JPH07157462A - （メタ）アクリロニトリルの製造方法 - Google Patents
（メタ）アクリロニトリルの製造方法Info
- Publication number
- JPH07157462A JPH07157462A JP5304108A JP30410893A JPH07157462A JP H07157462 A JPH07157462 A JP H07157462A JP 5304108 A JP5304108 A JP 5304108A JP 30410893 A JP30410893 A JP 30410893A JP H07157462 A JPH07157462 A JP H07157462A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- meth
- acrylonitrile
- reaction
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 72
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 14
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical group [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 5
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical group [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 5
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 28
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 17
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 8
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical group [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 2
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017847 Sb—Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017835 Sb—Sn Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical class N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNHGKSMNCCTMFO-UHFFFAOYSA-D niobium(5+);oxalate Chemical compound [Nb+5].[Nb+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O XNHGKSMNCCTMFO-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- -1 oxides Chemical class 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical group [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、プロパンおよびイソブタンからな
る群より選ばれる少なくとも一種以上の飽和炭化水素
を、触媒の存在下に分子状酸素およびアンモニアを含む
混合ガスにより接触酸化させるアンモ酸化法において、
触媒として、下記一般式（Ｉ）により表わされる複合酸
化物を含有した触媒であって、該触媒を耐火性無機担体
物質に担持して用いることを特徴とする（メタ）アクリ
ロニトリルの製造方法である。 一般式（Ｉ）： ＭｏαＳｂβＷγＯｘ （式中、α、β、γおよびｘは、各々Ｍｏ、Ｓｂ、Ｗお
よびＯの原子数を表わし、α＝１のとき、β＝０．５〜
１０、γ＝０．５〜１０、ｘは存在元素の原子価により
決定される値である。） 【効果】 目的生成物であるニトリル類の収率が高く、
工業的に有利に製造できる。
る群より選ばれる少なくとも一種以上の飽和炭化水素
を、触媒の存在下に分子状酸素およびアンモニアを含む
混合ガスにより接触酸化させるアンモ酸化法において、
触媒として、下記一般式（Ｉ）により表わされる複合酸
化物を含有した触媒であって、該触媒を耐火性無機担体
物質に担持して用いることを特徴とする（メタ）アクリ
ロニトリルの製造方法である。 一般式（Ｉ）： ＭｏαＳｂβＷγＯｘ （式中、α、β、γおよびｘは、各々Ｍｏ、Ｓｂ、Ｗお
よびＯの原子数を表わし、α＝１のとき、β＝０．５〜
１０、γ＝０．５〜１０、ｘは存在元素の原子価により
決定される値である。） 【効果】 目的生成物であるニトリル類の収率が高く、
工業的に有利に製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プロパンおよびイソブ
タンからなる群より選ばれる少なくとも一種以上の飽和
炭化水素を、分子状酸素とアンモニアにより気相接触ア
ンモ酸化して、（メタ）アクリロニトリルを製造する方
法に関するものである。
タンからなる群より選ばれる少なくとも一種以上の飽和
炭化水素を、分子状酸素とアンモニアにより気相接触ア
ンモ酸化して、（メタ）アクリロニトリルを製造する方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】（メタ）アクリロニトリルは合成繊維、
合成樹脂を中心に多様な工業製品の中間原料として大量
に製造されているが、従来よりその製法としては、オレ
フィン原料すなわちプロピレン、イソブテン等を触媒の
存在下で分子状酸素とアンモニアにより、気相接触アン
モ酸化をおこなう方法が一般的に知られる。
合成樹脂を中心に多様な工業製品の中間原料として大量
に製造されているが、従来よりその製法としては、オレ
フィン原料すなわちプロピレン、イソブテン等を触媒の
存在下で分子状酸素とアンモニアにより、気相接触アン
モ酸化をおこなう方法が一般的に知られる。
【０００３】一方、近年オレフィンの価格上昇にともな
って、従来オレフィンを原料として製造されてきた種々
の誘導品をより安価なパラフィン類を原料として製造す
る方法の開発が注目されるようになってきた。プロパン
またはイソブタンを原料とし、いわゆるアンモ酸化法に
より（メタ）アクリロニトリルを製造するために用いら
れる触媒系としては、Ｓｂ−Ｕ系酸化物触媒（特公昭４
７−１４３７１号）、Ｓｂ−Ｓｎ系酸化物触媒（特公昭
５０−２８９４０号）、Ｖ−Ｓｂ系酸化物触媒（特開昭
４７−３３７８３号、特開平１−２６８６６８号、特開
平２−９５４３９号、特開平２−２６１５４４号）、Ｂ
ｉ−Ｍｏ系酸化物触媒（特開昭４８−１６８８７号、特
公昭５５−４２０７１号、特開平３−１５７３５６
号）、Ｖ−Ｐ系酸化物触媒（特公昭５８−５１８８
号）、Ｂｉ−Ｖ系酸化物触媒（特開昭６３−２９５５４
５号）などが知られ、さらに最近Ｖ−Ｓｎ−Ｓｂ−Ｃｕ
系酸化物触媒（特開平４−２７５２６６号）、Ｍｏ−Ｖ
−Ｔｅ−Ｎｂ系酸化物触媒（特開平２−２５７号）、Ａ
ｇ−Ｂｉ−Ｖ−Ｍｏ系酸化物触媒（特開平３−５８９６
１号）、Ｇａ−Ｂｉ−Ｍｏ系若しくはＴａ−Ｂｉ−Ｍｏ
系酸化物触媒（特開平３−５８９６２号）、Ｍｏ−Ｔａ
若しくはＭｏ−Ｎｂ系酸化物触媒（特開平５−２１３８
４９号）などが提案されている。また上記のいくつかの
触媒系とオレフィンのアンモ酸化能をもつ触媒との混合
触媒系も提案されている（特開昭６３−２９５５４６
号、特開昭６４−３８０５１号、特開平２−１７１５９
号、特開平２−４３９４９号、特開平２−７５３４７
号、特開平２−１１１４４４号、特開平２−２５８０６
５号）。
って、従来オレフィンを原料として製造されてきた種々
の誘導品をより安価なパラフィン類を原料として製造す
る方法の開発が注目されるようになってきた。プロパン
またはイソブタンを原料とし、いわゆるアンモ酸化法に
より（メタ）アクリロニトリルを製造するために用いら
れる触媒系としては、Ｓｂ−Ｕ系酸化物触媒（特公昭４
７−１４３７１号）、Ｓｂ−Ｓｎ系酸化物触媒（特公昭
５０−２８９４０号）、Ｖ−Ｓｂ系酸化物触媒（特開昭
４７−３３７８３号、特開平１−２６８６６８号、特開
平２−９５４３９号、特開平２−２６１５４４号）、Ｂ
ｉ−Ｍｏ系酸化物触媒（特開昭４８−１６８８７号、特
公昭５５−４２０７１号、特開平３−１５７３５６
号）、Ｖ−Ｐ系酸化物触媒（特公昭５８−５１８８
号）、Ｂｉ−Ｖ系酸化物触媒（特開昭６３−２９５５４
５号）などが知られ、さらに最近Ｖ−Ｓｎ−Ｓｂ−Ｃｕ
系酸化物触媒（特開平４−２７５２６６号）、Ｍｏ−Ｖ
−Ｔｅ−Ｎｂ系酸化物触媒（特開平２−２５７号）、Ａ
ｇ−Ｂｉ−Ｖ−Ｍｏ系酸化物触媒（特開平３−５８９６
１号）、Ｇａ−Ｂｉ−Ｍｏ系若しくはＴａ−Ｂｉ−Ｍｏ
系酸化物触媒（特開平３−５８９６２号）、Ｍｏ−Ｔａ
若しくはＭｏ−Ｎｂ系酸化物触媒（特開平５−２１３８
４９号）などが提案されている。また上記のいくつかの
触媒系とオレフィンのアンモ酸化能をもつ触媒との混合
触媒系も提案されている（特開昭６３−２９５５４６
号、特開昭６４−３８０５１号、特開平２−１７１５９
号、特開平２−４３９４９号、特開平２−７５３４７
号、特開平２−１１１４４４号、特開平２−２５８０６
５号）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法のうち、反応系にプロモーターとして、少量のハ
ロゲン化物を添加する系では、目的生成物であるニトリ
ル類の比較的高い収率を達成しているが、この場合反応
装置の腐食という致命的な問題があり、装置上の材質に
制限を有し、工業上大いに問題を有している。また、プ
ロモーターを添加しない系では、ニトリル類の収率は低
く、工業的に実施できるレベルに達していない。
の方法のうち、反応系にプロモーターとして、少量のハ
ロゲン化物を添加する系では、目的生成物であるニトリ
ル類の比較的高い収率を達成しているが、この場合反応
装置の腐食という致命的な問題があり、装置上の材質に
制限を有し、工業上大いに問題を有している。また、プ
ロモーターを添加しない系では、ニトリル類の収率は低
く、工業的に実施できるレベルに達していない。
【０００５】本発明は、このような欠点を解消するため
になされたものであり、プロパンおよびイソブタンから
なる群より選ばれる少なくとも一種以上の飽和炭化水素
を、触媒の存在下に分子状酸素およびアンモニアを含む
混合ガスにより接触酸化させるアンモ酸化法において、
本発明に開示したモリブデン、アンチモンおよびタング
ステンを必須に含有する触媒を用いて製造することによ
り、目的生成物であるニトリル類の収率が高く工業的に
有利な（メタ）アクリロニトリルの製造方法を提供する
ことを目的とする。
になされたものであり、プロパンおよびイソブタンから
なる群より選ばれる少なくとも一種以上の飽和炭化水素
を、触媒の存在下に分子状酸素およびアンモニアを含む
混合ガスにより接触酸化させるアンモ酸化法において、
本発明に開示したモリブデン、アンチモンおよびタング
ステンを必須に含有する触媒を用いて製造することによ
り、目的生成物であるニトリル類の収率が高く工業的に
有利な（メタ）アクリロニトリルの製造方法を提供する
ことを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、プロパン
およびイソブタンからなる群より選ばれる少なくとも一
種以上の飽和炭化水素を、触媒の存在下に、分子状酸素
およびアンモニアを含む混合ガスにより接触酸化させる
アンモ酸化法による（メタ）アクリロニトリルの製造方
法について鋭意研究した結果、モリブデン、アンチモン
およびタングステンの三元素を必須成分とする酸化物を
含有する複合酸化物を、耐火性無機物担体に担持した触
媒を用いることにより従来法よりも高い（メタ）アクリ
ルニトリルの収率が得られることを見いだし、本発明の
方法に到達した。
およびイソブタンからなる群より選ばれる少なくとも一
種以上の飽和炭化水素を、触媒の存在下に、分子状酸素
およびアンモニアを含む混合ガスにより接触酸化させる
アンモ酸化法による（メタ）アクリロニトリルの製造方
法について鋭意研究した結果、モリブデン、アンチモン
およびタングステンの三元素を必須成分とする酸化物を
含有する複合酸化物を、耐火性無機物担体に担持した触
媒を用いることにより従来法よりも高い（メタ）アクリ
ルニトリルの収率が得られることを見いだし、本発明の
方法に到達した。
【０００７】すなわち、本発明は、プロパンおよび／ま
たはイソブタンと、分子状酸素およびアンモニアを触媒
の存在下、気相接触酸化反応させて、（メタ）アクリロ
ニトリルを製造する方法において、触媒として下記一般
式（Ｉ）： ＭｏαＳｂβＷγＯｘ （Ｉ） （式中、Ｍｏはモリブデン、Ｓｂはアンチモン、Ｗはタ
ングステン、Ｏは酸素を表わし、α、β、γ及びｘは、
各々Ｍｏ、Ｓｂ、Ｗ及びＯの原子数を表わし、α＝１の
とき、β＝０．５〜１０、γ＝０．５〜１０、ｘは存在
元素の原子価により決定される値である。）により表わ
される酸化物を含有する複合酸化物を、耐火性無機物担
体に担持した触媒を使用することを特徴とする（メタ）
アクリロニトリルの製造方法である。
たはイソブタンと、分子状酸素およびアンモニアを触媒
の存在下、気相接触酸化反応させて、（メタ）アクリロ
ニトリルを製造する方法において、触媒として下記一般
式（Ｉ）： ＭｏαＳｂβＷγＯｘ （Ｉ） （式中、Ｍｏはモリブデン、Ｓｂはアンチモン、Ｗはタ
ングステン、Ｏは酸素を表わし、α、β、γ及びｘは、
各々Ｍｏ、Ｓｂ、Ｗ及びＯの原子数を表わし、α＝１の
とき、β＝０．５〜１０、γ＝０．５〜１０、ｘは存在
元素の原子価により決定される値である。）により表わ
される酸化物を含有する複合酸化物を、耐火性無機物担
体に担持した触媒を使用することを特徴とする（メタ）
アクリロニトリルの製造方法である。
【０００８】前記一般式（Ｉ）において、α＝１とする
とき、β＝１〜５、γ＝１〜５が特に好ましい。該組成
範囲をはずれた場合には、目的とするニトリル類の収率
は低くなり、好ましくないものである。
とき、β＝１〜５、γ＝１〜５が特に好ましい。該組成
範囲をはずれた場合には、目的とするニトリル類の収率
は低くなり、好ましくないものである。
【０００９】また、本発明に用いる触媒として、前記一
般式（Ｉ）で表わされる複合酸化物にさらに、Ｎｂ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉからなる群より選ばれた
少なくとも一種以上の元素（以下、Ａ群元素ということ
がある。Ｎｂはニオブ、Ｃｒはクロム、Ｍｎはマンガ
ン、Ｆｅは鉄、Ｃｏはコバルト、Ｎｉはニッケルを表わ
す。）を、触媒構成元素のＭｏに対するＡ群元素の原子
比が０を超え０．５以下の範囲に添加した複合酸化物を
含有する触媒を、耐火性無機物担体に担持して使用する
ことが好ましいものである。上記Ａ群元素の添加は、触
媒の活性あるいは選択性の向上に効果を奏し、Ａ群元素
としては、Ｎｂを含むことが、目的物の収率を向上させ
る点で、特に好ましく、触媒構成元素のＭｏに対するＡ
群元素の原子比が０．０５〜０．２の範囲にあることが
特に好ましい。該組成範囲をはずれた場合には、目的と
するニトリル類の収率は低くなり好ましくないものであ
る。
般式（Ｉ）で表わされる複合酸化物にさらに、Ｎｂ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉからなる群より選ばれた
少なくとも一種以上の元素（以下、Ａ群元素ということ
がある。Ｎｂはニオブ、Ｃｒはクロム、Ｍｎはマンガ
ン、Ｆｅは鉄、Ｃｏはコバルト、Ｎｉはニッケルを表わ
す。）を、触媒構成元素のＭｏに対するＡ群元素の原子
比が０を超え０．５以下の範囲に添加した複合酸化物を
含有する触媒を、耐火性無機物担体に担持して使用する
ことが好ましいものである。上記Ａ群元素の添加は、触
媒の活性あるいは選択性の向上に効果を奏し、Ａ群元素
としては、Ｎｂを含むことが、目的物の収率を向上させ
る点で、特に好ましく、触媒構成元素のＭｏに対するＡ
群元素の原子比が０．０５〜０．２の範囲にあることが
特に好ましい。該組成範囲をはずれた場合には、目的と
するニトリル類の収率は低くなり好ましくないものであ
る。
【００１０】さらに、本発明に用いる触媒として、前記
一般式（Ｉ）で表わされる複合酸化物にさらに、Ｖ、Ｎ
ｂ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉより選ばれた少な
くとも一種以上の元素（以下Ａ’群元素ということがあ
る。Ｖはバナジウム、Ｎｂはニオブ、Ｃｒはクロム、Ｍ
ｎはマンガン、Ｆｅは鉄、Ｃｏはコバルト、Ｎｉはニッ
ケルを表わす。）を、触媒構成元素のＭｏに対するＡ’
群元素の原子比が０を超え０．５以下の範囲でかつ、触
媒構成元素のＭｏとＷの原子数の和に対するＡ’群元素
の比が０を超え０．０５以下である範囲に添加した複合
酸化物を含有する触媒を耐火性無機物担体に担持して使
用することが好ましいものである。
一般式（Ｉ）で表わされる複合酸化物にさらに、Ｖ、Ｎ
ｂ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉより選ばれた少な
くとも一種以上の元素（以下Ａ’群元素ということがあ
る。Ｖはバナジウム、Ｎｂはニオブ、Ｃｒはクロム、Ｍ
ｎはマンガン、Ｆｅは鉄、Ｃｏはコバルト、Ｎｉはニッ
ケルを表わす。）を、触媒構成元素のＭｏに対するＡ’
群元素の原子比が０を超え０．５以下の範囲でかつ、触
媒構成元素のＭｏとＷの原子数の和に対するＡ’群元素
の比が０を超え０．０５以下である範囲に添加した複合
酸化物を含有する触媒を耐火性無機物担体に担持して使
用することが好ましいものである。
【００１１】上記Ａ’群元素としては、ＶまたはＮｂを
含むことが、目的物の収率を向上させる点で、特に好ま
しく、触媒構成元素のＭｏに対するＡ’群元素の原子比
が０．０５〜０．２の範囲にあることが特に好ましい。
該組成範囲をはずれた場合には、目的とするニトリル類
の収率は低くなり好ましくないものである。さらにＡ’
群元素の添加は、触媒の活性あるいは選択性の向上に効
果を示すが、Ａ’群元素の最適範囲は、触媒構成元素の
Ｍｏ及びＷの組成に依存し、触媒構成元素のＭｏとＷと
の原子数の和に対するＡ’群元素の原子数の比が上記の
制限範囲を超えて添加した場合には、選択性に悪影響を
及ぼし、上記の範囲より少ない場合は、効果が少ないも
のである。
含むことが、目的物の収率を向上させる点で、特に好ま
しく、触媒構成元素のＭｏに対するＡ’群元素の原子比
が０．０５〜０．２の範囲にあることが特に好ましい。
該組成範囲をはずれた場合には、目的とするニトリル類
の収率は低くなり好ましくないものである。さらにＡ’
群元素の添加は、触媒の活性あるいは選択性の向上に効
果を示すが、Ａ’群元素の最適範囲は、触媒構成元素の
Ｍｏ及びＷの組成に依存し、触媒構成元素のＭｏとＷと
の原子数の和に対するＡ’群元素の原子数の比が上記の
制限範囲を超えて添加した場合には、選択性に悪影響を
及ぼし、上記の範囲より少ない場合は、効果が少ないも
のである。
【００１２】耐火性無機物担体としては、シリカ、アル
ミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、シリ
カ−チタニア、シリカ−ジルコニアなどが好ましく、中
でも、アルミナまたはシリカ−アルミナを用いること
が、目的物を高収率で得られる点で、特に好ましいもの
である。
ミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、シリ
カ−チタニア、シリカ−ジルコニアなどが好ましく、中
でも、アルミナまたはシリカ−アルミナを用いること
が、目的物を高収率で得られる点で、特に好ましいもの
である。
【００１３】本発明に用いる触媒は、当分野において通
常用いられる公知の方法、例えば、次のような方法で調
製することができる。パラモリブデン酸アンモニウムを
純水に加熱しながら溶解し、メタタングスデン酸アンモ
ニウムの水溶液を加え、さらに、三酸化アンチモンを粉
末のまま添加し、また必要に応じてＶ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉからなる群より選ばれる少な
くとも一種以上の元素の化合物の水溶液を加え、これに
シリカ、アルミナなどの担体を加え一定時間混合かくは
んし、加熱濃縮して得られたスラリーを乾燥後、４００
〜８００℃で焼成して調製される。焼成は大気中で行な
いうるが、高酸素濃度下でも低酸素濃度下でも行ないう
る。最終焼成工程においては、低酸素濃度（酸素濃度：
１％〜１５％）の雰囲気で処理することが、高い触媒性
能を得る上で好ましい。
常用いられる公知の方法、例えば、次のような方法で調
製することができる。パラモリブデン酸アンモニウムを
純水に加熱しながら溶解し、メタタングスデン酸アンモ
ニウムの水溶液を加え、さらに、三酸化アンチモンを粉
末のまま添加し、また必要に応じてＶ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉからなる群より選ばれる少な
くとも一種以上の元素の化合物の水溶液を加え、これに
シリカ、アルミナなどの担体を加え一定時間混合かくは
んし、加熱濃縮して得られたスラリーを乾燥後、４００
〜８００℃で焼成して調製される。焼成は大気中で行な
いうるが、高酸素濃度下でも低酸素濃度下でも行ないう
る。最終焼成工程においては、低酸素濃度（酸素濃度：
１％〜１５％）の雰囲気で処理することが、高い触媒性
能を得る上で好ましい。
【００１４】本発明に用いる触媒の調製に用いられる原
料には特に制約はなく、使用する元素の硝酸塩、酸化
物、水酸化物、塩化物、炭酸塩、酢酸塩、金属酸、金属
酸アンモニウム塩などが使用できる。
料には特に制約はなく、使用する元素の硝酸塩、酸化
物、水酸化物、塩化物、炭酸塩、酢酸塩、金属酸、金属
酸アンモニウム塩などが使用できる。
【００１５】担体の原料としては、アルミナ、シリカ、
シリカ−アルミナなどの成型体のほか、酸化物、水酸化
物の粉末あるいはゲル、ゾルなど触媒の使用形態に応じ
て多様に使いわけることができる。
シリカ−アルミナなどの成型体のほか、酸化物、水酸化
物の粉末あるいはゲル、ゾルなど触媒の使用形態に応じ
て多様に使いわけることができる。
【００１６】本発明によるアンモ酸化反応の原料ガスと
して、プロパンおよび／またはイソブタンと分子状酸素
およびアンモニアの他、必要に応じて希釈ガスを用いる
こともできる。分子状酸素源としては、空気または純酸
素が使用される。反応に供与する分子状酸素のモル比は
プロパンに対して０．２〜５倍量が好ましく、アンモニ
アのモル比はプロパンに対して０．２〜３倍量が好まし
く、希釈ガスとしては窒素、ヘリウム、炭酸ガスなどの
不溶性ガスおよび水蒸気などが好適に使用される。
して、プロパンおよび／またはイソブタンと分子状酸素
およびアンモニアの他、必要に応じて希釈ガスを用いる
こともできる。分子状酸素源としては、空気または純酸
素が使用される。反応に供与する分子状酸素のモル比は
プロパンに対して０．２〜５倍量が好ましく、アンモニ
アのモル比はプロパンに対して０．２〜３倍量が好まし
く、希釈ガスとしては窒素、ヘリウム、炭酸ガスなどの
不溶性ガスおよび水蒸気などが好適に使用される。
【００１７】本発明による気相接触アンモ酸化反応は、
前記の原料ガスを前記の触媒上に空間速度３００〜５０
００ｈｒ-1、３００℃〜６００℃の温度範囲で接触させ
ることによって好適に実施することができる。また上記
気相接触アンモ酸化反応は通常、常圧下で行うが、減圧
下または加圧下でも実施することができる。反応方式に
ついても特に制限はなく、固定床式、移動床式、または
流動床式のいずれも可能である。また単流方式でもリサ
イクル方式でもよい。
前記の原料ガスを前記の触媒上に空間速度３００〜５０
００ｈｒ-1、３００℃〜６００℃の温度範囲で接触させ
ることによって好適に実施することができる。また上記
気相接触アンモ酸化反応は通常、常圧下で行うが、減圧
下または加圧下でも実施することができる。反応方式に
ついても特に制限はなく、固定床式、移動床式、または
流動床式のいずれも可能である。また単流方式でもリサ
イクル方式でもよい。
【００１８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。
に説明する。
【００１９】なお、転化率、単流収率および選択率は副
生物を含めてそれぞれ下記式により定義される。
生物を含めてそれぞれ下記式により定義される。
【００２０】
【数１】
【００２１】実施例１ １リットルビーカーにアルミナゾルＡ−２００（日産化
学工業社製、Ａｌ2 Ｏ3 濃度：１０．５ｗｔ％）９３．
０ｇ、シリカゾルスノーテックスＮ（日産化学工業社
製、ＳｉＯ2 濃度：２０．５ｗｔ％）４７．６ｇおよび
水１５０ｍｌを加え、約８０℃に加熱し、かくはんを続
けた。一方、３００ｍｌビーカーにバラモリブデン酸ア
ンモニウム（（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ2・４Ｈ2 Ｏ、和光
純薬社製特級試薬）１．７７ｇに水１００ｍｌを加えて
加熱かくはんして溶解させ、これにメタタングステン酸
アンモニウム（（（ＮＨ4 ）6 Ｈ2 Ｗ12Ｏ48）水溶液Ｍ
Ｗ−２（日本無機化学工業社製、ＷＯ3 として５０ｗｔ
％含有）１３．９１ｇを加え、さらにＳｂ2 Ｏ3 （和光
純薬社製、純度９９．９％）４．３８ｇをホモジナイザ
ーで１００ｍｌの水に分散させたものを加え、約８０℃
で２時間液量を保ってかくはんを行った。このけんだく
液を先のアルミナゾル−シリカゾル混合スラリーに徐々
に滴下して加えたあと、さらに８０℃で２時間液量を保
ってかくはんを行った。このあと加熱温度を９０℃に上
げて、かくはんを続け、水分の蒸発によって約４時間濃
縮を行なった。得られたペーストを１２０℃で１４時間
乾燥したあと大気中４５０℃で３時間、酸素濃度１０％
（残りは窒素）の雰囲気下、６５０℃で３時間焼成し
た。得られた触媒の組成は、４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓｂ3 Ｗ
3 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2Ｏ3−３０ｗｔ％ＳｉＯ2 であ
った（以後、触媒の組成の記載において、／以下は触媒
中の担体成分を表わす）。この触媒を９〜２０メッシュ
にそろえたもの５ｍｌを通常の流通式反応装置に充てん
し、反応を行った。反応ガス組成は、Ｃ3 Ｈ8／ＮＨ3
／Ｏ2 ／Ｈｅ／Ｈ2 Ｏ＝１／２／４／７．５／３（モル
比）、空間速度は９００ｈｒ-1、反応温度は５８０℃で
あった。得られた結果を表１に示す。
学工業社製、Ａｌ2 Ｏ3 濃度：１０．５ｗｔ％）９３．
０ｇ、シリカゾルスノーテックスＮ（日産化学工業社
製、ＳｉＯ2 濃度：２０．５ｗｔ％）４７．６ｇおよび
水１５０ｍｌを加え、約８０℃に加熱し、かくはんを続
けた。一方、３００ｍｌビーカーにバラモリブデン酸ア
ンモニウム（（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ2・４Ｈ2 Ｏ、和光
純薬社製特級試薬）１．７７ｇに水１００ｍｌを加えて
加熱かくはんして溶解させ、これにメタタングステン酸
アンモニウム（（（ＮＨ4 ）6 Ｈ2 Ｗ12Ｏ48）水溶液Ｍ
Ｗ−２（日本無機化学工業社製、ＷＯ3 として５０ｗｔ
％含有）１３．９１ｇを加え、さらにＳｂ2 Ｏ3 （和光
純薬社製、純度９９．９％）４．３８ｇをホモジナイザ
ーで１００ｍｌの水に分散させたものを加え、約８０℃
で２時間液量を保ってかくはんを行った。このけんだく
液を先のアルミナゾル−シリカゾル混合スラリーに徐々
に滴下して加えたあと、さらに８０℃で２時間液量を保
ってかくはんを行った。このあと加熱温度を９０℃に上
げて、かくはんを続け、水分の蒸発によって約４時間濃
縮を行なった。得られたペーストを１２０℃で１４時間
乾燥したあと大気中４５０℃で３時間、酸素濃度１０％
（残りは窒素）の雰囲気下、６５０℃で３時間焼成し
た。得られた触媒の組成は、４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓｂ3 Ｗ
3 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2Ｏ3−３０ｗｔ％ＳｉＯ2 であ
った（以後、触媒の組成の記載において、／以下は触媒
中の担体成分を表わす）。この触媒を９〜２０メッシュ
にそろえたもの５ｍｌを通常の流通式反応装置に充てん
し、反応を行った。反応ガス組成は、Ｃ3 Ｈ8／ＮＨ3
／Ｏ2 ／Ｈｅ／Ｈ2 Ｏ＝１／２／４／７．５／３（モル
比）、空間速度は９００ｈｒ-1、反応温度は５８０℃で
あった。得られた結果を表１に示す。
【００２２】実施例２ パラモリブデン酸アンモニウム、メタタングステン酸ア
ンモニウム水溶液、Ｓｂ2 Ｏ3 の使用量を変更した以外
は実施例１と同様に調製をおこない、４０ｗｔ％Ｍｏ1
Ｓｂ5 Ｗ5 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％Ｓ
ｉＯ2 の組成の触媒を得た。反応は反応ガス組成をＣ3
Ｈ8 ／ＮＨ3 ／Ｏ2 ／Ｈｅ＝１／２／４／７．５（モル
比）、空間速度を７５０ｈｒ-1とした以外は実施例１と
同様に行った。得られた結果を表１に示す。
ンモニウム水溶液、Ｓｂ2 Ｏ3 の使用量を変更した以外
は実施例１と同様に調製をおこない、４０ｗｔ％Ｍｏ1
Ｓｂ5 Ｗ5 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％Ｓ
ｉＯ2 の組成の触媒を得た。反応は反応ガス組成をＣ3
Ｈ8 ／ＮＨ3 ／Ｏ2 ／Ｈｅ＝１／２／４／７．５（モル
比）、空間速度を７５０ｈｒ-1とした以外は実施例１と
同様に行った。得られた結果を表１に示す。
【００２３】実施例３ パラモリブデン酸アンモニウム、メタタングステン酸ア
ンモニウム水溶液、Ｓｂ2 Ｏ3 の使用量を変更した以外
は実施例１と同様に調製をおこない、４０ｗｔ％Ｍｏ1
Ｓｂ1 Ｗ1 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％Ｓ
ｉＯ2の組成の触媒を得た。反応は反応温度を５４０℃
とした以外は実施例１と同様に行った。得られた結果を
表１に示す。
ンモニウム水溶液、Ｓｂ2 Ｏ3 の使用量を変更した以外
は実施例１と同様に調製をおこない、４０ｗｔ％Ｍｏ1
Ｓｂ1 Ｗ1 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％Ｓ
ｉＯ2の組成の触媒を得た。反応は反応温度を５４０℃
とした以外は実施例１と同様に行った。得られた結果を
表１に示す。
【００２４】実施例４ パラモリブデン酸アンモニウムの水溶液にメタタングス
テン酸アンモニウム水溶液を加えた後、Ｓｂ2 Ｏ3 分散
液を添加する前に、さらにメタバナジン酸アンモニウム
（ＮＨ4 ＶＯ3 、和光純薬社製特級試薬）０．１７５ｇ
を３０ｍｌの水で加熱溶解させたものを加えた以外は実
施例１と同様に調製をおこない４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓｂ3
Ｗ3 Ｖ0.15Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％Ｓ
ｉＯ2 の組成の触媒を得た。反応は反応温度を５６０℃
とした以外は実施例１と同様行った。得られた結果を表
１に示す。
テン酸アンモニウム水溶液を加えた後、Ｓｂ2 Ｏ3 分散
液を添加する前に、さらにメタバナジン酸アンモニウム
（ＮＨ4 ＶＯ3 、和光純薬社製特級試薬）０．１７５ｇ
を３０ｍｌの水で加熱溶解させたものを加えた以外は実
施例１と同様に調製をおこない４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓｂ3
Ｗ3 Ｖ0.15Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％Ｓ
ｉＯ2 の組成の触媒を得た。反応は反応温度を５６０℃
とした以外は実施例１と同様行った。得られた結果を表
１に示す。
【００２５】実施例５ パラモリブデン酸アンモニウム、メタタングステン酸ア
ンモニウム水溶液、メタバナジン酸アンモニウム及びＳ
ｂ2 Ｏ3 の使用量を変更した以外は、実施例４と同様に
調製をおこない、４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓｂ4 Ｗ4 Ｖ0.18Ｏ
ｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成
の触媒を得た。反応は反応ガス組成をＣ3 Ｈ8 ／ＮＨ3
／Ｏ2 ／Ｈｅ＝１／２／４／７．５（モル比）、空間速
度を７５０ｈｒ-1、反応温度を５６０℃とした以外は実
施例１と同様に行った。得られた結果を表１に示す。
ンモニウム水溶液、メタバナジン酸アンモニウム及びＳ
ｂ2 Ｏ3 の使用量を変更した以外は、実施例４と同様に
調製をおこない、４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓｂ4 Ｗ4 Ｖ0.18Ｏ
ｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成
の触媒を得た。反応は反応ガス組成をＣ3 Ｈ8 ／ＮＨ3
／Ｏ2 ／Ｈｅ＝１／２／４／７．５（モル比）、空間速
度を７５０ｈｒ-1、反応温度を５６０℃とした以外は実
施例１と同様に行った。得られた結果を表１に示す。
【００２６】実施例６ メタバナジン酸アンモニウム水溶液のかわりにシュウ酸
ニオブ（ＣＢＭＭ社製、Ｎｂ2 Ｏ5 換算で２０．５ｗｔ
％含有）０．９７２ｇを１００ｍｌの温水に溶かした水
溶液を添加した以外は、実施例４と同様に調製をおこな
い、４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓｂ3 Ｗ3 Ｎｂ0.15Ｏｘ／３０ｗ
ｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成の触媒を得
た。反応は反応温度を５７０℃とした以外の実施例１と
同様に行った。得られた結果を表１に示す。
ニオブ（ＣＢＭＭ社製、Ｎｂ2 Ｏ5 換算で２０．５ｗｔ
％含有）０．９７２ｇを１００ｍｌの温水に溶かした水
溶液を添加した以外は、実施例４と同様に調製をおこな
い、４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓｂ3 Ｗ3 Ｎｂ0.15Ｏｘ／３０ｗ
ｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成の触媒を得
た。反応は反応温度を５７０℃とした以外の実施例１と
同様に行った。得られた結果を表１に示す。
【００２７】実施例７ メタバナジン酸アンモニウム水溶液のかわりに硝酸クロ
ム（Ｃｒ（ＮＯ3 ）3・ ９Ｈ2 Ｏ、和光純薬社製試薬、
純度９９．９％）０．６００ｇを１００ｍｌの温水に溶
かした水溶液を添加した以外は、実施例４と同様に調製
をおこない、４０ｗｔ％Ｍｏ1Ｓｂ3 Ｗ3 Ｃｒ0.15Ｏｘ
／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成の
触媒を得た。反応は実施例１と同様に行った。得られた
結果を表１に示す。
ム（Ｃｒ（ＮＯ3 ）3・ ９Ｈ2 Ｏ、和光純薬社製試薬、
純度９９．９％）０．６００ｇを１００ｍｌの温水に溶
かした水溶液を添加した以外は、実施例４と同様に調製
をおこない、４０ｗｔ％Ｍｏ1Ｓｂ3 Ｗ3 Ｃｒ0.15Ｏｘ
／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成の
触媒を得た。反応は実施例１と同様に行った。得られた
結果を表１に示す。
【００２８】実施例８ メタバナジン酸アンモニウム水溶液のかわりに硝酸ニッ
ケル（Ｎｉ(ＮＯ3 )2・ ６Ｈ2 Ｏ、和光純薬社製特級試
薬）０．４３６ｇを１００ｍｌの温水に溶かした水溶液
を添加した以外は、実施例４と同様に調製をおこない、
４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓｂ3 Ｗ3 Ｎｉ0.15Ｏｘ／３０ｗｔ％
Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成の触媒を得た。
反応は反応温度を５７０℃とした以外は、実施例１と同
様に行った。得られた結果を表１に示す。
ケル（Ｎｉ(ＮＯ3 )2・ ６Ｈ2 Ｏ、和光純薬社製特級試
薬）０．４３６ｇを１００ｍｌの温水に溶かした水溶液
を添加した以外は、実施例４と同様に調製をおこない、
４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓｂ3 Ｗ3 Ｎｉ0.15Ｏｘ／３０ｗｔ％
Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成の触媒を得た。
反応は反応温度を５７０℃とした以外は、実施例１と同
様に行った。得られた結果を表１に示す。
【００２９】実施例９ メタバナジン酸アンモニウム水溶液のかわりに硝酸マン
ガン（Ｍｎ(ＮＯ3 )2・６Ｈ2 Ｏ、和光純薬社製特級試
薬）０．４３１ｇを１００ｍｌの温水に溶かした水溶液
を添加した以外は、実施例４と同様に調製をおこない、
４０ｗｔ％Ｍｏ 1 Ｓｂ3 Ｗ3 Ｍｎ0.15Ｏｘ／３０ｗｔ％
Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成の触媒を得た。
反応は反応温度を５７０℃とした以外は、実施例１と同
様に行った。得られた結果を表１に示す。
ガン（Ｍｎ(ＮＯ3 )2・６Ｈ2 Ｏ、和光純薬社製特級試
薬）０．４３１ｇを１００ｍｌの温水に溶かした水溶液
を添加した以外は、実施例４と同様に調製をおこない、
４０ｗｔ％Ｍｏ 1 Ｓｂ3 Ｗ3 Ｍｎ0.15Ｏｘ／３０ｗｔ％
Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成の触媒を得た。
反応は反応温度を５７０℃とした以外は、実施例１と同
様に行った。得られた結果を表１に示す。
【００３０】実施例１０ シリカゾルスノーテックスＮを使用しなかった以外は、
実施例１と同様に調製をおこない、５７ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓ
ｂ3 Ｗ3 Ｏｘ／４３ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 の組成の触媒を得
た。反応は実施例１と同様に行った。得られた結果を表
１に示す。
実施例１と同様に調製をおこない、５７ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓ
ｂ3 Ｗ3 Ｏｘ／４３ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 の組成の触媒を得
た。反応は実施例１と同様に行った。得られた結果を表
１に示す。
【００３１】比較例１ メタタングステン酸アンモニウムを使用せず、パラモリ
ブテン酸アンモニウム及びＳｂ2 Ｏ3 の使用量をそれぞ
れ３．８０ｇ、９．４０ｇに変更した以外は実施例１と
同様に調製を行い、４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓｂ3 Ｏｘ／３０
ｗｔ％Ａｌ2Ｏ3−３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成の触媒を得
た。反応は実施例１と同様に行った。得られた結果を表
２に示す。
ブテン酸アンモニウム及びＳｂ2 Ｏ3 の使用量をそれぞ
れ３．８０ｇ、９．４０ｇに変更した以外は実施例１と
同様に調製を行い、４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓｂ3 Ｏｘ／３０
ｗｔ％Ａｌ2Ｏ3−３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成の触媒を得
た。反応は実施例１と同様に行った。得られた結果を表
２に示す。
【００３２】比較例２ Ｓｂ2 Ｏ3 を使用せず、パラモリブデン酸アンモニウ
ム、メタタングステン酸アンモニウム水溶液ＭＷ−２の
使用量をそれぞれ２．７４ｇ、２１．５５ｇに変更した
以外は実施例１と同様に調製を行い、４０ｗｔ％Ｍｏ1
Ｗ3 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2
の組成の触媒を得た。反応は反応温度を５２０℃とした
以外は実施例１と同様に行った。得られた結果を表２に
示す。
ム、メタタングステン酸アンモニウム水溶液ＭＷ−２の
使用量をそれぞれ２．７４ｇ、２１．５５ｇに変更した
以外は実施例１と同様に調製を行い、４０ｗｔ％Ｍｏ1
Ｗ3 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2
の組成の触媒を得た。反応は反応温度を５２０℃とした
以外は実施例１と同様に行った。得られた結果を表２に
示す。
【００３３】比較例３ パラモリブデン酸アンモニウムを使用せず、メタタング
ステン酸アンモニウム水溶液ＭＷ−２、Ｓｂ2 Ｏ3 の使
用量をそれぞれ１５．６４ｇ、４．９２ｇに変更した以
外は実施例１と同様に調製を行い、４０ｗｔ％Ｓｂ1 Ｗ
1 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の
組成の触媒を得た。反応は実施例１と同様に行った。得
られた結果を表２に示す。
ステン酸アンモニウム水溶液ＭＷ−２、Ｓｂ2 Ｏ3 の使
用量をそれぞれ１５．６４ｇ、４．９２ｇに変更した以
外は実施例１と同様に調製を行い、４０ｗｔ％Ｓｂ1 Ｗ
1 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％ＳｉＯ2 の
組成の触媒を得た。反応は実施例１と同様に行った。得
られた結果を表２に示す。
【００３４】比較例４ パラモリブデン酸アンモニウム、メタタングステン酸ア
ンモニウム水溶液及びＳｂ2Ｏ3の使用量を変更した以外
は、実施例１と同様に調製を行い、４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓ
ｂ15Ｗ3 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％Ｓｉ
Ｏ2 の組成の触媒を得た。反応は実施例１と同様に行っ
た。得られた結果を表２に示す。
ンモニウム水溶液及びＳｂ2Ｏ3の使用量を変更した以外
は、実施例１と同様に調製を行い、４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓ
ｂ15Ｗ3 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％Ｓｉ
Ｏ2 の組成の触媒を得た。反応は実施例１と同様に行っ
た。得られた結果を表２に示す。
【００３５】比較例５ パラモリブデン酸アンモニウム、メタタングステン酸ア
ンモニウム水溶液及びＳｂ2Ｏ3の使用量を変更した以外
は、実施例１と同様に調製を行い、４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓ
ｂ3Ｗ15 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％Ｓｉ
Ｏ2 の組成の触媒を得た。反応は実施例１と同様に行っ
た。得られた結果を表２に示す。
ンモニウム水溶液及びＳｂ2Ｏ3の使用量を変更した以外
は、実施例１と同様に調製を行い、４０ｗｔ％Ｍｏ1 Ｓ
ｂ3Ｗ15 Ｏｘ／３０ｗｔ％Ａｌ2 Ｏ3 −３０ｗｔ％Ｓｉ
Ｏ2 の組成の触媒を得た。反応は実施例１と同様に行っ
た。得られた結果を表２に示す。
【００３６】比較例６ メタバナジン酸アンモニウムの使用量を０．７０２ｇに
変更した以外は実施例４と同様に調製を行い、４１ｗｔ
％Ｍｏ1 Ｓｂ3 Ｗ3 Ｖ0.6 Ｏｘ／２９．５ｗｔ％Ａｌ2
Ｏ3 −２９．５ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成の触媒を得た。反
応は反応温度を５４０℃とした以外は実施例１と同様に
行った。得られた結果を表２に示す。
変更した以外は実施例４と同様に調製を行い、４１ｗｔ
％Ｍｏ1 Ｓｂ3 Ｗ3 Ｖ0.6 Ｏｘ／２９．５ｗｔ％Ａｌ2
Ｏ3 −２９．５ｗｔ％ＳｉＯ2 の組成の触媒を得た。反
応は反応温度を５４０℃とした以外は実施例１と同様に
行った。得られた結果を表２に示す。
【００３７】実施例１１ 実施例４で使用したのと同じ触媒を使用し、ｉ−Ｃ4 Ｈ
10／ＮＨ3 ／Ｏ2 ／Ｈｅ／Ｈ2 Ｏ＝１／２／４／７．５
／３（モル比）の反応ガス組成、空間速度９００ｈ
ｒ-1、反応温度５２０℃で反応を行った。イソブタンの
転化率６９．０％メタクリロニトリルの選択率４６．８
％、メタクリロニトリル単流収率は３２．３％であっ
た。
10／ＮＨ3 ／Ｏ2 ／Ｈｅ／Ｈ2 Ｏ＝１／２／４／７．５
／３（モル比）の反応ガス組成、空間速度９００ｈ
ｒ-1、反応温度５２０℃で反応を行った。イソブタンの
転化率６９．０％メタクリロニトリルの選択率４６．８
％、メタクリロニトリル単流収率は３２．３％であっ
た。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【発明の効果】本発明は、プロパンおよびイソブタンか
らなる群より選ばれる少なくとも一種以上の飽和炭化水
素を、触媒の存在下に分子状酸素およびアンモニアを含
む混合ガスにより接触酸化させるアンモ酸化法におい
て、本発明に開示したモリブデン、アンチモンおよびタ
ングステンを必須に含有する触媒を用いて製造すること
により、目的生成物であるニトリル類の収率が高く工業
的に有利に（メタ）アクリロニトリルが製造できる。
らなる群より選ばれる少なくとも一種以上の飽和炭化水
素を、触媒の存在下に分子状酸素およびアンモニアを含
む混合ガスにより接触酸化させるアンモ酸化法におい
て、本発明に開示したモリブデン、アンチモンおよびタ
ングステンを必須に含有する触媒を用いて製造すること
により、目的生成物であるニトリル類の収率が高く工業
的に有利に（メタ）アクリロニトリルが製造できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 プロパンおよびイソブタンからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種以上の飽和炭化水素を、触媒
の存在下に分子状酸素およびアンモニアを含む混合ガス
により接触酸化させるアンモ酸化法において、触媒とし
て、下記一般式（Ｉ）： ＭｏαＳｂβＷγＯｘ （Ｉ） （式中、Ｍｏはモリブデン、Ｓｂはアンチモン、Ｗはタ
ングステン、Ｏは酸素を表わし、α、β、γ及びｘは、
各々Ｍｏ、Ｓｂ、Ｗ及びＯの原子数を表わし、α＝１の
とき、β＝０．５〜１０、γ＝０．５〜１０、ｘは存在
元素の原子価により決定される値である。）により表わ
される複合酸化物を含有した触媒であって、該触媒を耐
火性無機担体物質に担持して用いることを特徴とする
（メタ）アクリロニトリルの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の触媒として、前記一般
式（Ｉ）で表わされる複合酸化物に、さらにＮｂ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉからなる群より選ばれる
少なくとも一種以上の元素を、触媒構成元素のＭｏに対
する該元素の原子比が０を超え０．５以下の範囲に添加
した複合酸化物を含有する触媒を用いることを特徴とす
る請求項１記載の（メタ）アクリロニトリルの製造方
法。 - 【請求項３】 請求項１に記載の触媒として、前記一般
式（Ｉ）で表わされる複合酸化物に、さらにＶ、Ｎｂ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉからなる群より選ばれ
る少なくとも一種以上の元素を、触媒構成元素のＭｏに
対する該元素の原子比が０を超え０．５以下の範囲でか
つ、触媒構成元素のＭｏとＷの原子数の和に対する該元
素の原子数の比が０を超え０．０５以下である範囲に添
加した複合酸化物を含有する触媒を用いることを特徴と
する請求項１記載の（メタ）アクリロニトリルの製造方
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5304108A JP2798879B2 (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | （メタ）アクリロニトリルの製造方法 |
| US08/721,994 US5985788A (en) | 1993-12-03 | 1996-01-22 | Process for making (meth)acrylonitriles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5304108A JP2798879B2 (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | （メタ）アクリロニトリルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157462A true JPH07157462A (ja) | 1995-06-20 |
| JP2798879B2 JP2798879B2 (ja) | 1998-09-17 |
Family
ID=17929133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5304108A Expired - Lifetime JP2798879B2 (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | （メタ）アクリロニトリルの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5985788A (ja) |
| JP (1) | JP2798879B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5985788A (en) * | 1993-12-03 | 1999-11-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | Process for making (meth)acrylonitriles |
| US6239325B1 (en) * | 1998-05-18 | 2001-05-29 | Nippon Shokubai Co Ltd | Lower alkane oxidative dehydrogenation catalysts and a process for producing olefins |
| JP2002191974A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Asahi Kasei Corp | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
| US6475948B1 (en) | 1999-09-09 | 2002-11-05 | Japan Science And Technology Corporation | Sb-Re composite oxide catalyst ammoxidation |
| WO2004101499A1 (ja) * | 1996-01-22 | 2004-11-25 | Nobuji Kishimoto | （メタ）アクリロニトリルの製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10217845A1 (de) * | 2002-04-22 | 2003-11-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Nitrilen |
| US20040102318A1 (en) * | 2002-11-27 | 2004-05-27 | Brazdil James F. | Method for enhancing the productivity of vanadium antimony oxide catalysts |
| TWI311498B (en) * | 2006-07-19 | 2009-07-01 | Lg Chemical Ltd | Catalyst for partial oxidation of methylbenzenes, method for preparing the same, and method for producing aromatic aldehydes using the same |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2798879B2 (ja) * | 1993-12-03 | 1998-09-17 | 株式会社日本触媒 | （メタ）アクリロニトリルの製造方法 |
-
1993
- 1993-12-03 JP JP5304108A patent/JP2798879B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-01-22 US US08/721,994 patent/US5985788A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5985788A (en) * | 1993-12-03 | 1999-11-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | Process for making (meth)acrylonitriles |
| WO2004101499A1 (ja) * | 1996-01-22 | 2004-11-25 | Nobuji Kishimoto | （メタ）アクリロニトリルの製造方法 |
| US6239325B1 (en) * | 1998-05-18 | 2001-05-29 | Nippon Shokubai Co Ltd | Lower alkane oxidative dehydrogenation catalysts and a process for producing olefins |
| US6475948B1 (en) | 1999-09-09 | 2002-11-05 | Japan Science And Technology Corporation | Sb-Re composite oxide catalyst ammoxidation |
| JP2002191974A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Asahi Kasei Corp | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
| JP4535611B2 (ja) * | 2000-12-27 | 2010-09-01 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 触媒およびこれを用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2798879B2 (ja) | 1998-09-17 |
| US5985788A (en) | 1999-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6239325B1 (en) | Lower alkane oxidative dehydrogenation catalysts and a process for producing olefins | |
| US4066704A (en) | Catalytic oxidation | |
| JP5608263B2 (ja) | 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒系、並びに対応するオレフィン類から不飽和ニトリル類を生成する方法 | |
| US4052450A (en) | Catalytic oxidation of α-olefins | |
| JPS6115849A (ja) | エタンのエチレンへのオキシ脱水素法 | |
| EP0025715A1 (en) | Process for the production of a supported solid oxide complex catalyst and use thereof | |
| JPH07232071A (ja) | アルカンよりニトリルを製造するための触媒 | |
| EP0288218A2 (en) | Method for the ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor | |
| GB2038656A (en) | Process for producing methacrolein | |
| US5534650A (en) | Method for producing a nitrile | |
| US10626082B2 (en) | Ammoxidation catalyst with selective co-product HCN production | |
| JP2798879B2 (ja) | （メタ）アクリロニトリルの製造方法 | |
| JPH0813332B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造用触媒の調製法 | |
| US20010008623A1 (en) | Lower alkane oxidative dehydrogenation catalysts and a process for producing olefins | |
| US4414412A (en) | Process for the preparation of unsaturated carboxylic acids by the catalytic oxidation in gaseous phase of the corresponding aldehydes and catalyst used in said process | |
| US6620973B2 (en) | Catalysts for oxidation of lower olefins to unsaturated aldehydes, methods of making and using the same | |
| JPH11226408A (ja) | 金属酸化物触媒の製造方法 | |
| JP2001114726A (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
| JPH1157479A (ja) | 炭化水素の気相接触酸化反応触媒の製造方法 | |
| JPH07144132A (ja) | ニトリル製造用触媒の製造方法 | |
| JPH0971561A (ja) | ジシアノベンゼンの製造法 | |
| CA1049540A (en) | Oxidation of alkanes to dicarboxylic acid anhydrides using promoted vanadium-phosphorus catalyst | |
| JP2798878B2 (ja) | （メタ）アクリロニトリルの製造方法 | |
| JP3482476B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法 | |
| EP0083189A2 (en) | Process for preparation of acrylonitrile or methacrylonitrile |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100703 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100703 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110703 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120703 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120703 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130703 Year of fee payment: 15 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |