JPH08332387A - 触媒の再生方法 - Google Patents
触媒の再生方法Info
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- JPH08332387A JPH08332387A JP7113613A JP11361395A JPH08332387A JP H08332387 A JPH08332387 A JP H08332387A JP 7113613 A JP7113613 A JP 7113613A JP 11361395 A JP11361395 A JP 11361395A JP H08332387 A JPH08332387 A JP H08332387A
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Classifications
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 バナジウムとリンとの複合酸化物から成る触
媒(V−P−O系触媒)の再生を効率よく行う方法を提
供する。 【構成】 ブタンを酸化して無水マレイン酸を製造する
方法において使用するV−P−O系触媒の再生方法。無
水マレイン酸の製造反応を行うことなしに、触媒を、30
0 〜600 ℃にて、触媒1g当たり0.02〜30gの量の水蒸
気と接触させる。
媒(V−P−O系触媒)の再生を効率よく行う方法を提
供する。 【構成】 ブタンを酸化して無水マレイン酸を製造する
方法において使用するV−P−O系触媒の再生方法。無
水マレイン酸の製造反応を行うことなしに、触媒を、30
0 〜600 ℃にて、触媒1g当たり0.02〜30gの量の水蒸
気と接触させる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、炭素数4の炭化水素を
反応器、特に流動床反応器にて酸化して無水マレイン酸
を製造する方法において使用する触媒を、使用により活
性低下した際に再生する方法に関する。
反応器、特に流動床反応器にて酸化して無水マレイン酸
を製造する方法において使用する触媒を、使用により活
性低下した際に再生する方法に関する。
【0002】
【従来の技術およびその課題】従来、バナジウム‐リン
複合酸化物触媒(いわゆるV−P−O系触媒)を用い、
炭素数4の炭化水素を酸化して無水マレイン酸を製造す
る方法は公知である。この方法では、触媒を使用するに
つれて、触媒活性が低下してしまい、また反応温度を上
げると無水マレイン酸の収率の低下を生じるという問題
があった。そこで、種々の触媒再生方法が試みられてき
た。例えばリン化合物の添加により触媒活性を向上させ
る方法として、特公平5-42436 号公報には、ブタン連続
気相酸化マレイン酸製造プロセスにおいて、供給原料に
対して0.1 〜100000重量%のリン化合物および0.1 〜4
重量%の水を反応中に触媒と接触させる方法が開示され
ている。また、リン化合物と水とを共にその場で供給
し、触媒の一部を部分的に失活させる方法(米国特許第
4,701,433 号明細書);リン処理したV−P−O系触媒
の水蒸気再生の方法(特公平4-75060 号公報)も知られ
ている。
複合酸化物触媒(いわゆるV−P−O系触媒)を用い、
炭素数4の炭化水素を酸化して無水マレイン酸を製造す
る方法は公知である。この方法では、触媒を使用するに
つれて、触媒活性が低下してしまい、また反応温度を上
げると無水マレイン酸の収率の低下を生じるという問題
があった。そこで、種々の触媒再生方法が試みられてき
た。例えばリン化合物の添加により触媒活性を向上させ
る方法として、特公平5-42436 号公報には、ブタン連続
気相酸化マレイン酸製造プロセスにおいて、供給原料に
対して0.1 〜100000重量%のリン化合物および0.1 〜4
重量%の水を反応中に触媒と接触させる方法が開示され
ている。また、リン化合物と水とを共にその場で供給
し、触媒の一部を部分的に失活させる方法(米国特許第
4,701,433 号明細書);リン処理したV−P−O系触媒
の水蒸気再生の方法(特公平4-75060 号公報)も知られ
ている。
【0003】一方、特開平5-43567 号公報は、触媒を反
応器から抜き出して処理する触媒の再生方法を開示す
る。実施例によれば、触媒に20℃で湿度60%の空気で30
分間の処理、もしくは20℃水飽和窒素気流で1時間の処
理を行っている。
応器から抜き出して処理する触媒の再生方法を開示す
る。実施例によれば、触媒に20℃で湿度60%の空気で30
分間の処理、もしくは20℃水飽和窒素気流で1時間の処
理を行っている。
【0004】本発明は、V−P−O系触媒の再生を効率
よく行う方法を提供することを目的とする。
よく行う方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、炭素数4の炭
化水素を酸化して無水マレイン酸を製造する方法におい
て使用する、バナジウムとリンとの複合酸化物から成る
触媒の再生方法であって、前記無水マレイン酸の製造反
応を行うことなしに、300 〜600 ℃にて、該触媒を、触
媒1g当たり0.02〜30gの量の水蒸気と接触させること
を特徴とする方法を提供する。
化水素を酸化して無水マレイン酸を製造する方法におい
て使用する、バナジウムとリンとの複合酸化物から成る
触媒の再生方法であって、前記無水マレイン酸の製造反
応を行うことなしに、300 〜600 ℃にて、該触媒を、触
媒1g当たり0.02〜30gの量の水蒸気と接触させること
を特徴とする方法を提供する。
【0006】本発明において使用される触媒は、バナジ
ウムとリンとの複合酸化物から成る触媒(以下では、V
−P−O系触媒と称する)であって、使用により活性が
低下したものである。前記触媒は、リンとバナジウムの
原子比(P/V)が、好ましくは0.8 〜2.0 /1、より
好ましくは1〜1.5 /1であるバナジウム‐リン結晶性
混合酸化物を活性成分として含むものである。例えば主
な結晶性成分がピロリン酸ジバナジルである触媒が挙げ
られる。触媒は担体を含んでいてもいなくてもよい。担
体としては、例えばSiO2 、Al2 O3 、TiO2 等
が挙げられる。また、さらに助触媒成分として、例えば
Li、B、Si、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、N
i、Cu、Zn、Zr、Mo、Sn、Hf、Bi等の元
素を含むこともできる。
ウムとリンとの複合酸化物から成る触媒(以下では、V
−P−O系触媒と称する)であって、使用により活性が
低下したものである。前記触媒は、リンとバナジウムの
原子比(P/V)が、好ましくは0.8 〜2.0 /1、より
好ましくは1〜1.5 /1であるバナジウム‐リン結晶性
混合酸化物を活性成分として含むものである。例えば主
な結晶性成分がピロリン酸ジバナジルである触媒が挙げ
られる。触媒は担体を含んでいてもいなくてもよい。担
体としては、例えばSiO2 、Al2 O3 、TiO2 等
が挙げられる。また、さらに助触媒成分として、例えば
Li、B、Si、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、N
i、Cu、Zn、Zr、Mo、Sn、Hf、Bi等の元
素を含むこともできる。
【0007】このようなV−P−O系触媒は、公知の方
法により製造することができる。例えば、リン酸の存在
下で五酸化バナジウムを塩酸、シュウ酸、ヒドラジン等
で還元することにより生成した前駆体を焼成処理する方
法(特開昭54-120273 号公報、米国特許第4,085,122 号
明細書等);五酸化バナジウムを実質的に無水の有機溶
媒中で還元処理した後、リン酸の存在下で加熱処理する
ことにより生成した前駆体を焼成処理する方法(特公昭
57-8761 号公報、特公平1-50455 号公報等)である。
法により製造することができる。例えば、リン酸の存在
下で五酸化バナジウムを塩酸、シュウ酸、ヒドラジン等
で還元することにより生成した前駆体を焼成処理する方
法(特開昭54-120273 号公報、米国特許第4,085,122 号
明細書等);五酸化バナジウムを実質的に無水の有機溶
媒中で還元処理した後、リン酸の存在下で加熱処理する
ことにより生成した前駆体を焼成処理する方法(特公昭
57-8761 号公報、特公平1-50455 号公報等)である。
【0008】本発明の触媒再生方法は、前記のV−P−
O系触媒を、無水マレイン酸の製造反応を行うことなし
に、特定条件で水蒸気と接触させるものである。本発明
の再生処理は次の条件で行う。温度は300 ℃以上、好ま
しくは400 ℃以上であり、かつ600 ℃以下、好ましくは
550 ℃以下である。温度が低すぎると再生効果が低く、
また高すぎると触媒が変質してしまい、無水マレイン酸
の収率が低下する恐れがある。圧力は特に限定されない
が、処理操作の容易さという点から、通常は常圧(約0.
1 MPa )以上、好ましくは0.1 〜0.5 MPa である。触媒
と接触させる水蒸気の総量は、触媒1g当たり0.02g以
上、好ましくは0.2 g以上、より好ましくは0.3 g以上
であり、かつ30g以下、好ましくは10g以下、より好ま
しくは7g以下である。水蒸気の総量が少なすぎると触
媒の再生効果が低いので実用的でなく、多すぎると触媒
の変質を招く傾向がある。また、水蒸気の供給速度は、
触媒1g当たり好ましくは0.001 g/時間以上、より好
ましくは0.010 g/時間以上であり、かつ好ましくは1
g/時間以下、より好ましくは0.5 g/時間以下、さら
に好ましくは0.4 g/時間以下である。水蒸気の供給速
度が小さすぎると、長時間の処理が必要となって触媒の
変質を招く傾向があり、また大きすぎると、一度に大量
の水蒸気で触媒を処理することになるのでやはり触媒の
変質を招く傾向がある。
O系触媒を、無水マレイン酸の製造反応を行うことなし
に、特定条件で水蒸気と接触させるものである。本発明
の再生処理は次の条件で行う。温度は300 ℃以上、好ま
しくは400 ℃以上であり、かつ600 ℃以下、好ましくは
550 ℃以下である。温度が低すぎると再生効果が低く、
また高すぎると触媒が変質してしまい、無水マレイン酸
の収率が低下する恐れがある。圧力は特に限定されない
が、処理操作の容易さという点から、通常は常圧(約0.
1 MPa )以上、好ましくは0.1 〜0.5 MPa である。触媒
と接触させる水蒸気の総量は、触媒1g当たり0.02g以
上、好ましくは0.2 g以上、より好ましくは0.3 g以上
であり、かつ30g以下、好ましくは10g以下、より好ま
しくは7g以下である。水蒸気の総量が少なすぎると触
媒の再生効果が低いので実用的でなく、多すぎると触媒
の変質を招く傾向がある。また、水蒸気の供給速度は、
触媒1g当たり好ましくは0.001 g/時間以上、より好
ましくは0.010 g/時間以上であり、かつ好ましくは1
g/時間以下、より好ましくは0.5 g/時間以下、さら
に好ましくは0.4 g/時間以下である。水蒸気の供給速
度が小さすぎると、長時間の処理が必要となって触媒の
変質を招く傾向があり、また大きすぎると、一度に大量
の水蒸気で触媒を処理することになるのでやはり触媒の
変質を招く傾向がある。
【0009】触媒と接触させる水蒸気は、単独で供給す
ることができるが、水蒸気を、他の気体と共に供給する
こともできる。しかし、酸化性気体では、処理温度が高
いため、V4価が酸化されピロリン酸ジバナジル結晶が
変質し、MAH収率が低下する場合がある。また還元性
気体では、処理温度が高いため、V4価が還元されピロ
リン酸ジバナジル結晶が変質し、MAH収率が低下する
場合がある。窒素、二酸化炭素および希ガス類(例えば
He、Ne、Ar等)等が好ましく使用でき、これらか
ら選択される少なくとも1種の気体と水蒸気との混合ガ
スとして供給するのが好ましい。混合ガス中の水蒸気濃
度は、好ましくは5モル%以上、より好ましくは10モル
%以上で、かつ好ましくは80モル%、より好ましくは60
モル%以下である。好ましくは水蒸気と窒素との混合ガ
スとして、より好ましくは水蒸気濃度5〜80モル%の水
蒸気含有窒素ガスとして供給する。水蒸気処理時間は、
上記の条件を満たせば特に限定されないが、好ましくは
2時間以上、より好ましくは10時間以上である。また、
あまり長い時間の処理は触媒を変質させる恐れがあるの
で、好ましくは90時間以下、より好ましくは50時間以下
である。
ることができるが、水蒸気を、他の気体と共に供給する
こともできる。しかし、酸化性気体では、処理温度が高
いため、V4価が酸化されピロリン酸ジバナジル結晶が
変質し、MAH収率が低下する場合がある。また還元性
気体では、処理温度が高いため、V4価が還元されピロ
リン酸ジバナジル結晶が変質し、MAH収率が低下する
場合がある。窒素、二酸化炭素および希ガス類(例えば
He、Ne、Ar等)等が好ましく使用でき、これらか
ら選択される少なくとも1種の気体と水蒸気との混合ガ
スとして供給するのが好ましい。混合ガス中の水蒸気濃
度は、好ましくは5モル%以上、より好ましくは10モル
%以上で、かつ好ましくは80モル%、より好ましくは60
モル%以下である。好ましくは水蒸気と窒素との混合ガ
スとして、より好ましくは水蒸気濃度5〜80モル%の水
蒸気含有窒素ガスとして供給する。水蒸気処理時間は、
上記の条件を満たせば特に限定されないが、好ましくは
2時間以上、より好ましくは10時間以上である。また、
あまり長い時間の処理は触媒を変質させる恐れがあるの
で、好ましくは90時間以下、より好ましくは50時間以下
である。
【0010】
【実施例】以下の実施例により、本発明をより詳しく説
明する。なお、実施例および比較例におけるブタン転化
率および無水マレイン酸(MAH)の収率は次のように
して求めた:
明する。なお、実施例および比較例におけるブタン転化
率および無水マレイン酸(MAH)の収率は次のように
して求めた:
【0011】
【数1】ブタン転化率=(反応器入口のブタンモル濃度
−反応器出口のブタンモル濃度)/(反応器入口のブタ
ンモル濃度)×100
−反応器出口のブタンモル濃度)/(反応器入口のブタ
ンモル濃度)×100
【0012】
【数2】MAH収率=(単位時間当たり生成したMAH
のモル数)/(単位時間当たりに反応で消費されたブタ
ンのモル数)×100比較例1 n-ブタンを空気酸化して無水マレイン酸を製造する系の
流動床反応器で約2年間使用し、活性が低下したV−P
−O系触媒を試料として用いた。
のモル数)/(単位時間当たりに反応で消費されたブタ
ンのモル数)×100比較例1 n-ブタンを空気酸化して無水マレイン酸を製造する系の
流動床反応器で約2年間使用し、活性が低下したV−P
−O系触媒を試料として用いた。
【0013】触媒試料1gを活性試験のため、固定床流
通系反応装置に充填し、n-ブタンを空気酸化して無水マ
レイン酸を製造する反応を行った。反応条件は、常圧、
GHSV(気体毎時空間速度)1500時間-1、反応温度43
0 ℃、空気中のn-ブタン濃度1.5 モル%の条件であっ
た。反応器入口ガスと出口ガス中のn-ブタン濃度をガス
クロマトグラフィーで分析定量し、ブタン転化率を求め
た結果、52モル%であった。また、出口ガスを30〜100
mlの水に30〜60分間導入することにより、生成したMA
Hを水に吸収させ、これを0.1 規定の水酸化ナトリウム
水溶液で滴定して、MAHの収率を求めた。その結果、
MAH収率は33モル%であった。
通系反応装置に充填し、n-ブタンを空気酸化して無水マ
レイン酸を製造する反応を行った。反応条件は、常圧、
GHSV(気体毎時空間速度)1500時間-1、反応温度43
0 ℃、空気中のn-ブタン濃度1.5 モル%の条件であっ
た。反応器入口ガスと出口ガス中のn-ブタン濃度をガス
クロマトグラフィーで分析定量し、ブタン転化率を求め
た結果、52モル%であった。また、出口ガスを30〜100
mlの水に30〜60分間導入することにより、生成したMA
Hを水に吸収させ、これを0.1 規定の水酸化ナトリウム
水溶液で滴定して、MAHの収率を求めた。その結果、
MAH収率は33モル%であった。
【0014】実施例1 比較例1で用いたのと同じ触媒試料1gを、次のように
再生処理した:触媒を比較例1と同じ固定床流通系反応
装置に充填し、常圧、処理温度430 ℃にて、水蒸気と窒
素を1:1のモル比で含む混合ガスを、水蒸気が1時間
当たり触媒1g当たり0.132 gの量で触媒に供給される
ような流速で、24時間供給した。
再生処理した:触媒を比較例1と同じ固定床流通系反応
装置に充填し、常圧、処理温度430 ℃にて、水蒸気と窒
素を1:1のモル比で含む混合ガスを、水蒸気が1時間
当たり触媒1g当たり0.132 gの量で触媒に供給される
ような流速で、24時間供給した。
【0015】再生処理後の触媒の活性を、同じ装置内
で、比較例1と同一条件にして測定したところ、ブタン
転化率71モル%、MAH収率42モル%であった。
で、比較例1と同一条件にして測定したところ、ブタン
転化率71モル%、MAH収率42モル%であった。
【0016】実施例2〜6および比較例2〜8 比較例1で用いたのと同じ触媒試料1gを、触媒の再生
処理条件を表1に示したように変えた以外は実施例1と
同様にして再生処理した。
処理条件を表1に示したように変えた以外は実施例1と
同様にして再生処理した。
【0017】再生処理後の触媒の活性を、同じ装置内
で、比較例1と同一条件にして測定した。結果を表1に
示す。
で、比較例1と同一条件にして測定した。結果を表1に
示す。
【0018】
【表1】 比較例9 比較例1で用いたのと同じ触媒試料1gを、次のように
再生処理した:触媒を比較例1と同じ固定床流通系反応
装置に充填し、反応温度430 ℃、常圧、空気中のn-ブタ
ン濃度1.5 モル%のGHSV 1500時間-1のガス流通条
件で、無水マレイン酸生成反応を行った。5時間経過後
に、反応を継続しつつ、触媒1g当たり0.05g/時間の
流速で8時間水を反応器に導入した(触媒に添加した水
蒸気の総量は0.4 g/触媒g)。水は触媒層上部(上流
側)の加熱ゾーンにて完全に気化するよう供給した。
再生処理した:触媒を比較例1と同じ固定床流通系反応
装置に充填し、反応温度430 ℃、常圧、空気中のn-ブタ
ン濃度1.5 モル%のGHSV 1500時間-1のガス流通条
件で、無水マレイン酸生成反応を行った。5時間経過後
に、反応を継続しつつ、触媒1g当たり0.05g/時間の
流速で8時間水を反応器に導入した(触媒に添加した水
蒸気の総量は0.4 g/触媒g)。水は触媒層上部(上流
側)の加熱ゾーンにて完全に気化するよう供給した。
【0019】再生処理後の触媒の活性を、同じ装置内
で、比較例1と同一条件にして測定した。ブタン転化率
は57モル%、MAH収率は35モル%であった。
で、比較例1と同一条件にして測定した。ブタン転化率
は57モル%、MAH収率は35モル%であった。
【0020】比較例9では、実施例3と同じ量の水蒸気
を触媒に接触させているが、MAH生成反応を行いつつ
(すなわち空気およびブタンの存在下で)、触媒に水蒸
気を供給している。その結果、ブタン転化率およびMA
H収率共に実施例3より低くなっている。
を触媒に接触させているが、MAH生成反応を行いつつ
(すなわち空気およびブタンの存在下で)、触媒に水蒸
気を供給している。その結果、ブタン転化率およびMA
H収率共に実施例3より低くなっている。
【0021】
【発明の効果】本発明によれば、バナジウムとリンとの
複合酸化物から成る触媒を、効率よく再生処理すること
ができる。また、本発明の方法で再生した触媒を流動床
反応器に充填して反応を行う場合には、触媒の活性が向
上するばかりでなく、流動性も向上する。
複合酸化物から成る触媒を、効率よく再生処理すること
ができる。また、本発明の方法で再生した触媒を流動床
反応器に充填して反応を行う場合には、触媒の活性が向
上するばかりでなく、流動性も向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 595067693 ロンザ ソシエタ ペル アジオニ LONZA Societa per A zioini イタリア、ミラノ、ビア ビットル ピザ ニ 31 (72)発明者 浜島 長登 東京都中央区築地4丁目1番1号 東燃化 学株式会社内 (72)発明者 浅見 昌之 東京都中央区築地4丁目1番1号 東燃化 学株式会社内 (72)発明者 鈴木 貞勝 東京都中央区築地4丁目1番1号 東燃化 学株式会社内 (72)発明者 市来 達美 東京都中央区築地4丁目1番1号 東燃化 学株式会社内 (72)発明者 上野 廣 東京都中央区築地4丁目1番1号 東燃化 学株式会社内 (72)発明者 ステフェン、シー アーノルド アメリカ合衆国、ニュージャージー、マウ ンテン レークス、クラベン ロード 4 (72)発明者 ジャンカルロ ステファニ イタリア、ゴルレ(ベルガモ)、ビア ザ バリット 193
Claims (6)
- 【請求項1】 炭素数4の炭化水素を酸化して無水マレ
イン酸を製造する方法において使用する、バナジウムと
リンとの複合酸化物から成る触媒の再生方法であって、
前記無水マレイン酸の製造反応を行うことなしに、300
〜600 ℃にて、該触媒を、触媒1g当たり0.02〜30gの
量の水蒸気と接触させることを特徴とする方法。 - 【請求項2】 水蒸気の量が、触媒1g当たり0.3 〜7
gである請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 水蒸気を、触媒1g当たり0.001 g/時
間以上の速度で触媒に供給して接触させる請求項1また
は2記載の方法。 - 【請求項4】 水蒸気を、触媒1g当たり0.001 〜1g
/時間の速度で触媒に供給して接触させる請求項1〜3
のいずれか1項記載の方法。 - 【請求項5】 水蒸気を単独で触媒と接触させる請求項
1〜4のいずれか1項記載の方法。 - 【請求項6】 水蒸気を、窒素、二酸化炭素および希ガ
ス類から選択される少なくとも1種の気体との混合ガス
として供給して、触媒と接触させる請求項1〜4のいず
れか1項記載の方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7113613A JPH08332387A (ja) | 1995-04-14 | 1995-04-14 | 触媒の再生方法 |
PCT/US1996/004635 WO1996032193A1 (en) | 1995-04-14 | 1996-04-04 | Process for the regeneration of a catalyst |
AU53849/96A AU5384996A (en) | 1995-04-14 | 1996-04-04 | Process for the regeneration of a catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7113613A JPH08332387A (ja) | 1995-04-14 | 1995-04-14 | 触媒の再生方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08332387A true JPH08332387A (ja) | 1996-12-17 |
Family
ID=14616663
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7113613A Pending JPH08332387A (ja) | 1995-04-14 | 1995-04-14 | 触媒の再生方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08332387A (ja) |
AU (1) | AU5384996A (ja) |
WO (1) | WO1996032193A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7419932B2 (en) | 2003-01-09 | 2008-09-02 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Method for preserving catalyst |
US8858796B2 (en) | 2005-08-22 | 2014-10-14 | Evoqua Water Technologies Llc | Assembly for water filtration using a tube manifold to minimise backwash |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB201616119D0 (en) * | 2016-09-22 | 2016-11-09 | Johnson Matthey Davy Technologies Limited | Process |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2552456C3 (de) * | 1975-11-22 | 1978-05-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Regenerieren von verbrauchten, Vanadinoxyd enthaltenden Oxydationskatalysatoren |
US4515899A (en) * | 1983-12-14 | 1985-05-07 | Denka Chemical Corporation | Steam regeneration of phosphorus treated vanadium-phosphorus-oxygen catalysts |
US4596878A (en) * | 1983-12-14 | 1986-06-24 | Denka Chemical Corporation | Process for the production of maleic anhydride |
US5521134A (en) * | 1994-02-22 | 1996-05-28 | Scientific Design Company, Inc. | Method for regenerating vanadium/phosphorus oxidation catalysts |
-
1995
- 1995-04-14 JP JP7113613A patent/JPH08332387A/ja active Pending
-
1996
- 1996-04-04 AU AU53849/96A patent/AU5384996A/en not_active Abandoned
- 1996-04-04 WO PCT/US1996/004635 patent/WO1996032193A1/en active Application Filing
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7419932B2 (en) | 2003-01-09 | 2008-09-02 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Method for preserving catalyst |
US8858796B2 (en) | 2005-08-22 | 2014-10-14 | Evoqua Water Technologies Llc | Assembly for water filtration using a tube manifold to minimise backwash |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1996032193A1 (en) | 1996-10-17 |
AU5384996A (en) | 1996-10-30 |
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