JP2000239248A - 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒、その製造法および使用法 - Google Patents

不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒、その製造法および使用法

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    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

(57)【要約】 【課題】 対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類
を生成するための改良された触媒を提供すること、およ
びその使用方法を提供すること。 【解決手段】 対応するオレフィン類から不飽和ニトリ
ル類を生成するための改良された触媒、実験式ＢｉａＭ
ｏｂＶｃＳｂｄＮｂｅＡｇｆＡｇＢｈＯｘで表される原
子比を有するその触媒の組成物、およびその使用方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、対応するオレフィ
ン類から出発して不飽和ニトリル類を生成するための新
規なアンモ酸化触媒に関し、特にプロピレンからアクリ
ロニトリルを生成するための新規なアンモ酸化触媒に関
する。特に、本発明は、触媒系の活性および選択性を向
上させる重要成分としてニオブおよび銀を含む改良され
たアンモ酸化触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】本明細書ではいくつかの出版物を参照し
ている。これらの参考文献は本発明の関する技術分野の
現状を記載しており、これらを本明細書に引用する。
【０００３】米国特許第４，４０５，４９８号、第５，
６８８，７３９号、第４，６００，５４１号、および欧
州特許公開第００ ３２ ０１２ Ｂ１号、第０５ ７
３７１３ Ｂ１号、第０４ ７５ ３５１ Ａ１号など
に開示されるように、当該分野においては非常に多くの
アンモ酸化触媒が公知である。これらすべての刊行物は
モリブデン触媒系に関するものである。
【０００４】ビスマス−モリブデン系は、選択的酸化お
よびアンモ酸化における電子供与体／受容体の役割を果
たすことが当技術分野において知られている。そこでこ
の性質に基づいた異なる機構が提案された［Ｄｅｌｍｏ
ｎら（不均一触媒による選択的酸化方法の新規開発（Ｎ
ｅｗ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｉｎ Ｓｅｌｅｃｔｉ
ｖｅ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｂｙ Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎ
ｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）、第７２巻，１９９
２，３９９〜４１３ページ）および化学技術百科事典
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，
第１巻，第４版，３５８ぺージ）］。これらの機構で
は、モリブデンが酸素および窒素の基質への吸収および
挿入を担うことが示されており、一方ビスマスはβ位の
メチル基のＨを引き抜く役割をする。従って、ビスマス
とモリブデンは、この反応の適した活性相を形成するた
めに触媒表面において隣接した形態で存在するべきであ
る。
【０００５】触媒表面上のビスマスの欠陥が基質の全酸
化反応へとつながるということに注意すべきである。
【０００６】アンチモンは供与体として作用し、そのた
め触媒系の選択性を向上させることができることもよく
知られている。アンチモンは酸化反応に対して活性の高
いバナジウム活性中心を分離することによって別の役割
を果たすこともできる。これによって、全酸化反応は最
小限になり、反応は所望の生成物を得る方向に向かう。
【０００７】上記の反応のための触媒は多数開示されて
いる。そのうちの１つの触媒は、米国特許第４，０６
２，８８５号に記載されており、ここではＢｉＭｏＳｂ
Ｖ系が活性元素として使用されている。この触媒はｏ−
キシレンのアンモ酸化によるフタロニトリルの生成に使
用される。このような触媒の、不飽和脂肪族炭化水素を
含む酸化またはアンモ酸化反応への使用は言及されてい
ない。
【０００８】米国特許第４，０４０，９７８号は、他の
元素と混合したモリブデン酸ビスマスを含むアンモ酸化
反応触媒に関する。
【０００９】米国特許第４，４０５，４９８号は、Ｂｉ
ＭｏＶＳｂに加えて元素周期表のＩＡ族、ＩＩＡ族、Ｉ
ＶＡ族、ＶＡ族、ＶＩＡ族、ＩＢ族、ＩＶＢ族、および
ＶＩＩＢ族の別の元素を含む酸化およびアンモ酸化反応
触媒に関する。この特許はニオブの使用については開示
していない。銀については開示されているが、銀を含有
する触媒の実験結果からはまったく性能の向上が見られ
ない。
【００１０】米国特許第４，６００，５４１号は、Ｆｅ
ＢｉＭｏとＰｄ、Ｐｔ、Ｏｓ、およびＩｒなどの助触媒
とを含む触媒に関する。
【００１１】より最近では、欧州特許公開第０ ４７５
３５１ Ａ１号は、ＮｂおよびＷによって促進可能な
ＫＦｅＳｂＭｏを含有する触媒に関する。最高の収率は
式Ｆｅ１０Ｓｂ１０Ｍｏ９Ｂｉ２Ｋ０．６Ｎｉ５．５Ｗ
０．３Ｂ０．７５Ｐ０．７５（ＳｉＯ２）７０の触媒で
達成された。
【００１２】欧州特許公開第０ ５７３ ７１３ Ｂ１
号は、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、希土類金
属類、Ｎｂ、ＴｌおよびＡｓの少なくとも３つの他の助
触媒で促進され、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｒが重要な
触媒成分であるＭｏＢｉＦｅＣｏＮｉＣｒ含有触媒に関
する。
【００１３】米国特許第５，６８８，７３９号は、多成
分触媒に関する。この触媒の主成分は、ビスマスモリブ
デンである。ゲルマニウムが重要元素として加えられ
る。
【００１４】従来技術の参考文献では、対応するオレフ
ィン類から不飽和ニトリル類を選択的に生成するような
優れた性質を有する触媒の開示または提案は行われてい
ない。従って、対応するオレフィン類から不飽和ニトリ
ル類を選択的に生成するために使用する改良された触媒
が製造されることが好ましい。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の欠点を克服することである。
【００１６】本発明の別の目的は、対応するオレフィン
類からニトリル類を生成するための、特にプロピレンか
らアクリロニトリルを生成するための有用な触媒を提供
することである。
【００１７】本発明のさらなる目的では、流動層または
固定層反応器中におけるプロピレンの気相触媒的アンモ
酸化によって高収率でアクリロニトリルを生成する方法
を提供する。
【００１８】本発明の上記目的および他の目的や利点
は、以下の記述で説明されるか、またはこれらより明ら
かになるであろう。
【００１９】
【課題を解決するための手段】本発明は、対応するオレ
フィン類から不飽和ニトリル類を生成するための改良さ
れた触媒に関し、この触媒は以下の実験式で表される原
子比を有する触媒組成物を含み： ＢｉａＭｏｂＶｃＳｂｄＮｂｅＡｇｆＡｇＢｈＯｘ 式中Ａは周期表のＶＢ族（例えば、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）、
ＶＩＢ族（例えば、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）、ＶＩＩＢ族（例
えば、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ）、またはＶＩＩＩ族（例え
ば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ）から選択される１種類以上の元
素であり；Ｂは周期表のＩＡ族（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ）またはＩＩＡ族（例えば、Ｍｇ、Ｃａ）から選択さ
れる少なくとも１種類のアルカリ助触媒であり； ａ＝０．０１〜１２； ｂ＝０．０１〜１２； ｃ＝０．０１〜２； ｄ＝０．０１〜１０； ｅ＝０．０１〜１； ｆ＝０．０００１〜２、好ましくは０．０００１〜１； ｇ＝０〜２、好ましくは０．０１〜１； ｈ＝０〜１、好ましくは０．００１〜０．５；および ｘ＝存在する元素に要求される原子価を満足させるため
に必要な酸素原子数、である。
【００２０】ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、および
ｘの数値は、触媒組成物に含まれる各元素の相対的なグ
ラム原子比を表しており、ここでｘは他の元素に要求さ
れる原子価を満足させるために必要な数である。これら
の元素は、酸素と結合した状態、好ましくは種々の酸化
物の形態で存在する。
【００２１】本発明は、対応するオレフィン類からの不
飽和ニトリル類の触媒的調製方法、好ましくは２００〜
５５０℃の間の温度で本発明の活性で選択的な触媒を使
用してプロピレンまたはイソブチレンを分子酸素および
アンモニアと反応させることによるアクリロニトリルま
たはメタクリロニトリルの調製方法にも関する。
【００２２】本発明の他の目的、ならびに態様、特徴、
および利点は、特許請求の範囲および具体的な実施例を
含めた本明細書における検討によって明らかになるであ
ろう。
【００２３】
【発明の実施の形態】本発明の１つの態様は、対応する
オレフィン類から不飽和ニトリル類を生成するため、特
にプロピレンからアクリロニトリルを生成するための改
良されたアンモ酸化触媒系に関する。特に、本発明は、
触媒系の活性および選択性を向上させる重要元素として
ニオブおよび銀を含有する改良されたアンモ酸化触媒に
関する。本発明の目的は、触媒性能を向上させることが
できる新しい元素をＢｉ／Ｍｏ系に混入することであ
る。このことは、ニオブおよび銀をビスマス／モリブデ
ン／バナジウム／アンチモン触媒系に混入することで達
成される。
【００２４】本発明の改良されたアンモ酸化触媒系は以
下の実験式で表される原子触媒組成から構成され： ＢｉａＭｏｂＶｃＳｂｄＮｂｅＡｇｆＡｇＢｈＯｘ 式中Ａ＝周期表のＶＢ族（例えば、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）、
ＶＩＢ族（例えば、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）、ＶＩＩＢ族（例
えば、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ）、またはＶＩＩＩ族（例え
ば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ）から選択される１種類以上の元
素であり；Ｂ＝周期表のＩＡ族（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ）またはＩＩＡ族（例えば、Ｍｇ、Ｃａ）から選択さ
れる少なくとも１種類のアルカリ助触媒であり； ａ＝０．０１〜１２； ｂ＝０．０１〜１２； ｃ＝０．０１〜２； ｄ＝０．０１〜１０； ｅ＝０．０１〜１； ｆ＝０．０００１〜２、好ましくは０．０００１〜１； ｇ＝０〜２、好ましくは０．０１〜１； ｈ＝０〜１、好ましくは０．００１〜０．５；および ｘ＝存在する元素に要求される原子価を満足させるため
に必要な酸素原子数、である。
【００２５】従って、本発明の目的は、本発明者らの同
時係属出願の米国特許出願第０９／２２８、８８５号
（本願と同時に提出したもので、これを本明細書に引用
する）に開示されアンモ酸化反応の良好な触媒であるＢ
ｉ／Ｍｏ／Ｖ／Ｓｂ／Ｎｂ系に新規な元素として銀を組
み込むことである。銀はこの触媒の性能を向上させる作
用を有する。
【００２６】本発明の触媒は、担持体を使用することも
できるし使用しなくてもよい。本発明の触媒に適した担
持体としては、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニ
ア、ゼオライト類、炭化ケイ素、Ｍｏ、炭化物、モレキ
ュラーシーブ類および他の微細／非多孔質材料、および
それらの混合物が挙げられる。担持体を使用する場合
は、通常担持された触媒の量は、触媒組成物の約１０〜
５０重量％であり、残りは担持物質である。
【００２７】本発明の別の態様は、本発明の触媒系の使
用方法に関する。特に、本発明は、対応するオレフィン
類から不飽和ニトリル類を生成するための改良された方
法に関する。
【００２８】本発明の好ましい実施形態の１つは、約２
００〜５５０℃の間の温度で本発明のアンモ酸化触媒系
を使用して、プロピレンまたはイソブチレンを分子酸素
およびアンモニアと反応させることによって、アクリロ
ニトリルまたはメタクリロニトリルを触媒的に調製する
改良された方法に関する。
【００２９】好ましくは、本発明の方法は、本発明の触
媒系を使用して、少なくとも７０％、より好ましくは少
なくとも７５％、さらにより好ましくは少なくとも８０
％、最も好ましくは少なくとも９０％のプロピレン転化
率が達成される。
【００３０】好ましくは、モル％で表したアクリロニト
リルに対する選択性が、７５％を超え、より好ましくは
８０％を超える。モル％で表したアクリロニトリルの収
率は、好ましくは５０％を超え、より好ましくは５５％
を超え、さらにより好ましくは６０％を超え、最も好ま
しくは６５％を超える。
【００３１】
【実施例】以下の実施例は、本発明の範囲内である一部
の生成物、およびそれらの製造方法と使用方法を説明す
るものである。当然ながら、これらの実施例は本発明を
制限することを意図したものではない。本発明につい
て、多数の変更および修正を行うことができる。
【００３２】本発明の基本的な触媒は、混合金属酸化物
触媒であり、この触媒は通常の当業者にとって公知であ
る任意の手順に従って調製することができる。代表的な
触媒の調製に使用した方法を以下に示す。
【００３３】以下の実施例は説明的なものであり、これ
らの触媒の製造方法を限定することを考慮したものでは
決してない。実施例の触媒は、米国特許第４，４０５，
４９８号に記載の方法によって調製した。
【００３４】以下の実施例で使用する用語において、以
下の用語は以下のように定義した。 １．「Ｗ／Ｆ」は、触媒重量（単位ｇ）を標準温度およ
び標準圧力で測定した反応物質流の流速（単位ｍｌ／ｓ
ｅｃ）で割った値として定義される。 ２．「プロピレン（Ｃ３Ｈ６）転化率」は： {(供給材料中のＣ３Ｈ６のモル数−流出物中のＣ３Ｈ６
のモル数)／（供給材 料中のＣ３Ｈ６のモル数)｝
×１００(％) として定義される。 ３．「アクリロニトリル（ＡＣＮ）選択率」は： (流出物中のＡＣＮのモル数)／(転化したＣ３Ｈ６のモ
ル数)×１００(％) として定義される。 ４．「アクリロニトリル（ＡＣＮ）収率」は： (生成したＡＣＮのモル数)／(供給材料中のＣ３Ｈ６の
モル数)×１００(％) として定義される。
【００３５】実施例１：ＢｉＭｏＶ０．１７５Ｓｂ０．
３５Ｏｘ／５０％シリカ 部分Ａ １０．２ｇのＳｂ２Ｏ３を、２０ｍｌの水および３．１
８ｇのＶ２Ｏ５と混合して懸濁させた。この混合物がペ
ーストとなるまで煮沸した。次にこのペーストを１２０
℃で乾燥して、７６０℃の気流下で２時間かけて焼成し
た。
【００３６】部分Ｂ ９７ｇのＢｉ（ＮＯ３）３５Ｈ２Ｏを、１８４ｍｌの水
と３０ｍｌのＨＮＯ３（濃硝酸）との混合物に溶解し
た。これとは別に、２８．７８ｇのＭｏＯ３を、７２ｍ
ｌの水と３０ｍｌの濃ＮＨ４ＯＨとの混合物に溶解し
た。これら２つの溶液を混合し、ＮＨ４ＯＨを使用して
ｐＨを４に調整した。次に混合物を約２時間煮沸して、
ろ過して、約１０００ｍｌの水で洗浄した。
【００３７】部分Ｃ ２９７ｇのシリカ３０重量％溶液のｐＨを、ＨＮＯ３を
用いてｐＨ＝２に調整して部分Ｃを調製した。次に部分
Ａと部分Ｂを部分Ｃに加えた。この混合物を数時間撹拌
して、次に１２０℃で乾燥して、５５０℃の気流下で焼
成した。
【００３８】実施例２：ＢｉＭｏＮｂ０．１Ｖ０．１７
５Ｓｂ０．３５Ｏｘ／５０％シリカ この触媒を、上述の方法に従って調製した。必要量の五
酸化ニオブを部分Ｂのモリブデン溶液に加えることで、
ニオブを系に導入した。しかしながら、同様の目的で任
意のニオブ源を使用することができると思われる。
【００３９】実施例３：Ａｇ０．００１ＢｉＭｏＮｂ
０．１Ｖ０．１７５Ｓｂ０．３５／５０％シリカ この触媒を、上述の実施例２で説明した方法に従って調
製した。実施例２の触媒７．１４７ｇを、硝酸銀０．０
０１６ｇを水１００ｃｃに溶解した溶液に浸漬すること
で銀を導入した。しかしながら、任意の銀源を、任意の
方法によって触媒に導入するために使用できると思われ
る。浸漬の後、触媒を乾燥して、気流中で５５０℃にお
いて４時間加熱した。
【００４０】実施例４：Ａｇ０．０１ＢｉＭｏＮｂ０．
１Ｖ０．１７５Ｓｂ０．３５／５０％シリカ この触媒を実施例３の方法に従って調製したが、ただし
硝酸銀０．０１５８ｇを浸漬に使用した。
【００４１】実施例５：ＢｉＭｏＮｂ０．１Ｖ０．０９
Ｓｂ０．１７５／５０％シリカ この触媒を実施例１に従って調製したが、ただし酸化バ
ナジウムおよび酸化アンチモンの量を表示の半分の量に
減らした。
【００４２】実施例６：Ａｇ０．００１ＢｉＭｏＮｂ
０．１Ｖ０．０９Ｓｂ０．１７５／５０％シリカ この触媒を実施例５と同様にして調製し、実施例３のよ
うに硝酸銀溶液に浸漬した。
【００４３】触媒試験：上述の実施例の焼成した触媒を
３５〜６０メッシュに粉砕した。粉砕した触媒を管状固
定層ステンレス鋼製反応器に入れた。
【００４４】反応は４７５℃大気圧で、プロピレン／Ｏ
２／ＮＨ３／Ｈｅ＝７．９／１６．８／１０／６５．
３、および表Ｉに示すように空間速度「Ｗ／Ｆ」を３ま
たは１．５とした供給材料組成で行った。
【００４５】比較例：定常状態に達した後、反応器の流
出物をＦＩＤおよびＴＣＤ検出器の両方を備えた最新型
ガスクロマトグラフ（ＨＰ ６８９０）を使用して分析
した。ＨＣＮを所与の時間で収集し、文献に記載の方法
に従って滴定を行った。
【００４６】活性の結果は、前述の式に従って計算し
た。結果を表Ｉにまとめる。
【００４７】
【表１】
【００４８】表１の試験番号２と７、および試験番号５
と１０を比較すれば、少量の銀の存在によって転化率お
よびアクリロニトリル収率に関して活性がかなり増加し
ていることが明らかである。試験番号７と９の比較か
ら、銀の添加量をわずかに増やすことで触媒性能がさら
に向上することが明らかである。これより、本発明の特
許請求の範囲に示されるように銀の存在が触媒性能を実
質的に向上させるために重要であることが明らかであ
る。
【００４９】これにより、本発明の特許請求の範囲に示
されるように銀の存在が触媒性能を実質的に向上させる
ために重要であることが明らかである。
【００５０】ＢｉＭｏＮｂＶＳｂ触媒への銀の添加は、
ＣＯｘおよびＨＣＮの生成も促進する。しかし、アクリ
ロニトリルの総合的な収率は概して向上した。従って、
アクリロニトリル生成のためのこの触媒系の活性が銀に
よって向上すると結論できる。
【００５１】本発明のこれまでの記述は、限定ではなく
説明を意図したものである。記載の実施形態の種々の変
更または修正は当業者であれば行えるであろう。これら
変更または修正は、本発明の精神または範囲から逸脱す
ることなしに行うことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マザール アブドルワヒド シリア、ダマスカス、ピー．オー．ボック ス 10630 (72)発明者 カリド エル ヤヒャウイ モロッコ、メクネス、リュ ダルジュ 29

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 対応するオレフィン類から不飽和ニトリ
    ル類を生成する方法であって、気相において前記オレフ
    ィンを分子酸素含有ガスおよびアンモニアと、約２００
    ℃〜５５０℃の温度で、実験式： ＢｉａＭｏｂＶｃＳｂｄＮｂｅＡｇｆＡｇＢｈＯｘ （式中Ａは周期表のＶＢ族、ＶＩＢ族、ＶＩＩＢ族また
    はＶＩＩＩ族から選択される１種類以上の元素であり；
    Ｂは周期表のＩＡ族またはＩＩＡ族から選択される少な
    くとも１種類のアルカリ助触媒であり； ａ＝０．０１〜１２； ｂ＝０．０１〜１２； ｃ＝０．０１〜２； ｄ＝０．０１〜１０； ｅ＝０．０１〜１； ｆ＝０．０００１〜２； ｇ＝０〜２； ｈ＝０〜１；および ｘ＝存在する元素に要求される原子価を満足するために
    必要な酸素原子数）を有する触媒組成物を含有する触媒
    の存在下で反応させることを含む方法。
  2. 【請求項２】 ｆが０．０００１〜１である請求項１に
    記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記銀が水溶性の銀化合物から誘導され
    る請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記触媒組成物が、シリカ、アルミナ、
    ジルコニア、チタニア、アランダム、炭化ケイ素、アル
    ミナシリカ、無機リン酸塩、ケイ酸塩、アルミン酸塩、
    ホウ酸塩、および炭酸塩、軽石、モンモリロナイト、ま
    たはそれらの混合物から選択される触媒担持物質上に担
    持される請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記触媒担持物質がシリカである請求項
    ４に記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記触媒が２０〜７０重量％の前記触媒
    組成物を含有する請求項４に記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記触媒が２０〜７０重量％の前記触媒
    組成物を含有する請求項５に記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記オレフィン類がプロピレン、イソブ
    チレンまたはそれらの混合物から選択され、前記ニトリ
    ル類がアクリロニトリル、メタクリロニトリル、または
    それらの混合物から選択される請求項１に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記オレフィン類がプロピレン、イソブ
    チレンまたはそれらの混合物から選択され、前記ニトリ
    ル類がアクリロニトリル、メタクリロニトリル、または
    それらの混合物から選択される請求項２に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 前記オレフィンがプロピレン、イソブ
    チレンまたはそれらの混合物からなる群より選択される
    請求項１に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 前記方法が少なくとも６５％のオレフ
    ィン転化率を達成する請求項１に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 前記方法がニトリル類に対して８０％
    を超えるモル％の選択性を達成する請求項１に記載の方
    法。
  13. 【請求項１３】 前記方法が５０％を超えるモル％のニ
    トリル類収率を達成する請求項１に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 対応するオレフィン類から不飽和ニト
    リル類を生成するための触媒であって、実験式： ＢｉａＭｏｂＶｃＳｂｄＮｂｅＡｇｆＡｇＢｈＯｘ （式中Ａは周期表のＶＢ族、ＶＩＢ族、ＶＩＩＢ族また
    はＶＩＩＩ族から選択される１種類以上の元素であり；
    Ｂは周期表のＩＡ族またはＩＩＡ族から選択される少な
    くとも１種類のアルカリ助触媒であり； ａ＝０．０１〜１２； ｂ＝０．０１〜１２； ｃ＝０．０１〜２； ｄ＝０．０１〜１０； ｅ＝０．０１〜１； ｆ＝０．０００１〜２； ｇ＝０〜２； ｈ＝０〜１；および ｘ＝存在する元素に要求される原子価を満足するために
    必要な酸素原子数）を有する触媒組成物を含有する触
    媒。
  15. 【請求項１５】 ｆが０．０００１〜１である請求項１
    ４に記載の触媒。
  16. 【請求項１６】 前記オレフィン類がプロピレン、イソ
    ブチレンまたはそれらの混合物から選択され、前記ニト
    リル類がアクリロニトリル、メタクリロニトリルまたは
    それらの混合物から選択される請求項１４に記載の触
    媒。
  17. 【請求項１７】 前記触媒組成物が、シリカ、アルミ
    ナ、ジルコニア、チタニア、アランダム、炭化ケイ素、
    アルミナシリカ、無機リン酸塩、ケイ酸塩、アルミン酸
    塩、ホウ酸塩、および炭酸塩、軽石、モンモリロナイ
    ト、またはそれらの混合物から選択される触媒担持物質
    上に担持される請求項１４に記載の触媒。
  18. 【請求項１８】 前記触媒担持物質がシリカである請求
    項１７に記載の触媒系。
  19. 【請求項１９】 前記触媒が４０〜７０重量％の前記触
    媒組成物を含有する請求項１４に記載の触媒系。
  20. 【請求項２０】 ｇが０．０１〜１の範囲であり、ｈが
    ０．００１〜０．５の範囲である請求項１２に記載の触
    媒系。
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