打錠成型など一般に用いられている成型方法により
リング状に成型すればよい。無機質繊維の添加方法に
は、特に制限はなく、完成触媒中に無機質繊維が均一に
分散されて、含有されるようにし得るものであれば、い
ずれの方法も用いることができる。例えば、一般式
（１）で表される触媒組成物の出発原料に無機質繊維を
添加し、得られるスラリーを乾燥し、成型した後、焼成
しても、あるいは触媒組成物を乾燥、焼成した後、粉砕
し、得られる粉体に無機質繊維を添加して十分に混合し
た後、成型してもよい。特に、前者の触媒組成物とスラ
リー状態で混合すると、機械的強度や収率・寿命が向上
された触媒が再現性よく得られ、好ましい。また、無機
質繊維は一括して添加しても、あるいは分割して添加し
てもよく、例えば、その一部を出発原料を含むスラリー
に添加し、残りを乾燥、焼成した後の粉体に添加しても
よい。なお、焼成処理は、通常、４００〜８００℃の温
度で行われる。上記成型の際には、成型助剤として一般
に用いられているポリビニルアルコール、ステアリン
酸、硝酸アンモニウム、グラファイト、水、アルコール
などを必要に応じて使用することができる。
【００１８】リング形状としては、外径が３〜１０ｍ
ｍ、長さが外径の０．５〜２倍、かつ縦軸方向に外径の
０．１〜０．７倍の内径からなる貫通孔を有するものが
好ましい。
【００１９】本発明の接触気相酸化反応は、触媒として
上記成型触媒を用いる点を除けば、イソブチレン、ｔ−
ブタノールまたはプロピレンを分子状酸素を用いて接触
気相酸化してそれぞれ対応するメタクロレインおよびメ
タクリル酸、またはアクロレインおよびアクリル酸を製
造するのに一般に用いられている方法にしたがって行う
ことができる。例えば、イソブチレン、ｔ−ブタノール
またはプロピレン１〜１０容量％、分子状酸素３〜２０
容量％、水蒸気０〜６０容量％、窒素、二酸化炭素など
の不活性ガス２０〜８０容量％などからなる混合ガスを
上記成型触媒上に２５０〜４５０℃の温度、常圧ないし
１ＭＰａの圧力下、空間速度３００〜５０００ｈ
−１（ＳＴＰ）で導入すればよい。
【００２０】なお、ホットスポット部における蓄熱を抑
制するために、組成や焼成条件あるいは触媒のサイズや
触媒形状などにより活性を変えた２種類以上の触媒を調
製し、これらを混合ガスを導入する反応管の入口部から
出口部に向かって順次活性が高くなるように充填するな
ど、一般に知られている種々の態様にしたがって本発明
の接触気相酸化反応を行ってよいことはいうまでもな
い。
【００２１】
【発明の効果】本発明の不飽和アルデヒドおよび不飽和
カルボン酸製造用触媒の主たる効果を列挙すると次のと
おりである。 機械的強度に優れている。 目的生成物である不飽和アルデヒドおよび不飽和カル
ボン酸の収率が高い。 経時的な触媒活性の低下、ひいては目的生成物収率の
低下が少ない。 均一な触媒性能を有する触媒を簡便に調製することが
できる。
【００２２】また、本発明の接触気相酸化方法によれ
ば、アクロレインおよびアクリル酸、またはメタクロレ
インおよびメタクリル酸を長期にわたり高収率で製造す
ることができる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。なお、実施例および比較例における転化率お
よび収率は下記のとおり定義される。 転化率（モル％）＝（反応した出発原料のモル数／供給
した出発原料のモル数）×１００ 収率（モル％）＝（生成した不飽和アルデヒドおよび生
成した不飽和カルボン酸の合計モル数／供給した出発原
料のモル数）×１００ 触媒の性能試験および落下強度試験は次に示す方法にし
たがって行った。 ＜触媒性能試験−１＞触媒１００ｍｌを内径２５ｍｍの
鋼鉄製反応管に充填し、イソブチレン６容量％、酸素１
３容量％、水蒸気１５容量％および窒素６６容量％から
なる混合ガスを導入し、空間速度１６００ｈ−１、反応
温度３４０℃で反応を行った。３０時間後の反応ガスを
分析した。 ＜触媒性能試験−２＞触媒１５００ｍｌを内径２５ｍｍ
の鋼鉄製反応管に充填し、イソブチレン６容量％、酸素
１３容量％、水蒸気１５容量％および窒素６６容量％か
らなる混合ガスを導入し、空間速度１６００ｈ−１、反
応温度３４０℃で反応を行った。８０００時間後の反応
ガスを分析した。 ＜触媒性能試験−３＞触媒１００ｍｌを内径２５ｍｍの
鋼鉄製反応管に充填し、プロピレン７容量％、酸素１４
容量％、水蒸気２５容量％および窒素５４容量％からな
る混合ガスを導入し、空間速度１８００ｈ−１、反応温
度３１０℃で反応を行った。 ＜落下強度試験＞垂直に立てた内径２５ｍｍ、長さ５ｍ
のステンレス鋼製パイプの上部から触媒３０ｇを落下さ
せ４メッシュの篩で受け止め、篩上に残った触媒の質量
を測り、以下の式により落下強度を求めた。 落下強度（％）＝（篩上に残った触媒質量／落下させた
触媒質量）×１００
【００２４】実施例１ 水６０００ｍｌを４０℃に加熱、攪拌しながらパラモリ
ブデン酸アンモニウム２１１８ｇおよびパラタングステ
ン酸アンモニウム５３０ｇを溶解した（Ａ液）。別に、
硝酸ビスマス４８６ｇを硝酸（６５質量％）６０ｍｌと
水２４０ｍｌとの硝酸水溶液に溶解した（Ｂ液）。別
に、水２０００ｍｌに硝酸コバルト２９１２ｇおよび硝
酸第二鉄４０４ｇを溶解した（Ｃ液）。また別に、水４
００ｍｌに硝酸セシウム７８．０ｇを溶解した（Ｄ
液）。次に、加熱攪拌しているＡ液にＢ液、Ｃ液および
Ｄ液を順次滴下、混合し、さらに２０質量％のシリカゾ
ル４０６ｇと平均繊維径１０μｍ、平均繊維長５００μ
ｍの無アルカリガラス繊維６８．９ｇとを加えて、十分
攪拌した。
【００２５】このようにして得られた懸濁液を加熱攪拌
し、蒸発乾固した後、外径６．０ｍｍ、内径１．０ｍ
ｍ、長さ６．６ｍｍのリング状に成型し、空気流通下に
５００℃で６時間焼成して触媒を調製した。この触媒の
ガラス繊維と酸素とを除いた組成は、 Ｍｏ１２Ｗ２Ｂｉ１Ｆｅ１Ｃｏ１０Ｃｓ０．４Ｓｉ
１．３５ であり、ガラス繊維の含有量は２．０質量％であった。
【００２６】この触媒を用いて、触媒性能試験−１およ
び落下強度試験を行った。触媒性能、反応時の圧力損
失、および落下強度を表１に示した。
【００２７】実施例２〜９、比較例１〜４ 実施例１において、使用したガラス繊維あるいは触媒の
形状を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様
にして各種触媒を調製した。
【００２８】これら触媒を用いて、触媒性能試験−１お
よび落下強度試験を行った。触媒性能、反応時の圧力損
失、および落下強度を表１に示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例１０ 実施例１の触媒を用いて触媒性能試験−２を行ったとこ
ろ、イソブチレン転化率９０．２モル％、メタクロレイ
ン＋メタクリル酸合計収率８２．３モル％であった。
【００３１】比較例５ 比較例１の触媒を用いて触媒性能試験−２を行ったとこ
ろ、イソブチレン転化率８５．１モル％、メタクロレイ
ン＋メタクリル酸合計収率７６．６モル％であった。
【００３２】実施例１１ 水６０００ｍｌを４０℃に加熱、攪拌しながらパラモリ
ブデン酸アンモニウム２０００ｇおよびパラタングステ
ン酸アンモニウム５０ｇを溶解した（Ａ液）。別に、硝
酸ビスマス７７８ｇを硝酸（６１質量％）１００ｍｌと
水４００ｍｌとの硝酸水溶液に溶解した（Ｂ液）。別
に、水２０００ｍｌに硝酸コバルト１１００ｇおよび硝
酸第二鉄５７２ｇを溶解した（Ｃ液）。また別に、水１
００ｍｌに硝酸カリウム７．６ｇを溶解した（Ｄ液）。
次に、加熱攪拌しているＡ液にＢ液、Ｃ液およびＤ液を
順次添加、混合し、さらに２０質量％のシリカゾル２４
２ｇと平均繊維径１０μｍ、平均繊維長５００μｍの無
アルカリガラス繊維１５１ｇを加えて十分攪拌した。こ
のようにして得られた懸濁液を加熱攪拌し、蒸発乾固し
た後、外径６．０ｍｍ、内径１．０ｍｍ、長さ６．６ｍ
ｍのリング状に成型し、空気流通下に４８０℃で８時間
焼成して触媒を調製した。
【００３３】この触媒のガラス繊維と酸素とを除いた組
成は、 Ｍｏ１２Ｗ０．２ Ｂｉ１．７Ｆｅ１．５Ｃｏ４Ｎｉ３
Ｋ０．０８Ｓｉ１ であり、ガラス繊維の含有量は５質量％であった。
【００３４】この触媒を用いて、触媒性能試験−３およ
び落下強度試験を行ったところ、プロピレン転化率９
８．３モル％、アクロレイン＋アクリル酸合計収率９
１．８モル％であり、反応時の圧力損失は１８．９ｋＰ
ａ、落下強度は９８．９％であった。
【００３５】比較例６ 実施例１１において、ガラス繊維を用いなかった以外
は、実施例１１と同様にして触媒を調製した。
【００３６】この触媒を用いて、触媒性能試験−３およ
び落下強度試験を行ったところ、プロピレン転化率９
８．５モル％、アクロレイン＋アクリル酸合計収率９
０．９モル％であり、反応時の圧力損失は２１．６ｋＰ
ａ、落下強度は９４．１％であった。
【００３７】実施例１２ （積層用触媒の調製）実施例１において、硝酸セシウム
の量を１３６．４ｇに変更し、外径５．０ｍｍ、内径
３．０ｍｍ、長さ５．５ｍｍに成型した以外は実施例１
と同様にして触媒を調製した。この触媒のガラス繊維と
酸素とを除いた組成は、 Ｍｏ１２Ｗ２Ｂｉ１Ｆｅ１Ｃｏ１０Ｃｓ０．７Ｓｉ
１．３５ であり、ガラス繊維の含有量は２．０質量％であった。
この触媒を用いて、触媒性能試験−１および落下強度試
験を行った結果を表２に示す。
【００３８】（積層用触媒２の調製）積層用触媒１の調
製において、硝酸セシウムの量を１９．５ｇに変更した
以外は同様にして触媒を調製した。この触媒のガラス繊
維と酸素とを除いた組成は、 Ｍｏ１２Ｗ２Ｂｉ１Ｆｅ１Ｃｏ１０Ｃｓ０．１Ｓｉ
１．３５ であり、ガラス繊維の含有量は２．０質量％であった。
この触媒を用いて、触媒性能試験−１および落下強度試
験を行った結果を表２に示す。
【００３９】（積層反応）積層用触媒１をガス入口側に
７５０ｍｌ、積層用触媒２をガス出口側に７５０ｍｌ充
填して触媒性能試験−２と同様の条件で反応を行った。
３０時間後の触媒性能を表２に示す。
【００４０】比較例７ （積層用触媒３の調製）実施例１２の積層用触媒１の調
製において、ガラス繊維を加えない以外は積層用触媒１
と同様にして触媒を調製した。この触媒を用いて、触媒
性能試験−１および落下強度試験を行った結果を表２に
示す。
【００４１】（積層用触媒４の調製）実施例１２の積層
用触媒２の調製において、ガラス繊維を加えない以外は
積層用触媒２と同様にして触媒を調製した。この触媒を
用いて、触媒性能試験−１および落下強度試験を行った
結果を表２に示す。
【００４２】（積層反応）積層用触媒３をガス入口側に
７５０ｍｌ、積層用触媒４をガス出口側に７５０ｍｌ充
填して触媒性能試験−２と同様の条件で反応を行った。
３０時間後の触媒性能を表２に示す。
【００４３】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 45/35 Ｃ０７Ｃ 45/35 45/37 45/37 47/22 47/22 Ａ Ｊ 51/23 51/23 51/25 51/25 57/05 57/05 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA11 BA01A BA02A BA14A BB06A BB06B BC01A BC03B BC06B BC08A BC16A BC19A BC21A BC22A BC25A BC25B BC26A BC27A BC35A BC43A BC50A BC51A BC55A BC59A BC59B BC60A BC60B BC62A BC66A BC66B BC67A BC67B BC68A BC68B BD05A BD05B BD07A BD10A CB10 CB17 DA06 EA02X EA02Y EB07 EB14X EB14Y EB17X EB17Y ED03 4H006 AA02 AC45 AC46 BA13 BA14 BA19 BA20 BA21 BA30 BA55 BA56 BA60 BA81 BA85 BC13 BE30 BS10 4H039 CA62 CA65 CC20 CC30

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくともモリブデンおよびビスマスを
    含有し、リング状に成型してなる、不飽和アルデヒドお
    よび不飽和カルボン酸製造用触媒であって、無機質繊維
    を含有することを特徴とする不飽和アルデヒドおよび不
    飽和カルボン酸製造用触媒。
  2. 【請求項２】 無機質繊維が、５０μｍ〜１．５ｍｍの
    平均繊維長、２μｍ〜２０μｍの平均直径を有する、ガ
    ラス繊維、アルミナ繊維およびシリカ繊維から選ばれる
    少なくとも１種である請求項１記載の不飽和アルデヒド
    および不飽和カルボン酸製造用触媒。
  3. 【請求項３】 リング形状が、外径は３〜１０ｍｍであ
    り、長さは外径の０．５〜２倍であり、かつその縦軸方
    向に外径の０．１〜０．７倍の内径からなる貫通孔を有
    するものである請求項１または２記載の不飽和アルデヒ
    ドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒。
  4. 【請求項４】 イソブチレン、ターシャリーブタノール
    またはプロピレンを分子状酸素を用いて接触気相酸化し
    てそれぞれ対応するメタクロレインおよびメタクリル
    酸、またはアクロレインおよびアクリル酸を製造するに
    あたり、請求項１〜３のいずれかに記載の触媒を用いる
    ことを特徴とするメタクロレインおよびメタクリル酸、
    またはアクロレインおよびアクリル酸の製造方法。
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BRPI0200854A BRPI0200854B1 (pt) 2001-03-21 2002-03-19 catalisador para a preparação de metacroleína e ácido metacrílico ou acroleína e ácido acrílico, e, processo para a oxidação catalítica em fase vapor de isobutileno, butanol terciário ou propileno
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KR1020020015420A KR100709055B1 (ko) 2001-03-21 2002-03-21 불포화 알데히드 및 불포화 카르복실산 제조용 촉매
CNB02107805XA CN1232348C (zh) 2001-03-21 2002-03-21 制备不饱和醛和不饱和羧酸用的催化剂
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005072869A1 (ja) * 2004-01-29 2005-08-11 Mitsubishi Chemical Corporation 均一な強度を有する複合酸化物触媒の製造方法
JP2007000803A (ja) * 2005-06-24 2007-01-11 Mitsubishi Rayon Co Ltd 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸合成用触媒
WO2009147965A1 (ja) 2008-06-02 2009-12-10 日本化薬株式会社 触媒並びに不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法
DE102009021049A1 (de) 2008-05-16 2010-01-07 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung eines Katalysators zur Verwendung bei der Herstellung von ungesättigten Aldehyden und/oder ungesättigten Carbonsäuren, und Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Aldehyden und/oder ungesättigten Carbonsäuren
JP2011177616A (ja) * 2010-02-26 2011-09-15 Nippon Shokubai Co Ltd 不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸製造用触媒および該触媒を用いた不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸の製造方法
WO2014175113A1 (ja) 2013-04-25 2014-10-30 日本化薬株式会社 不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸製造用触媒、該触媒の製造方法、および該触媒を用いた不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸の製造方法
US9205414B2 (en) 2010-09-17 2015-12-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid, and process for producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid using the catalyst
JP2016510258A (ja) * 2013-05-24 2016-04-07 エルジー・ケム・リミテッド アクロレインおよびアクリル酸製造用環触媒およびその用途
WO2017047710A1 (ja) * 2015-09-16 2017-03-23 日本化薬株式会社 共役ジオレフィン製造用触媒と、その製造方法

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100513664B1 (ko) * 2002-05-16 2005-09-07 주식회사 엘지화학 프로필렌의 부분 산화 반응용 촉매의 제조 방법
JP4242197B2 (ja) * 2003-04-18 2009-03-18 ダイヤニトリックス株式会社 アクリロニトリル合成用触媒
US7229945B2 (en) * 2003-12-19 2007-06-12 Saudi Basic Industrics Corporation Process of making mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
GB0420245D0 (en) * 2004-09-13 2004-10-13 Johnson Matthey Plc Improvements in catalyst coatings
US7638459B2 (en) * 2005-05-25 2009-12-29 Uop Llc Layered composition and processes for preparing and using the composition
DE102007028332A1 (de) 2007-06-15 2008-12-18 Basf Se Verfahren zum Beschicken eines Reaktors mit einem Katalysatorfestbett, das wenigstens ringförmige Katalysatorformkörper K umfasst
CN101385978B (zh) * 2007-09-12 2011-04-20 上海华谊丙烯酸有限公司 一种合成甲基丙烯醛的催化剂及其制备方法
CN101850260B (zh) * 2010-06-01 2012-08-15 上海华谊丙烯酸有限公司 一种用于制备(甲基)丙烯醛和(甲基)丙烯酸的催化剂
GB201011091D0 (en) * 2010-07-01 2010-08-18 Lucite Int Uk Ltd A catalyst and a process for the production of ethylenically unsaturated carboxylic acids or esters
JP5628936B2 (ja) * 2010-12-03 2014-11-19 株式会社日本触媒 不飽和カルボン酸製造用触媒および該触媒を用いる不飽和カルボン酸の製造方法
SG11201406833PA (en) * 2012-04-23 2014-11-27 Nippon Kayaku Kk Catalyst for production of butadiene, process for producing the catalyst, and process for producing butadiene using the catalyst
US9573127B2 (en) 2012-04-23 2017-02-21 Nipponkayaku Kabushikikaisha Process for producing shaped catalyst and process for producing diene or unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid using the shaped catalyst
CN103769135B (zh) * 2012-10-24 2015-11-18 中国石油化工股份有限公司 一种异丁烯部分氧化制甲基丙烯醛催化剂的制备方法
CN103769134B (zh) * 2012-10-24 2015-09-30 中国石油化工股份有限公司 异丁烯部分氧化制甲基丙烯醛催化剂的制备方法
KR101554318B1 (ko) * 2013-05-24 2015-09-18 주식회사 엘지화학 아크롤레인 및 아크릴산 제조용 촉매와 이의 제조 방법
CN103861608A (zh) * 2014-01-02 2014-06-18 上海东化催化剂有限公司 无机纤维改性催化剂
CN103801408A (zh) * 2014-01-02 2014-05-21 上海东化催化剂有限公司 表面改性载体及利用改性载体制备的催化剂及其应用
CN104801312B (zh) * 2015-03-17 2017-07-07 烟台大学 一种复合氧化物催化剂及制备方法
WO2018021241A1 (ja) 2016-07-25 2018-02-01 三菱ケミカル株式会社 触媒、アクリル酸の製造方法及び触媒の製造方法
KR102084768B1 (ko) * 2016-11-01 2020-03-04 주식회사 엘지화학 불포화 알데하이드 및 불포화 카르복실산의 제조 방법
CN109985649B (zh) * 2018-01-02 2021-05-04 上海华谊新材料有限公司 (甲基)丙烯醛氧化催化剂及其制备方法
CN113164929A (zh) * 2019-09-30 2021-07-23 株式会社Lg化学 用于丙烯的氨氧化催化剂、该催化剂的制备方法、使用该催化剂的氨氧化方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5120357A (ja) 1974-08-12 1976-02-18 Saburo Uemura Jikikirokushikishingochenbunruisochi
FR2502414A1 (fr) * 1981-03-20 1982-09-24 Ferraz & Cie Lucien Perfectionnements aux ensembles de porte-balais pour moteurs electriques, notamment pour moteurs de traction
JPS5946132A (ja) 1982-09-06 1984-03-15 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクロレイン合成用触媒
JPS59115750A (ja) 1982-12-22 1984-07-04 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクリル酸合成用触媒
GB2138694B (en) 1983-03-24 1986-12-10 Nippon Catalytic Chem Ind Heteropolyacid-type catalyst composition containing whiskers
JPS59183832A (ja) 1983-04-01 1984-10-19 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd ウイスカを含有するヘテロポリ酸系成型触媒組成物
US5532199A (en) 1992-06-19 1996-07-02 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Carrier-supported catalyst for the synthesis of unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids and process for preparing the same
JP3276984B2 (ja) 1992-06-19 2002-04-22 三菱レイヨン株式会社 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用担持触媒及びその製造法
CN1062550C (zh) * 1993-06-25 2001-02-28 住友化学工业株式会社 不饱和醛和不饱和羧酸的制备方法
KR100247525B1 (ko) * 1994-05-31 2000-03-15 겐지 아이다 불포화 알데히드 및 불포화 카르복실산 제조용 촉매 및 이 촉매를 이용한 불포화 알데히드 및 불포화 카르복실산의 제조방법
KR100247524B1 (ko) * 1994-05-31 2000-03-15 겐지 아이다 아크릴산 제조용 촉매 및 이 촉매를 이용한 아크릴산의 제조방법
TW349033B (en) * 1994-05-31 1999-01-01 Nippon Catalytic Chem Ind Catalyst for production of methacrylic acid and method for production of methacrylic acid by the use of the catalysta catalyst for the production of methacrylic acid by the vapor-phase catalytic oxidation and/or oxidative dehydrogenation of at least one compound
EP0811597B1 (en) * 1994-11-14 2000-08-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for production of acrylic acid
JP3786297B2 (ja) * 1995-03-03 2006-06-14 日本化薬株式会社 触媒の製造方法
JP3793317B2 (ja) * 1996-05-14 2006-07-05 日本化薬株式会社 触媒及び不飽和アルデヒドおよび不飽和酸の製造方法
JP3775872B2 (ja) * 1996-12-03 2006-05-17 日本化薬株式会社 アクロレイン及びアクリル酸の製造方法
SG81982A1 (en) * 1998-05-18 2001-07-24 Nippon Catalytic Chem Ind Method for production of acrolein and acrylic acid
US6339037B1 (en) * 1999-04-27 2002-01-15 Nippon Shokubai Co. Ltd Catalysts for methacrylic acid production and process for producing methacrylic acid
KR100569632B1 (ko) * 1999-05-13 2006-04-10 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 불포화 알데히드 및 불포화 카르복실산을 제조하기 위한촉매 및 이 촉매를 사용하여 불포화 알데히드 및 불포화카르복실산을 제조하기 위한 방법
JP4185217B2 (ja) 1999-05-25 2008-11-26 株式会社日本触媒 複合酸化物触媒、並びに（メタ）アクロレインおよび（メタ）アクリル酸の製造方法
JP3943291B2 (ja) 1999-08-04 2007-07-11 株式会社日本触媒 アクロレインおよびアクリル酸の製造方法
JP3744751B2 (ja) * 1999-12-08 2006-02-15 株式会社日本触媒 担体、複合酸化物触媒、およびアクリル酸の製造方法
JP3744750B2 (ja) * 1999-12-08 2006-02-15 株式会社日本触媒 複合酸化物触媒およびアクリル酸の製造方法
JP3943311B2 (ja) * 2000-05-19 2007-07-11 株式会社日本触媒 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法
US7045657B2 (en) * 2002-04-03 2006-05-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalytic gas phase oxidation process

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005072869A1 (ja) * 2004-01-29 2005-08-11 Mitsubishi Chemical Corporation 均一な強度を有する複合酸化物触媒の製造方法
JP2007000803A (ja) * 2005-06-24 2007-01-11 Mitsubishi Rayon Co Ltd 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸合成用触媒
DE102009021049A1 (de) 2008-05-16 2010-01-07 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung eines Katalysators zur Verwendung bei der Herstellung von ungesättigten Aldehyden und/oder ungesättigten Carbonsäuren, und Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Aldehyden und/oder ungesättigten Carbonsäuren
US8252714B2 (en) 2008-05-16 2012-08-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing catalyst for use in production of unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid, and method for producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid
US8586786B2 (en) 2008-05-16 2013-11-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing catalyst for use in production of unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid, and method for producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid
WO2009147965A1 (ja) 2008-06-02 2009-12-10 日本化薬株式会社 触媒並びに不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法
JP2011177616A (ja) * 2010-02-26 2011-09-15 Nippon Shokubai Co Ltd 不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸製造用触媒および該触媒を用いた不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸の製造方法
US9205414B2 (en) 2010-09-17 2015-12-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid, and process for producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid using the catalyst
WO2014175113A1 (ja) 2013-04-25 2014-10-30 日本化薬株式会社 不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸製造用触媒、該触媒の製造方法、および該触媒を用いた不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸の製造方法
KR20160002815A (ko) 2013-04-25 2016-01-08 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카본산 제조용 촉매, 당해 촉매의 제조 방법 및, 당해 촉매를 이용한 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카본산의 제조 방법
US9393553B2 (en) 2013-04-25 2016-07-19 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Catalyst for producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid, method for producing the catalyst, and method for producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid using the catalyst
JPWO2014175113A1 (ja) * 2013-04-25 2017-02-23 日本化薬株式会社 不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸製造用触媒、該触媒の製造方法、および該触媒を用いた不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸の製造方法
JP2018114502A (ja) * 2013-04-25 2018-07-26 日本化薬株式会社 不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸合成用触媒、および該触媒を用いた不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸の製造方法
JP2016510258A (ja) * 2013-05-24 2016-04-07 エルジー・ケム・リミテッド アクロレインおよびアクリル酸製造用環触媒およびその用途
JP2017080742A (ja) * 2013-05-24 2017-05-18 エルジー・ケム・リミテッド アクロレインおよびアクリル酸製造用環触媒の製造方法および触媒を用いたアクロレインおよびアクリル酸の製造方法
WO2017047710A1 (ja) * 2015-09-16 2017-03-23 日本化薬株式会社 共役ジオレフィン製造用触媒と、その製造方法
JPWO2017047710A1 (ja) * 2015-09-16 2018-07-05 日本化薬株式会社 共役ジオレフィン製造用触媒と、その製造方法

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