JP2002067237A - 透明積層フィルム及び包装容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 強度、ガスバリヤー性及び透明性に優れると
ともに、印刷、製袋等の２次加工あるいはレトルト処理
やボイル処理等の加熱殺菌処理が行われる場合であって
もこれらの特性を高水準に維持する耐久性を有してお
り、長期にわたって被包装物の品質劣化を十分に防止す
ることが可能な包装材料、並びにその包装材料を用いた
包装容器を提供すること。 【解決手段】 第一の高分子フィルム２ａの少なくとも
一方の面に、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリ
アルコールとの混合物から形成されるコーティング層３
が積層されている第一の複合フィルム４と、第二の高分
子フィルム２ｂ上に無機材料からなる薄膜５が積層され
ている第二の複合フィルム６と、第三の高分子フィルム
２ｂと、を備えており、第一の複合フィルム２ａ、第二
の複合フィルム２ｂ及び第三の高分子フィルム２ｃが互
いに接着剤層７ａ、７ｂを介して積層されていることを
特徴とする透明積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は透明積層フィルム及
び包装容器に関するものであり、詳しくは、ボイル殺菌
処理やレトルト殺菌処理等の加熱殺菌処理が行われると
ともに防湿性が必要とされる食品包装、医薬品包装等の
分野に有用な透明積層フィルム、並びにそれを用いた包
装容器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】包装材料には、内容物の品質劣化を防止
する機能が要求されるが、中でも、内容物が変質、腐敗
しやすい食品包装、医薬品包装等の分野では、移送や保
管の際に外的もしくは内容物からの衝撃を受けても破損
しない強度を有するとともに、内容物の品質劣化の要因
となる酸素や水蒸気等に対してバリヤー性に優れている
ことが求められる。そのため、このような分野の包装材
料としては、金属箔に高分子フィルムがラミネートされ
た積層フィルムが使用されている。

【０００３】しかしながら、金属箔を含む積層フィルム
は不透明であるため、これを食品包装体や医薬品包装体
等の包装材料として用いた場合には、包装体の製造工程
において包装後の内容物の品質の管理や検査が困難であ
る。また、このように内容物の状態が確認できないこと
は、消費者が不安を抱く等購買意欲の低下の原因にもな
り得る。

【０００４】そこで、強度、ガスバリヤー性及び透明性
を備える包装用材料として種々のものが提案されてお
り、その一つとして、透明な高分子フィルム基材上に金
属、金属酸化物、非金属無機物、非金属無機酸化物等の
無機材料を蒸着した蒸着膜を備える透明積層フィルムが
特開平１０−２５３５７号公報、特開平１０−１０１８
２５号公報、特開平１１−３００８７９号公報、特開２
０００−１２７３００号公報等に開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、近年、食品
包装や医薬品包装の分野では、包装体内部の衛生性を高
めるために、包装体の製造工程においてレトルト処理や
ボイル処理といった加熱殺菌処理が広く行われている。
例えば、レトルト食品包装体の場合は、食品を包装容器
に充填して密封した後、高圧釜中、１００℃以上の温度
で加熱殺菌処理が施される。レトルト方式としては熱水
貯湯式、熱水シャワー式、スチーム式などが知られてお
り、中でも安定した処理を目的として熱水貯湯式や熱水
シャワー式が好ましく用いられている。ところが、この
ような包装体の包装材料に上記従来の透明積層フィルム
を用いると、加熱殺菌処理によって透明積層フィルムが
劣化してガスバリヤー性が低下してしまい、長期間保存
した場合に内容物の品質劣化が十分に防止されないとい
う問題が生じる。

【０００６】また、蒸着膜を備える上記従来の透明積層
フィルムは一般的に延伸や屈曲に対する耐久性に劣り、
印刷、製袋等の２次加工を施す際に蒸着膜が破壊されて
本来のガスバリヤー性が損なわれやすいという欠点を有
している。

【０００７】本発明は上記従来技術の有する課題に鑑み
てなされたものであり、強度、ガスバリヤー性及び透明
性に優れるとともに、印刷、製袋等の２次加工あるいは
レトルト処理やボイル処理等の加熱殺菌処理が行われる
場合であってもこれらの特性を高水準に維持する耐久性
を有しており、長期にわたって被包装物の品質劣化を十
分に防止することが可能な包装材料、並びにその包装材
料を用いた包装容器を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、先ず、高分子フィ
ルム基材上に無機蒸着膜を積層し、さらにその上にポリ
アルコール系化合物とポリカルボン酸又はその部分中和
物との混合物から形成されるコーティング層を積層する
ことによって、強度、ガスバリヤー性及び透明性がバラ
ンスよく得られることを見出し、このような構成を有す
る複合蒸着フィルムを特許第２８３２８７６号公報、特
許第２９１８４５６号公報、特開平９−１９３３０６号
公報、特開平９−１９３３０７号公報において開示して
いる。

【０００９】しかしながら、このような積層フィルムで
あっても、レトルト処理やボイル処理等の加熱処理によ
って無機蒸着膜とコーティング層との間に剥離が生じる
等、耐久性の点で十分なものではなかった。

【００１０】そこで、本発明者らはさらに鋭意研究を重
ねた結果、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリア
ルコールとの混合物から形成されるコーティング層と無
機材料からなる薄膜とをそれぞれ別個の高分子フィルム
上に積層して別個の複合フィルムを作製し、さらにこれ
らの２つの複合フィルムと別の高分子フィルムとを接着
剤層を介して積層した場合に上記課題が解決されること
を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明の透明積層フィルムは、
第一の高分子フィルムの少なくとも一方の面に、ポリ
（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコールとの混
合物から形成されるコーティング層が積層されている第
一の複合フィルムと、第二の高分子フィルム上に無機材
料からなる薄膜が積層されている第二の複合フィルム
と、第三の高分子フィルムと、を備えており、前記第一
の複合フィルム、前記第二の複合フィルム及び前記第三
の高分子フィルムが互いに接着剤層を介して積層されて
いることを特徴とするものである。

【００１２】また、本発明の包装容器は、上記本発明の
透明積層フィルムを備えることを特徴とするものであ
る。

【００１３】本発明によれば、ポリ（メタ）アクリル酸
系ポリマーとポリアルコールとの混合物から形成される
コーティング層と無機材料からなる薄膜とをそれぞれ別
個の高分子フィルム（第一の高分子フィルム又は第二の
高分子フィルム）上に積層して第一の複合フィルム及び
第二の複合フィルムとし、さらにこれら２つの複合フィ
ルムと第三の高分子フィルムとを互いに接着剤層を介し
て積層することによって、強度、ガスバリヤー性及び透
明性が高水準でバランスよく満たされるとともに、延伸
や屈曲に対する耐久性と耐熱性との双方が同時に高めら
れる。したがって、印刷、製袋等の２次加工やレトルト
処理、ボイル処理等の加熱殺菌処理が行われる場合であ
っても、強度、ガスバリヤー防止性及び透明性の全てが
十分に高水準に維持されて、長期にわたって被包装物の
品質劣化を十分に防止することが可能となる。

【００１４】ここで、本発明の積層フィルムは、第一の
高分子フィルムの少なくとも一方の面に、ポリ（メタ）
アクリル酸系ポリマーとポリアルコールとの混合物から
形成されるコーティング層が積層されている第一の複合
フィルムと、第二の高分子フィルム上に無機材料からな
る薄膜が積層されている第二の複合フィルムと、第三の
高分子フィルムと、前記第一の複合フィルムと前記第二
の複合フィルムとを接着する第一の接着剤層と、前記第
二の複合フィルムと前記第三の高分子フィルムとを接着
する第二の接着剤層と、を備えることが好ましい。

【００１５】また、本発明の透明積層フィルムにおいて
は、厚みが１５〜３０００μｍであり、且つ１２０℃で
３０分間加熱処理を行った後の４０℃、９０％ＲＨにお
ける透湿度が５ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることが好ま
しい。なお、ここでいう加熱処理とは、静置式（貯湯
式）のレトルト殺菌処理をいう。

【００１６】さらに、本発明の透明積層フィルムにおい
ては、厚みが１５〜３０００μｍであり、且つ１０％延
伸後の４０℃、９０％ＲＨにおける透湿度が５ｇ／ｍ²
・ｄａｙ以下であることが好ましい。なお、ここでいう
１０％延伸後の４０℃、９０％ＲＨにおける透湿度と
は、透明積層フィルムを長辺２００ｍｍ×短辺１５０ｍ
ｍの形状の試料とし、試料の長辺方向に５００ｍｍ／ｍ
ｉｎの速度で１０％延伸して３０秒間保持した後の４０
℃、９０％ＲＨにおける透湿度［ｇ／ｍ²・ｄａｙ］を
いう。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、場合により図面を参照しつ
つ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付する
こととする。

【００１８】本発明の透明積層フィルムは、第一の高分
子フィルムの少なくとも一方の面に、ポリ（メタ）アク
リル酸系ポリマーとポリアルコールとの混合物から形成
されるコーティング層が積層されている第一の複合フィ
ルムと、第二の高分子フィルム上に無機材料からなる薄
膜が積層されている第二の複合フィルムと、第三の高分
子フィルムと、を備えており、前記第一の複合フィル
ム、前記第二の複合フィルム及び前記第三の高分子フィ
ルムが互いに接着剤層を介して積層されていることを特
徴とするものである。

【００１９】ここで、本発明の透明積層フィルムの好適
な一実施形態を図１に示す。図１において、透明積層フ
ィルム１は、第一の高分子フィルム２ａの一方の面上に
ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコールと
の混合物から形成されるコーティング層３が積層された
第一の複合フィルム４と、第二の高分子フィルム２ｂ上
に無機材料からなる薄膜５が積層された第二の複合フィ
ルム６と、第三の高分子フィルム２ｃと、第一の複合フ
ィルム４と第二の複合フィルム６とを接着する第一の接
着剤層７ａと、第二の複合フィルム６と第三の高分子フ
ィルム２ｃとを接着する第二の接着剤層７ｂと、を備え
ている。

【００２０】本発明においては、第一の複合フィルム、
第二の複合フィルム及び第三の高分子フィルムの積層の
順序は特に制限されないが、その積層構造は、好ましく
は図１に示すように、第一の複合フィルムと、第二の複
合フィルムと、第三の高分子フィルムと、第一の複合フ
ィルムと第二の複合フィルムとを接着する第一の接着剤
層と、第二の複合フィルムと第三の高分子フィルムとを
接着する第二の接着剤層と、を備えるものであることが
好ましい。透明積層フィルムがこのような積層構造を有
する場合には、強度、ガスバリヤー性及び耐久性がより
向上する傾向にある。

【００２１】第一の複合フィルム４を構成する第一の高
分子フィルム２ａとしては、結晶融点（ＪＩＳ Ｋ−７
１２１）又はビカット軟化点（ＪＩＳ Ｋ−７２０６）
が通常１００〜３８０℃、好ましくは１５０〜３８０
℃、より好ましくは１８０〜３８０℃のものが用いられ
る。また、第一の高分子フィルム２ａの厚みは、透明
性、柔軟性及び経済性の観点から好ましくは５〜９００
μｍであり、より好ましくは５〜８００μｍである。こ
のような高分子フィルムの材料としては、具体的には、
ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン６
・６６共重合体、ナイロン６・１２共重合体等のポリア
ミド；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエ
チレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）等のポリエステル；ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン、等が挙げられるが、
これらの中でも、ポリアミド又はＰＥＴを用いることが
より好ましい。これらの材料を用いると透明積層フィル
ムにおいてより高い耐熱性が得られる傾向にある。

【００２２】第一の複合フィルム４を構成するコーティ
ング層３は、前述の通り、ポリ（メタ）アクリル酸系ポ
リマーとポリアルコールとの混合物から形成されるもの
である。

【００２３】ここで、本発明において使用されるポリ
（メタ）アクリル酸系ポリマーとしては、具体的には、
アクリル酸単独重合体又はその部分中和物、メタクリル
酸単独重合体又はその部分中和物、アクリル酸とメタク
リル酸との共重合体又はその部分中和物、及びこれらの
混合物等が挙げられる。このようなポリ（メタ）アクリ
ル酸系ポリマーの数平均分子量は特に制限されないが、
ハンドリングの点から好ましくは１０００〜４００００
００であり、さらに好ましくは２０００〜２５００００
以下である。また、前記部分中和物としては、ポリ（メ
タ）アクリル酸のカルボキシル基を水酸化ナトリウム、
水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物で部分的に中和したものが挙げられる。

【００２４】また、本発明において使用されるポリアル
コールとは、分子内に２個以上の水酸基を有する低分子
化合物からアルコール系重合体までを含み、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）や糖類及び澱粉類を含むものであ
る。前記分子内に２個以上の水酸基を有する低分子化合
物としては、グリセリン、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、ペンタエ
リスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール等が挙げられる。また、ＰＶＡはケン化度
が通常９５％以上、好ましくは９８％以上であり、平均
重合度が３００〜１５００である。さらに、ポリ（メ
タ）アクリル酸系ポリマーとの相溶性の観点から、ポリ
ビニルアルコールを主成分とするポリ（メタ）アクリル
酸との共重合体を用いることもできる。糖類としては、
単糖類、オリゴ糖類及び多糖類が挙げられる。これらの
糖類には、特開平７−１６５９４２号公報に記載のソル
ビトール、マンニトール、ズルシトール、キシリトー
ル、エリトリトール等の糖アルコールや各種置換体・誘
導体なども含まれる。これらの糖類は、水及びアルコー
ル、あるいは水とアルコールとの混合溶剤に溶解性を示
すものが好ましい。澱粉類は前記多糖類に含まれるが、
本発明において使用される澱粉類としては、小麦澱粉、
トウモロコシ澱粉、モチトウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱
粉、タピオカ澱粉、米澱粉、甘藷澱粉、サゴ澱粉等の生
澱粉（未変性澱粉）の他、各種の加工澱粉が挙げられ
る。加工澱粉としては、物理的変性澱粉、酵素変性澱
粉、化学分解変性澱粉、化学変性澱粉、澱粉類にモノマ
ーをグラフト重合したグラフト澱粉等が挙げられる。こ
れらの澱粉類の中でも、例えば、馬鈴薯澱粉を酸で加水
分解した水に可溶性の加工澱粉が好ましい。さらに好ま
しくは、澱粉の末端基（アルデヒド基）を水酸基に置換
することにより得られる糖アルコール類である。澱粉類
は、含水物であってもよい。また、これらの澱粉類は、
それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用
することができる。

【００２５】上記のポリ（メタ）アクリル酸ポリマー及
びポリアルコールは、水、アルコール等の溶媒中で混合
された後、各成分を水に溶解させる方法、各成分の水溶
液を混合する方法、ポリアルコール水溶液中で（メタ）
アクリル酸モノマーを重合させた後、所望によりアルカ
リで中和する方法等により混合された均一な溶液として
積層体の製造に使用される。ここで、前記溶液中のポリ
（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコールとの割
合は、重量比で９９：１〜２０：８０であることが好ま
しく、９５：５〜４０：６０であることがより好まし
く、９５：５〜５０：５０であることが更に好ましい。
なお、上記の方法においては、水やアルコール、アルコ
ール水溶液等を溶媒として用いることができる。また、
必要に応じて、前記溶液に柔軟剤、可塑剤、熱安定化剤
等を添加してもよい。

【００２６】なお、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマー
とポリアルコールとの混合物を用いて第一の高分子フィ
ルム２ａ上にコーティング層３を積層させる方法につい
ては特に制限はなく、従来より公知の方法を使用するこ
とができる。具体的には、流延法等により第一の高分子
フィルム２ａ上に前記混合物を塗工し、乾燥して被膜を
形成させる方法（溶液流延法）；エキストルーダーを用
いて吐出圧力をかけながら前記混合物を第一の高分子フ
ィルム２ａ上に膜状に流延して塗工し、更に回転ドラム
又はベルト上で乾燥させる方法（押出法）、等が挙げら
れる。このようにして得られるコーティング層の膜厚
は、好ましくは０．０１〜１００μｍであり、より好ま
しくは０．１〜５０μｍであり、さらに好ましくは０．
１〜２５μｍであり、さらにより好ましくは０．１〜１
５μｍであり、特に好ましくは０．１〜５μｍである。
コーティング層の厚みがそれぞれ前記下限値未満である
と、酸素ガスに対するガスバリヤー性が低下する傾向に
ある。他方、コーティング層又は第一の複合フィルム全
体の厚みが前記上限値を超えると、透明性や柔軟性が不
十分となる傾向にある。

【００２７】本発明においては、図１に示すように、第
一の複合フィルム４の第一の高分子フィルム２ａ側の面
と第二の複合フィルム６の薄膜５側の面とが接着剤層７
ａを介して当接し、第一の複合フィルム４のコーティン
グ層３が透明積層フィルム１の表面に配置されているこ
とが好ましい。透明積層フィルムの積層構造を上記のよ
うにすると、水蒸気及び酸素に対するガスバリヤー性が
向上する傾向にある。

【００２８】なお、第一の複合フィルム４のコーティン
グ層３側の面と第二の複合フィルム６の薄膜５側の面と
が接着剤層７ａを介して当接するように配置させる場合
は、コーティング層３上にマグネシウム、亜鉛又はこれ
らの酸化物もしくはこれらの酸化物の粒子が分散された
樹脂を添加することが好ましい。コーティング層３上に
これらの金属、金属酸化物を添加すると耐熱性が向上す
る傾向にある。なお、コーティング層への金属又は金属
酸化物の添加方法としては、特開平１０−１２８９２３
号公報、特開平１０−２３７１８０号公報、特開２００
０−９３１号公報等に記載されている従来より公知の方
法を用いることができる。

【００２９】第二の複合フィルム６は、前述の通り第二
の高分子フィルム２ｂ上に無機材料からなる薄膜５を積
層して得られるものである。本発明において使用される
無機材料としては、具体的には、ケイ素、アルミニウ
ム、チタン、ジルコニウム、スズ、亜鉛、マグネシウ
ム、インジウムを含有する酸化物、窒化物、フッ化物、
硫化物等が挙げられるが、ケイ素酸化物（ＳｉＯ_x；ｘ
＝１〜２）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム酸化
物（Ａｌ₂Ｏ₃）及び酸窒化ケイ素（ＳｉＯ_xＮ_y；ｘ＝
０．６〜０．８、ｙ＝０．７〜０．９）は水蒸気バリヤ
−性に優れる点で好ましく、中でも、ケイ素酸化物はな
お、これらの化合物は単体であってもよく、２種以上の
化合物からなる複合物であってもよい。

【００３０】また、第二の高分子フィルム２ｂとして
は、結晶融点（ＪＩＳ Ｋ−７１２１）又はビカット軟
化点（ＪＩＳ Ｋ−７２０６）が通常１００〜３８０
℃、好ましくは１５０〜３８０℃、より好ましくは１８
０〜３８０℃のものが用いられる。また、第二の高分子
フィルム２ｂの厚みは、透明性、柔軟性及び経済性の観
点から好ましくは５〜１０００μｍであり、より好まし
くは１０〜１００μｍである。このような高分子フィル
ムの材料としては、上記第一の高分子フィルム２ａの説
明において例示されたポリアミド、ポリエステル、ポリ
オレフィン等が挙げられるが、これらの中でも延伸ＰＥ
Ｔフィルム又は延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルムを用い
ることが好ましい。特に、薄膜の無機材料としての酸化
硅素と、第二の高分子フィルムとしてのＯＮｙフィルム
と、を組み合わせて用いると、バランスのとれた強度と
柔軟性とが得られるので好ましい。

【００３１】上記の無機材料を第二の高分子フィルム２
ｂ上に形成する方法としては蒸着法があり、蒸着法とし
ては、物理的蒸着法（ＰＶＤ）、化学的蒸着法（ＣＶ
Ｄ）のうちのいずれであってもよく、具体的には、真空
蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、
イオンビームミキシング法、プラズマＣＶＤ法、レーザ
ーＣＶＤ法、ＭＯ−ＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法等が挙げられ
るが、物理的蒸着法を用いることが好ましく、中でも真
空蒸着法を用いることが特に好ましい。なお、本発明の
効果を本質的に妨げない限りにおいて、必要に応じて、
第二の高分子フィルムと薄膜との間に密着強度を高める
ための層（アンカーコート層）を設けてもよく、また、
薄膜が第二の高分子フィルムと当接する側の面と反対側
の面上に薄膜を保護するための層（トップコート層）を
設けてもよい。このようにして得られる第二の複合フィ
ルム６において、薄膜５の膜厚は好ましくは５〜３００
ｎｍ、より好ましくは５〜１５０ｎｍ、さらに好ましく
は５〜１００ｎｍである。薄膜の厚さが前記下限値未満
であると水蒸気に対するガスバリヤー性（防湿性）が不
十分となる傾向にあり、他方、前記上限値を超えると透
明性が不十分となる傾向にある。

【００３２】第三の高分子フィルム２ｃは、本発明の透
明積層フィルムにおいてヒートシール層として機能す
る。このような高分子フィルムの材料としては、具体的
には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オ
レフィン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−アルキルアクリレート共重合体、アイオノマー
樹脂、シングルサイト触媒によって重合されたエチレン
系共重合体、ポリプロピレン等が挙げられる。本発明に
かかる第三の高分子フィルムの厚みは、好ましくは５〜
１０００μｍであり、より好ましくは５〜２００μｍで
あり、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。

【００３３】本発明においては、第一の複合フィルム４
と第二の複合フィルム６とは第一の接着剤層７ａによ
り、第二の複合フィルム６と第三の高分子フィルム２ｃ
とは第二の接着剤層７ｂにより、それぞれ接着されてい
ることが好ましい。これらの隣接するフィルム（基材）
を接着する方法としては、ドライラミネーション法、押
し出しラミネーション法（共押し出しラミネーション法
を含む）、パウダーコートラミネーション法等が挙げら
れ、使用される接着剤は接着方法によって適宜選択され
る。

【００３４】ドライラミネーション法において使用され
る接着剤としては、溶剤型ラミネート接着剤、水性ラミ
ネート接着剤、無溶剤型ラミネート接着剤等が挙げられ
るが、耐熱性の観点から溶剤型ラミネート接着剤を用い
ることが好ましく、中でも、水酸基（−ＯＨ）を有する
主剤とイソシアネート基（−ＮＣＯ）を有する硬化剤と
を混合して得られる２液反応型のポリウレタン系（イソ
シアネート系）接着剤を用いることが特に好ましい。ポ
リウレタン系接着剤の主剤としては、水酸基を有するポ
リエステル、ポリエーテル、ウレタン変性ポリオール等
が挙げられるが、これらの中でもポリエステルを用いる
ことは耐熱性の点で好ましい。他方、硬化剤としては、
ヘキサメチレン次イソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホ
ロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソ
シアネート（ＸＤＩ）を用いることが好ましい。

【００３５】押し出しラミネーション法において使用さ
れる接着剤としては、無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン等の酸変性ポリマーが挙げられる。また、押し出しラ
ミネーション法の中でも、積層後に被着材の融点以上の
温度で熱処理を行うＥＣＬ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｃｏ
ａｔｉｎｇ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）法が好ましい。

【００３６】パウダーコートラミネーション法において
使用される接着剤としては、粉体の無水マレイン酸変性
ポリプロピレン等の酸変性ポリマーが挙げられる。ま
た、パウダーコートラミネーション法の中でも、粉体の
接着剤（酸変性ポリマー）を被着材に静電塗布し、高周
波誘導加熱を利用して被着材を加熱して、接着剤の溶融
後に被着材を熱ロールで圧着するＰＣＬ（Ｐｏｗｄｅｒ
Ｃｏａｔｉｎｇ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）法が好まし
い。

【００３７】このようにして得られる第一及び第二の接
着剤層の膜厚は、好ましくは０．１〜５０μｍであり、
より好ましくは０．３〜３０μｍであり、さらに好まし
くは０．５〜１０μｍであることが好ましい。接着剤層
の膜厚が前記下限値未満であると、透明積層フィルムの
延伸及び屈曲に対する耐久性や耐熱性が不十分となる傾
向にある。他方、接着剤層の膜厚が前記上限値を超える
と、透明性や柔軟性が不十分となる傾向にある。

【００３８】上記の構成を有する本発明の透明積層フィ
ルムにおいて、透明積層フィルム全体の厚みは、好まし
くは１５〜３０００μｍであり、より好ましくは２５〜
５００μｍであり、さらに好ましくは５０〜１５０μｍ
である。透明積層フィルム全体の厚みが前記上限値を超
えると、透明性が不十分となるとともに製袋等の加工性
が低下する傾向にあり、他方、前記下限値未満の場合は
強度、ガスバリヤー性、耐久性といった特性が不十分と
なる傾向にある。

【００３９】また、本発明の透明積層フィルムにおいて
は、１２０℃で３０分間加熱処理を行った後の４０℃、
９０％ＲＨにおける透湿度は５ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下で
あることが好ましく、３ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であるこ
とがより好ましい。上記の加熱処理後の透湿度が前記上
限値を超えると、レトルト処理やボイル処理等の加熱殺
菌処理が行われる包装体の材料として用いた場合に十分
な長期保存性が得られない傾向にある。同様の理由によ
り、上記の加熱処理を行った後の３０℃、８０％ＲＨに
おける酸素ガス透過度は５ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ
以下であることが好ましく、１ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａ
ｔｍ以下であることがより好ましい。

【００４０】さらに、本発明の透明積層フィルムにおい
ては、１０％延伸後の４０℃、９０％ＲＨにおける透湿
度が５ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることが好ましく、４
ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることがより好ましい。上記
の延伸を行った後の透湿度が前記上限値を超えると、印
刷や製袋等の２次加工が行われる包装体の材料として用
いた場合に十分な長期保存性が得られない傾向にある。
同様の理由により、１０％延伸後の３０℃、８０％ＲＨ
における酸素ガス透過度は５ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔ
ｍ以下であることが好ましく、１ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・
ａｔｍ以下であることがより好ましい。

【００４１】本発明の透明積層フィルムは、強度、ガス
バリヤー性及び透明性に優れ、且つ印刷、製袋等の２次
加工やレトルト処理、ボイル処理等の加熱殺菌処理等が
行われる場合であってもこれらの特性が高水準に維持さ
れる十分に高い耐久性を有するものであり、３方シール
袋、４方シール袋、自立袋、ピロー袋等の形状に加工し
たりそのまま容器蓋材として使用したりすることがで
き、包装容器の材料として幅広い分野で好適に使用され
る。中でも、本発明の透明積層フィルムを食品包装容器
の材料として用いることは、従来の金属箔ラミネートフ
ィルム製レトルト食品用容器や缶詰容器が有する優れた
長期保存性と、従来の透明フィルム製包装容器が有する
透明性と、を同時に得られる点で特に好ましい。また、
本発明の透明積層フィルムを輸液容器等の医薬品包装の
包装材料に用いた場合にも、十分に高い衛生性及び十分
に高い長期保存性が得られるので好ましい。

【００４２】本発明の透明積層フィルムが使用される被
包装物としての食品としては、具体的には、あん、ナッ
ツ類、ニンジン水煮、大豆水煮、マッシュルーム水煮、
サトイモ水煮、ジャガイモ水煮、タケノコ水煮、サワー
クラウト水煮、ゴボウ水煮、ホールコーン水煮、ポテ
ト、シイタケ、グリーンピース、スイートコーン、大
豆、アスパラガス、小豆等の穀類、野菜又はそれらの加
工品；ミカン、リンゴ、ブドウ、モモ、ナシ、カキ、ク
リ、果汁、野菜ジュース、果実シラップ漬、ジャム類等
の果実又は果実加工品；日本茶、紅茶、コーヒー等の嗜
好品；ハム、ソーセージ、肉、卵等の畜産物又は畜産加
工品；焼き魚、煮魚、カマボコ、海苔等の水産物又は水
産加工品；ゼリー等の菓子類；漬け物等の発酵食品；焼
き肉のたれ、めんつゆ；カレー、シチュー、釜飯の素、
野菜水煮、ミートソース、マーボ豆腐の素、ソース、ハ
ンバーグ、惣菜、スープ類等の調理加工食品；もち、飲
料、ペットフード、つりえさ等が挙げられる。

【００４３】ここで、本発明の包装容器を用いた包装体
の一例として、魚加工品包装体を図２に示す。図２にお
いて、包装容器８は、図１に示した透明積層フィルム１
を含む包装材料を袋状に形成して構成される。具体的に
は、先ず、長方形状の包装材料９の端部を接合（以下、
接合部９ａという）して筒状体とし、その一方の開口部
を接合（以下、接合部９ｂという）して袋状にする。続
いて、他方の開口部から魚加工品１００を挿入して内部
を脱気しつつ当該他方の開口部を接合（以下、接合部９
ｃという）した後、レトルト加熱処理（加熱・殺菌処
理）を行って包装体が構成される。このように、接合部
９ａ、９ｂ、９ｃがそれぞれ接合されることにより、袋
状包装容器８が魚加工品１００を密封包装して包装体と
なる。

【００４４】ここで、包装材料９は、前述の通り本発明
の透明積層フィルムを含むものであるが、本発明におい
ては、包装材料の全てが本発明の透明積層フィルムであ
ることが好ましい。また、本発明の包装容器の大きさ
は、魚加工品１００等の被包装物の大きさや量に応じて
様々な大きさをとり得るが、例えば、５０〜１５０ｇに
スライスされた総量５０〜２００ｇの魚加工品を密封包
装する場合は、縦１５〜２５ｃｍ、横１０〜１５ｃｍ
（内寸）の大きさのものが使用される。

【００４５】なお、図２には示していないが、本発明の
包装容器をジュースや飲料等の用途に用いる場合は、口
栓やストロー差込口等のスパウトを設けることもでき
る。

【００４６】

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を
より具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら
限定されるものではない。

【００４７】実施例１ （第一の複合フィルムの作製）ポリアクリル酸（和光純
薬工業（株）製、固形分：２５重量％、３０℃における
溶液粘度：８〜１２Ｐａ・ｓ、数平均分子量：１．５×
１０⁵）を水で希釈して１０重量％ポリアクリル酸水溶
液とした後、ポリアクリル酸のカルボキシル基のモル数
に対して中和度が１０％となるように、水酸化ナトリウ
ムを添加してポリアクリル酸の部分中和物の水溶液を調
製した。

【００４８】一方、糖類として可溶性澱粉（和光純薬工
業（株）製）を用い、１０重量％澱粉水溶液を調製し
た。

【００４９】このようにして得られた部分中和ポリアク
リル酸水溶液と澱粉水溶液とを、重量比（固形分比）が
７０：３０となるように混合し、混合物の濃度が１０重
量％である水溶液を得た。

【００５０】この水溶液を透明な延伸ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み：１２μｍ）上に
塗布し、ドライヤーを用いて水を蒸発し、乾燥被膜（膜
厚：１μｍ）を成膜した。さらに、これを２３０℃の熱
風で１分間処理して、延伸ＰＥＴフィルム上にコーティ
ング層が積層された第一の複合フィルム（厚み：１３μ
ｍ）を得た。

【００５１】（透明積層フィルムの作製）このようにし
て得られた第一の複合フィルムの延伸ＰＥＴフィルムの
側に接着剤（東洋モートン社製、主剤：ＴＭ−５９０、
硬化剤：ＣＡＴ−５６、主剤／硬化剤比（重量比）：１
００／１６）を塗布し、さらに、第二の複合フィルムと
してのシリカ蒸着延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルム（シ
リカ蒸着膜の膜厚：８０ｎｍ、第二の複合フィルム全体
の厚み：１５μｍ）を、シリカ蒸着膜の側が接着剤層に
当接するようにドライラミネートした。

【００５２】さらに、上記の第二の複合フィルムのＯＮ
ｙフィルムの側に接着剤（東洋モートン社製、主剤：Ｔ
Ｍ−５９０、硬化剤：ＣＡＴ−５６、主剤／硬化剤比
（重量比）：１００／１６）を塗工し、未延伸ポリプロ
ピレン（ＣＰＰ）フィルム（厚み：６０μｍ）をドライ
ラミネートした。その後、４０℃で５日間エージングし
て、目的の透明積層フィルムを得た。

【００５３】実施例２ 実施例１におけるＣＰＰフィルムの代わりに厚みが１０
０μｍのＣＰＰフィルムを用いたこと以外は実施例１と
同様にして、透明積層フィルムを作製した。

【００５４】実施例３ 第二の複合フィルムとして、実施例２におけるシリカ蒸
着ＯＮｙフィルムの代わりにアルミナ蒸着ＰＥＴフィル
ム（アルミナ蒸着膜の膜厚：１０ｎｍ、第二の複合フィ
ルム全体の厚み：１２μｍ）を用いたこと以外は実施例
２と同様にして、透明積層フィルムを作製した。

【００５５】実施例４ 第二の複合フィルムとして、実施例２におけるシリカ蒸
着ＯＮｙフィルムの代わりにシリカ蒸着ＰＥＴフィルム
（シリカ蒸着膜の膜厚：５０ｎｍ、第二の複合フィルム
全体の厚み：１２μｍ）を用いたこと以外は実施例２と
同様にして、透明積層フィルムを作製した。

【００５６】実施例５ （第一の複合フィルムの作製）実施例１で用いた部分中
和ポリアクリル酸と澱粉とを含む水溶液を透明な二軸延
伸ナイロンフィルム（厚み：１５μｍ）上に塗工し、ド
ライヤーを用いて水を蒸発させ、乾燥被膜（膜厚：１μ
ｍ）を成膜し、さらにこのフィルムを１８０℃のオーブ
ン中で１５分間処理してコーティング層を形成した。

【００５７】一方、酸化亜鉛とポリエステル系樹脂とが
重量比１．５／１で配合された酸化亜鉛含有樹脂が分散
された懸濁液を、卓上コーター（ＲＫ Ｐｒｉｎｔ−Ｃ
ｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、Ｋ３０３ ＰＲ
ＯＯＦＥＲ）を用いて上記のコーティング層上にメイヤ
ーバーで塗工し、目的の第一の複合フィルムを得た。

【００５８】（透明積層フィルムの作製）このようにし
て得られた第一の複合フィルムの酸化亜鉛含有樹脂塗工
面と、実施例３で用いたものと同様のアルミナ蒸着ＰＥ
Ｔフィルムの蒸着膜と、が接着剤層を介して互いに当接
するように積層したこと以外は実施例１と同様にして、
目的の透明積層フィルムを作製した。

【００５９】実施例６ （第一の複合フィルムの作製）実施例１で用いた部分中
和ポリアクリル酸と澱粉とを含む水溶液を透明な延伸Ｐ
ＥＴフィルム（厚み：１２μｍ）上に塗布し、ドライヤ
ーを用いて水を蒸発させ、乾燥被膜（膜厚：１μｍ）を
成膜し、さらにこのフィルムを２３０℃の熱風で１分間
熱処理してコーティング層を形成した。

【００６０】一方、酸化亜鉛とポリエステル系樹脂とが
重量比１．５／１で配合された酸化亜鉛含有樹を分散さ
せた懸濁液を、実施例５と同様の方法で、樹脂塗工厚み
０．２μｍとなるように上記のコーティング層上に塗工
し、目的の第一の複合フィルムを得た。

【００６１】（透明積層フィルムの作製）このようにし
て得られた第一の複合フィルムの酸化亜鉛含有樹脂塗工
面と、実施例１で用いたものと同様のシリカ蒸着ＯＮｙ
フィルムの蒸着膜とが、接着剤層を介して互いに当接す
るように積層したこと以外は実施例１と同様にして、目
的の透明積層フィルムを作製した。

【００６２】比較例１ 実施例１のシリカ蒸着ＯＮｙフィルムの代わりにＯＮｙ
フィルム（厚み：１５μｍ）を用いたこと以外は実施例
１と同様にして、透明積層フィルムを作製した。

【００６３】比較例２ 実施例１の第一の複合フィルムの代わりに実施例３で用
いたものと同様のアルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（厚み：
１２μｍ）を用い、アルミナ蒸着膜と接着剤層とが当接
するように積層したこと以外は実施例１と同様にして、
透明積層フィルムを作製した。

【００６４】比較例３ （第一の複合フィルムの作製）実施例４で用いたものと
同様のシリカ蒸着ＰＥＴフィルムの蒸着膜上に、実施例
１で用いた部分中和ポリアクリル酸と澱粉とを含む水溶
液を塗布し、ドライヤーを用いて水を蒸発させ、乾燥被
膜（厚み：１μｍ）を成膜し、実施例１と同様の熱処理
を行って第一の複合フィルムを得た。

【００６５】（透明積層フィルムの作製）このようにし
て得られた第一の複合フィルムと実施例１と同様のＣＰ
Ｐフィルムとを、接着剤層を介して互いに当接するよう
に積層したこと以外は実施例１と同様にして、透明積層
フィルムを作製した。

【００６６】比較例４ 実施例１の第一の複合フィルムを用いずに、シリカ蒸着
ＯＮｙフィルムとＣＰＰフィルムとを、シリカ蒸着膜と
接着剤層とが互いに当接するように積層したこと以外は
実施例１と同様にして、透明積層フィルムを得た。

【００６７】このようにして得られた実施例１〜６及び
比較例１〜４の透明積層フィルムの積層構造及びフィル
ム全体の厚みを表１に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】（レトルト処理における耐熱性試験）次
に、実施例１〜６及び比較例１〜４の各透明積層フィル
ムを用いて包装容器を作製した。すなわち、透明包装フ
ィルムをＣＰＰフィルム面同士が当接するように２つ折
りにし、３片について２００℃、２ｋｇｆ／ｃｍ²で１
秒間のヒートシール処理を行い、３方シール袋（外寸：
１３０ｍｍ×１８０ｍｍ、ヒートシール幅：１２ｍｍ）
を作製した。

【００７０】さらに、このようにして得られた３方シー
ル袋に水１００ｇを充填し、開口部について上記と同様
のヒートシール処理を行って４方シール袋（外寸：１３
０ｍｍ×１８０ｍｍ、ヒートシール幅：１２ｍｍ）と
し、包装体を得た。

【００７１】このようにして得られた包装体について、
市販のレトルト処理装置（日阪製作所製、商品名：フレ
ーバーエース）を用いて１２０℃で３０分のレトルト処
理を行い、透湿度及び酸素透過度を測定した。各包装体
のレトルト処理前及びレトルト処理後の透湿度、酸素透
過度を表２に示す。

【００７２】（延伸に対する耐久性試験）実施例１〜６
及び比較例１〜４の各透明積層フィルムを長辺２００ｍ
ｍ×短辺１５０ｍｍの形状とし、長辺方向に引っ張り速
度５００ｍｍ／ｍｉｎで１０％延伸し、３０秒間保持し
た後、透湿度及び酸素透過度を測定した。得られた結果
を表２に示す。

【００７３】

【表２】

【００７４】表２に示すように、実施例１〜６の透明積
層フィルムを用いた場合は、レトルト処理後、延伸後の
いずれにおいても水蒸気及び酸素に対して十分に高いガ
スバリヤー性を有していることが確認された。

【００７５】これに対して、比較例１の透明積層フィル
ムは初期から透湿度が高く、比較例２、４の透明積層フ
ィルムを用いた場合はレトルト処理後や延伸後に透湿度
と酸素透過度との双方が増加した。また、比較例３の透
明積層フィルムを用いた場合はレトルト処理によってシ
リカ蒸着膜とＰＥＴとの間が剥離するデラミネーション
現象が生じた。

【００７６】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明によれば、
強度、ガスバリヤー性及び透明性に優れるとともに、印
刷、製袋等の２次加工あるいはレトルト処理やボイル処
理等の加熱殺菌処理が行われる場合であってもこれらの
特性を高水準に維持する耐久性を有しており、長期にわ
たって被包装物の品質劣化を十分に防止することが可能
な包装材料、並びにその包装材料を用いた包装容器を得
ることが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の透明積層フィルムの好適な一実施形態
を示す模式断面図である。

【図２】本発明の包装容器を用いたレトルト食品包装体
の一例を示す斜視図である。

【符号の説明】

１…透明積層フィルム、２ａ、２ｂ、２ｃ…高分子フィ
ルム、３…コーティング層、４…第一の複合フィルム、
５…薄膜、６…第二の複合フィルム、７ａ、７ｂ…接着
剤層、８…包装容器、９…包装材料、９ａ、９ｂ、９ｃ
…接合部、１００…魚加工品。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大場 弘行 茨城県新治郡玉里村大字上玉里18−13 呉 羽化学工業株式会社樹脂加工技術センター 内 Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AD01 BA04 BA15 BB02 BB05 BB22 BB41 BB85 CA01 CA28 4F100 AA00C AA20 AJ07 AK01A AK01D AK07 AK21B AK25B AK42 AK46 AL05B AT00D BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10E CB00 CC00B DA01 EH66 EJ38 EJ42E GB16 JA20E JD02 JD04 JL01 JM02C JN01 JN01E YY00C

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第一の高分子フィルムの少なくとも一方
   の面に、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアル
   コールとの混合物から形成されるコーティング層が積層
   されている第一の複合フィルムと、 第二の高分子フィルム上に無機材料からなる薄膜が積層
   されている第二の複合フィルムと、 第三の高分子フィルムと、を備えており、 前記第一の複合フィルム、前記第二の複合フィルム及び
   前記第三の高分子フィルムが互いに接着剤層を介して積
   層されていることを特徴とする透明積層フィルム。
2. 【請求項２】 第一の高分子フィルムの少なくとも一方
   の面に、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアル
   コールとの混合物から形成されるコーティング層が積層
   されている第一の複合フィルムと、 第二の高分子フィルム上に無機材料からなる薄膜が積層
   されている第二の複合フィルムと、 第三の高分子フィルムと、 前記第一の複合フィルムと前記第二の複合フィルムとを
   接着する第一の接着剤層と、 前記第二の複合フィルムと前記第三の高分子フィルムと
   を接着する第二の接着剤層と、を備えることを特徴とす
   る、請求項１に記載の透明積層フィルム。
3. 【請求項３】 厚みが１５〜３０００μｍであり、且つ
   １２０℃で３０分間加熱処理を行った後の４０℃、９０
   ％ＲＨにおける透湿度が５ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下である
   ことを特徴とする、請求項１又は２に記載の透明積層フ
   ィルム。
4. 【請求項４】 厚みが１５〜３０００μｍであり、且つ
   １０％延伸後の４０℃、９０％ＲＨにおける透湿度が５
   ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることを特徴とする、請求項
   １〜３のうちのいずれか一項に記載の透明積層フィル
   ム。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のうちのいずれか一項に記
   載の透明積層フィルムを備えることを特徴とする包装容
   器。