JP2002265431A - アンモ酸化反応の停止方法 - Google Patents
アンモ酸化反応の停止方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】反応器の上部空間および出口におけるガス組成
が燃焼範囲に入ることなく操業の安全性が確保され、か
つ触媒劣化を生じない流動層アンモ酸化反応の停止方
法。 【解決手段】流動層反応器を用いたプロピレンまたはイ
ソブチレンのアンモ酸化反応を停止するに際して、反応
器に供給している含酸素ガス、アンモニアおよびプロピ
レンまたはイソブチレンの供給を停止した後、反応器に
不活性ガスを触媒層容積の１〜１０００倍量供給する、
または、アンモニアおよびプロピレンまたはイソブチレ
ンを停止した後、反応器に含酸素ガスの供給を触媒層容
積の０．５〜５倍量継続する、或いは、プロピレンまた
はイソブチレンを停止した後、反応器に含酸素ガスおよ
びアンモニアの供給を触媒層容積の３〜１０００倍量継
続する。
が燃焼範囲に入ることなく操業の安全性が確保され、か
つ触媒劣化を生じない流動層アンモ酸化反応の停止方
法。 【解決手段】流動層反応器を用いたプロピレンまたはイ
ソブチレンのアンモ酸化反応を停止するに際して、反応
器に供給している含酸素ガス、アンモニアおよびプロピ
レンまたはイソブチレンの供給を停止した後、反応器に
不活性ガスを触媒層容積の１〜１０００倍量供給する、
または、アンモニアおよびプロピレンまたはイソブチレ
ンを停止した後、反応器に含酸素ガスの供給を触媒層容
積の０．５〜５倍量継続する、或いは、プロピレンまた
はイソブチレンを停止した後、反応器に含酸素ガスおよ
びアンモニアの供給を触媒層容積の３〜１０００倍量継
続する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、流動層反応器を用
いたアンモ酸化反応によるアクリロニトリルまたはメタ
クリロニトリルの製造法に関する。更に詳しくは、流動
層反応器を用いたプロピレンまたはイソブチレンのアン
モ酸化反応によりアクリロニトリルまたはメタアクリロ
ニトリルを製造するアンモ酸化反応の停止方法に関す
る。
いたアンモ酸化反応によるアクリロニトリルまたはメタ
クリロニトリルの製造法に関する。更に詳しくは、流動
層反応器を用いたプロピレンまたはイソブチレンのアン
モ酸化反応によりアクリロニトリルまたはメタアクリロ
ニトリルを製造するアンモ酸化反応の停止方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】プロピレンまたはイソブチレンのアンモ
酸化反応は、反応熱が大きいことと厳密な温度制御が必
要とされることから、温度制御に優れた流動層反応器が
主に用いられる。流動層反応器におけるアンモ酸化反応
の改良に関しては、触媒、反応器構造、反応操作法につ
いて多くの提案がなされている。これらの提案はいずれ
もアクリロニトリル或いはメタクロリロニトリルを効率
的に製造することを目的としている。
酸化反応は、反応熱が大きいことと厳密な温度制御が必
要とされることから、温度制御に優れた流動層反応器が
主に用いられる。流動層反応器におけるアンモ酸化反応
の改良に関しては、触媒、反応器構造、反応操作法につ
いて多くの提案がなされている。これらの提案はいずれ
もアクリロニトリル或いはメタクロリロニトリルを効率
的に製造することを目的としている。
【０００３】アンモ酸化反応では、可燃性ガスであるプ
ロピレンまたはイソブチレンおよびアンモニアを酸素と
反応させるために、操業の安全確保が重要である。この
点からも流動層反応器の使用が好ましい。しかし、流動
層反応器の場合でも反応の始動や停止時に反応器の上部
空間および出口において、ガス組成が燃焼範囲とならな
いよう配慮がいる。この時、触媒の劣化を起こさないこ
とも必要な条件である。
ロピレンまたはイソブチレンおよびアンモニアを酸素と
反応させるために、操業の安全確保が重要である。この
点からも流動層反応器の使用が好ましい。しかし、流動
層反応器の場合でも反応の始動や停止時に反応器の上部
空間および出口において、ガス組成が燃焼範囲とならな
いよう配慮がいる。この時、触媒の劣化を起こさないこ
とも必要な条件である。
【０００４】プロピレンまたはイソブチレンのアンモ酸
化反応の始動、或いは停止方法の具体的な提案はされて
いない。関連技術としては、例えば、此木恵三「プロセ
スシステムの設計（上）」（丸善 １９７４年６８〜７
１頁 ）には、メタンのアンモ酸化反応における反応の
始動、停止に際して燃焼範囲を回避する方法が紹介され
ている。しかし、この方法は安全面に配慮した操作法で
はあるが、触媒の劣化については全く考慮されておらず
満足できるものではない。特に、反応の停止操作におい
ては、安全性を重視した操作は触媒の劣化を生じ易く、
安全性確保と触媒劣化防止の両立が重要な課題である。
化反応の始動、或いは停止方法の具体的な提案はされて
いない。関連技術としては、例えば、此木恵三「プロセ
スシステムの設計（上）」（丸善 １９７４年６８〜７
１頁 ）には、メタンのアンモ酸化反応における反応の
始動、停止に際して燃焼範囲を回避する方法が紹介され
ている。しかし、この方法は安全面に配慮した操作法で
はあるが、触媒の劣化については全く考慮されておらず
満足できるものではない。特に、反応の停止操作におい
ては、安全性を重視した操作は触媒の劣化を生じ易く、
安全性確保と触媒劣化防止の両立が重要な課題である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、流動層アン
モ酸化反応の停止に際して、反応器の上部および出口に
おけるガス組成が燃焼範囲に入ることなく高い安全性を
保ち、かつ触媒劣化を生じさせない流動層アンモ酸化反
応の停止方法を提案するものである。
モ酸化反応の停止に際して、反応器の上部および出口に
おけるガス組成が燃焼範囲に入ることなく高い安全性を
保ち、かつ触媒劣化を生じさせない流動層アンモ酸化反
応の停止方法を提案するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
は、流動層反応器を用いたプロピレンまたはイソブチレ
ンのアンモ酸化反応を停止するに際して、反応器に供給
している含酸素ガス、アンモニアおよびプロピレンまた
はイソブチレンの供給を停止した後、反応器に不活性ガ
スを触媒層容積の１〜１０００倍量供給することを特徴
とするアンモ酸化反応の停止方法に関する。
は、流動層反応器を用いたプロピレンまたはイソブチレ
ンのアンモ酸化反応を停止するに際して、反応器に供給
している含酸素ガス、アンモニアおよびプロピレンまた
はイソブチレンの供給を停止した後、反応器に不活性ガ
スを触媒層容積の１〜１０００倍量供給することを特徴
とするアンモ酸化反応の停止方法に関する。
【０００７】また、本発明の第２は、流動層反応器を用
いたプロピレンまたはイソブチレンのアンモ酸化反応を
停止するに際して、反応器に供給しているアンモニアお
よびプロピレンまたはイソブチレンを停止した後、反応
器に含酸素ガスの供給を触媒層容積の０．５〜５倍量継
続することを特徴とするアンモ酸化反応の停止方法に関
する。
いたプロピレンまたはイソブチレンのアンモ酸化反応を
停止するに際して、反応器に供給しているアンモニアお
よびプロピレンまたはイソブチレンを停止した後、反応
器に含酸素ガスの供給を触媒層容積の０．５〜５倍量継
続することを特徴とするアンモ酸化反応の停止方法に関
する。
【０００８】更に、本発明の第３は、流動層反応器を用
いたプロピレンまたはイソブチレンのアンモ酸化反応を
停止するに際して、反応器に供給しているプロピレンま
たはイソブチレンを停止した後、反応器に含酸素ガスお
よびアンモニアの供給を触媒層容積の３〜１０００倍量
継続することを特徴とするアンモ酸化反応の停止方法に
関する。
いたプロピレンまたはイソブチレンのアンモ酸化反応を
停止するに際して、反応器に供給しているプロピレンま
たはイソブチレンを停止した後、反応器に含酸素ガスお
よびアンモニアの供給を触媒層容積の３〜１０００倍量
継続することを特徴とするアンモ酸化反応の停止方法に
関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。流動層反応器に用いられる触媒粒子は粒径が小さく
表面積が大きく、激しく混合する流動状態にあるため、
反応温度の制御性が良好であり高濃度可燃性ガスでも目
的の反応を比較的安全に行える利点を有する。しかし、
反応器の上部空間および出口においては、ガス中の触媒
粒子量は少量もしくは殆ど存在しないためガス組成が燃
焼範囲に入ると制御困難な燃焼反応が起きる恐れがあ
る。通常の反応状態では反応条件が制御されているので
このような恐れは少ないが、特に反応の始動、停止操作
においては、短時間であるが反応器の上部空間または出
口においてガス組成が燃焼範囲となる可能性があり操業
の安全性に問題を生じる。
る。流動層反応器に用いられる触媒粒子は粒径が小さく
表面積が大きく、激しく混合する流動状態にあるため、
反応温度の制御性が良好であり高濃度可燃性ガスでも目
的の反応を比較的安全に行える利点を有する。しかし、
反応器の上部空間および出口においては、ガス中の触媒
粒子量は少量もしくは殆ど存在しないためガス組成が燃
焼範囲に入ると制御困難な燃焼反応が起きる恐れがあ
る。通常の反応状態では反応条件が制御されているので
このような恐れは少ないが、特に反応の始動、停止操作
においては、短時間であるが反応器の上部空間または出
口においてガス組成が燃焼範囲となる可能性があり操業
の安全性に問題を生じる。
【００１０】安全性を重視すれば、例えば、反応の停止
に際して、含酸素ガスの供給を停止した後、プロピレン
はたはイソブチレンおよびアンモニアの供給を停止する
方法が考えられる。しかし、このような方法は、触媒に
反応ガスが吸着されたり触媒粒子間に滞留したりして、
触媒は還元雰囲気に曝されるため劣化が起こるという問
題点を有する。
に際して、含酸素ガスの供給を停止した後、プロピレン
はたはイソブチレンおよびアンモニアの供給を停止する
方法が考えられる。しかし、このような方法は、触媒に
反応ガスが吸着されたり触媒粒子間に滞留したりして、
触媒は還元雰囲気に曝されるため劣化が起こるという問
題点を有する。
【００１１】本発明の第一の方法は、反応器に供給して
いる含酸素ガス、アンモニアおよびプロピレンまたは、
イソブチレンを停止した後、反応器に不活性ガスを触媒
容積の約１〜１０００倍量供給するものである。反応器
に供給している含酸素ガス、アンモニアおよびプロピレ
ンまたはイソブチレンの停止は、同時ないしほぼ同時に
停止することが好ましい。本発明で反応器に供給する不
活性ガスとしては水蒸気、窒素、炭酸ガスまたは低酸素
濃度ガスなどが挙げられる。本発明で不活性ガスとして
用いられる低酸素濃度ガスは、空気または酸素を水蒸
気、窒素、炭酸ガスなどを用いて酸素濃度約１０％以
下、好ましくは約６％以下としたものである。酸素濃度
が約１０％以下であれは、通常は燃焼反応は起きないと
推定されるが、実際には反応器内にガス濃度の不均一が
あること、組成変動が起きることなどを考慮すると、酸
素濃度は約６％以下にすることが好ましい。
いる含酸素ガス、アンモニアおよびプロピレンまたは、
イソブチレンを停止した後、反応器に不活性ガスを触媒
容積の約１〜１０００倍量供給するものである。反応器
に供給している含酸素ガス、アンモニアおよびプロピレ
ンまたはイソブチレンの停止は、同時ないしほぼ同時に
停止することが好ましい。本発明で反応器に供給する不
活性ガスとしては水蒸気、窒素、炭酸ガスまたは低酸素
濃度ガスなどが挙げられる。本発明で不活性ガスとして
用いられる低酸素濃度ガスは、空気または酸素を水蒸
気、窒素、炭酸ガスなどを用いて酸素濃度約１０％以
下、好ましくは約６％以下としたものである。酸素濃度
が約１０％以下であれは、通常は燃焼反応は起きないと
推定されるが、実際には反応器内にガス濃度の不均一が
あること、組成変動が起きることなどを考慮すると、酸
素濃度は約６％以下にすることが好ましい。
【００１２】反応器に供給する低酸素濃度ガスなどの不
活性ガスが触媒層容積の約１倍量以下では、触媒層に残
留する反応ガスの追い出しは不十分で触媒が劣化するこ
とがあり、また約１０００倍以上にしても特に大きな効
果は得られない。
活性ガスが触媒層容積の約１倍量以下では、触媒層に残
留する反応ガスの追い出しは不十分で触媒が劣化するこ
とがあり、また約１０００倍以上にしても特に大きな効
果は得られない。
【００１３】本発明の第二の方法は、アンモニアおよび
プロピレンまたはイソブチレンの供給を停止した後、反
応器に含酸素ガスを触媒層容積の約０．５〜５倍量を継
続して供給する。反応器に供給する含酸素ガス量が触媒
層容積の約０．５倍量以下では触媒が劣化することがあ
り、含酸素ガス量が約５倍以上では反応器の上部空間ま
たは出口の酸素濃度が高くなり安全上問題となる。
プロピレンまたはイソブチレンの供給を停止した後、反
応器に含酸素ガスを触媒層容積の約０．５〜５倍量を継
続して供給する。反応器に供給する含酸素ガス量が触媒
層容積の約０．５倍量以下では触媒が劣化することがあ
り、含酸素ガス量が約５倍以上では反応器の上部空間ま
たは出口の酸素濃度が高くなり安全上問題となる。
【００１４】本発明の第三の方法は、プロピレンまたは
イソブチレンを停止した後、反応器に含酸素ガスおよび
アンモニアの供給を継続して触媒層においてアンモニア
を燃焼させて、反応器の上部および出口ガス中の酸素濃
度を低く維持する。反応器出口の酸素濃度は、約１０％
以下、好ましくは約６％以下にするために、含酸素ガス
およびアンモニア流量を必要により調節する。この時、
酸素対アンモニアのモル比は、アンモニアの燃焼性によ
り異なるが、おおよそ０．５〜１．５であり、水蒸気、
窒素、炭酸ガスなどの不活性ガスが共存しても良い。
イソブチレンを停止した後、反応器に含酸素ガスおよび
アンモニアの供給を継続して触媒層においてアンモニア
を燃焼させて、反応器の上部および出口ガス中の酸素濃
度を低く維持する。反応器出口の酸素濃度は、約１０％
以下、好ましくは約６％以下にするために、含酸素ガス
およびアンモニア流量を必要により調節する。この時、
酸素対アンモニアのモル比は、アンモニアの燃焼性によ
り異なるが、おおよそ０．５〜１．５であり、水蒸気、
窒素、炭酸ガスなどの不活性ガスが共存しても良い。
【００１５】アンモ酸化反応に用いられる含酸素化合物
は、通常空気であるが、酸素を加えた酸素富化空気の使
用や水蒸気、窒素などの不活性ガスを添加することがで
きる。
は、通常空気であるが、酸素を加えた酸素富化空気の使
用や水蒸気、窒素などの不活性ガスを添加することがで
きる。
【００１６】本発明を実施するための触媒は、特に限定
されるのもではないが、鉄およびアンチモン、またはモ
リブデンおよびビスマスを必須成分として含む触媒が好
ましい。本発明の３方法の選択に関しては、アンモニア
の燃焼性を考慮する。アンモニア燃焼性の小さい触媒に
は、第一または第二の方法を用いる。アンモニア燃焼性
の大きい触媒は何れの方法も使用できる。アンモニア燃
焼性は、厳密には空気などの含酸素ガスとアンモニアを
反応させて測定できるが、おおよその目安としては、通
常のアンモ酸化反応において、供給したアンモニアに対
する燃焼したアンモニアの割合が３〜４％より大きい触
媒は、アンモニア燃焼性が大きいと判定される。
されるのもではないが、鉄およびアンチモン、またはモ
リブデンおよびビスマスを必須成分として含む触媒が好
ましい。本発明の３方法の選択に関しては、アンモニア
の燃焼性を考慮する。アンモニア燃焼性の小さい触媒に
は、第一または第二の方法を用いる。アンモニア燃焼性
の大きい触媒は何れの方法も使用できる。アンモニア燃
焼性は、厳密には空気などの含酸素ガスとアンモニアを
反応させて測定できるが、おおよその目安としては、通
常のアンモ酸化反応において、供給したアンモニアに対
する燃焼したアンモニアの割合が３〜４％より大きい触
媒は、アンモニア燃焼性が大きいと判定される。
【００１７】本発明の対象となる触媒は多数提案されて
おり、例えば、特公昭３８―１７９６７号公報にはモリ
ブデン、ビスマスおよび鉄を含む酸化物触媒が、特公昭
３８―１９１１１号公報には鉄およびアンチモンを含む
酸化物触媒が提案されており、これらの触媒系に対して
数々の改良提案がなされている。これらの改良例として
は、特開昭４９―１０１３３５号、特公昭５１―３３８
８８号、特開昭５２―１２５１２４号、特公昭５３−１
８０１４号、特公昭５７―２６５９２号、特開昭５７―
１８０４３１号、特公昭５８―３８４２４号、特開昭５
９―２０４１６３号、特公昭６１―４３０９４号、特公
昭６１―２６４１９号、特開平４―１１８０５１号、特
開平７―２８９９０１号、特開平７―３２８４４１号お
よび特開平１０―４３５９５号の各公報などに提案がな
されている。
おり、例えば、特公昭３８―１７９６７号公報にはモリ
ブデン、ビスマスおよび鉄を含む酸化物触媒が、特公昭
３８―１９１１１号公報には鉄およびアンチモンを含む
酸化物触媒が提案されており、これらの触媒系に対して
数々の改良提案がなされている。これらの改良例として
は、特開昭４９―１０１３３５号、特公昭５１―３３８
８８号、特開昭５２―１２５１２４号、特公昭５３−１
８０１４号、特公昭５７―２６５９２号、特開昭５７―
１８０４３１号、特公昭５８―３８４２４号、特開昭５
９―２０４１６３号、特公昭６１―４３０９４号、特公
昭６１―２６４１９号、特開平４―１１８０５１号、特
開平７―２８９９０１号、特開平７―３２８４４１号お
よび特開平１０―４３５９５号の各公報などに提案がな
されている。
【００１８】
【実施例】以下実施例により、更に具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものでない。な
お、本明細書中の触媒層容積、プロピレン転化率、アク
リロニトリル収率は下記の式で定義する。 触媒層容積（ｍ３）＝反応器に充填した触媒量Ｋｇ）／
（静止状態の触媒嵩密度Ｋｇ／ ｍ３） プロピレン転化率（％）＝（反応したプロピレンのモル
数）／（供給したプロピレンのモル数）× １００ アクリロニトリル収率（％）＝（生成アクリロニトリル
のモル数）／（供給したプロピレンのモル数）× １０
０
が、本発明はこれら実施例に限定されるものでない。な
お、本明細書中の触媒層容積、プロピレン転化率、アク
リロニトリル収率は下記の式で定義する。 触媒層容積（ｍ３）＝反応器に充填した触媒量Ｋｇ）／
（静止状態の触媒嵩密度Ｋｇ／ ｍ３） プロピレン転化率（％）＝（反応したプロピレンのモル
数）／（供給したプロピレンのモル数）× １００ アクリロニトリル収率（％）＝（生成アクリロニトリル
のモル数）／（供給したプロピレンのモル数）× １０
０
【００１９】（実施例１）触媒活性試験 プロピレンのアンモ酸化によるアクリロニトリル製造
を、塔径３インチ、高さ２ｍの流動層反応器を用いて行
った。触媒は特公昭５７―２６５９２号公報実施例に記
載されている触媒４（鉄、アンチモン、モリブデン、タ
ングステン、テルル、銅およびナトリウムからなるシリ
カ担体金属酸化物）に準じた方法で製造した。この触媒
３．９リットルを反応器に充填して反応器にプロピレ
ン、アンモニアおよび空気を１．０：１．１：１０．０
のモル比で供給して接触期間を４．０秒に、反応温度を
４４０℃に、反応器圧力を１００ｋＰａに調節して１０
時間の反応を行った。活性試験における反応成績は、プ
ロピレン転化率９８．５％、アクリロニトリル収率７
８．１％であった。
を、塔径３インチ、高さ２ｍの流動層反応器を用いて行
った。触媒は特公昭５７―２６５９２号公報実施例に記
載されている触媒４（鉄、アンチモン、モリブデン、タ
ングステン、テルル、銅およびナトリウムからなるシリ
カ担体金属酸化物）に準じた方法で製造した。この触媒
３．９リットルを反応器に充填して反応器にプロピレ
ン、アンモニアおよび空気を１．０：１．１：１０．０
のモル比で供給して接触期間を４．０秒に、反応温度を
４４０℃に、反応器圧力を１００ｋＰａに調節して１０
時間の反応を行った。活性試験における反応成績は、プ
ロピレン転化率９８．５％、アクリロニトリル収率７
８．１％であった。
【００２０】反応停止方法の影響検討 活性試験終了後、プロピレン、アンモニアおよび空気の
供給を同時に停止して、空気と窒素の混合ガスを酸素濃
度５％に調節して触媒層容積の４００倍量を反応器内の
触媒層に供給した。その後、再度活性試験を行った結
果、反応成績は、プロピレン転化率９８．２％、アクリ
ロニトリル収率７８．２％であった。
供給を同時に停止して、空気と窒素の混合ガスを酸素濃
度５％に調節して触媒層容積の４００倍量を反応器内の
触媒層に供給した。その後、再度活性試験を行った結
果、反応成績は、プロピレン転化率９８．２％、アクリ
ロニトリル収率７８．２％であった。
【００２１】（実施例２）触媒活性試験 実施例１と同様にして行った。反応停止方法の影響検討 活性試験終了後、プロピレン、アンモニアの供給を同時
に停止して、空気を触媒層容積の２倍量の供給を継続し
た。反応器への供給ガスをすべて停止してから、５時間
経過後に、実施例１と同様にして活性試験を行った。反
応成績は、プロピレン転化率９７．８％、アクリロニト
リル収率７８．０％であった。
に停止して、空気を触媒層容積の２倍量の供給を継続し
た。反応器への供給ガスをすべて停止してから、５時間
経過後に、実施例１と同様にして活性試験を行った。反
応成績は、プロピレン転化率９７．８％、アクリロニト
リル収率７８．０％であった。
【００２２】（比較例１）触媒活性試験 実施例１と同様にして行った。反応停止方法の影響検討 活性試験終了後、プロピレン、アンモニアおよび空気の
供給を同時に停止してから、５時間経過後に実施例１と
同様にして活性試験を行った。反応成績は、プロピレン
転化率９６．１％、アクリロニトリル収率７５．７％で
あった。
供給を同時に停止してから、５時間経過後に実施例１と
同様にして活性試験を行った。反応成績は、プロピレン
転化率９６．１％、アクリロニトリル収率７５．７％で
あった。
【００２３】（実施例３）触媒活性試験 プロピレンのアンモ酸化によるアクリロニトリル製造
を、実施例１と同じ反応器を用いて行った。触媒は特開
平４―１１８０５１号公報実施例１に記載されている触
媒（鉄、アンチモン、モリブデン、ビスマス、カリウ
ム、ニッケル、ホウ素およびリンからなるシリカ担体金
属酸化物）に準じた方法で製造した。この触媒３．５リ
ットルを反応器に充填して反応器にプロピレン、アンモ
ニアおよび空気を１．０：１．２：９．５のモル比で供
給して接触期間を３．５秒に、反応温度を４３０℃に、
反応器圧力を１００ｋＰａに調節して１０時間の反応を
行った。活性試験における反応成績は、プロピレン転化
率９８．８％、アクリロニトリル収率８２．１％であっ
た。
を、実施例１と同じ反応器を用いて行った。触媒は特開
平４―１１８０５１号公報実施例１に記載されている触
媒（鉄、アンチモン、モリブデン、ビスマス、カリウ
ム、ニッケル、ホウ素およびリンからなるシリカ担体金
属酸化物）に準じた方法で製造した。この触媒３．５リ
ットルを反応器に充填して反応器にプロピレン、アンモ
ニアおよび空気を１．０：１．２：９．５のモル比で供
給して接触期間を３．５秒に、反応温度を４３０℃に、
反応器圧力を１００ｋＰａに調節して１０時間の反応を
行った。活性試験における反応成績は、プロピレン転化
率９８．８％、アクリロニトリル収率８２．１％であっ
た。
【００２４】反応停止方法の影響検討 活性試験終了後、プロピレンの供給を停止して、空気と
アンモニアの流量をモル比で４．０：１．０に調節して
触媒層容積の約４００倍量を触媒層に供給した。この
間、反応器出口ガス中の酸素濃度は４．５％であった。
その後、再度活性試験を行った結果、反応成績は、プロ
ピレン転化率９８．２％、アクリロニトリル収率８２．
４％であった。
アンモニアの流量をモル比で４．０：１．０に調節して
触媒層容積の約４００倍量を触媒層に供給した。この
間、反応器出口ガス中の酸素濃度は４．５％であった。
その後、再度活性試験を行った結果、反応成績は、プロ
ピレン転化率９８．２％、アクリロニトリル収率８２．
４％であった。
【００２５】（比較例２）触媒活性試験 実施例３と同様にして行った。反応停止方法の影響検討 活性試験終了後、プロピレン、アンモニアおよび空気の
供給を同時に停止してから、５時間経過後に実施例２と
同様にして活性試験を行った。反応成績は、プロピレン
転化率９６．７％、アクリロニトリル収率７９．７％で
あった。
供給を同時に停止してから、５時間経過後に実施例２と
同様にして活性試験を行った。反応成績は、プロピレン
転化率９６．７％、アクリロニトリル収率７９．７％で
あった。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、流動層アンモ酸化反応
の停止に際して、操業の安全性を確保することと、触媒
劣化の防止の両立が容易にできる。
の停止に際して、操業の安全性を確保することと、触媒
劣化の防止の両立が容易にできる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山岸 洋一 東京都港区港南一丁目６番41号 三菱レイ ヨン株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC54 BA02 BA05 BA13 BA14 BA19 BA21 BA30 BA55 BD20 BE14 BE30 QN26 4H039 CA70 CL50
Claims (4)
- 【請求項１】 流動層反応器を用いたプロピレンまた
はイソブチレンのアンモ酸化反応を停止するに際して、
反応器に供給している含酸素ガス、アンモニアおよびプ
ロピレンまたはイソブチレンの供給を停止した後、反応
器に不活性ガスを触媒層容積の１〜１０００倍量供給す
ることを特徴とするアンモ酸化反応の停止方法。 - 【請求項２】 流動層反応器を用いたプロピレンまた
はイソブチレンのアンモ酸化反応を停止するに際して、
反応器に供給しているアンモニアおよびプロピレンまた
はイソブチレンを停止した後、反応器に含酸素ガスの供
給を触媒層容積の０．５〜５倍量継続することを特徴と
するアンモ酸化反応の停止方法。 - 【請求項３】 流動層反応器を用いたプロピレンまた
はイソブチレンのアンモ酸化反応を停止するに際して、
反応器に供給しているプロピレンまたはイソブチレンを
停止した後、反応器に含酸素ガスおよびアンモニアの供
給を触媒層容積の３〜１０００倍量継続することを特徴
とするアンモ酸化反応の停止方法。 - 【請求項４】 触媒が鉄およびアンチモン、またはモ
リブデンおよびビスマスを必須成分とする請求項１〜３
の何れか１項に記載のアンモ酸化反応の停止方法。
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| JP2001062256A JP2002265431A (ja) | 2001-03-06 | 2001-03-06 | アンモ酸化反応の停止方法 |
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| JP2002265431A5 JP2002265431A5 (ja) | 2008-04-03 |
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|---|---|---|---|
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