JP2002234957A - 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、その製造方法および磁気記録テープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 梅雨〜夏の時季にフィルムを製造、保管して
ＤＶＣテープを製造しても、ＤＯが少ないＤＶＣテープ
とすることができる磁気記録媒体用ポリエステルフィル
ムを提供する。 【解決手段】 磁気記録媒体製造時に強磁性金属薄膜層
が設けられる表面Ａは表面粗さＲａ値が１〜５ｎｍであ
り、かつ、３０Ｐａの真空下に７分間放置した後のフィ
ルム表面における長径０．１μｍ以上のポリエステルオ
リゴマー個数が、前記表面Ａとは反対側の表面Ｂにおい
て２万個／ｍｍ² 以下である磁気記録媒体用のポリエス
テルフィルムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体用ポ
リエステルフィルム、特に、デジタルビデオカセットテ
ープ用、データストレージテープ用等のデジタルデータ
を記録する強磁性金属薄膜型磁気記録媒体を高品質で製
造するために好適な磁気記録媒体用ポリエステルフィル
ムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】１９９５年に実用化された家庭用デジタ
ルビデオ（ＤＶＣ）テープは、ベースフィルム上にＣｏ
の金属磁性薄膜を真空蒸着により設け、その表面にダイ
ヤモンド状カーボン膜をコーティングし、更にその上に
コーティングにより潤滑剤層を設け、そして、そのベー
スフィルムの反対面側にビデオテープレコーダー内での
テープの走行性と耐久性を確保するために、バックコー
ト層が設けられたものである。この家庭用デジタルビデ
オ（ＤＶＣ）テープは、１９８９年に実用化された世界
初の８ミリビデオ蒸着テープＨｉ８用ＭＥテープに比べ
て表面性がはるかに平滑化したにもかかわらず、良好な
耐久性をもっている。そのベースフィルムとしては、次
の(1)、(2)、(3)等のポリエステルフィルムが用いら
れ、Ｈｉ８ＭＥテープ用ベースに比べ、はるかに表面粗
度の小さいベースフィルムが利用されている。

【０００３】(1) ポリエステルフィルムと、該ポリエス
テルフィルムの少なくとも片面に密着された厚さ５００
オングストローム以下の水溶性高分子化合物を主体とす
る不連続皮膜とからなるポリエステルフィルム（例え
ば、特公平２−１００５号公報）。

【０００４】(2) ポリエステルフィルムと、該フィルム
の少なくとも片面に密着されたポリマーブレンド体と粒
径５０〜５００オングストロームの微細粒子を主体とし
た不連続皮膜とからなり、該不連続皮膜には水溶性ポリ
エステル共重合体が含有され、微細粒子により不連続皮
膜上に微細突起が形成されたポリエステルフィルム（例
えば、特公昭６３−５７２３８号公報）。

【０００５】(3) 粒径１０〜３００ｎｍの微細粒子を含
有し、該微細粒子により高さ５０〜９００オングストロ
ームの微細表面突起が形成されたポリエステルフィルム
と、該ポリエステルフィルムの少なくとも片面に密着さ
れた厚さ５００オングストローム以下の有極性高分子化
合物を主体とする不連続被膜とからなり、該微細表面突
起の高さが該不連続被膜の高さよりも高いポリエステル
フィルム（例えば、特公平６−５１４０１号公報）。

【０００６】しかしながら、このようなベースフィルム
は製膜後、経時的にポリエステルフィルム内のオリゴマ
ーがフィルム表面に析出しがちであり、該ベースフィル
ムより作成されるテープのドロップアウト（ＤＯ）が増
加しがちであった。

【０００７】そこで、製膜後の経時でポリエステルフィ
ルム内のオリゴマーがフィルム表面に析出しにくい磁気
記録媒体用ポリエステルフィルムを与えることを目的と
して、次の(4)、(5)等の提案がなされている。

【０００８】(4) ポリエステルフイルムの一方の片側表
面Ａに、高さ１０〜５０ｎｍの微細表面突起が存在する
ポリエステルフイルムであって、高さ１０〜５０ｎｍの
微細表面突起の密度が１００万〜１億個／ｍｍ²であ
り、３０℃、３０日間の放置で片側表面Ａ上に析出する
径０．５μｍ以上のポリエステルオリゴマーが５００個
／ｍｍ²以下であるポリエステルフィルム（例えば、特
開２０００−１８７８３０号公報）。

【０００９】(5) ポリエステルフイルムの一方の片側表
面Ａが、セルロース誘導体を含有する被膜により被覆さ
れており、該セルロース誘導体の数平均分子量が１万〜
１０万であるポリエステルフィルム（例えば、特開２０
００−１７３０４４号公報）。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
(4)、(5)等のベースフィルムでは、通常条件下では、ポ
リエステルフィルム内のオリゴマーが製膜後に経時的に
フィルム表面Ａから析出することはなく、該ベースフィ
ルムより作成されたＤＶＣテープのＤＯが、ベースフィ
ルムの経時的要因により増加することはなかったが、Ｄ
ＶＣテープのＤＯはＤＶＣテープを製造する季節により
大幅に変動することが明らかになってきた。すなわち、
梅雨〜夏の時季に製造されたＤＶＣテープはＤＯが増加
しがちであった。ＤＯが増加したＤＶＣテープを観察す
るとテープ表面に異物があり、その異物はポリエステル
フィルムの表面Ｂ側から析出した長径０．１μｍ以上の
ポリエステルオリゴマーに起因することが判ってきた。

【００１１】そこで本発明は、梅雨〜夏の時季に製造さ
れるＤＶＣテープであってもＤＯが少ないＤＶＣテープ
とすることができ、年間を通じて良品質のＤＶＣテープ
を製造できる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを与
えることを目的とするものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めに、本発明は以下の構成からなるものである。 ［１］磁気記録媒体製造時に強磁性金属薄膜層が設けら
れる表面Ａは表面粗さＲａ値が１〜５ｎｍであり、か
つ、３０Ｐａの真空下に７分間放置した後のフィルム表
面における長径０．１μｍ以上のポリエステルオリゴマ
ー個数が、前記表面Ａとは反対側の表面Ｂにおいて２万
個／ｍｍ²以下である磁気記録媒体用ポリエステルフィ
ルム。 ［２］ポリエステルフィルムを構成するポリエステル
が、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−
２，６−ナフタレートである上記［１］記載の磁気記録
媒体用ポリエステルフィルム。 ［３］デジタル記録方式のビデオカセットレコーダーテ
ープ用に用いられる上記［１］または［２］記載の磁気
記録媒体用ポリエステルフィルム。 ［４］表面Ｂが、表面形態を持たない薄い皮膜からなる
上記［１］〜［３］のいずれかに記載の磁気記録媒体用
ポリエステルフィルム。 ［５］ポリエステル原料を溶融押出し、冷却し、一方向
に延伸し、一方向延伸フィルムの表面Ｂに皮膜形成用の
塗液を塗布した後に、乾燥し、該乾燥の後あるいは乾燥
させながら、上記延伸方向と直角をなす方向に延伸し、
必要に応じて更なる延伸を任意方向に施した後に、熱処
理を行うことにより、請求項３に記載の磁気記録媒体用
ポリエステルフィルムを製造する方法であって、かつ、
溶融押出されるポリエステル原料が３ｋＰａ以下の真空
度で３時間以上真空乾燥されたものであることを特徴と
する磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの製造方法。 ［６］上記［１］〜［４］のいずれかに記載のポリエス
テルフィルムの表面Ａの外側に強磁性金属薄膜層を設け
てなる磁気記録テープ。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の磁気記録媒体用ポリエス
テルフィルムを構成するポリエステルは、分子配向によ
り高強度フィルムとなり得るポリエステルであればよい
が、なかでもポリエチレンテレフタレートとポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートが特に好ましく用いられる。
好適には、その構成成分の８０％以上がエチレンテレフ
タレート、エチレンナフタレートであるポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレートである。エチ
レンテレフタレート、エチレンナフタレート以外のポリ
エステル共重合成分としては、例えば、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコール、ｐ−キシリレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオー
ル成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカル
ボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多
官能ジカルボン酸成分およびｐ−オキシエトキシ安息香
酸などが挙げられる。

【００１４】さらに、上記のポリエステルは、他に、ポ
リエステルと非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘
導体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアルキレン
グリコールなどの少なくとも一つを５重量％を超えない
程度に混合していてもよい。

【００１５】本発明のポリエステルフィルムの片側表面
Ａの表面粗さＲａ値は、１〜５ｎｍ、好ましくは２〜４
ｎｍである。表面粗さＲａ値が１ｎｍ未満であると、表
面Ａ上に真空蒸着により形成される強磁性金属薄膜層が
平滑すぎて、ＤＶＣビデオテープレコーダー内の記録、
再生時にビデオヘッドによりＤＶＣテープの強磁性金属
薄膜が磨耗してしまい好ましくない。また、Ｒａ値が５
ｎｍを超えると、該強磁性金属薄膜層が粗面すぎて、Ｄ
ＶＣテープの出力特性が低下し好ましくない。

【００１６】本発明のポリエステルフィルムは、３０Ｐ
ａの真空下に７分間放置した後のフィルム表面における
長径０．１μｍ以上のポリエステルオリゴマー個数（以
下、単に析出オリゴマー個数という）が、表面Ａとは反
対側の表面Ｂにおいて２万個／ｍｍ²以下であり、好ま
しくは１．５万個／ｍｍ²以下である。表面Ｂでのポリ
エステルオリゴマー個数が２万個／ｍｍ²を上回ると、
蒸着機内にポリエステルフィルムロールを搬入、セット
し、所定の真空度まで減圧し、蒸着を開始するまでの間
に、表面Ｂからポリエステルオリゴマーが析出し、この
析出したオリゴマーは、ロール状に巻かれている故にロ
ール内において表面Ｂから表面Ａへと転写するので、蒸
着時、その析出、転写したオリゴマー上に強磁性膜が形
成され、ポリエステルオリゴマー部が磁性面上の粗大表
面突起となり、ＤＶＣテープの電磁変換特性を悪化させ
ＤＯをおこすことになる。この現象は、特に、梅雨から
夏の高温・高湿環境時に加工する際に顕著であって、問
題が顕在化する。

【００１７】本発明において、フィルム表面に存在して
問題となるポリエステルオリゴマーは、減圧、真空下
に、ポリエステルフィルムロールを放置しておくとポリ
エステルフィルム内から表面に析出してくる低分子量物
であり、具体的には、ポリエステル内に存在するポリエ
ステル形成モノマー、ダイマー、トリマー、低分子量
体、ポリエステル内粒子周りに存在するポリエステル破
壊物、触媒残渣、ポリエステル加水分解物等である。

【００１８】フィルム表面Ｂの析出オリゴマー個数を２
万個／ｍｍ²以下に低減させるためには、その表面Ｂに
は、表面形態を持たない薄い皮膜を形成しておくことが
好ましい。皮膜の厚さは１０ｎｍ以下、より好ましくは
５ｎｍ以下が望ましい。厚さが１０ｎｍを上回るとポリ
エステルフィルムを蒸着する際に皮膜が冷却キャンで削
られ、削れ物がＤＯ発生の一因となるので好ましくな
い。

【００１９】皮膜を構成する成分は、製膜性を持ち、表
面形態を持たない薄い皮膜とし得る高分子化合物であれ
ば材質は問わないが、水溶性高分子化合物、水分散型高
分子にシリコーン化合物が混合されたものが好ましい一
例である。皮膜内には、皮膜表面に表面形態をもたらす
添加物類、例えば微細粒子等は、含まないことを要す
る。表面形態を持つと皮膜が薄い故にその形態を作る構
造部分が皮膜より脱落しやすくなり、ポリエステルフィ
ルムを蒸着する際に冷却キャンを汚し、汚れ物がＤＯ発
生の一因となるので好ましくない。皮膜厚さの下限は、
フィルム表面Ｂの析出オリゴマー個数を２万個／ｍｍ²
以下とし得る限り特に限定されない。

【００２０】この皮膜において表面形態を持たないと
は、横倍率１０００倍の微分干渉顕微鏡観察を行なって
も皮膜の表面構造が確認されないことである。すなわ
ち、微分干渉顕微鏡レベルの分解能で調べても皮膜厚み
が全体的に一定で、フィルム表面の地肌を均一に覆って
いると観察され、横倍率１０００倍の微分干渉顕微鏡写
真では、皮膜を設けていないフィルムの表面と同等の表
面形態が観察されるものである。これに対し、皮膜の表
面観察において、不連続部分がある、網目状、粒状、島
状、微細な突起状がみられる場合は、表面形態を持つも
のと言える。

【００２１】さらに、溶融押出されるポリエステル原料
が特定条件下で真空乾燥されたものであることがフィル
ム表面Ｂの析出オリゴマー個数を低減させるのに有効で
ある。

【００２２】本発明のポリエステルフィルムは、単一層
フィルムであってもよいし、層ａとより大きな微細粒子
を含有する層ｂとが積層された積層フィルムであっても
よいし、更により多層の積層フィルムでもよい。

【００２３】本発明のポリエステルフィルムは、ＤＶＣ
テープのＤＶミニカセットの録画時間を１時間以上とす
るために、厚さ７μｍ未満であることが好ましく、さら
に好ましくは、厚さ４．０〜６．５μｍの範囲内であ
る。

【００２４】ポリエステルフィルムのＡ側表面には、平
均粒径が５〜３０ｎｍ好ましくは８〜２５ｎｍの微細粒
子を、０．５〜１２．０重量％好ましくは０．６〜１
０．０重量％含む有機化合物からなる被覆層が形成され
ていることが望ましい。微細粒子としては、シリカ、炭
酸カルシウム、アルミナ、ポリアクリル酸球、ポリスチ
レン球が挙げられ、また、有機化合物としては、ポリビ
ニルアルコール、トラガントゴム、カゼイン、ゼラチ
ン、セルロース誘導体、水溶性ポリエステル、ポリウレ
タン等の有極性高分子化合物とこれらのブレンド体を好
ましく使用することができる。被覆層の厚さは好ましく
は３〜５０ｎｍであり、より好ましくは５〜３０ｎｍで
ある。

【００２５】また、ＤＶＣテープの磁気ヘッドによる耐
久性をさらに増すためには、表面Ａを形成するポリエス
テル層内に、平均粒径が３０〜９０ｎｍ好ましくは４０
〜８０ｎｍの微細粒子を、０．０１〜１．０重量％好ま
しくは０．０２〜０．８重量％含ませ、表面Ａ上に表面
突起をもたせることが好ましい。微細粒子としては、シ
リカ、炭酸カルシウム、アルミナ、ポリアクリル酸球、
ポリスチレン球等を好ましく使用することができる。

【００２６】本発明の磁気記録テープは、本発明のポリ
エステルフィルムの片側表面Ａの外側表面上（前記被覆
層が設けられている場合、その被覆層上）に、真空蒸着
により形成される強磁性金属薄膜層を設けてなることを
特徴とするが、使用する金属薄膜は公知のものを使用す
ることができ、鉄、コバルト、ニッケル、またはそれら
の合金の強磁性体からなる金属薄膜が好ましい。金属薄
膜層の厚さは、好ましくは１００〜３００ｎｍである。

【００２７】本発明の磁気記録テープは、ＤＶＣビデオ
テープレコーダー内の各種ガイド、ピンとの走行におけ
る走行性や、耐久性を確保するために、フィルム表面Ｂ
上に、固体微粒子および結合剤からなり、必要に応じて
各種添加剤を加えた溶液を塗布することにより形成され
るバックコート層を設けることが好ましく、バックコー
ト層を構成する成分としての固体微粒子、結合剤、添加
剤等は公知のものを使用することができる。バックコー
ト層の厚さは、通常０．３〜１．５μｍ程度である。

【００２８】次に、本発明の磁気記録媒体用ポリエステ
ルフィルムおよび磁気記録テープの製法を例示する。

【００２９】本発明のポリエステルフィルムは、表面Ａ
側原料として含有粒子を可能な限り除いたポリエステル
を用い、溶融、成形、二軸延伸、熱固定からなる通常の
プラスチックフィルム製造工程において、縦、横方向に
９０〜１４０℃で、それぞれ２．７〜５．５倍、３．５
〜７．０倍に延伸し、１９０〜２２０℃の温度で熱固定
を行うプロセスによって、さらに下記操作を行うことに
より製造することができる。

【００３０】表面ＡのＲａ値を調整するために、一方向
に延伸後の平滑なポリエステルフィルムの表面Ａ側に、
平均粒径が５〜３０ｎｍ好ましくは８〜２５ｎｍの微細
粒子を、０．５〜１２．０重量％好ましくは０．６〜１
０．０重量％含む有機化合物からなる塗液を塗布して表
面Ａ側に被覆層を形成させ、表面Ａに微細表面突起を形
成する。被覆層は、連続皮膜形状あるいは不連続皮膜形
状のいずれであってもかまわない。被膜構成成分にその
滑り性、耐久性向上のためにシリコーン、シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤を少量添加してもよ
い。

【００３１】ＤＶＣテープの磁性層の耐久性を更に増す
ことが望まれるときは、表面Ａを形成するポリエステル
層内に、平均粒径が３０〜９０ｎｍ好ましくは４０〜８
０ｎｍの微細粒子を、１．０重量％以下好ましくは０．
８重量％以下、含ませることにより、表面Ａ上に表面突
起をもたせることが好ましい。微細粒子としては、既述
のシリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、ポリアクリル酸
球、ポリスチレン球等を使用することができる。

【００３２】表面ＡのＲａ値は、前記被覆層内、ポリエ
ステル層内の微細粒子の種類、平均粒径、添加量を調整
することにより調節することができる。

【００３３】フィルム表面Ｂにおける析出オリゴマー個
数を２万個／ｍｍ²以下に低減させるためには、溶融押
出に供されるポリエステル原料が、真空度３ｋＰａ以下
で３時間以上の条件下で、好ましくは、真空度３ｋＰａ
以下、温度１５０℃以上で３時間以上の条件下で真空乾
燥されたものであること、及び、表面Ｂにポリエステル
オリゴマーバリアー性皮膜の薄い（厚さ１０ｎｍ以下）
皮膜が存在すること、が有効である。

【００３４】この表面Ｂにおける皮膜は、一方向に延伸
後の平滑なポリエステルフィルムにおける表面Ｂ側に、
有機化合物を主体とする塗液を塗布して乾燥することに
より形成され、有機化合物の種類や塗布厚さを調整する
ことにより、その厚さや表面性状を調節することができ
る。有機化合物としては、セルロース誘導体等の水溶性
高分子化合物や、ポリ塩化ビニリデン等の水分散型高分
子化合物に、シリコーン化合物が混合されたものが好ま
しい例である。

【００３５】本発明のポリエステルフィルムは、表面Ａ
と表面Ｂとをそれぞれの好ましい表面性状とするため
に、前記したＡ面側原料（ａ層用）と積極的により大き
な微粒子を含有させた原料（ｂ層用）を用い、共押出し
技術によってａ／ｂ積層フィルムを溶融押出しし製膜し
てもよい。また、より多層の積層フィルムとしてもよ
い。

【００３６】二軸延伸は、例えば、逐次二軸延伸法や同
時二軸延伸法で行なうことができるが、必要に応じて、
熱固定前にさらに縦あるいは横方向あるいは縦と横方向
に再度延伸させ機械的強度を高めた、いわゆる強力化タ
イプとすることもできる。

【００３７】表面Ａ側の被覆層、表面Ｂ側の皮膜の形成
方法については、前述のとおり、１軸方向への延伸を終
えた段階で、所定の塗液を基層フィルム上に塗布する。
塗布方法としては、ドクターブレード方式、グラビア方
式、リバースロール方式、メタリングバー方式、エアー
ナイフ方式のいずれであってもよい。

【００３８】本発明のポリエステルフィルムは、磁気記
録媒体のベースフィルムとして、特にデジタルビデオテ
ープ用途に使用すると優れた結果を得ることができ好適
である。また、データストレージテープ用途に使用して
も優れた結果を得ることができ好適である。

【００３９】なお本発明のポリエステルフィルムは、常
温で１年程度の長期間保管した後に使用しても、また４
０℃程度の高温度、８０％ＲＨ程度の高湿度下、保管し
た後に使用しても、ＤＯが少ないＤＶＣテープとするこ
とができる。

【００４０】本発明の磁気記録テープは、本発明のポリ
エステルベースフィルムの表面Ａ側に、強磁性金属薄膜
を真空蒸着により設けて構成される。強磁性金属薄膜に
使用される強磁性金属は、既述のとおり、鉄、コバル
ト、ニッケル、またはそれらの合金の強磁性体からなる
ものが好ましく、強磁性金属薄膜の厚さは１００〜３０
０ｎｍが好ましい。本発明においては、この強磁性金属
薄膜上に、保護のためにダイヤモンド状カーボン（ＤＬ
Ｃ）膜を保護膜として５〜２０ｎｍ程度の厚みで設け、
さらにその上にフッ素系潤滑剤を２〜１０ｎｍ程度の厚
みで潤滑層として形成することが好ましい。強磁性金属
薄膜厚み、ＤＬＣ保護膜、潤滑層が１０７〜３３０ｎｍ
と極めて薄いため、強磁性金属薄膜表面はベースフィル
ム表面形状をそのまま反映する。

【００４１】また、本発明の磁気記録テープでは、ビデ
オテープレコーダー内の各種ガイド、ピンとの走行にお
ける走行性や、耐久性を確保するために、ベースフィル
ムの層Ｂ側表面上に固体微粒子および結合剤からなり、
必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗布することに
より形成されるバックコート層を設けられるが、固体微
粒子、結合剤、添加剤はカーボンブラック、ポリウレタ
ン樹脂、シリコーン等、公知のものを使用することがで
きる。

【００４２】［測定法］ （１）表面粗さＲａ値 ポリエステルフィルム表面の表面粗さＲａ値は、原子間
力顕微鏡（走査型プローブ顕微鏡）を用いて測定した。
セイコーインスツルメント社製の走査型プローブ顕微鏡
（ＳＰＩ３８００シリーズ）を用い、ダイナミックフォ
ースモードでフィルムの表面を３０μｍ角の範囲で原子
間力顕微鏡計測走査を行ない、得られる表面のプロファ
イル曲線よりＪＩＳ・Ｂ０６０１・Ｒａに相当する算術
平均粗さより求めた。面内方向の拡大倍率は、１万〜５
万倍、高さ方向の拡大倍率は１００万倍程度とした。

【００４３】（２）３０Ｐａの真空下に７分間放置した
後のフィルム表面における長径０．１μｍ以上のポリエ
ステルオリゴマー個数（析出オリゴマー個数） ポリエステルフィルムを真空蒸着機ベルジャー中に入
れ、空気を抜き、３０Ｐａ到達後、７分間放置する。そ
の後、ベルジャー内の真空引きを止め、大気圧に戻し、
ポリエステルフィルムを取り出す。フィルム表面を高分
解能の走査型電子顕微鏡を用いて倍率１万倍以上で観察
する。最低１０枚の写真をとり、そのフィルム表面に析
出した、長径０．１μｍ以上の異物を観測する。その異
物をポリエステルオリゴマーとみなし、フィルム表面１
ｍｍ²あたりの個数に換算し、析出オリゴマー個数とし
た。

【００４４】（３）表面Ｂ側の皮膜の厚さ 皮膜の厚さは、塗布液塗布時の塗布液厚さに固形分濃度
を掛け、固形分密度、塗布後の延伸倍率で除して求め
る。なお、この皮膜厚さをフィルムから求める場合に
は、下記のａ）、ｂ）手法等により求めることができ
る。ａ）フィルムの少片を樹脂で固定し、フィルムの長
手方向に平行に切断しフィルム断面の超薄切片を作成
し、透過型電子顕微鏡により１０万倍程度以上の倍率で
観察し、皮膜／フィルム、皮膜／樹脂界面の距離より皮
膜厚さを求める。ｂ）フィルムＢ面表面より特定の無機
元素（例えば、シリコン）の濃度分布を表面からの深さ
方向に二次イオン質量分析（ＳＩＭＳ）装置を用いて測
定し、その濃度が表面の１０％程度になった深さを皮膜
厚みとする。

【００４５】（４）表面Ｂ側の皮膜の表面形態 皮膜の表面形態は、フィルム表面Ｂにアルミニウム蒸着
を施し、微分干渉顕微鏡で１０００倍の拡大倍率で写真
をとり観測する。表面形態を持たない皮膜では、形態、
構造は観測されない。すなわち、皮膜を設けていないフ
ィルム表面Ｂも、皮膜が設けられたフィルム表面Ｂも１
０００倍の横倍率の微分干渉顕微鏡写真では表面形態の
差が判別できないし、また、皮膜が不連続であるとか、
網目状であるとか、粒状であるとか、島状であるとか、
微細な突起を含むとかも観察されない。さらにまた、微
分干渉顕微鏡レベルの分解能においては厚みが一定でフ
ィルム表面Ｂの地肌を均一に覆っていると、観察され
る。

【００４６】（５）磁気テープ（ＤＶＣテープ）の特性
評価 市販のカメラ一体型デジタルビデオテープレコーダーの
ＬＰモードを用いて静かな室内で録画し、１分間の再生
をして画面にあらわれたブロック状のモザイク個数（ド
ロップアウト（ＤＯ）個数）を数えることによって、Ｄ
ＶＣテープ特性を評価した。ＤＯ個数は、テープ製造後
の初期特性と１００回繰返し走行後に、測定した。ＤＯ
個数は小さい値の方が良い。

【００４７】

【実施例】次に、実施例に基づき、本発明を説明する。

【００４８】［実施例１］実質的に不活性粒子を含有し
ないポリエチレンテレフタレートに平均粒径６０ｎｍの
シリカを０．０２重量％含有させた原料Ａと、実質的に
不活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートに
平均粒径２１０ｎｍのケイ酸アルミニウムと粒子径３０
０ｎｍのポリスチレン球とをそれぞれ０．３０重量％、
０．０３重量％含有させた原料Ｂとを、別々に真空乾燥
し（真空条件はともに１７０℃、２ｋＰａ、５時間）、
厚み比５：１の割合で共押出しし、ロール延伸法で１１
０℃で３．０倍に縦延伸した。縦延伸の後の工程で、原
料Ａからなる層ａの外側に下記組成・濃度の水溶液を塗
布濃度（固形分濃度）２５ｍｇ／ｍ²で塗布した。ま
た、原料Ｂからなる層ｂの外側に下記組成・濃度の水溶
液を塗布濃度（固形分濃度）０．５ｍｇ／ｍ²で塗布し
た。

【００４９】 層ａ外側：ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．１０重量％ 水溶性ポリエステル共重合体（テレフタル酸７０モル％、５−ナト リウムスルホイソフタル酸３０モル％の酸成分とエチレングリコールとの１：１ の共重合体） ０．３２重量％ アミノエチルシランカップリング剤 ０．０１重量％ 平均粒径 １８ｎｍの極微細シリカ ０．０３重量％ 層ｂ外側：ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．１０重量％ 水溶性ポリエステル共重合体（テレフタル酸７０モル％、５−ナト リウムスルホイソフタル酸３０モル％の酸成分とエチレングリコールとの１：１ の共重合体） ０．１５重量％ アミノエチルシランカップリング剤 ０．０１重量％ ポリジメチルシロキサン（両末端アミノ基変性体） ０．０２重量％

【００５０】その後、ステンターにて横方向に１０５℃
で３．５倍に延伸し、２１０℃で熱処理し、中間スプー
ルに巻き、スリッターで小幅にスリットし、円筒コアー
にロール状に巻取り、厚さ６．３μｍ、幅６００ｍｍの
蒸着用のポリエステルフィルムの、長さ１５０００ｍ巻
取りロールを製造した。

【００５１】得られたフィルムロールをポリエチレンチ
ューブで包みダンボール箱で梱包し、倉庫内に移動、保
管した。一か月後、このロールから引出したポリエステ
ルフィルムの表面Ａに、コバルト−酸素薄膜を真空蒸着
により１１０ｎｍの膜厚で形成し強磁性金属薄膜層とし
た。次に、コバルト−酸素薄膜層上に、スパッタリング
法によりダイヤモンド状カーボン膜を１０ｎｍの厚みで
形成させた。次に、フッ素系潤滑剤層を６ｎｍの厚みで
設けた。続いて、表面Ｂ上に、カーボンブラック、ポリ
ウレタン、シリコーンからなるバックコート層を４００
ｎｍ厚さで設け、スリッターにより幅６．３５ｍｍにス
リットしリールに巻き取りＤＶＣテープを作成した。

【００５２】５〜９月に製造したポリエステルフィルム
の特性を真空蒸着処理する前に測定し、表１（フィルム
表面ＡのＲａ値）及び表２（フィルム表面Ｂにおける析
出オリゴマー個数、製造月ごとの平均値）に示した。さ
らに、それから一か月後に製造したＤＶＣテープの品質
を測定し、表３（その製造月ごとの平均値）に示した。
なお、１〜４月及び１０〜１２月に製造したポリエステ
ルフィルムは、表面Ｂにおける析出オリゴマー個数が
０．１万〜０．２万個／ｍｍ²と少なく、それから得ら
れたＤＶＣテープは、ＤＯ値が初期、100回走行後とも
に０個／分と、優れた品質を有していた。

【００５３】［実施例２］実施例１のベースフィルム製
造において、原料Ａより平均粒径６０ｎｍのシリカを除
いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ６．３μ
ｍ、幅６００ｍｍ、長さ１５０００ｍのポリエステルフ
ィルムロールを製造し、梱包して保管し、一か月後に、
幅６．３５ｍｍのＤＶＣテープを製造した。得られたポ
リエステルフィルムの表面ＡのＲａ、表面Ｂの析出オリ
ゴマー個数、ＤＶＣテープの特性を実施例１と同様に測
定した結果は、下記の表１、２、３に示すとおりであっ
た。なお、１〜４月及び１０〜１２月に製造したポリエ
ステルフィルムからのＤＶＣテープも実施例１と同様、
優れた品質を有していた。

【００５４】［実施例３］実施例２のベースフィルム製
造において、ポリエチレンテレフタレートをポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートに変更し、原料Ｂ内のケイ酸
アルミニウムの含有量を１．１重量％とし、縦延伸温
度、倍率を１３５℃で５．０倍とし、層ａ外側の水溶液
塗布濃度（固形分濃度）を４０ｍｇ／ｍ²とした。層ｂ
外側の水溶液塗布濃度（固形分濃度）を１．０ｍｇ／ｍ
²とした。横延伸温度、倍率を１３５℃、６．５倍と
し、２００℃での熱処理に変更し、その他は実施例２と
同様にして、厚さ４．２μｍ、幅６００ｍｍ、長さ１５
０００ｍのポリエステルフィルムロールを製造した。そ
の他は実施例１と同様にして、梱包して保管し、一か月
後に、幅６．３５ｍｍのＤＶＣテープを製造した。得ら
れたポリエステルフィルムの表面ＡのＲａ、表面Ｂの析
出オリゴマー個数、ＤＶＣテープの特性を実施例１と同
様に測定した結果は、下記の表１、２、３に示すとおり
であった。なお、１〜４月及び１０〜１２月に製造した
ポリエステルフィルムからのＤＶＣテープも実施例１と
同様、優れた品質を有していた。

【００５５】［比較例１］実施例１のベースフィルム製
造において、層ａ外側水溶液のシリカの平均粒径を４ｎ
ｍとした。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μ
ｍの幅６００ｍｍ、長さ１５０００ｍのポリエステルフ
ィルムロールを製造した。その他は実施例１と同様にし
て、梱包して保管し、一か月後に、幅６．３５ｍｍのＤ
ＶＣテープを製造した。得られたポリエステルフィルム
の表面ＡのＲａ、表面Ｂの析出オリゴマー個数、ＤＶＣ
テープの特性を実施例１と同様に測定した結果は、下記
の表１、２、３に示すとおりであった。

【００５６】［比較例２］実施例１のベースフィルム製
造において、層ａ外側水溶液のシリカの平均粒径を６０
ｎｍとした。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３
μｍの幅６００ｍｍ、長さ１５０００ｍのポリエステル
フィルムロールを製造した。その他は実施例１と同様に
して、梱包して保管し、一か月後に幅６．３５ｍｍのＤ
ＶＣテープを製造した。得られたポリエステルフィルム
の表面ＡのＲａ、表面Ｂの析出オリゴマー個数、ＤＶＣ
テープの特性を実施例１と同様に測定した結果は、下記
の表１、２、３に示すとおりであった。

【００５７】［比較例３］実施例１のベースフィルム製
造において、原料の真空乾燥の時間を２時間とした。そ
の他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍの幅６０
０ｍｍ、長さ１５０００ｍのポリエステルフィルムロー
ル製造した。その他は実施例１と同様にして、梱包して
保管し、一か月後に、幅６．３５ｍｍのＤＶＣテープを
製造した。得られたポリエステルフィルムの表面ＡのＲ
ａ、表面Ｂの析出オリゴマー個数、ＤＶＣテープの特性
を実施例１と同様に測定した結果は、下記の表１、２、
３に示すとおりであった。

【００５８】［比較例４］実施例１のベースフィルム製
造において、原料の真空乾燥の温度を１３０℃、真空度
を１０ｋＰａ、時間を２時間とした。その他は実施例１
と同様にして、厚さ６．３μｍの幅６００ｍｍ、長さ１
５０００ｍのポリエステルフィルムロール製造した。そ
の他は実施例１と同様にして、梱包して保管し、一か月
後に、幅６．３５ｍｍのＤＶＣテープを製造した。得ら
れたポリエステルフィルムの表面ＡのＲａ、表面Ｂの析
出オリゴマー個数、ＤＶＣテープの特性を実施例１と同
様に測定した結果は、下記の表１、２、３に示すとおり
であった。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】［テープ特性］ テープ ＤＯ、 初期／100回走行後（個／分） 製造月 ６月 ７月 ８月 ９月 10月 実施例１ 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 〃 ２ 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 〃 ３ 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 比較例１ 0/25 0/26 0/27 0/21 0/24 〃 ２ 35/39 47/49 38/42 29/30 25/29 〃 ３ 16/22 24/35 29/42 19/24 18/24 〃 ４ 22/26 35/42 35/52 27/35 25/32

【００６２】上記の表１、２、３の結果から明らかなよ
うに、本発明のポリエステルフィルムの片側表面Ａに強
磁性金属薄膜層を設けて製造したＤＶＣテープは、５月
〜９月の梅雨から夏の高温多湿時期に製造保管されたフ
ィルムを用いて６月〜１０月に製造された製品でも、Ｄ
Ｏの発生の無い優れたＤＶＣテープであった。

【００６３】

【発明の効果】本発明によれば、梅雨〜夏の時季にフィ
ルムを製造、保管してＤＶＣテープを製造しても、ＤＯ
が少ないＤＶＣテープとすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AG12 AG34 AH14 BA01 BB07 BB08 BC01 BC10 BC16 5D006 BB01 CB01 CB07 FA03

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 磁気記録媒体製造時に強磁性金属薄膜層
   が設けられる表面Ａは表面粗さＲａ値が１〜５ｎｍであ
   り、かつ、３０Ｐａの真空下に７分間放置した後のフィ
   ルム表面における長径０．１μｍ以上のポリエステルオ
   リゴマー個数が、前記表面Ａとは反対側の表面Ｂにおい
   て２万個／ｍｍ² 以下であることを特徴とする磁気記録
   媒体用ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 ポリエステルフィルムを構成するポリエ
   ステルが、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチ
   レン−２，６−ナフタレートであることを特徴とする請
   求項１記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 デジタル記録方式のビデオカセットレコ
   ーダーテープ用に用いられることを特徴とする請求項１
   または２記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 表面Ｂが、表面形態を持たない薄い皮膜
   からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記
   載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 ポリエステル原料を溶融押出し、冷却
   し、一方向に延伸し、一方向延伸フィルムの表面Ｂに皮
   膜形成用の塗液を塗布した後に、乾燥し、該乾燥の後あ
   るいは乾燥させながら、上記延伸方向と直角をなす方向
   に延伸し、必要に応じて更なる延伸を任意方向に施した
   後に、熱処理を行うことにより、請求項３に記載の磁気
   記録媒体用ポリエステルフィルムを製造する方法であっ
   て、かつ、溶融押出されるポリエステル原料が３ｋＰａ
   以下の真空度で３時間以上真空乾燥されたものであるこ
   とを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの
   製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載のポリエ
   ステルフィルムの表面Ａの外側に強磁性金属薄膜層を設
   けてなる磁気記録テープ。