JP5608263B2 - 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒系、並びに対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を生成する方法 - Google Patents
不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒系、並びに対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を生成する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5608263B2 JP5608263B2 JP2013100322A JP2013100322A JP5608263B2 JP 5608263 B2 JP5608263 B2 JP 5608263B2 JP 2013100322 A JP2013100322 A JP 2013100322A JP 2013100322 A JP2013100322 A JP 2013100322A JP 5608263 B2 JP5608263 B2 JP 5608263B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- catalyst system
- unsaturated nitriles
- present
- olefins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 81
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title claims description 14
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 6
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 19
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N niobium pentoxide Inorganic materials O=[Nb](=O)O[Nb](=O)=O ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 5
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYUANIDVEAKBHT-UHFFFAOYSA-N [Mo].[Bi] Chemical compound [Mo].[Bi] BYUANIDVEAKBHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001941 electron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052713 technetium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000043078 Bidens mottle virus Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- DKUYEPUUXLQPPX-UHFFFAOYSA-N dibismuth;molybdenum;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Mo].[Mo].[Bi+3].[Bi+3] DKUYEPUUXLQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- -1 methacryloyl Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006391 phthalonitrile polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/31—Chromium, molybdenum or tungsten combined with bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は、対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を生成するための新規なアンモ酸化触媒に関する。特に、本発明は、触媒系の活性および選択性を向上させる重要成分としてニオブを含む改良されたアンモ酸化触媒とその使用方法に関する。
本明細書ではいくつかの出版物を参照している。これらの参考文献は本発明に関する技術分野の現状について記載されており、これらを本明細書に引用する。
ビスマス−モリブデン系は選択的酸化およびアンモ酸化における電子供与体／受容体の役割を果たすことが当技術分野において知られている。そこでこの性質に基づいた異なる機構が提案されてきた［Ｄｅｌｍｏｎら（不均一触媒による選択的酸化方法の新規開発（Ｎｅｗ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｉｎ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｂｙ Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）、第７２巻，１９９２，３９９〜４１３ページ）および化学技術百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，第１巻，第４版，３５８ぺージ）］。これらの機構では、モリブデンが酸素および窒素の基質への吸収および挿入を担うことが示されており、一方ビスマスはβ位のメチル基のＨを引き抜く役割をする。従って、ビスマスとモリブデンは、この反応で適切な活性相を形成するために触媒表面と隣接して存在するべきである。触媒表面上のビスマスの不足が基質の全酸化反応へとつながるということに注意すべきである。
アンチモンは供与体として作用し、そのため触媒の選択性を向上させることができることもよく知られている。アンチモンは酸化反応に対して活性の高いバナジウム活性中心を分離する役割を果たすこともできる。これによって、完全な酸化反応が最小限になり、反応は所望の生成物を得る方向に向かう。
上記反応のための触媒が多数開示されている。そのうちの１つの触媒は、米国特許第４，０６２，８８５号に記載されており、ここではＢｉＭｏＳｂＶ系が活性元素として使用されている。この触媒はオルト−キシレンのアンモ酸化によるフタロニトリルの生成に使用される。このような触媒の、不飽和脂肪族炭化水素類を含む酸化またはアンモ酸化反応への使用は言及されていない。
米国特許第４，０４０，９７８号は、他の元素と混合したモリブデン酸ビスマスを含むアンモ酸化反応触媒に関する。
米国特許第４，４０５，４９８号は、ＢｉＭｏＶＳｂに加えて元素周期表のＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＶＡ族、ＶＡ族、ＶＩＡ族、ＩＢ族、ＩＶＢ族、およびＶＩＩＢ族から選択される別の元素を含む酸化およびアンモ酸化反応触媒に関する。この特許では、周期表のＶＢ族の元素については開示していない。
米国特許第４，６００，５４１号は、ＦｅＢｉＭｏとＰｄ、Ｐｔ、Ｏｓ、およびＩｒなどの助触媒とを含む触媒に関する。
より最近では、欧州特許公開第０ ４７５ ３５１ Ａ１号は、ＮｂおよびＷによって促進可能なＫＦｅＳｂＭｏを含有する触媒に関する。最高の収率は式Ｆｅ１０Ｓｂ１０Ｍｏ９Ｂｉ２Ｋ０．６Ｎｉ５．５Ｗ０．３Ｂ０．７５Ｐ０．７５（ＳｉＯ２）７０の触媒で達成された。
欧州特許公開第０ ５７３ ７１３ Ｂ１号は、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、希土類金属類、Ｎｂ、ＴｌおよびＡｓから選択される他の少なくとも３つの助触媒で促進され、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｒが重要な触媒成分であるＭｏＢｉＦｅＣｏＮｉＣｒ含有触媒に関する。
米国特許第５，６８８，７３９号は、多成分触媒に関する。この触媒の主成分は、ビスマスモリブデンである。ゲルマニウムが重要元素として加えられる。ニオブの使用は、この特許では開示されていない。
従来技術の参考文献では、対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を選択的に生成するような優れた性質を有する触媒の開示または提案は行われていない。従って、対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を選択的に生成するために使用する改良された触媒が製造されることが好ましい。
本発明の目的は、上述の欠点を克服することである。
本発明の別の目的は、対応するオレフィン類からニトリル類を生成するための、特にプロピレンからアクリロニトリルを生成するための有用で改良された触媒系を提供することである。
本発明の上記目的および他の目的や利点は、以下の記述で説明されるか、またはこれらより明らかになるであろう。
本発明は、対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を生成するための改良された触媒に関し、この触媒は以下の実験式で表される原子割合を有する。
ＢｉａＭｏｂＶｃＳｂｄＮｂｅＡｆＢｇＯｘ
上式中
Ａ＝周期表のＶＢ族（例えば、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）、ＶＩＢ族（例えば、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）、ＶＩＩＢ族（例えば、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ）、またはＶＩＩＩ族（例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ）から選択される１種類以上の元素；
Ｂ＝周期表のＩＡ族（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）またはＩＩＡ族（例えば、Ｍｇ、Ｃａ）から選択される少なくとも１種類のアルカリ助触媒；
ａ＝０．０１〜１２；
ｂ＝０．０１〜１２；
ｃ＝０．０１〜２；
ｄ＝０．０１〜１０；
ｅ＝０．０１〜１；
ｆ＝０〜２、好ましくは０．０１〜１；
ｇ＝０〜１、好ましくは０．００１〜０．５；および
ｘ＝存在する元素に要求される原子価を満足させるために必要な酸素原子数、である。
ＢｉａＭｏｂＶｃＳｂｄＮｂｅＡｆＢｇＯｘ
上式中
Ａ＝周期表のＶＢ族（例えば、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）、ＶＩＢ族（例えば、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）、ＶＩＩＢ族（例えば、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ）、またはＶＩＩＩ族（例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ）から選択される１種類以上の元素；
Ｂ＝周期表のＩＡ族（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）またはＩＩＡ族（例えば、Ｍｇ、Ｃａ）から選択される少なくとも１種類のアルカリ助触媒；
ａ＝０．０１〜１２；
ｂ＝０．０１〜１２；
ｃ＝０．０１〜２；
ｄ＝０．０１〜１０；
ｅ＝０．０１〜１；
ｆ＝０〜２、好ましくは０．０１〜１；
ｇ＝０〜１、好ましくは０．００１〜０．５；および
ｘ＝存在する元素に要求される原子価を満足させるために必要な酸素原子数、である。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｘの数値は、触媒に含まれる各元素の相対的なグラム原子比を表しており、ここでｘは他の元素に要求される原子価を満足させるために必要な数である。これらの元素は、酸素と結合した状態、好ましくは種々の酸化物の形態で存在する。
本発明は、対応するオレフィン類からニトリル類、特にプロピレンからアクリロニトリルを生成するための改良された選択的で低温の触媒利用方法にも関係する。
本発明の他の目的、並びに態様、特徴、および利点は、特許請求の範囲および具体的な実施例を含めた本明細書における検討によって明らかになるであろう。
本発明の１つの態様は、対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を生成するため、特にプロピレンからアクリロニトリルを生成するための改良されたアンモ酸化触媒系に関する。特に、本発明は、触媒系の活性および選択性を向上させる重要元素としてニオブを含有する改良されたアンモ酸化触媒に関する。本発明の目的は、触媒性能を向上させることができる新しい元素をＢｉ／Ｍｏ系に混入することである。このことは、ニオブをビスマス／モリブデン／バナジウム／アンチモン触媒系に混入することで達成される。
本発明の改良されたアンモ酸化触媒系は、以下の実験式で表される原子組成で構成される。
ＢｉａＭｏｂＶｃＳｂｄＮｂｅＡｆＢｇＯｘ
ただし、上式中
Ａ＝周期表のＶＢ族（例えば、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）、ＶＩＢ族（例えば、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）、ＶＩＩＢ族（例えば、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ）、またはＶＩＩＩ族（例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ）から選択される１種類以上の元素；
Ｂ＝周期表のＩＡ族（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）またはＩＩＡ族（例えば、Ｍｇ、Ｃａ）から選択される少なくとも１種類のアルカリ助触媒；
ａ＝０．０１〜１２；
ｂ＝０．０１〜１２；
ｃ＝０．０１〜２；
ｄ＝０．０１〜１０；
ｅ＝０．０１〜１；
ｆ＝０〜２、好ましくは０．０１〜１；
ｇ＝０〜１、好ましくは０．００１〜０．５；および
ｘ＝存在する元素に要求される原子価を満足するために必要な酸素原子数、である。
ＢｉａＭｏｂＶｃＳｂｄＮｂｅＡｆＢｇＯｘ
ただし、上式中
Ａ＝周期表のＶＢ族（例えば、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）、ＶＩＢ族（例えば、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）、ＶＩＩＢ族（例えば、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ）、またはＶＩＩＩ族（例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ）から選択される１種類以上の元素；
Ｂ＝周期表のＩＡ族（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）またはＩＩＡ族（例えば、Ｍｇ、Ｃａ）から選択される少なくとも１種類のアルカリ助触媒；
ａ＝０．０１〜１２；
ｂ＝０．０１〜１２；
ｃ＝０．０１〜２；
ｄ＝０．０１〜１０；
ｅ＝０．０１〜１；
ｆ＝０〜２、好ましくは０．０１〜１；
ｇ＝０〜１、好ましくは０．００１〜０．５；および
ｘ＝存在する元素に要求される原子価を満足するために必要な酸素原子数、である。
本発明の触媒は、担持体を使用することもできるし使用しなくてもよい。本発明の触媒に適した担持体としては、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、ゼオライト類、炭化ケイ素、Ｍｏ、炭化物、モレキュラーシーブ類および他の細孔／非多孔質材料、およびそれらの混合物が挙げられる。担持体を使用する場合は、通常担持された触媒の量は、触媒組成物の約１０〜５０重量％であり、残りは担持物質である。
本発明の別の態様は、本発明の触媒系の使用方法に関する。特に、本発明は、対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を生成するための改良された方法に関する。
本発明の好ましい実施形態の１つは、約２００〜６００℃の間の温度で本発明のアンモ酸化触媒系を使用し、プロピレンまたはイソブチレンを分子酸素およびアンモニアと反応させることによって、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルの触媒的生成のための改良された方法に関する。
好ましくは、本発明の方法は、本発明の触媒系を使用して、少なくとも６５％、より好ましくは少なくとも７０％、最も好ましくは少なくとも７５％のプロピレン転化率が達成される。
また、好ましくは、モル％で表したアクリロニトリルに対する選択性が、８０％を超え、より好ましくは８５％を超える。また、モル％で表したアクリロニトリルの収率は、好ましくは５０％を超え、より好ましくは５５％を超え、さらにより好ましくは６０％を超え、最も好ましくは６５％を超える。
以下の実施例は、本発明の範囲内である一部の触媒、およびそれらの製造方法と使用方法を説明するものである。当然ながら、これらの実施例は本発明を制限することを意図したものではない。本発明について、多数の変更および修正を行うことができる。
本発明の基本的な触媒は混合金属酸化物触媒であり、これは当業者にとっては公知である任意の手順に従って調製することができる。ニオブを重要元素として含有する本発明の一実施例による触媒、及びそれと比較するための比較例の触媒の調製方法を以下に示す。これらの触媒は、米国特許第４，４０５，４９８号に記載される方法によって調製した。
以下の実施例で使用する用語において、以下の用語は以下のように定義した。
１．「Ｗ／Ｆ」は、触媒重量（単位ｇ）を標準温度および標準圧力で測定した反応物質流の流速（単位ｍｌ／ｓｅｃ）で割った値として定義される。
２．「プロピレン（Ｃ３Ｈ６）転化率」は：
{(供給材料中のＣ３Ｈ６のモル数−流出物中のＣ３Ｈ６のモル数)／供給材料中のＣ３Ｈ６のモル数} ×１００(％)
として定義される。
３．「アクリロニトリル（ＡＣＮ）選択率」は：
(流出物中のＡＣＮのモル数／転化したＣ３Ｈ６のモル数) ×１００(％)
として定義される。
４．「アクリロニトリル（ＡＣＮ）収率」は：
(生成したＡＣＮのモル数／供給材料中のＣ３Ｈ６のモル数) ×１００(％)
として定義される。
１．「Ｗ／Ｆ」は、触媒重量（単位ｇ）を標準温度および標準圧力で測定した反応物質流の流速（単位ｍｌ／ｓｅｃ）で割った値として定義される。
２．「プロピレン（Ｃ３Ｈ６）転化率」は：
{(供給材料中のＣ３Ｈ６のモル数−流出物中のＣ３Ｈ６のモル数)／供給材料中のＣ３Ｈ６のモル数} ×１００(％)
として定義される。
３．「アクリロニトリル（ＡＣＮ）選択率」は：
(流出物中のＡＣＮのモル数／転化したＣ３Ｈ６のモル数) ×１００(％)
として定義される。
４．「アクリロニトリル（ＡＣＮ）収率」は：
(生成したＡＣＮのモル数／供給材料中のＣ３Ｈ６のモル数) ×１００(％)
として定義される。
例１（比較例の触媒）：ＢｉＭｏＶ０．１７５Ｓｂ０．３５Ｏｘ／５０％シリカ
部分Ａ
１０．２ｇのＳｂ２Ｏ３を、２０ｍｌの水および３．１８ｇのＶ２Ｏ５と混合して懸濁させた。その混合物を、ペーストが形成されるまで煮沸した。次に、ペーストを１２０℃で乾燥して、７６０℃の気流下で２時間かけて焼成した。
部分Ａ
１０．２ｇのＳｂ２Ｏ３を、２０ｍｌの水および３．１８ｇのＶ２Ｏ５と混合して懸濁させた。その混合物を、ペーストが形成されるまで煮沸した。次に、ペーストを１２０℃で乾燥して、７６０℃の気流下で２時間かけて焼成した。
部分Ｂ
９７ｇのＢｉ（ＮＯ３）３５Ｈ２Ｏを、１８４ｍｌの水と３０ｍｌのＨＮＯ３（濃硝酸）との混合物に溶解した。これとは別に、２８．７８ｇのＭｏＯ３を、７２ｍｌの水と３０ｍｌの濃ＮＨ４ＯＨとの混合物に溶解した。これら２つの溶液を混合し、ＮＨ４ＯＨを使用してｐＨを４に調整した。次に、この混合物を約２時間煮沸して、ろ過して、約１０００ｍｌの水で洗浄した。
９７ｇのＢｉ（ＮＯ３）３５Ｈ２Ｏを、１８４ｍｌの水と３０ｍｌのＨＮＯ３（濃硝酸）との混合物に溶解した。これとは別に、２８．７８ｇのＭｏＯ３を、７２ｍｌの水と３０ｍｌの濃ＮＨ４ＯＨとの混合物に溶解した。これら２つの溶液を混合し、ＮＨ４ＯＨを使用してｐＨを４に調整した。次に、この混合物を約２時間煮沸して、ろ過して、約１０００ｍｌの水で洗浄した。
部分Ｃ
２９７ｇのシリカ３０重量％溶液のｐＨを、ＨＮＯ３を用いてｐＨ＝２に調製して部分Ｃを調製した。次に部分ＡとＢを部分Ｃに加えた。この混合物を数時間撹拌して、次に１２０℃で乾燥して、５５０℃の気流下で焼成した。得られた触媒の性質を、ＸＰＳ法（Ｘ線電子分光法）によって調べた。その結果を図１に示す。
２９７ｇのシリカ３０重量％溶液のｐＨを、ＨＮＯ３を用いてｐＨ＝２に調製して部分Ｃを調製した。次に部分ＡとＢを部分Ｃに加えた。この混合物を数時間撹拌して、次に１２０℃で乾燥して、５５０℃の気流下で焼成した。得られた触媒の性質を、ＸＰＳ法（Ｘ線電子分光法）によって調べた。その結果を図１に示す。
例２（本発明の実施例の触媒）：ＢｉＭｏＮｂ０．１Ｖ０．１７５Ｓｂ０．３５Ｏｘ／５０％シリカ
この触媒も、上述の例１に記載の方法に従って調製した。必要量の五酸化ニオブを部分Ｂのモリブデン溶液に加えることで、ニオブを系に導入した。しかしながら、同様の目的で任意のニオブ源を使用することができる。
この触媒も、上述の例１に記載の方法に従って調製した。必要量の五酸化ニオブを部分Ｂのモリブデン溶液に加えることで、ニオブを系に導入した。しかしながら、同様の目的で任意のニオブ源を使用することができる。
触媒の性質を、ＸＰＳ法によって調べた。その結果も図１に示す。
触媒試験
例１および例２の焼成した触媒を３５〜６０メッシュに粉砕した。各触媒５ｇを、管状固定層ステンレス鋼製反応器に加えた。
例１および例２の焼成した触媒を３５〜６０メッシュに粉砕した。各触媒５ｇを、管状固定層ステンレス鋼製反応器に加えた。
反応は大気圧４７５℃で、かつ、
プロピレン／Ｏ２／ＮＨ３／Ｈｅ＝７．９／１６．８／１０／６５．３および空間速度「Ｗ／Ｆ」が３の供給材料組成で行った。
プロピレン／Ｏ２／ＮＨ３／Ｈｅ＝７．９／１６．８／１０／６５．３および空間速度「Ｗ／Ｆ」が３の供給材料組成で行った。
比較
例１および例２の触媒を、上述の同等の条件下で試験した。
例１および例２の触媒を、上述の同等の条件下で試験した。
定常状態に達した後、反応器の流出物をＦＩＤおよびＴＣＤ検出器の両方を備えた最新型ガスクロマトグラフ（ＨＰ ６８９０）を使用して分析した。ＨＣＮは所与の時間収集されて、滴定された。
活性の結果は、前述の式に従って計算した。結果を以下の表にまとめた。
上記表１に示すように、本発明の実施例に係る例２（ニオブ含有）の触媒の活性は、例１の比較例の触媒よりも高い。完全酸化およびＨＣＮ生成が低下した代わりに、選択率が顕著に向上した。
活性および選択率の向上は、ニオブを系に導入したことで触媒表面にビスマス量が増えたためであると考えられる。このことは、図１に示すＸＰＳによる測定結果により実証されている。
本発明のこれまでの記述は、限定ではなく説明を意図したものである。記載の実施形態の種々の変更または修正は当業者であれば行えるであろう。これら変更または修正は、本発明の精神または範囲から逸脱することなしに行うことができる。
Claims (11)
- 対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を生成するための触媒系であって、下記の実験式、
ＢｉａＭｏｂＶｃＳｂｄＮｂｅＡｆＢｇＯｘ
（式中
Ａ＝周期表のＶＢ族、ＶＩＢ族、ＶＩＩＢ族、またはＶＩＩＩ族から選択される１種類以上の元素；
Ｂ＝周期表のＩＡ族またはＩＩＡ族から選択される少なくとも１種類のアルカリ助触媒；
ａ＝０．０１〜１２；
ｂ＝０．０１〜１２；
ｃ＝０．０１〜２；
ｄ＝０．０１〜１０；
ｅ＝０．０１〜１；
ｆ＝０〜１（ただし、０を除く）；
ｇ＝０〜０．５（ただし、０を除く）；および
ｘ＝存在する元素に要求される原子価を満足するために必要な酸素原子数）
を有する触媒を含む、触媒系。 - 前記ｅが０．０５〜０．５である請求項１に記載の触媒系。
- 前記オレフィン類がプロピレン、イソブチレンまたはそれらの混合物から選択され、前記ニトリル類がアクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはそれらの混合物から選択される請求項１に記載の触媒系。
- 前記触媒が、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、アランダム、炭化ケイ素、アルミナシリカ、無機リン酸塩類、ケイ酸塩類、アルミン酸塩類、ホウ酸塩類および炭酸塩類、軽石、モンモリロナイト、またはそれらの混合物から選択される触媒担持物質上に担持される請求項１に記載の触媒系。
- 前記触媒担持物質がシリカである請求項４に記載の触媒系。
- 前記触媒担持物質が前記触媒の４０〜７０重量％を有する請求項４に記載の触媒系。
- 前記触媒担持物質が前記触媒の４０〜７０重量％を有する請求項５に記載の触媒系。
- 前記触媒が水溶性五酸化ニオブから誘導されるニオブを含む請求項１に記載の触媒系。
- 前記ｆが０．０１〜１の範囲であり、前記ｇが０．００１〜０．５の範囲である請求項１に記載の触媒系。
- 前記触媒が水溶性ニオブ源から誘導されるニオブを含む請求項１に記載の触媒系。
- 対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を生成する方法であって、
前記オレフィン類を分子酸素およびアンモニアを含むガスと、気相において２００℃〜５５０℃の温度で、請求項１〜１０のいずれかに記載の触媒系の存在下で反応させることを含む方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/228885 | 1999-01-11 | ||
| US09/228,885 US6037304A (en) | 1999-01-11 | 1999-01-11 | Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000002312A Division JP5478802B2 (ja) | 1999-01-11 | 2000-01-11 | 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒、その製造法および使用法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013198902A JP2013198902A (ja) | 2013-10-03 |
| JP2013198902A5 JP2013198902A5 (ja) | 2014-01-16 |
| JP5608263B2 true JP5608263B2 (ja) | 2014-10-15 |
Family
ID=22858938
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000002312A Expired - Fee Related JP5478802B2 (ja) | 1999-01-11 | 2000-01-11 | 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒、その製造法および使用法 |
| JP2013100322A Expired - Fee Related JP5608263B2 (ja) | 1999-01-11 | 2013-05-10 | 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒系、並びに対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を生成する方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000002312A Expired - Fee Related JP5478802B2 (ja) | 1999-01-11 | 2000-01-11 | 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒、その製造法および使用法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6037304A (ja) |
| EP (1) | EP1020433B1 (ja) |
| JP (2) | JP5478802B2 (ja) |
| DE (1) | DE60009582T2 (ja) |
| SA (2) | SA99200392B1 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6281378B1 (en) * | 1995-06-08 | 2001-08-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Vanadium-containing catalysts, process for manufacturing and use of the same |
| US6037304A (en) | 1999-01-11 | 2000-03-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same |
| US6486091B1 (en) * | 2000-03-14 | 2002-11-26 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for making highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles |
| JP4530595B2 (ja) * | 2000-12-13 | 2010-08-25 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 酸化またはアンモ酸化用酸化物触媒 |
| EP1349651A4 (en) * | 2000-12-22 | 2006-07-19 | Uop Llc | CRYSTALLINE MULTI-METAL OXIDE COMPOSITIONS, METHOD OF PREPARING THE SAME AND METHOD OF USE OF THE COMPOSITION |
| JP2004523506A (ja) * | 2000-12-22 | 2004-08-05 | アクシス・ファーマシューティカルズ・インコーポレイテッド | カテプシン阻害剤としての新規な化合物と組成物 |
| DE10136084B4 (de) * | 2001-07-26 | 2010-04-29 | Hermann Berthold | Verfahren und Anlage zum Behandeln von Flüssigkeiten, insbesondere zum Reinigen von kontaminiertem Wasser |
| EP1306129A1 (en) * | 2001-10-26 | 2003-05-02 | Rohm And Haas Company | Preparation of a mixed metal oxide catalyst and its use in oxidation and ammoxidation reactions |
| ZA200209470B (en) * | 2001-12-04 | 2003-06-03 | Rohm & Haas | Improved processes for the preparation of olefins, unsaturated carboxylic acids and unsaturated nitriles from alkanes. |
| JP4242197B2 (ja) * | 2003-04-18 | 2009-03-18 | ダイヤニトリックス株式会社 | アクリロニトリル合成用触媒 |
| US8772195B2 (en) | 2009-01-30 | 2014-07-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing silica-supported catalyst, and method for producing unsaturated carboxylic acid or unsaturated nitrile |
| WO2015133510A1 (ja) * | 2014-03-06 | 2015-09-11 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 酸化物触媒及びその製造方法、並びに、不飽和ニトリルの製造方法 |
| MY178728A (en) * | 2014-03-31 | 2020-10-20 | Asahi Chemical Ind | Method for producing oxide catalyst, and method for producing unsaturated nitrile |
| JP7456727B2 (ja) | 2019-03-27 | 2024-03-27 | 旭化成株式会社 | アクリロニトリル合成触媒、アクリロニトリル合成触媒の製造方法及びアクリロニトリルの製造方法 |
| GB2591309A (en) * | 2020-01-23 | 2021-07-28 | Ntdrill Holdings Llc | Drilling choke with matched actuator |
Family Cites Families (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3131223A (en) * | 1957-01-04 | 1964-04-28 | Consortium Elektrochem Ind | Process for the production of aldehydes and ketones |
| DE1129469B (de) * | 1957-09-28 | 1962-05-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden, Ketonen oder den Aldehyden entsprechenden Saeuren |
| US3057915A (en) * | 1957-09-14 | 1962-10-09 | Hoechst Ag | Process for oxidizing olefins to aldehydes, ketones and acids |
| US3240805A (en) * | 1961-10-13 | 1966-03-15 | Halcon International Inc | Process for producing acetic acid |
| JPS509772B2 (ja) * | 1972-08-04 | 1975-04-16 | ||
| JPS509771B2 (ja) * | 1972-07-28 | 1975-04-16 | ||
| US4190556A (en) * | 1973-07-19 | 1980-02-26 | Standard Oil Company | Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals |
| JPS5612183B2 (ja) * | 1974-03-29 | 1981-03-19 | ||
| US4339355A (en) * | 1975-10-09 | 1982-07-13 | Union Carbide Corporation | Catalytic oxide of molybdenum, vanadium, niobium and optional 4th metal |
| US4040978A (en) * | 1975-11-28 | 1977-08-09 | Monsanto Company | Production of (amm)oxidation catalyst |
| DE2627068C3 (de) * | 1976-06-16 | 1980-01-17 | Institut Neftechimitscheskich Processov Imeni Akademika Ju. G. Mamedalieva Akademii Nauk Azerbaidschanskoj Ssr, Baku (Sowjetunion) | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäuredinitril |
| US4292203A (en) * | 1977-04-04 | 1981-09-29 | The Standard Oil Company | Oxidation catalysts |
| US4148757A (en) * | 1977-08-10 | 1979-04-10 | The Standard Oil Company | Process for forming multi-component oxide complex catalysts |
| DE3066658D1 (en) * | 1979-12-17 | 1984-03-22 | Monsanto Co | Oxidation and ammoxidation catalysts and their use |
| US4405498A (en) * | 1979-12-17 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Oxidation and ammoxidation catalysts |
| JPS56140931A (en) * | 1980-04-04 | 1981-11-04 | Nippon Zeon Co Ltd | Preparation of conjugated diolefin |
| US4250346A (en) * | 1980-04-14 | 1981-02-10 | Union Carbide Corporation | Low temperature oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| JPS59204164A (ja) * | 1983-05-06 | 1984-11-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 不飽和ニトリルの製法 |
| GB8915410D0 (en) * | 1989-07-05 | 1989-08-23 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
| US4547484A (en) * | 1984-04-09 | 1985-10-15 | Monsanto Company | Method of preparing a catalyst for the oxidation and ammoxidation of olefins |
| US4524236A (en) * | 1984-06-28 | 1985-06-18 | Union Carbide Corporation | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US4568790A (en) * | 1984-06-28 | 1986-02-04 | Union Carbide Corporation | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US4596787A (en) * | 1985-04-11 | 1986-06-24 | Union Carbide Corporation | Process for preparing a supported catalyst for the oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US4899003A (en) * | 1985-07-11 | 1990-02-06 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US4788173A (en) * | 1985-12-20 | 1988-11-29 | The Standard Oil Company | Catalytic mixtures for ammoxidation of paraffins |
| JPH0638918B2 (ja) * | 1986-02-27 | 1994-05-25 | 三菱油化株式会社 | 複合酸化物触媒の製造法 |
| US4847850A (en) * | 1986-12-23 | 1989-07-11 | Spectra-Physics, Inc. | Continuum generation with miniaturized Q-switched diode pumped solid state laser |
| US5162578A (en) * | 1987-06-12 | 1992-11-10 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Acetic acid from ethane, ethylene and oxygen |
| US5049692A (en) * | 1987-11-25 | 1991-09-17 | Mitsubishi Kasei Corporation | Catalytic conversion of alkanes to nitriles, and a catalyst therefor |
| JP2608768B2 (ja) * | 1987-11-25 | 1997-05-14 | 三菱化学株式会社 | ニトリルの製造法 |
| JP2903317B2 (ja) * | 1988-08-26 | 1999-06-07 | 三菱レイヨン株式会社 | モリブデン含有アンモ酸化触媒の製法 |
| US5134105A (en) * | 1990-03-19 | 1992-07-28 | The Standard Oil Company | Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile |
| JP3142549B2 (ja) * | 1990-09-10 | 2001-03-07 | 三菱レイヨン株式会社 | 鉄・アンチモン・モリブデン含有酸化物触媒組成物およびその製法 |
| GB9022127D0 (en) * | 1990-10-11 | 1990-11-21 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| KR920021498A (ko) * | 1991-05-09 | 1992-12-18 | 에또 다께또시 | 니트릴의 제조 방법 |
| US5300682A (en) * | 1991-06-10 | 1994-04-05 | The Standard Oil Co. | Catalytic oxidation of ethane to acetic acid |
| US5472925A (en) * | 1991-08-08 | 1995-12-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalyst for the production of nitriles |
| US5198580A (en) * | 1991-11-18 | 1993-03-30 | The Standard Oil Company | Process for oxidation of propane |
| DE4220859A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
| DE69318684T2 (de) * | 1992-12-24 | 1999-01-14 | Mitsubishi Chem Corp | Herstellungsverfahren eines Katalysators zur Herstellung von Nitrilen |
| JP3500680B2 (ja) * | 1992-12-24 | 2004-02-23 | 三菱化学株式会社 | ニトリル製造用触媒の製造方法 |
| TW295579B (ja) * | 1993-04-06 | 1997-01-11 | Showa Denko Kk | |
| FR2705668B1 (fr) * | 1993-05-28 | 1995-08-25 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'acide acétique par oxydation ménagée de l'éthane. |
| DE4332542A1 (de) * | 1993-09-24 | 1995-03-30 | Basf Ag | Katalysator auf der Basis von Fe-, Co-, Bi- und Mo-Oxiden |
| DE4335973A1 (de) | 1993-10-21 | 1995-04-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von katalytisch aktiven Multimetalloxidmassen, die als Grundbestandteile die Elemente V und Mo in oxidischer Form enthalten |
| US5688739A (en) * | 1995-05-01 | 1997-11-18 | The Standard Oil Company | Ammoxidation catalysts containing germanium to produce high yields of acrylonitrile |
| JP3669077B2 (ja) | 1995-10-05 | 2005-07-06 | 三菱化学株式会社 | ニトリルの製造法 |
| US5821192A (en) * | 1996-09-23 | 1998-10-13 | The Standard Oil Company | Method of improving the attrition resistance of V/SB oxide based catalyst |
| US5866502A (en) * | 1997-03-27 | 1999-02-02 | The Standard Oil Co. | Process for the preparation of antimonate catalysts for (AMM) oxidation of alkanes and alkenes |
| UA57721C2 (uk) * | 1997-08-11 | 2003-07-15 | Асахі Касеі Кабусікі Кайся | Спосіб виготовлення акрилонітрилу або метакрилонітрилу із пропану або ізобутану |
| US6156920A (en) * | 1998-03-26 | 2000-12-05 | The Standard Oil Company | Molybdenum promoted vanadium-antimony-oxide based catalyst for selective paraffin ammoxidation |
| JP3680115B2 (ja) * | 1998-04-23 | 2005-08-10 | ダイヤニトリックス株式会社 | 不飽和ニトリル製造用触媒組成物 |
| US6037304A (en) | 1999-01-11 | 2000-03-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same |
-
1999
- 1999-01-11 US US09/228,885 patent/US6037304A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-28 SA SA99200392A patent/SA99200392B1/ar unknown
- 1999-11-01 US US09/431,744 patent/US6124233A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-01-05 EP EP00200009A patent/EP1020433B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-05 DE DE60009582T patent/DE60009582T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-11 JP JP2000002312A patent/JP5478802B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-11-30 SA SA05260373A patent/SA05260373B1/ar unknown
-
2013
- 2013-05-10 JP JP2013100322A patent/JP5608263B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013198902A (ja) | 2013-10-03 |
| JP2000229929A (ja) | 2000-08-22 |
| DE60009582T2 (de) | 2004-08-05 |
| EP1020433A2 (en) | 2000-07-19 |
| EP1020433A3 (en) | 2000-08-16 |
| JP5478802B2 (ja) | 2014-04-23 |
| DE60009582D1 (de) | 2004-05-13 |
| EP1020433B1 (en) | 2004-04-07 |
| SA05260373B1 (ar) | 2006-09-04 |
| US6124233A (en) | 2000-09-26 |
| SA05260373A (ar) | 2005-12-03 |
| US6037304A (en) | 2000-03-14 |
| SA99200392B1 (ar) | 2006-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5608263B2 (ja) | 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒系、並びに対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を生成する方法 | |
| US7319179B2 (en) | Method for the oxidative dehydrogenation of ethane | |
| EP0767164B1 (en) | Method for producing a nitrile | |
| EP0166438B1 (en) | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene | |
| KR101772248B1 (ko) | 개선된 혼합 금속 산화물 암모산화 촉매의 제조 방법 | |
| US5534650A (en) | Method for producing a nitrile | |
| JPH0813332B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造用触媒の調製法 | |
| JP4081824B2 (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| JP4368997B2 (ja) | 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒、その製造法および使用法 | |
| JP2002537085A (ja) | エタンから酢酸への酸化用触媒 | |
| JP3536326B2 (ja) | ニトリル製造用触媒の製造方法 | |
| JP2004534650A (ja) | 特にアクリル酸、アクリロニトリルおよびこれらの誘導体の入手法におけるアルカンおよび／またはアルケンの選択的酸化とアンモ酸化用触媒 | |
| JPH07157462A (ja) | （メタ）アクリロニトリルの製造方法 | |
| JP4410954B2 (ja) | 不飽和ニトリル類製造用の高活性選択性触媒の製造方法 | |
| JP2520279B2 (ja) | アクリロニトリルの製造方法 | |
| JP3818697B2 (ja) | アンモ酸化触媒及びそれを用いたニトリルの製造方法 | |
| JP2000051693A (ja) | 炭化水素の気相接触酸化用触媒の製造方法 | |
| JP3768289B2 (ja) | アンモ酸化触媒およびそれを用いたニトリルの製造方法 | |
| JP3894986B2 (ja) | アンモ酸化触媒およびそれを用いたニトリルの製造方法 | |
| JPH1081660A (ja) | 不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JPH08259487A (ja) | 不飽和アルデヒドの製造方法 | |
| JPH07215925A (ja) | ニトリルの製造法 | |
| JPH07145132A (ja) | フェノキシ置換ベンゾニトリルの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131127 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140717 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140805 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140829 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5608263 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |