SA99200394B1 - حفازات انتقائية عالية الفعالية لإنتاج نيتريلات nitriles غير مشبعة unsaturated وطرق لعملها واستخدامها - Google Patents

حفازات انتقائية عالية الفعالية لإنتاج نيتريلات nitriles غير مشبعة unsaturated وطرق لعملها واستخدامها Download PDF

Info

Publication number
SA99200394B1
SA99200394B1 SA99200394A SA99200394A SA99200394B1 SA 99200394 B1 SA99200394 B1 SA 99200394B1 SA 99200394 A SA99200394 A SA 99200394A SA 99200394 A SA99200394 A SA 99200394A SA 99200394 B1 SA99200394 B1 SA 99200394B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
production
substrate
silica
ranges
Prior art date
Application number
SA99200394A
Other languages
English (en)
Inventor
مظهر عبدالواحد
خالد اليحياوي
Original Assignee
الشركة العربية للصناعات الاساسية سابك
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by الشركة العربية للصناعات الاساسية سابك filed Critical الشركة العربية للصناعات الاساسية سابك
Publication of SA99200394B1 publication Critical patent/SA99200394B1/ar

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/31Chromium, molybdenum or tungsten combined with bismuth
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66Silver or gold
    • B01J23/68Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/683Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/686Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten with molybdenum
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

الملخص: حفاز محسن يتم استخدامه في إنتاج نيتريلات nitriles غير مشبعة unsaturated من أوليفيناتها المقابلة، حيث يتم التركيب الذري للحفاز بالنسب الذرية التالية الموضحة في التركيب البنائي التالي:BiaMobVcSbdNbeAgfAgBhOxفضلا عن طرق استخدامها.

Description

حفازات انتقائية عالية الفعالية لإنتاج نيتريلات ‎nitriles‏ غير مشبعة ‎unsaturated‏ ‏وطرق لعملها واستخدامها الوصف الكامل خلفية الاختراع . يتعلق الاختراع الراهن بحفازات الأكسدة الأمونية ‎_ammoxidation catalysts‏ المستخدمة في إنتاج نيتريلات ‎nitriles‏ غير مشبعة ‎Tay‏ إنتاجها من الأوليفينات ‎olefins‏ ‏المقابلة لهاء خصوصا في إنتاج أسيتونيتريل, من البروبيلين. وبصفة خاصة فإن الاختراع الراهن يتعلق بحفاز محسن من أجل الأكسدة الأمونية يحتوي على كل من النيوبيوم والفضة كعنصرين أساسيين لتحسين نشاطية وانتقائية النظام الحفاظ. هناك العديد من النشرات المشار ‎Leal)‏ من خلال هذا التطبيق. وتتحدث هذه المراجع من هذا المجال الذى ينتمي إليه هذا الاختراع. وهناك العديد من الحفازات المستخدمة فى الأكسدة الأمونية المعروفة فى هذا المجال مثال ذلك ما ورد ذكره من خلال براءة الولايات المتحدة الأمريكية رقم 44054948؛ براءة 0 الولايات المتحدة الأمريكية رقم 7889774©؛ براءة الولايات المتحدة الأمريكية رقم ‎ht «a © 31 ١‏ ¢ ¢ وتطبيق البراءة الأوروبية رقم ‎٠. Y Y ٠ ١ Y‏ ب ‎١‏ ¢ وتطبيق البرا ‎de‏ الأوروبية رقم ‎OVYVIY‏ 60 وتطبيق البراءة الأوروبية رقم ‎Lo £VOVOY‏ وتتعلق جميع هذه التنشرات بأنظمة موليبديتيوم حفزية. ومن المعروف فى هذا المجال أن نظام بيزموث- موليبدينيوم,يلعب دوراً هاماً في ‎Ye‏ آلية إعطاء/ اكتساب الإلكترونات الخاص بالأكسدة الإنتقائية والأكسدة الأمونية. ولهذا تم ‎٠‏ ‏اقتراح العديد من الآليات المختلفة التى تعتمهد على هذه الخاصية : ‎[Delmon et al. (New Development in Selective Oxidation by‏ ‎Heterogeneous Catalysis, Vol. 72, 1992, p. 399-413) and Encyclopedia‏ ‎of Chemical Technology (Kirk-Othmer, Vol. 1, 4 th edition, page 358)]‏
‎_Y -‏ وخلال هذه الآليات يبدو عنصر الموليبدينيوم أنه المسئول عن سحب الأكسجين والنيتروجين ووضعهما فى الركيزة؛ بينما يلعب البيزموث دورا في سحب الهيدروجين في مجموعة ميثيل عند الوضع بيتا. ولهذا فإن البزموث والموليبدينيوم يجب أن يتواجد كل منهما عند سطح الحفاز متقاربين وذلك لتهيئة طور نشيط مناسب لهذا التفاعل. . ويجب ملاحظة أن نقص البيزموث عند سطح الحفاز يتسبب في حدوث الأكسدة الكلية الخاصة بالركيزة. ومن المعروف أيضاً أن الأنتيمون يلعب دوراً بارزاً ‎eile‏ للإلكترونات لتحسين انتقائية النظام الحفاز. وكذلك يقوم الأنتيمون بدور إضافي وذلك بفصل مراكز الفاناديوم النشيطة شديدة ‎Ale lil‏ تجاه تفاعلات الأكسدة. ويؤدى ذلك لخفض تفاعل الأكسدة الكلي ‎١‏ لأدنى حد وتوجيه التفاعل في اتجاه الناتج المطلوب. وهناك العديد من الحفازات المذكورة من خلال التفاعلات السابقة. مثال ذلك ما ورد من خلال براءة الولايات المتحدة الأمريكية رقم ‎Cun ١67888‏ يتم استخدام أنظمة ‎BiMoSbV‏ وذلك كعناصر نشيطة. ويستخدم الحفاز في تحضر فثالونيتريل عن طريق الأكسدة الأمونية لمركب أورثو- زايلين. ‎aly‏ يرد ذكر استخدام حفازات من هذا النوع في ‎vo‏ القيام بالأكسدة أو الأكسدة الأمونية على الهيدروكربونات الأليفاتية الغير مشبعة. وتتعلق براءة الولايات المتحدة الأمريكية رقم ‎٠509978‏ 5بحفاز خاص بتفاعل الأكسدة الأمونية يحتوي على موليبدات بيزموث مخلوط مع عناصر أخرى. وتتعلق براءة الولايات المتحدة الأمريكية رقم 45005498 بحفاز خاص بتفاعل الأكسدة الأمونية والأكسدة والتي تتضمن ‎BIMOVSD‏ مع عناصر إضافية من المجموعات .+ خآ ‎IB, VIA, VA, IVA, IIA,‏ ,11713 و ‎VIIB‏ الخاصة بالجدول الدوري للعناصر. ولم تتطرق هذه البراءة إلى استخدام النيوبيوم. ومع أن الفضة قد ورد ذكرها إلا أن النتائج التجريبية الخاصة بالحفاز في وجود الفضة لا تعكس أي تحسنا في الأداء.
- - كذلك تتعلق براءة الولايات المتحدة الأمريكية رقم ١70064؛بنظام‏ حفاز يحتوي على ‎FeBiMo‏ وبعض المنشطات من أمثال ‎Ir Os, Pt, Pd‏ وفي الفترة الحديثة ظهرت نشرة البراءة الأوروبية رقم ‎٠475751‏ المتعلقة بحفاز يحتوي على 125505140 ويعتمد في نشاطه على ‎Nb‏ و177. وقد أمكن تحقيق الناتج الأفضل باستخدام حفاز له الصيغة: ‎Fe10Sb1oM0ogBi;K 6Nis s Wo 3B 75(S102)70 |‏ كذلك هناك نشرة البراءة الأوروبية عن حفاز يحتوي على ‎MoBiFeCoNiCr‏ ‏المحفز بواسطة ثلاثة على الأقل من المنشطات الأخرى التى تتضمن فلزات الأقلاء؛ فلزات الأقلاء الأرضيةء الفلزات الأرضية النادرة 11,110 و ‎As‏ ؛ مع كل من ‎Ni, Co, Fe‏ و م ‎Cr‏ كمكونات حفازة أساسية. وتحدثت براءة الولايات المتحدة الأمريكية رقم 271/797749عن نظام حفاز متعدد المكونات ‎Jay‏ قاعدته بيزموث موليبدينيوم. وكذلك أضيف الجرمانيوم إليه كعنصر أساسي. ولم تقترح أي من البراءات المشار إليها في هذا المجال أو تشير إلى أي حفازات توفر أداء متميز للإنتاج الانتقائي لمركبات نيتريلات غير مشبعة من الأوليفينات المقابلة لها. ‎vo‏ وبالتالي من الأفضل والمرغوب فيه إنتاج حفاز محسن يستخدم في الإنتاج الانتقائي لمركبات نيتريل غير مشبعة من الأوليفيات المقابلة. من ضمن أغراض الاختراع التغلب على الصعاب سابقة الذكر. ومن ضمن أغراض الاختراع الأخرى توفير حفاز يفيد في إنتاج نيتريتات من الأوليفينات المناسبة وعلى وجه الخصوص إنتاج أسيتونيتريل من البروبيلين. 2 كذلك ومن ضمن هذا الاختراع يتم توفير عملية لإنتاج أسيتونيتريل بكميات كبيرة عن طريق عملية أكسدة أمونية ذات طور غازي محفز تتم على البروبيلين في مفاعل ذو طبقة متميعة أو ثابتة.
وهناك أغراض ومميزات أخرى خاصة بالاختراع سوف يتم توضيحها من خلال السياق التالي. وصف عام للاختراع يتعلق الاختراع الراهن بحفاز محسن يتم استخدامه في إنتاج نيتريتات غير مشبعة من أوليفيناتها ‎ALE‏ ويتضمن الحفاز تركيب محفز يتكون من النسب الذرية التالية: «, طم ‎1,M0,V :SbyNb.AgA‏ 83
حيث:
‎A‏ تمثل واحد أو أكثر من عناصر المجموعة ‎VB‏ (مثال ذلك ‎VIB «(Ta, Nb, V‏ (مثال
‎(Ni, Co, Fe ‏أو 1 (مثل؛»‎ (Re, Tc, Mn ‏مف‎ VIIB (W Mo «Cr ‏نلك‎ ‏الجدول الدوري؛‎ ٠
‏3 تمثل منشط واحد على الأقل من فلزات الأقلاء التي يتم اختيار أي منها من المجموعة
‎IA‏ (مثل؛ ‎(K Na (Li‏ أو ‎TTA‏ (مثل ‎(Ca, Mg‏ من الجدول الدوري؛
‎AY ‏إلى‎ oY =A
‎؛١١ ‏إلى‎ ٠,0٠ =B 7 ‏م إلى‎ =C Vo
‎١ ‏إلى‎ “ye \ =D
‎. ¢ ١ ٠ ‏إلى‎ a, ١ =F
‎¢ \ ‏تمحر إلى‎ ١ ‏والأفضل من‎ 4 Y ‏إلى‎ 00 3 =F
‎؛١ ‏إلى‎ ٠.0٠ ‏ويفضل‎ oY ‏صفر إلى‎ =G 0 ‏يفضل من ا إلى‎ dg 3 ‏صفر إلى‎ -1 ٠١
‎X‏ = عدد ذرات الأكسجين المطلوبة لاستيفاء متطلبات التكافؤ الخاصة بالعناصر الموجودة.
‎‘Yo
وتمثل القيم العديدية للرموز ‎c,d, ©, f, 8, hb‏ ,0 ,8 وكذلك ‎x‏ النسب الجرامية الذرية النسبية فى تركيب الحفازء حيث ‎x‏ تمثل العدد المطلوب لاستيفاء متطلبات التكافؤ الخاصة بالعناصر الأخرى. ويفضل بالنسبة إلى العناصر الأخرى الموجودة في اتحاد مع الأكسجين فيفضل أن تكون على شكل أكاسيد مختلفة.
° كذلك يتعلق الاختراع الراهن بعملية تحضير محفزة يتم من خلالها تحضير نيتريتات غير مشبعة من مركبات أوليفينية ‎g Allie‏ ويفضل لإنتاج أكريلونيتريل أو ميثاكريلونيتريل عن طريق تفاعلات ما بين البروبيلين أو أيزوبيوتيلين ذو أكسجين جزيئي وأمونيا عند درجات حرارة تتراوح ما بين ‎Yer‏ إلى 056 درجة مئوية باستخدام حفاز نشيط انتقائي تابع للاختراع الراهن.
م وهناك أغراض أخرى للاختراع الراهن» وخصائص ومزايا سوف تتضح جليا للعاملين في هذا المجال من خلال المواصفة الراهنة بما في ذلك عناصر الحماية والأمثلة النوعية المرفقة بها. وصف مفصل للتجسيدات ”. تتعلق أحد نقاط الاختراع بتحسين نظام حفاز للقيام بعملية أكسدة أمونية الغرض منها إنتاج
تيتريتات غير مشبعة من أوليفيناتها المقابلة وخصوصاًء في إنتاج أكريلونيتريل من البروبيلين. كما وأن الاختراع الراهن يهدف إلى توفير حفاز محسن لعملية الأكسدة الأمونية حيث يحتوي هذا الحفاز على فضة ونيوبيوم كعناصر أساسية للحث على تنشيط ‎ela‏ ‏النظام الحفاز. ويهدف الاختراع الراهن إلى إدماج عنصر جديد داخل نظام ‎Bi/Mo‏ يحسن من أداء الحفاز. ويمكن تحقيق ذلك بإدماج كل من الفضة والتيوبيوم داخل النظام الحفاز
. ‏التالي : بيزموث/ موليبدينيوم/ فاناديوم/ أنتيمون‎ Ye ‏ويتضمن نظام حفز الأكسدة الأمونية المحسن التابع للاختراع الراهن التركيب الذري للحفاز‎
الذي توضحه الصيغة البنائية التالية: ‎Bi,Mo,V._.S baNb.AgiAB,O;‏
‎-Y =‏ حيث: ‎Bi,MopV SbyNb.AgA BO,‏ ‎Cua‏ ‎A‏ تمثل واحد أو أكثر من عناصر المجموعة ‎VB‏ (مثال ذلك ‎VIB «(Ta, Nb, V‏ (مثال ‎٠٠‏ ذلك ‎VIIB «(W Mo «Cr‏ (مثل» ‎(Re, Tc, Mn‏ أو ‎VIII‏ (متل» ‎(Ni, Co, Fe‏ من الجدول الدوري؛ 3 تمثل منشط واحد على الأقل من فلزات الأقلاء التي يتم اختيار أي منها من المجموعة: ‎IA‏ (مثل» ‎(K Na (Li‏ أو ‎(Ca, Mg Jig) TA‏ من الجدول الدوري؛ ‎AY Jy =A‏ ‎=B Ve‏ 0 إلى ‎VY‏ ‎=C‏ إلى ‎ay‏ ‎٠, \ =D‏ إلى ‎٠‏ 3 ¢ ‎٠,١٠ =E‏ إلى ١٠؛‏ ‎Yee) =F‏ 7ء والأفضل من ‎٠.000٠‏ إلى ١؛‏ ©- صفر إلى ‎oF‏ ويفضل ‎٠.0٠‏ إلى ١؛‏ ‎=H‏ صفر إلى ى ويه ‎Lady‏ ( من ‎a, ١‏ إلى 0,+€¢ ‎ae = X‏ ذرات الأكسجين المطلوبة لاستيفاء متطلبات التكافؤ الخاصة بالعناصر الموجودة. ووفقاً لغرض الاختراع الراهن فإنه يهدف لإدماج الفضة كعنصر جديد في نظام الحفز: ‎Bi/Mo/V/Sb/Nb‏ سابق الذكر خلال تطبيق براءة الولايات المتحدة الأمريكية مسلسل رقم ‎(Attorney Docket NoKR 80576-90) 09228885 Y.‏ المتوافق مع المذكور من خلال هذا السياق كمرجع؛ وذلك كحفاز جيد لتفاعل الأكسدة الأمونية. ويعود الفضل إلى الفضة في تحسين أداء الحفاز.
م -
ويمكن استخدام الحفازات الخاصة بالاختراع مع أو بدون ركيزة. وتتضمن أمثلة الركائز المناسبة للاستخدام مع الحفازات كل من الألوميناء السيليكاء التيتانياء الزيركونياء الزيوليتات؛ كربيد السيليكون؛ كربيد الموليبدينيوم؛ المواد الغربالية الجزيئية والمواد الأخرى الميكرونية/ : الغير مسامية ومخاليط منهم. وعند استخدام ركيزة فإن الحفاز المحمول يحتوي عادة على ما
بين حوالي ‎٠١‏ إلى حوالي ‎969٠‏ من وزن تركيب الحفاز ويمثل ما تبقى مادة الركيزة. وهناك نقطة أخرى من نقاط الاختراع تتعلق بطرق استخدام نظام الحفاز الخاص بالاختراع. وعلى وجه الخصوص» يتعلق الاختراع بطريقة محسنة لإنتاج نيتريتات غير مشبعة من أوليفياناتها المقابلة. الوصف ‎١‏ لتفصيلي
‎x‏ ومن ضمن التجسيد ات المفضلة للاختراع تلك التي تتعلق بعملية محسنة محفزة لتحضير أكريلونيتريل أو ميثاكريلونيتريل عن طريق تفاعل البروبيلين أو أيزوبيوتيلين مع أكسجين جزيئي وأمونيا عند درجة حرارة تتراوح بين ‎٠00‏ إلى ‎55٠‏ درجة ‎Aste‏ باستخدام النظام الحفزي للأكسدة الأمونية الخاص بالاختراع. ويفضل أن تقوم العملية بالتحويل ‎Lay‏ لا يقل عن ‎967٠0‏ والأفضل ‎Lay‏ يقل عن ‎YO‏
‏وأفضل من ذلك بما لا يقل عن ‎TAs‏ وأفضل من ذلك بما لا يقل عن ‎٠‏ 964 باستخدام نظام الحفاز الخاص بالاختراع. ويفضل أن تكون الانتقائية محسوبة على النسبة المئوية للجزيئات الجرامية6؟ ‎mol‏ بالتسبة لمركب أسيتونيتريل بما يزيد عن 9675؛ والأفضل 9680. ويفضل أن يزيد ناتج الأسيتونيتريل محسوباً على النسبة المئوية للجزيئات الجرامية6؟ 0001 بالنسبة لمركب
‏؛" أسيتونيتريل بما يزيد عن ‎٠‏ 965؛ والأفضل النسبة المئوية للجزيئات الجرامية6؟ ‎mol‏ ‏بالنسبة لمركب أسيتونيتريل بما يزيد عن9655؛ والأفضل من ذلك النسبة المئوية للجزيئات الجرامية6؟ ‎mol‏ بالنسبة لمركب أسيتونيتريل ‎Le‏ يزيد عن 9660 والأفضل على الإطلاق 90615
‏د
الأمثلة فيما يلي بعض الأمثلة الموضحة لبعض النواتج وطرق تصنيعها واستخدامها وفقاً للاختراع ‎coal‏ مع ملاحظة أن الاختراع لا ينحصر فيها وأنه بالإمكان إدخال العديد من التغييرات والتحويرات على الاختراع. 1 يمثل الحفاز الأساسي للاختراع الراهن خليط من أكسيد فلز حفاز يمكن تحضيره بإتباع أي من الطرق المعروفة للمتخصصين في هذا المجال. ولسوف يتم وصف الطرق المستخدمة في تحضير الحفازات الخاصة بهذا الاختراع. ‎Led‏ يلي يتم استخدام بعض ‎AB‏ على سبيل الشرح والتوضيح دون تحديد للطرق المستخدمة في عمل هذه الحفازات ‎٠.‏ وقد ثم تحضير الحفازات الخاصة بهذه الأمثلة بالطرق المذكورة من خلال براءة الولايات المتحدة الأمريكية رقم 4405498. وفقا لما سيلي ذكره من خلال الأمثلة التالية سوف يتم استخدام المصطلحات التالية: ‎"W/F(Y)‏ ويعرف بأنه وزن الحفاز محسوباً بالجرامات مقسوماً على معدل تدفق تيار المتفاعلات محسوباً على ملليلتر/ ثانية ومقاساً تحت ظروف .1.1 ‎.S.‏ ‎dasa (Y)‏ بروبيلين (م0:11)' ويعرف بالرمز: ‎Mols C3 Hg in feed - mols C3Hg in effluent ,‏ ‎TT MolsGHymfeed x 100% \ ‏)¥( "إنتقائية أكريلونيتريل ‎(CAN)‏ وتعرف بالرمز: ‎Mols ACN in effluent‏ ‎converted ~ 1 0%‏ ملا ‎Mols‏ ‏)2( ناتج أكريلونيتريل ‎(CAN)‏ ويعرف بالرمز. ‎Mols ACN formed
Mols C,H; in feed ~ 100% ١ ‏مثال‎ 7
‎Ye -‏ - ‎0%Silica‏ 80/5 175 111/1017 جزء ‎(i)‏ ‏تم عمل عجينة رقيقة القوام تتكون من ‎٠٠١7‏ جرام ع من و5070 في ‎Yo‏ ملليلتر 101 من الماء مع ‎Y, YA‏ جرام ‎g‏ من 0د ثم دم القيام بغليان الخليط حتى تكونت عجينة غليظة ‎٠‏ (معجون) ثم تجفيفها عند ‎١7١‏ درجة مئوية وتكليسها تحت تيار متدفق من الهواء عند ‎CVT‏ ‏درجة مثوية ‎Baal‏ ساعتين. ‎od) $a‏ ( أنيب ‎AY‏ جرام ‎g‏ من 511:0 ‎Bi (NOs);‏ في ‎١84‏ ملليلتر 01 من الماء 5 ‎Yo‏ ملليلتر ‎ml‏ ‏من حمض نيتريك (مركز) ‎٠‏ وأذيب على حدى ‎YAVA‏ جرام ع من حمض و1100 في ‎YY‏ ‎١‏ ملليلتر ‎ml‏ من الماء و٠‏ ملليلتر ‎ml‏ من 1411011 مركز. وقد تم خلط المحلولين مع ضبط الرقم الهيدروجيني عند ؛ باستخدام 11114011 ثم تم تسخين الخليط حتى الغليان لمدة ساعتين وترشيحه وغسله باستخدام لتر ماء. جزء (ج) تم عمل محلول من ‎YAY‏ جرام ع سيليكا ‎907١‏ وزن70 وضبط رقمه الهيدروجيني عند ‎١‏ ‏- باستخدام ‎HNO;‏ لعمل الجزء (ج). ثم أضيف عن دذلك الجزء (أ) و (ب) إلى الجزء (ج)؛ وقد تم تقليب الخليط عدة ساعات ثم تجفيفه ‎٠7١ die‏ درجة مئوية وتكليسه تحت تيار من الهواء عند +05 درجة مئوية. مثال ؟ ‎0%Silica‏ 0/5 175 1811/1070
‎-١١٠ -‏ تم تحضير هذا الحفاز وفقاً لخطوات الطريقة السابقة. وتم إدخال النيوبيوم في نظام الحفاز باستخدام الكمية المطلوبة من خامس أكسيد نيوبيوم مع محلول الموليبدينيوم في الجزء ‎B‏ ‏وعلى أي حال يمكن استخدام أي مصدر نيوبيوم لنفس الغرض. ‎J &‏ ل ‎Ago.001BiMoNb 1 Vy, 1755b0.35/50% Silica e‏ تم تحضير الحفاز وفقاً لطريقة المثال (7). حيث تم إدخال الفضة عن طريق تشرب ‎٠,١7‏ ‏جرام ع من حفاز المثال ) ‎Y‏ ( بمحلول يتكون من ‎٠,17‏ جرام ‎g‏ نيترات فضة في ‎Yeo‏ ‏ملليلتر ماء. وعلى أي حال يمكن استخدام أي مصدر للفضة لإدخال الفضة في الحفاز بأي طريقة. وعقب نهاية التشرب ثم تجفيف الحفاز وتسخينه حتى +00 درجة مئوية لمدة £ ‎Ve‏ ساعات تيار هواء. مثال £ ‎Ago01BiMoNb, 1 Vo. 175s50.3 5/50% Silica‏ تم تحضير الحفاز وفقاً للطريق المذكورة من خلال المثال ‎oY)‏ حيث تم استخدام 0168 جرام ع من نيترات الفضة في التشرب. ‎vo‏ مثال 0 ‎BiMoNby ; Vo.00Sbg.175:50% Silica‏ تم تحضير الحفاز وفقاً لطريقة المثال ‎)١(‏ مع تقليل كمية أكسيد الفاناديوم وأكسيد الأنتيمون ثاز 1 ‎00Sby 175/50% Silica Ye.‏ وار ‎Ago.0001BiIMONbDg‏
‎١١ -‏ - تم تحضير الحفاز وفقاً لطريقة المثال )0( وتم إجراء التشرب باستخدام محلول نيترات الفضة وفقاً لما تم من خلال المثال (3). اختبار الحفاز : تم سحق الحفاز المتكلس المذكور من خلال الأمثلة السابقة حتى قياس ‎Wo‏ وتم : وضع الحفاز المسحوق في أنبوبة طبقة ثابتة. وقد تم تشغيل المفاعل عند ‎£V0‏ درجة مئوية تحت ضغط جوي ‎gale‏ مع تلقيمه بالتركيب التالي: ‎18,7/٠١ [ATA //,4 = He/NH5/O,‏ وسرعة فراغية ‎“W/F”‏ ¥ أو 1,0 وفقاً للموضح من خلال الجدول رقم ‎.)١(‏ ‎١‏ مقار ثنة: عقب الوصول للحالة الثابتة؛ تم تحليل تدفق التفاعل باستخدام تقنية كروماتوجراف غاز حديثة ‎(HP6890)‏ مع التزويد بكل من محددات ‎«TCD, FID‏ وقد تم جمع ‎HCN‏ ‏خلال فترة زمنية محددة ثم معايرتها ‎Gy‏ للطرق المعروفة فى المراجع. وقد تم احتساب نتائج النشاط وفقاً للمعادلات المعطاة من قبل. وقد تم صيغة النتائج ‎\o‏ من خلال الجدول ) ‎١‏ ‏جدول ‎)١(‏ ‎Ye‏
‎١ -‏ - جدول ‎)١(‏ ‎ACN _ACON _ CO, _ HON‏ بروبيلين. تشغيل . : ؟| ‎Ys Y s‏ و ؟ : التحويل ‎WF‏ شوو الحفاز ‎BiMoV,,75Sbg 350, 3 62.9 48,7 775 31 49 100 160 06 09‏ 1 03 03 69 53 34 26 87.7 67.9 77.4 3 وتات وج ‎BiMoNbg‏ 2 ‎BiMoNbg,V, ;75Sbg 350, 4 81.4 731 89.7 29 35 51 62 om om.‏ 3 ‎ BiMoNbg Vg, 175Sbg 3505 6 85.4 750 878 40 47 59 69 nm. nm.‏ 4 ‎BiMoNbg ; Vg 00Sbg 17505 3 85.6 723 845 1.7 19 82 96 05 06‏ 5 ‎BiMoNbg,; Vy ;75Sba35A80.00:0x 5 74.7 62.3 833 24 32 83 11.2 13 18‏ 6 ‎1755b035A80.0010x 3 90.4 71.6 79.2 35 39 126 139 23 26‏ و17 ‎ BiMoNbg‏ 7 ‎BiMoNbg Vj 1755b035A200:0x 5 72 58.1 80.4 44 61 82 113 12 1.7‏ 8 ‎BiMoNbg Vy 175SboasAgs 0:0, 3 96.2 77.5 80.5 45 47 125 130 13 13‏ 9 ‎BiMoNbg, V4 09Sb0 175A80.00:10x 3 94.0 775 824 2.6 28 111 118 1.6 7‏ 10 ‎A‏ —————————————————— متت لقد تم مقارنة أرقام التشغيل ‎١7‏ و7 وأرقام التشغيل ‎١‏ و ‎٠١ go‏ في الجدول ‎)١(‏ ‏وأ ‎ro‏ أن وجود ِ كمية صغيرة من الفضة يزيد بشكل أساسى من نشاط تحويل أكريلونيتريل وكذلك من مكمية ناتجة. واتضح من مقارنة أرقام التشغيل 7 و 9 أن إضافة كمية أكبر قليلا ° من الفضة تحسن بشكل أكبر من أداء الحفاز. ويوضح ذلك بجلاء أن وجود الفضة ضروريا للبحث على تحسين أداء الحفاز وفقا لما ورد من خلال الاختراع الراهن. وكذلك فإن إضافة الفضة إلى حفاز 13117/10110775 ينشط تكوين ,00 ‎HCN,‏ ‏وعلى أي حال فإنه بوجه عام لتحسين ناتج أكريلونيتريل الكلي فإنه من الممكن القول بأن ‎٠١‏ الفضة تزيد من نشاط هذا النظام الحفاز الخاص بإنتاج مركب أكريلونيتريل. لقد تم عرض ما سبق على سبيل شرح وتصوير الاختراع وليس على سبيل تحديده وحصره من خلال ما سبق. ويمكن إدخال العديد من التبديلات والتحويرات على التجسيدات
‎١1 -‏ - سابقة الذكر بواسطة أي من المتخصصين في هذا المجال دون انتقاص من مضمون الاختراع ومنظوره الشامل.

Claims (1)

  1. - © - عناصر الحماية ‎١‏ ١-نظام‏ حفاز يستخدم في إنتاج نيتريتات غير مشبعة من الأوليفينات المقابلة؛ يتضمن ‎Y‏ تركيب حفاز له الصيغة البنائية الثالية: ‎v ‎SbyNb.AgA BO,‏ ا وما الما ‏¢ حيث: ‎A *‏ تمثل واحد أو أكثر من عناصر المجموعة ‎VB‏ (مثال ذلك ‎VIB ¢(Ta, Nb, V‏ (مثال ‎VIIB (W Mo Cr «ells 1‏ (مثل» ‎(Re, Tc, Mn‏ أو ‎VIII‏ (مثل» ‎(Ni, Co, Fe‏ من ‎VY‏ الجدول الدوري؛ ‎GB,‏ منشط واحد على الأقل من فلزات الأقلاء التي يتم اختيار أي منها من المجموعة ‎(K «Na «Li « Ji) IA q‏ أو ‎(Ca, Mg Jia) ITA‏ من الجدول الدوري؛
    ‎٠.١٠ =A Ye‏ إلى ‎AY‏ ‎=B 1‏ ١ء..‏ إلى ‎ay‏ ‎AY Jay =C "‏ برا ‎v0) =D‏ إلى ‎١‏ ‎i‏ 5- ١ء..‏ إلى ١٠؛‏ ‎=F 0°‏ ١ء....‏ إلى ‎oY‏ والأفضل من ‎٠.000٠‏ إلى ١؛‏ 1 ©- صفر إلى ‎oY‏ ويفضل ا إلى 1 ‎=H WY‏ صفر إلى ‎Lads ds g oy‏ 7 من ‎Veen ١‏ إلى 0,+¢ ‎A‏ 3# - عدد ذرات الأكسجين المطلوبة لاستيفاء متطلبات التكافؤ الخاصة بالعناصر الموجودة. ‎A ‏إلى‎ eee) ‏تتراوح ما بين‎ F Cua ١١ ‏-نظام الحفاز المنكور في العنصر‎ Y ١ an ‏الحفاز المذكور حيث يتم اختيار الأوليفينات المذكورة من بروبيليين؛ أيزوبيوتيلين أو‎ ols ١ ‏مخاليط منهم ويتم اختيار النيتريلات المذكورة من أكريلونيتريل؛ ميثاكريلونيتريل أو مخاليط‎ >" . Y ‏؛-نظام الحفاز المذكور حيث يتم حمل تركيب الحفاز المذكور على مادة حاملة للحفاز‎ ١ ‏(ركيزة) يتم اختيارها من سيليكاء ألوميناء زركونياء تيتانياء ألوندو؛ كربيد سيليكون؛ سيليكا-‎ |" ‏بوميك؛‎ cl ag Syl yea ‏ألوميناء فوسفاتات غير عضوية» سيليكات» ألوميتات‎ ¥ : : : 2 ¢ . ‏للحصول على نظام الحفاز المذكور‎ Cagle ‏مونتموريللونيت » أو مخاليط‎ ‏الحفاز المذكور ؛ حيث يمثل المادة الحاملة للحفاز (الركيزة) مادة السيليكا.‎ Jaro ١ -٠ ‏يحتوي نظام الحفاز إضافة إلى ما سبق على حوالي‎ Cuno) ‏-نظام الحفاظ المذكور‎ 1 ١ ‏من تركيب الحفاز على ما تبقى والذي تمثله المادة الحاملة (الركيزة).‎ Us %0 ‏تتراوح‎ h ‏بيتما‎ ١ ‏إلى‎ ٠,٠1 ‏بين‎ La ‏تتراوح في قيمتها‎ 8 Cua ء١ ‏الحفاظ المذكور‎ allay ١ .0,0 ‏إلى‎ 0“, ٠١ ‏في قيمتها ما بين‎ Y Wao
SA99200394A 1999-01-11 1999-07-28 حفازات انتقائية عالية الفعالية لإنتاج نيتريلات nitriles غير مشبعة unsaturated وطرق لعملها واستخدامها SA99200394B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/228,888 US6017846A (en) 1999-01-11 1999-01-11 Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA99200394B1 true SA99200394B1 (ar) 2006-09-25

Family

ID=22858951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA99200394A SA99200394B1 (ar) 1999-01-11 1999-07-28 حفازات انتقائية عالية الفعالية لإنتاج نيتريلات nitriles غير مشبعة unsaturated وطرق لعملها واستخدامها

Country Status (5)

Country Link
US (2) US6017846A (ar)
EP (1) EP1020432B1 (ar)
JP (1) JP4368997B2 (ar)
DE (1) DE60005069T2 (ar)
SA (1) SA99200394B1 (ar)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6017846A (en) * 1999-01-11 2000-01-25 Saudi Basic Industries Corporation Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same
US6486091B1 (en) * 2000-03-14 2002-11-26 Saudi Basic Industries Corporation Process for making highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles
JP4530595B2 (ja) * 2000-12-13 2010-08-25 旭化成ケミカルズ株式会社 酸化またはアンモ酸化用酸化物触媒
US6919472B2 (en) * 2001-12-21 2005-07-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst compositions for the selective conversion of alkanes to unsaturated carboxylic acids, methods of making and methods of using thereof
JP4242197B2 (ja) * 2003-04-18 2009-03-18 ダイヤニトリックス株式会社 アクリロニトリル合成用触媒
EP2127743B1 (en) * 2007-01-30 2020-12-16 Mitsubishi Power, Ltd. Exhaust gas purification catalyst and method for production thereof

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3131223A (en) * 1957-01-04 1964-04-28 Consortium Elektrochem Ind Process for the production of aldehydes and ketones
DE1129469B (de) * 1957-09-28 1962-05-17 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Aldehyden, Ketonen oder den Aldehyden entsprechenden Saeuren
US3057915A (en) * 1957-09-14 1962-10-09 Hoechst Ag Process for oxidizing olefins to aldehydes, ketones and acids
US3240805A (en) * 1961-10-13 1966-03-15 Halcon International Inc Process for producing acetic acid
JPS509772B2 (ar) * 1972-08-04 1975-04-16
US4190556A (en) * 1973-07-19 1980-02-26 Standard Oil Company Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US4339355A (en) * 1975-10-09 1982-07-13 Union Carbide Corporation Catalytic oxide of molybdenum, vanadium, niobium and optional 4th metal
US4040978A (en) * 1975-11-28 1977-08-09 Monsanto Company Production of (amm)oxidation catalyst
DE2627068C3 (de) * 1976-06-16 1980-01-17 Institut Neftechimitscheskich Processov Imeni Akademika Ju. G. Mamedalieva Akademii Nauk Azerbaidschanskoj Ssr, Baku (Sowjetunion) Verfahren zur Herstellung von Phthalsäuredinitril
US4292203A (en) * 1977-04-04 1981-09-29 The Standard Oil Company Oxidation catalysts
US4148757A (en) * 1977-08-10 1979-04-10 The Standard Oil Company Process for forming multi-component oxide complex catalysts
US4405498A (en) * 1979-12-17 1983-09-20 Monsanto Company Oxidation and ammoxidation catalysts
EP0032012B1 (en) * 1979-12-17 1984-02-15 Monsanto Company Oxidation and ammoxidation catalysts and their use
JPS56140931A (en) * 1980-04-04 1981-11-04 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of conjugated diolefin
US4250346A (en) * 1980-04-14 1981-02-10 Union Carbide Corporation Low temperature oxydehydrogenation of ethane to ethylene
CA1218500A (en) * 1982-07-30 1987-02-24 Noriyuki Tajiri Process for producing thermoplastic resin
JPS59204164A (ja) * 1983-05-06 1984-11-19 Asahi Chem Ind Co Ltd 不飽和ニトリルの製法
US4487850A (en) * 1984-01-06 1984-12-11 Monsanto Company Catalysts for the oxidation and ammoxidation of olefins
GB8915410D0 (en) * 1989-07-05 1989-08-23 Bp Chem Int Ltd Chemical process
US4547484A (en) * 1984-04-09 1985-10-15 Monsanto Company Method of preparing a catalyst for the oxidation and ammoxidation of olefins
US4568790A (en) * 1984-06-28 1986-02-04 Union Carbide Corporation Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene
US4524236A (en) * 1984-06-28 1985-06-18 Union Carbide Corporation Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene
US4596787A (en) * 1985-04-11 1986-06-24 Union Carbide Corporation Process for preparing a supported catalyst for the oxydehydrogenation of ethane to ethylene
US4899003A (en) * 1985-07-11 1990-02-06 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene
US4788173A (en) * 1985-12-20 1988-11-29 The Standard Oil Company Catalytic mixtures for ammoxidation of paraffins
US5162578A (en) * 1987-06-12 1992-11-10 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Acetic acid from ethane, ethylene and oxygen
US5049692A (en) * 1987-11-25 1991-09-17 Mitsubishi Kasei Corporation Catalytic conversion of alkanes to nitriles, and a catalyst therefor
US5235088A (en) * 1990-03-19 1993-08-10 The Standard Oil Company Process and catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile
US5134105A (en) * 1990-03-19 1992-07-28 The Standard Oil Company Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile
JP3142549B2 (ja) * 1990-09-10 2001-03-07 三菱レイヨン株式会社 鉄・アンチモン・モリブデン含有酸化物触媒組成物およびその製法
GB9022127D0 (en) * 1990-10-11 1990-11-21 Bp Chem Int Ltd Process
US5300682A (en) * 1991-06-10 1994-04-05 The Standard Oil Co. Catalytic oxidation of ethane to acetic acid
US5198580A (en) * 1991-11-18 1993-03-30 The Standard Oil Company Process for oxidation of propane
DE4220859A1 (de) * 1992-06-25 1994-01-05 Basf Ag Multimetalloxidmassen
TW295579B (ar) * 1993-04-06 1997-01-11 Showa Denko Kk
FR2705668B1 (fr) * 1993-05-28 1995-08-25 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation d'acide acétique par oxydation ménagée de l'éthane.
US5780664A (en) * 1993-08-17 1998-07-14 Asahi Kasei Kogyo Kabushi Kaisha Ammoxidation catalyst composition
DE4332542A1 (de) * 1993-09-24 1995-03-30 Basf Ag Katalysator auf der Basis von Fe-, Co-, Bi- und Mo-Oxiden
US5688739A (en) * 1995-05-01 1997-11-18 The Standard Oil Company Ammoxidation catalysts containing germanium to produce high yields of acrylonitrile
DE19638249A1 (de) * 1996-09-19 1998-03-26 Basf Ag Verfahren zur Herstellung einer katalytisch aktiven Multimetalloxidmasse
US5821192A (en) * 1996-09-23 1998-10-13 The Standard Oil Company Method of improving the attrition resistance of V/SB oxide based catalyst
US5866502A (en) * 1997-03-27 1999-02-02 The Standard Oil Co. Process for the preparation of antimonate catalysts for (AMM) oxidation of alkanes and alkenes
UA57721C2 (uk) * 1997-08-11 2003-07-15 Асахі Касеі Кабусікі Кайся Спосіб виготовлення акрилонітрилу або метакрилонітрилу із пропану або ізобутану
US6017846A (en) * 1999-01-11 2000-01-25 Saudi Basic Industries Corporation Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same

Also Published As

Publication number Publication date
DE60005069T2 (de) 2004-04-01
EP1020432A3 (en) 2000-08-16
JP4368997B2 (ja) 2009-11-18
EP1020432B1 (en) 2003-09-10
EP1020432A2 (en) 2000-07-19
US6087525A (en) 2000-07-11
DE60005069D1 (de) 2003-10-16
US6017846A (en) 2000-01-25
JP2000239248A (ja) 2000-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5608263B2 (ja) 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒系、並びに対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を生成する方法
US4162234A (en) Oxidation catalysts
US6632965B1 (en) Process for producing acrolein and acrylic acid
US5663113A (en) Ammoxidation catalyst composition
EP0958860B1 (en) Lower alkane oxidative dehydrogenation catalysts containing i) Cr or Mo, ii) W and iii) Sb and process for producing olefins
US3972920A (en) Process for producing unsaturated aldehydes, unsaturated fatty acids or conjugated dienes
US4155938A (en) Oxidation of olefins
US4467113A (en) Process for producing methacrylic acid
US5658842A (en) Ammoxidation catalyst composition, and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile using the same
US6458742B1 (en) Catalyst for the manufacture of acrylonitrile
US4272637A (en) Catalyst for oxidation of isobutylene
US4746753A (en) Preparation of acrylonitrile from propylene, oxygen and ammonia in the presence of an alkali metal promoted bismuth, cerium, molybdenum, tungsten catalyst
US5534650A (en) Method for producing a nitrile
EP0713724B1 (en) Ammoxidation catalyst composition and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile by using the same
SA99200394B1 (ar) حفازات انتقائية عالية الفعالية لإنتاج نيتريلات nitriles غير مشبعة unsaturated وطرق لعملها واستخدامها
US5985788A (en) Process for making (meth)acrylonitriles
JP2003064041A (ja) アセトニトリル及び青酸を安定に増産する方法
EP0064821B1 (en) Promoted bismuth cerium molybdate catalysts and use thereof in oxidation-type reactions
JP2003064042A (ja) アセトニトリルを安定に増産する方法
JP3505547B2 (ja) アクリロニトリルの製造方法
US4960921A (en) Multiply promoted MN-SB oxide catalysts
US5844112A (en) Method for the preparation of (meth)acrylonitriles
JPH04247060A (ja) アンモ酸化方法