JP2002060444A - 光ファイバー用速硬化ｕｖ硬化性コーティング層配合物 - Google Patents

光ファイバー用速硬化ｕｖ硬化性コーティング層配合物

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JP2002060444A JP2001147754A JP2001147754A JP2002060444A JP 2002060444 A JP2002060444 A JP 2002060444A JP 2001147754 A JP2001147754 A JP 2001147754A JP 2001147754 A JP2001147754 A JP 2001147754A JP 2002060444 A JP2002060444 A JP 2002060444A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】光導波路、特に光ファイバーのコーティング用
の速硬化低粘度組成物、および該組成物でコーティング
された光ファイバーを提供する。 【解決手段】放射線硬化性オリゴマーと、フリーラジカ
ル光開始剤と、３、４、５、またはそれ以上の官能性の
低分子量（メタ）アクリレートを含む反応性希釈剤混合
物と、を含む放射線硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】背景 本発明は、リボンマトリクスおよびガラス表面のコーテ
ィング、特に光ファイバーなどの光導波路のコーティン
グに好適な硬化性組成物に関し、このコーティング組成
物は硬化時間が短いためライン速度を増大させることが
できる。
【０００２】延伸ガラスから製造された光ファイバー
は、電気通信ケーブルの高信頼送信媒体として使用され
てきた。大量の情報を長距離で伝達することができるた
め、ガラス光ファイバーが広範囲で使用されている。
【０００３】これらの長距離送信を容易にするために、
光ファイバー光導波路は、繊維を保護しその引張り強さ
を増大させる目的で、種々の材料を含むプラスチック組
成物でコーティングされている。一般に、この光ガラス
ファイバーを得るために、２つのコーティング層が重ね
てコーティングされることが多い。ガラスと接触するコ
ーティング層は、比較的軟質の１次コーティング層であ
り、これは繊維と十分に接着する必要があり、さらに特
に低い使用温度における微小な曲げに十分耐えられる柔
軟性を有する必要がある。外部の露出されたコーティン
グ層は、はるかに硬度の高い２次コーティング層であ
り、これによって取り扱い時の力に対して所望の耐久性
が得られるが、コーティングされた繊維を繰返し曲げて
もコーティング層に亀裂が生じないようにするために十
分な可撓性を有する必要がある。
【０００４】内部１次コーティング層または単独コーテ
ィング層のいずれであっても、光ファイバーコーティン
グ組成物は一般に、液体エチレン系不飽和媒体および光
開始剤中に溶解または分散させたエチレン系不飽和モノ
マーまたはオリゴマーを硬化前に含む。通常、コーティ
ング組成物は液体の形態で光ガラスファイバーに適用さ
れ、次に化学線に曝露して硬化させる。
【０００５】これまで実際に最も一般的に使用されるコ
ーティング剤は、アクリレートから誘導されるものであ
る。最も広く使用されるアクリレートは高速な紫外線硬
化が可能であるアクリレートであり、その理由は溶融状
態からガラス繊維が延伸された直後にコーティング剤が
適用されることが一般的なためである。このようなアク
リレートの典型的なものは、１官能性または２官能性
（メタ）アクリレート末端モノマーおよびオリゴマーで
ある。外部コーティング剤は、紫外線による硬化も可能
なウレタンアクリレートまたはエポキシアクリレートコ
ポリマーであることがほとんどである（シュスタック
（Ｓｈｕｓｔａｃｋ）ら米国特許第６，０４８，９１１
号、バラード（Ｂａｒｒａｕｄ）ら米国特許第５，６５
０，２３１号参照）。
【０００６】コーティング剤は、繊維の延伸中にインラ
インで繊維に適用される。繊維延伸技術では延伸速度を
増加させることによって光ファイバーをより長くより細
くすることができるが、より速い延伸速度に適合するよ
り速く硬化可能なコーティング組成物がより強く要求さ
れている。従って、延伸速度が増大するにつれて、従来
技術で使用される速度よりも速く硬化する材料の開発が
必要とされてきた。
【０００７】エックバーグ（Ｅｃｋｂｅｒｇ）らに付与
された米国特許第４，６６３，１８５号には、全組成物
に対して５０重量％を上限とする２官能性アクリレート
モノマーを混合することによって、硬質でガラス状のコ
ーティング層が得られ耐摩耗性が向上する、ＵＶ硬化性
アクリレートポリマーの合成方法が記載されている。
【０００８】ヒューム−ロウ（Ｈｕｌｍｅ−Ｌｏｗｅ）
らに付与された米国特許第４，９６８，１１６号には、
硬質コーティング層を得るために樹脂を架橋させる目的
で２〜３５％の範囲の量の２官能性以上である多官能性
アクリレートを使用したクラッディング組成物が記載さ
れている。
【０００９】リー（Ｌｅｅ）らに付与された米国特許第
５，１８８，８６４号には、２官能性以上である多官能
性アクリレートを１０重量％を上限として含むことがで
きるＵＶ硬化性シロキサン組成物用接着促進剤が記載さ
れている。
【００１０】テムズ（Ｔｈａｍｅｓ）らに付与された米
国特許第６，００１，９１３号には、揮発性有機成分
（ＶＯＣ）を使用せずに２官能性アクリレートを使用す
るＵＶ硬化性高光沢コーティング配合物が記載されてい
る。このようなコーティング組成物は厚さ約２ミルで注
入される。
【００１１】本発明者らは、放射線硬化性オリゴマー
と、フリーラジカル光開始剤と、反応性希釈剤とを含む
組成物に多官能性低分子量アクリレートを加えることに
よって、硬化時間が短縮された液体非架橋ＵＶ硬化性組
成物が得られることを発見した。
【００１２】要約 （ａ）放射線硬化性オリゴマーと、（ｂ）フリーラジカ
ル光開始剤と、（ｃ）（ｉ）少なくとも１種類の１また
は２官能性反応性希釈剤および（ｉｉ）少なくとも３つ
の（メタ）アクリレート官能基を有する少なくとも１種
類の多官能性反応性希釈剤を含む反応性希釈剤の混合物
と、を含む液体放射線硬化性組成物が提供される。多官
能性反応性希釈剤成分（ｉｉ）は、組成物の硬化速度を
増大させる。少なくとも１０００ｍｐｍの工程ライン速
度が実現可能である。
【００１３】本発明の硬化性コーティング組成物は、５
０重量％〜９５重量％、例えば６０重量％〜９０重量
％、例えば７０重量％〜８５重量％の放射線硬化性オリ
ゴマー（ａ）を含むことができる。フリーラジカル光開
始剤（ｂ）の量は光重合を開始するために十分な量であ
るべきである。本発明の硬化性コーティング組成物は、
５重量％〜５０重量％、例えば１０重量％〜４０重量
％、例えば１５重量％〜３０重量％の反応性希釈剤
（ｃ）を含み、この反応性希釈剤は（ｉ）１または２官
能性反応性希釈剤と（ｉｉ）少なくとも３つの（メタ）
アクリル系官能基を有する多官能性反応性希釈剤の両方
を含む。
【００１４】詳細な説明 本発明によるコーティング組成物は、有利には光ファイ
バーの１次コーティングおよび２次コーティングの両方
に使用することができる。
【００１５】本明細書で使用される場合、用語「１次コ
ーティング」は、光ファイバーのガラス部分と直接接触
するコーティング層として定義される。未硬化の１次コ
ーティング剤は室温では液体であるべきである。未硬化
１次コーティング剤は高速加工に適した粘度を有するべ
きであり、未硬化１次コーティング剤は硬化速度が高速
であるべきである。硬化した１次コーティング剤は、光
ファイバーのガラス部分からのコーティング層の早期層
間剥離を防止するために、ガラスに対して良好な接着性
を示すべきである。光ファイバー自体の応力を小さくす
る目的で、微小曲げの減衰効果を最小限にするために、
硬化した１次コーティング層はより低温で低弾性率を有
するべきである。ガラスコアから逃れる逸脱した信号が
反射されて光ファイバーのコアに戻るようにするため
に、硬化した１次コーティング層は十分高い屈折率を有
するべきである。
【００１６】本明細書で使用される場合、用語「２次コ
ーティング」は、光ファイバーの１次コーティング層を
覆うコーティング層として定義される。硬化した２次コ
ーティング層は、十分な耐衝撃性が得られ、保護バリア
を形成し、光ファイバーの引張り強さを得るために十分
な弾性率を有するべきである。硬化した２次コーティン
グは、広い温度範囲にわたって物理的変化がほとんどな
く、水および溶媒の吸収に対して良好な耐性を示し、さ
らに良好な色彩安定性を示すべきである。
【００１７】ガラス繊維上に連続的な保護コーティング
層を形成するために、未硬化で液体の１次および２次コ
ーティング組成物は、組成物の適用が容易となる十分低
い粘度を有するべきである。このような粘度の例は、４
５〜５０℃で約１０３ｃＰ程度の粘度、例えば室温で約
２×１０３〜約８×１０３ｃＰの粘度である。粘度に対
して具体的な制限はないが、公知の方法によって所与の
用途に調整することができる。例えば粘度は、配合され
る光ファイバー材料の種類、および適用方法に依存して
調整することができる。
【００１８】一般に、硬化した１次コーティング層また
は２次コーティング層の厚さは光ファイバーに意図され
る用途に依存するが、約２０〜３５μｍの厚さ、特に約
２５〜３０μｍの厚さが好適である。
【００１９】１次コーティング層として使用される場
合、本発明による硬化コーティング層は、約−６０℃〜
約０℃、例えば約−５０〜約−３０℃、例えば約−４０
℃のガラス転移温度（Ｔｇ）と、室温（２０℃）および
相対湿度５０％において約０．５〜約３．０ＭＰａ、例
えば約１．０〜約２．５ＭＰａの低弾性率を有すること
ができる。
【００２０】２次コーティング層として使用される場
合、本発明による硬化コーティング層は、約４０〜約１
００℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することができ
る。硬化２次コーティング層のＴｇは約５０〜約８０
℃、例えば約７５℃であってよい。硬化２次コーティン
グ層は、約８０℃および相対湿度５０％において約５．
０〜約６０ＭＰａ、例えば約２０〜約４０ＭＰａ、例え
ば約３０ＭＰａの低弾性率を有することができる。
【００２１】少なくとも３つの（メタ）アクリレート官
能基を有する低分子量の多官能性（メタ）アクリレート
を液体放射線硬化性組成物に添加することによって、組
成物の硬化速度を増加させることができる。このような
多官能性（メタ）アクリレートの例としては、３、４、
または５官能性のものが挙げられる。このような多官能
性（メタ）アクリレートの添加によって、硬化性コーテ
ィング組成物の機械的性質を調整することもできる。例
えば、液体放射線硬化性組成物に添加するこれらの（メ
タ）アクリレート量を増加させると、コーティング層の
靭性、ガラス転移温度Ｔｇ、およびコーティング層の弾
性率を上昇させることができる。しかしこのような（メ
タ）アクリレートをより少量添加する場合は、硬化速度
を向上させるが、硬化時の組成物の架橋密度の顕著な増
加は回避される。このように、３、４、５、またはそれ
を超える官能基を有するアクリレートは少量であれば、
１次コーティング層を望ましくない硬度まで硬化させる
ことがない。このような（メタ）アクリレートをより多
い量で添加すると、弾性率、硬度、および架橋度の望ま
しくない増大が起り、これらは１次光ファイバーコーテ
ィング層に望ましくない特性である。
【００２２】好ましくは、コーティング組成物の硬化速
度を増加させるために使用する多官能性（メタ）アクリ
レートは、３官能性、４官能性、または５官能性のモノ
マーである。３官能性モノマーの例は、サートマー（Ｓ
ａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ）より市販されるエトキシル化ト
リメチロールプロパントリアクリレートのＳＲ４５４で
ある。４官能性モノマーの例は、サートマー製造のジ−
トリメチロールプロパンテトラアクリレートのＳＲ３５
５である。５官能性モノマーの例は、サートマーより市
販されるジペンタエリスルトールペンタアクリレートの
ＳＲ３９９である。
【００２３】コーティング配合物に使用される少なくと
も３つの（メタ）アクリレートを有するこのような多官
能性（メタ）アクリレートの量は、組成物の全重量に対
して約０．５〜３重量％、例えば約０．５〜約２．０重
量％とすることができる。３％を超える量の場合は、高
光沢または硬質の耐摩耗性コーティング層が得られ、こ
れは１次光ファイバーコーティング層には適していな
い。
【００２４】硬化性コーティング組成物は、ウレタンア
クリレートオリゴマーなどの放射線硬化性オリゴマーを
含む。このようなオリゴマーは当技術分野で公知の方法
によって合成可能であるか、あるいは市販されている。
【００２５】好適な市販のオリゴマーは、以下から入手
可能である。ポリエーテル系脂肪族ウレタンアクリレー
ト化合物はＵＳＢケミカル（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｒｐ．）より入手可能である。これらはエベクリ
ル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）の名称で販売され、例えばエベク
リル２３０が挙げられる。エベクリル２３０は、ポリエ
ーテル主鎖を有する２官能性脂肪族ウレタンアクリレー
トオリゴマーである。
【００２６】ポリエステル系脂肪族ウレタンアクリレー
トオリゴマーは、サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）より
入手可能である。これらはＣＮ９６６ｘｘｘの名称で販
売され、ポリエステル主鎖を有する２官能性脂肪族ウレ
タンアクリレートオリゴマーのＣＮ９６６Ｊ７５などが
挙げられる。これらのオリゴマーは、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ
６０１０などのフォトマー（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ）製品
を製造するヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．）から
も入手可能である。ポリエステル系ウレタンアクリレー
トオリゴマーの合成に使用可能であるポリエステルポリ
オールは、バイエル（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．）より入
手可能なデスモフェン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ）２００１
ＫＳである。この製品はエチレンブチレンアジペートジ
オールである。
【００２７】ウレタンアクリレートオリゴマーは、ジオ
ールなどのポリオールをジイソシアネートなどの多官能
性イソシアネートと反応させ、さらに水酸基官能性（メ
タ）アクリレートでエンドキャッピングすることによっ
て合成することができる。
【００２８】このポリオールは、数平均分子量が約２０
０〜１０，０００の、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およ
び炭化水素ポリオールなどのポリオールであってよい。
【００２９】ポリエーテルポリオールは、Ｃ２〜Ｃ５ア
ルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、
および３−メチルテトラヒドロフランなどのアルキレン
オキシドのホモポリマーまたはコポリマー；１２−ヒド
ロキシステアリルアルコールおよび水素化ダイマージオ
ールなどのＣ１４〜Ｃ４０ポリオールを開始剤として使
用して得られる上記アルキレンオキシドのホモポリマー
またはコポリマー；ならびに上記アルキレンオキシドと
ビスフェノール−Ａまたは水素化ビスフェノール−Ａと
の付加体であってよい。これらのポリエーテルポリオー
ルは単独で使用可能であるし、２種類以上を組み合わせ
て使用することもできる。
【００３０】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、ジオール成分とラクトンの付加反応生成物、ジオー
ル成分と多価カルボン酸の反応生成物、ならびにジオー
ル成分と二塩基酸とラクトンとを含む３成分の付加反応
生成物を挙げることができる。ジオール成分としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサングリコール、ネ
オペンチルグリコール、１，９−ノナンジオール、１，
１０−デカンジオール、１２−ヒドロキシステアリルア
ルコール、および水素化ダイマージオールなどの低分子
量Ｃ２〜Ｃ ４０脂肪族ジオール；ならびにビスフェノー
ル−Ａのアルキレンオキシド付加体を挙げることができ
る。ラクトンとしては、例えば、ε−カプロラクトン、
δ−バレロラクトン、およびβ−メチル−δ−バレロラ
クトンであってもよい。多価カルボン酸は、例えば、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およ
びドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸；ならびにヘ
キサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、フタル
酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸を挙げることができる。
【００３１】ポリカーボネートポリオールとしては、例
えば、前述のポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール、ならびに２−メチルプロパンジオール、ジプ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，５−オクタンジ
オール、および１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シ
クロヘキサンなどのジオール成分から選択される成分
と、短鎖炭酸ジアルキルとの反応によって得ることがで
きるポリカーボネートジオールを挙げることができる。
短鎖炭酸ジアルキルとしては、例えば炭酸ジメチルおよ
び炭酸ジエチルなどのＣ１〜Ｃ４炭酸アルキルを挙げる
ことができる。
【００３２】低分子量のポリオールも使用することがで
きる。低分子量ポリオールの例としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、１，３−または１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，９
−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、高級脂
肪酸ポリオールおよび高級炭化水素ポリオール、例えば
ヒマシ油、ヤシ油、モノミリスチン（１−モノミリスチ
ンおよび２−モノミリスチン）、モノパルミチン（１−
モノパルミチンおよび２−モノパルミチン）、モノステ
アリン（１−モノステアリンおよび２−モノステアリ
ン）、モノオレイン（１−モノオレインおよび２−モノ
オレイン）、９，１０−ジオキシステアリン酸、１２−
ヒドロキシリシノレイルアルコール、１２−ヒドロキシ
ステアリルアルコール、１，１６−ヘキサデカンジオー
ル（ジュニペリン酸、またはタプシン酸の還元生成
物）、１，２１−ヘンイコサンジオール（ジャパニーズ
酸（Ｊａｐａｎｅｓｅ ａｃｉｄ）の還元生成物）、キ
ミルアルコール、バチルアルコール、セラキルアルコー
ル、およびダイマー酸ジオールが挙げられる。
【００３３】本発明で使用される多官能性イソシアネー
トとしては、例えば芳香族ポリイソシアネート、芳香族
脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネー
ト、または脂肪族ポリイソシアネートを挙げることがで
きる。
【００３４】芳香族ポリイソシアネートの例としては、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−または
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイ
ジンジイソシアネート、および４，４’−ジフェニルエ
ーテルジイソシアネートなどのジイソシアネート；なら
びにトリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシ
アネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、
２，４，６−トリイソシアネートトルエン、および４，
４’ジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライ
ソシアネートなどのポリイソシアネートが挙げられる。
【００３５】芳香族脂肪族ポリイソシアネートの例とし
ては、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネ
ートまたはこれらの混合物、および１，３−または１，
４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベ
ンゼンまたはこれらの混合物などのジイソシアネート；
ならびに１，３，５−トリイソシアネートメチルベンゼ
ンなどのポリイソシアネートが挙げられる。
【００３６】脂環式ポリイソシアネートの例としては、
１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シ
クロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサ
ンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イ
ソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、４，４’
−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ
１２ＭＤＩ、またはバイエルより入手可能なデスモジュ
ール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｗ）、メチル−２，４−シク
ロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロ
ヘキサンジイソシアネート、および１，３−または１，
４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなど
のジイソシアネート；ならびに１，３，５−トリイソシ
アネートシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソ
シアネートシクロヘキサン、２−（３−イソシアネート
プロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビ
シクロ（２．２．１）ヘプタン、２−（３−イソシアネ
ートプロピル）−２，６−ジ（イソシアネートメチル）
−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３−（３−イソシ
アネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチ
ル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イ
ソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−３
−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．
２．１）ヘプタン、６−（２−イソシアネートエチル）
−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネー
トプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−
（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメ
チル−２−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ
（２．２．１）ヘプタン、および６−（２−イソシアネ
ートエチル）−２−イソシアネートメチル）−２−（３
−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）
ヘプタンなどのポリイソシアネートが挙げられる。
【００３７】脂肪族ポリイソシアネートの例としては、
トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタ
メチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソ
シアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，
３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイ
ソシアネート、２，４，４−または２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、および２，６−
ジイソシアネートメチルカプロエートなどのジイソシア
ネート；ならびにリシンエステルトリイソシアネート、
１，４，８−トリイソシアネートオクタン、１，６，１
１−トリイソシアネートウンデカン、１，８−ジイソシ
アネート−４−イソシアネートオクタン、１，３，６−
トリイソシアネートヘキサン、および２，５，７−トリ
メチル−１，８−イソシアネート−５−イソシアネート
メチルオクタンなどのポリイソシアネートが挙げられ
る。
【００３８】さらに、上記ポリイソシアネートの誘導体
も使用することができる。このような誘導体の例として
は、二量体、三量体、ビウレット、アロファネート、カ
ルボジイミド、ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネート（クルードＭＤＩまたは高分子量ＭＤＩと呼ばれ
る）、クルードＴＤＩ、およびイソシアネート化合物と
低分子量ポリオールの付加体が挙げられる。
【００３９】「（メタ）アクリレート」は、アクリレー
ト、メタクリレート、またはそれらの混合物を意味す
る。
【００４０】水酸基官能性（メタ）アクリレートの例と
しては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸
４−ヒドロキシブチル、ペンタンジオールモノ（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３
−フェニルオキシプロピル、リン酸２−ヒドロキシアル
キル（メタ）アクリロイル、（メタ）アクリル酸４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル、シクロヘキサンジメタノール
モノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリオールモ
ノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、およびペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレートが挙げられる。さらなる例とし
ては、グリシジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸の
付加反応によって得ることができる化合物、例えばアル
キルグリシジルエーテルおよびグリシジル（メタ）アク
リレートが挙げられる。上記水酸基含有（メタ）アクリ
レートは、単独で使用することができるし、あるいは２
種類以上の組み合わせで使用することもできる。
【００４１】放射線硬化性オリゴマーの分子量範囲は、
本発明による１次コーティングまたは２次コーティング
の性質の具体的な要求に応じて、５０００〜２５，００
０ＭＷを変動させることができる。
【００４２】任意の好適なフリーラジカル光開始剤をコ
ーティング組成物に加えることができる。好適なフリー
ラジカル型光開始剤としては、例えばアシルホスフィン
オキシド光開始剤を挙げることができ、より具体的には
ベンゾイルジアリールホスフィンオキシド光開始剤を挙
げることができる。好適なベンゾイルジアリールホスフ
ィンオキシドの例は、２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニル−ホスフィンオキシド（ＢＡＳＦより入手
可能なルセリン（Ｌｕｃｅｒｉｎ）ＴＰＯ）である。フ
リーラジカル型光開始剤のさらなる例としては、ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン、ヒドロキシメチル
フェニルプロパノン、ジメトキシフェニルアセトフェノ
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）−フェニ
ル］−２−モルホリノプロパノン−１、１−（４−イソ
プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
パン−１−オン、１−（４−ドデシル−フェニル）−２
−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（２−ヒドロ
キシ−２−プロピル）ケトン、ジエトキシフェニルアセ
トフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルホスフォン、（２，６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドと
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン
−１−オンの混合物、および上記のものの混合物が挙げ
られる。これらのうちの多くは、イルガキュア（Ｉｒｇ
ａｃｕｒｅ）（登録商標）およびダロキュア（Ｄａｒｏ
ｃｕｒ）（登録商標）の名称でチバ・アディティブス
（Ｃｉｂａ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）より販売されてい
る。
【００４３】フリーラジカル光開始剤は、ホスフィンオ
キシド光開始剤の混合物であってもよく、その一例とし
てはチバ・アディティブスより入手可能なダロキュア４
２６５が挙げられる。この光開始剤は、ジフェニル−
２，４，６−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド
と２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン
−１−オンの５０：５０重量％混合物である。別の例は
イルガキュア１７００（これもチバ・アディティブスよ
り入手可能）であり、これはビス（２，６−ジメトキシ
ベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフ
ィンオキシドと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニル−プロパン−１−オンの混合物である。
【００４４】フリーラジカル型光開始剤は、組成物の全
重量を基準にして、１０重量％以下の量、例えば約０．
２５〜約６重量％、例えば約４重量％の量で使用するこ
とができる。
【００４５】本発明の反応性希釈剤混合物は、本発明の
コーティング組成物に含まれる。理論と結びつけようと
するものではないが、ウレタンアクリレートオリゴマー
の重合中に、反応性希釈剤がウレタンアクリレートオリ
ゴマー鎖を互いにつなぎ止めると考えられる。本発明の
コーティング組成物の適切な硬化は、反応性希釈剤が存
在することによって促進される。反応性希釈剤、特にそ
の１または２官能性成分（ｉ）は、ウレタンアクリレー
トオリゴマーの溶媒としても機能する。反応性希釈剤を
使用することによって、配合者は溶液の粘度を調節して
加工性を向上させることができる。言い換えると反応性
希釈剤は、オリゴマー組成物の粘度が、好適な１次また
は２次光ファイバーコーティング剤としての使用には適
さないほど粘稠性または非可撓性となるのを防止する。
【００４６】１または２官能性反応性希釈剤としては、
例えばより低分子量の液体（メタ）アクリレート官能性
化合物を挙げることができ、例えば以下のジ（メタ）ア
クリレートおよび１官能性（メタ）アクリレートが挙げ
られる：アクリル酸トリデシル、１，６−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリ
レート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，
４−ブタンジオールジメタクリレート、ポリ（ブタンジ
オール）ジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
メタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ト
リイソプロピレングリコールジアクリレート、トリイソ
プロピレングリコールジアクリレート、およびエトキシ
ル化ビスフェノール−Ａジアクリレート。別の反応性希
釈剤の例は、Ｎ−ビニルカプロラクタム（インターナシ
ョナル・スペシャルティ・プロダクツ（Ｉｎｔｅｒｎａ
ｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ））である。さらなる例としては、サートマー（Ｓａ
ｒｔｏｍｅｒ）より市販される製品のＳＲ４８９（アク
リル酸トリデシル）およびＳＲ５０６（アクリル酸イソ
ボルニル）が挙げられる。
【００４７】本発明の放射線硬化性コーティング組成物
は、エチレン系不飽和を含有しない水または有機溶媒な
どの非反応性希釈剤を含まなくてもよい。
【００４８】１または２官能性である第１の反応性希釈
剤（ｉ）と第２の少なくとも３官能性である多官能性の
第２の反応性希釈剤（ｉｉ）の重量比は、少なくとも
３：１、例えば少なくとも１０：１、例えば少なくとも
２０：１にすることができる。
【００４９】１次コーティング組成物は接着促進剤を含
むことができる。接着促進剤の例としては、酸官能性物
質と有機官能性シランが挙げられる。例えば、有機官能
性シランとしては、アミノ官能性シラン、アクリルアミ
ド官能性シラン、メルカプト官能性シラン、アリル官能
性シラン、ビニル官能性シラン、メチルアクリレート官
能性シラン、およびアクリレート官能性シランを挙げる
ことができる。有機官能性シランとしては、メルカプト
アルキルトリアルコキシシラン、メタクリロイルアルキ
ルトリアルコキシシラン、アミノアルキルトリアルコキ
シシラン、ビニルトリアルコキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピル（γ−メルカプ
トプロピル）トリエトキシシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−ビニル
チオプロピルトリメトキシシラン、ビニル−トリス−
（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、およびそれらの混合物を挙げることができ
る。具体的なトリアルコキシシラン接着促進剤として
は、ユナイテッド・ケミカル・テクノロジーズ（Ｕｎｉ
ｔｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ
ｓ）のＵＣＴ ７８４０ＫＧが挙げられる。さらに別の
接着促進剤としては、信越化学工業（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓ
ｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）のＫＢＭ ８
０３（３−（トリメトキシシリル）プロピルチオール）
が挙げられる。
【００５０】接着促進剤が使用される場合は、１次コー
ティング組成物中に、組成物の全重量を基準にして約
０．１〜約１０重量％の量、例えば約０．１〜約３重量
％、例えば約１重量％の量で使用することができる。
【００５１】コーティング組成物に使用することができ
る他の成分としては、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）
より入手可能なイオノール（Ｉｏｎｏｌ）（これは２，
４，６−トリ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）な
どの酸化防止剤、ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ ＵＳＡより入
手可能なＢＹＫ３３１（ポリシロキサン）などの流動性
調整剤、チオキサントンまたはイソプロピルチオキサン
トン（ＴＴＸ）およびそれらの誘導体などの増感剤、安
定剤および湿潤剤などが挙げられる。好適な量は当業者
には公知である。
【００５２】前述のコーティング剤成分は任意の公知の
装置によって混合またはブレンドすることができ、任意
の公知の光ファイバー製造技術によってコーティング組
成物を光ファイバーにコーティングすることができる。
【００５３】このような技術としては、予備成形したガ
ラス棒を加熱してガラスの細い繊維を製造する延伸塔が
挙げられる。繊維は延伸塔を通って垂直方向に引き伸ば
され、種々のコーティング剤が適用される１つ以上のコ
ーティング装置を繊維が通過し、インラインで硬化させ
て、新しい延伸繊維が形成される。各コーティング装置
は、繊維に特定のコーティング剤を所望の厚さで適用で
きる寸法を有する出口オリフィスを有するダイを備える
ことができる。コーティング装置で適用されるコーティ
ング剤が、同心円状に所望の厚さでコーティングされる
ようにするため、各コーティング装置の近傍に監視装置
および測定装置を設置することができる。光ファイバー
コーティング技術の例としては、米国特許第４，３５
１，６５７号、第４，５１２，２８１号、第４，５３
１，９５９号、第４，５３９，２１９号、第４，７９
２，３４７号、および第４，８６７，７７５号に記載の
方法が挙げられる。
【００５４】硬化性コーティング組成物が繊維にコーテ
ィングされた後で、硬化に十分な量のＵＶ線を照射する
ことによってコーティング組成物を硬化させることがで
きる。例えば、コーティングされた繊維には、約５〜１
０００ｍＪ／ｃｍ２の比率でＵＶ線を照射することがで
きる。
【００５５】実施例 以下に示す一部の実験データを得るため、以下のように
してオリゴマー配合物を調製した。
【００５６】試験実施例１および２ デスモフェン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ）２００１ＫＳ（バ
イエル（ＢａｙｅｒＣｏｒｐ．））を、化学量論量のイ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）（クレアノバ
（Ｃｒｅａｎｏｖａ））およびアクリル酸２−ヒドロキ
シエチル（２−ＨＥＡ）（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃ
ｈ））と反応させて、ＭＷが約１０，０００のオリゴマ
ーを合成した。実験試料の配合は表１に示され、試験実
施例１は１．５重量％のＳＲ３５５を含み、試験実施例
２は１．５重量％のＳＲ３９９を含む。
【００５７】比較例１ ＳＲ３５５やＳＲ３９９を使用しなかったことを除け
ば、同じオリゴマー配合物を使用して比較例樹脂使用を
作製した。この配合は表１に示され、表中のすべての成
分は重量パーセント（重量％）で表される：
【００５８】
【表１】
【００５９】デスモフェン２００１ＫＳ−エチレンブチ
レンアジペートジオール（バイエル） エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）２３０−ポリエーテル主
鎖を有する２官能性脂肪族ウレタンアクリレートオリゴ
マー（ＵＣＢラドキュア（ＵＣＢ Ｒａｄｃｕｒｅ）） ＣＮ９６６Ｊ７５−ポリエステル主鎖を有する２官能性
脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー（サートマー
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）） ＵＣＴ７８４０ＫＧ−トリアルコキシシラン接着促進剤
（ユナイテッド・ケミカル・テクロジーズ（Ｕｎｉｔｅ
ｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｏｌｏｇｉｅｓ）） ＳＲ４８９−アクリル酸トリデシル（サートマー） ＳＲ５０６−アクリル酸イソボルニル（サートマー） ＳＲ３５５−ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリ
レート（サートマー） ＳＲ３９９−ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト（サートマー） ＴＲＰＧＤＡ−トリプロピレングリコールジアクリレー
ト（ＵＣＢラドキュア） ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）４２６５−ジフェニル−
２，４，６−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド
と２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン
−１−オンの５０：５０混合物（チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌｓ）） ＢＹＫ３３１−ポリシロキサン（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ
ＵＳＡ） イオノール（ｌｏｎｏｌ）−２，４，６−トリｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉ
ｃｈ）） 実験１ １次コーティング組成物の硬化の動力学 試験実施例１および２、ならびに比較例１の配合物を、
平坦に厚さ２５μｍ〜１ｍｉｌで均一に広げた。すべて
の薄膜を分光計のダイヤモンド結晶上に配置し、スポッ
トＵＶ線源（ハママツ（Ｈａｍａｍａｔｓｕ）製のライ
テインキュア（Ｌｉｇｈｔｎｉｎｃｕｒｅ）２００）を
低強度（７５〜１０００μＷ／ｃｍ２）で使用して硬化
させ、硬化前と硬化中には周囲温度で窒素を流した。使
用した分光計はニコレット（Ｎｉｃｏｌｅｔ）製マグナ
（Ｍａｇｎａ）５５０ＦＴＩＲ分光計であり、ＡＴＲモ
ードで使用して、フィルムからアクリレート基が消失す
ることによって硬化の完全性を測定した。一連のソフト
ウェアを使用して、一次の法則に従う硬化の動力学の監
視および分析を行った。実験は同じ周囲温度（２４℃）
および同じ光強度１００μＷ／ｃｍ２で行った。これら
の結果を以下の表２に示す。
【００６０】３官能性以上のアクリレートを添加しない
１次コーティング剤の光重合では、速度定数ｋ＝０．３
７ｓ−１である。対照的に、１．５重量％のＳＲ３５５
を添加するとより速い速度定数ｋ＝０．４８ｓ−１で重
合が開始し、１．５重量％のＳＲ３９９では速度定数ｋ
＝０．５４ｓ−１で重合が起る。
【００６１】
【表２】
【００６２】実験２ １次コーティング配合物の光示差走査熱分析（光ＤＳ
Ｃ）実験 光ＤＳＣを使用して、光を照射して重合性モノマーを硬
化させる場合の反応の発熱を、単位Ｊ／グラム（Ｊ／
ｇ）で測定した。光ＤＳＣ実験は、試験実施例１および
２、ならびに比較例１のオリゴマー配合物で行った。す
べての実施例では、試料への光照射前の５分間窒素を流
した。試験試料への光照射は、５０℃で１００Ｗ水銀キ
セノンランプを使用してパーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉ
ｎ−Ｅｌｍｅｒ）ＤＳＣ７で０．０５分間行った。これ
らの結果を前述の表２に示す。
【００６３】これらの結果は、４または５官能性アクリ
レートが存在する場合、コーティング層に短時間光を照
射することによってより多くのアクリレート基が転化す
ることを示している。
【００６４】試験実施例３ 市販の１次コーティング剤ＯＤ１−６５（ＤＳＭ Ｃ
ｏ．）を入手した。この樹脂は光開始剤を含まないた
め、６重量％のダロキュア４２６５（チバ・アディティ
ブス）を加えた。４官能性アクリレートＳＲ３５５を
１．５重量％加えた。
【００６５】試験実施例４ ５官能性アクリレートＳＲ３９９を１．５重量％加えた
ことを除けば、試験実施例３と同じ１次コーティング剤
配合物を調製した。
【００６６】比較例２ ＳＲ３５５およびＳＲ３９９を加えなかったことを除け
ば、試験実施例１と同じ１次コーティング剤と光開始剤
混合物を使用した。
【００６７】実験３ 硬化した１次コーティング層の機械的性質 マイラー（Ｍｙｌａｒ）フィルムに０．１〜０．２ｍｍ
の厚さでフィルムをキャスティングすることによって、
試験実施例３および４ならびに比較例２のコーティング
層を作製した。得られ得たキャストフィルムを、イワサ
キ（Ｉｗａｓａｋｉ）ＵＶ加工装置を使用して窒素ブラ
ンケット下で硬化させた。ＵＶ光照射は０．１Ｊ／ｃｍ
２であった。硬化した試料の一部から長さ３０ｍｍ、幅
６．２５ｍｍ、および厚さ０．１５ｍｍを切り取って、
２４時間養生の後、室温および相対湿度５０％で測定を
行った。ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従いインストロン・モ
デル５５６４（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ ５５６
４）を使用して、試験実施例および比較例の引張り弾性
率および伸びを測定した。ロードセルを取付けたクロス
ヘッド駆動型試験装置の上部グリップに試験試料を取付
けた。クロスヘッドを初期ゲージ長まで下げ、試験片を
固定グリップに取付けた。インストロンのクロスヘッド
速度は２５ｍｍ／分に設定した。次に試料を一定のひず
み速度で引張り、得られる応力−ひずみ曲線を記録す
る。結果を測定し、インストロン・マーリン（Ｉｎｓｔ
ｒｏｎ Ｍｅｒｌｉｎ）（商標）ソフトウェアで分析し
た。伸びは単位％で表され、引張り弾性率は単位ＭＰａ
で表される。
【００６８】これらの結果は表３に示され、少量（１．
５％）の４官能性および５官能性のアクリレートを１次
コーティング剤に添加する場合は、測定の実験誤差の範
囲内では硬化したフィルムの機械的性質に影響しないこ
とを示している。
【表３】
【００６９】試験実施例５ 試験実施例３に記載されるように、市販の１次コーティ
ングＯＤ１−６５（ＤＳＭ Ｃｏ．）を入手した。この
樹脂は光開始剤を含まないので、１重量％のダロキュア
１１７３（チバ・アディティブ製の２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）を加え
た。４官能性アクリレートのＳＲ３５５を２重量％加え
た。
【００７０】試験実施例６ ５官能性アクリレートのＳＲ３９９を２重量％加えたこ
とを除けば、試験実施例５に記載ものと同じ１次コーテ
ィング剤配合物を調製した。
【００７１】比較例３ ＳＲ３５５やＳＲ３９９を加えなかったことを除けば、
試験実施例５と同じ１次コーティング剤と光開始剤の混
合物を使用した。
【００７２】実験４ １次コーティング剤配合物の感光性 分光計のダイヤモンド結晶上に厚さ約０．１ｍｍに平坦
なフィルムをキャスティングすることによって、試験実
施例５および６ならびに比較例３のコーティング層を作
製した。イワサキＵＶ 加工装置を窒素ブランケット下
で使用して、実験１に記載のようにしてキャストフィル
ムをスポット硬化させた。３種類の異なるＵＶ光照射６
０ｍＪ／ｃｍ２、１２０ｍＪ／ｃｍ２、および１０００
ｍＪ／ｃｍ２で試験を行った。マグナ５５０ＦＴＩＲ分
光計をＡＴＲモードで使用して、フィルムのアクリレー
ト基の消失から硬化の完全性を測定した。これらの結果
を表４にまとめる。
【００７３】４官能性および５官能性の（メタ）アクリ
レートが少量存在する場合、１次コーティング層を同程
度硬化させるために必要とするＵＶ光エネルギー（ｍＪ
／ｃｍ２）がより低くなることをこれらの結果は示して
いる。従って少量の低分子量多官能性（メタ）アクリレ
ートが存在することによって、１次コーティング剤がよ
り感光性となる。
【００７４】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ 175/14 175/14 Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１Ａ (72)発明者 マイクル・ビー・パービス アメリカ合衆国、ノース・カロライナ・ 28601、ヒツコリー、フオーテイフアース ト・アベニユー・コート・ノースウエス ト・619 (72)発明者 ロバート・ジエイ・オーバートン アメリカ合衆国、ノース・カロライナ・ 28645、レノー、チヤールズモント・コー ト・1003 Ｆターム(参考） 2H050 BA13 BA18 BB07 BB19 4D075 BB42Z CA03 CA13 DA01 DA06 DB13 DC24 EA07 EA21 EB14 EB22 EB32 EB33 EB35 EB37 EB38 EB52 EB53 EB56 EB60 EC37 EC54 4J027 AC02 AG03 AG04 AG23 AG24 BA07 BA19 CB10 CD08 4J038 FA112 FA281 JC22 KA03 MA14 PB08

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）放射線硬化性オリゴマーと、
    （ｂ）フリーラジカル光開始剤と、（ｃ）（ｉ）少なく
    とも１種類の１または２官能性反応性希釈剤および（ｉ
    ｉ）少なくとも３つの（メタ）アクリレート官能基を有
    する少なくとも１種類の多官能性反応性希釈剤を含む反
    応性希釈剤の混合物と、を含む液体放射線硬化性組成
    物。
  2. 【請求項２】 前記放射線硬化性オリゴマーが、ポリエ
    ステル主鎖またはポリエーテル主鎖のいずれかを有する
    ウレタンアクリレートオリゴマーである請求項１に記載
    の液体放射線硬化性組成物。
  3. 【請求項３】 前記放射線硬化性オリゴマーが、平均分
    子量（ＭＷ）が約５，０００〜約２５，０００の範囲の
    ウレタンアクリレートオリゴマーである請求項１に記載
    の液体放射線硬化性組成物。
  4. 【請求項４】 前記フリーラジカル光開始剤が、前記組
    成物の全重量の６％を上限とする量で使用される請求項
    １に記載の液体放射線硬化性組成物。
  5. 【請求項５】 前記フリーラジカル光開始剤が、アシル
    ホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイ
    ルジフェニル−ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジ
    メトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチ
    ルホスフィンオキシド、ヒドロキシシクロヘキシルフェ
    ニルケトン、ヒドロキシメチルフェニルプロパノン、ジ
    メトキシフェニルアセトフェノン、２−メチル−１−
    ［４−（メチルチオ）−フェニル］−２−モルホリノプ
    ロパノン−１、１−（４−イソプロピルフェニル）−２
    −ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−
    （４−ドデシル−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メ
    チルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキ
    シ）フェニル−２（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−
    ケトン、ジエトキシフェニルアセトフェノン、２，４，
    ６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィン、およ
    びそれらの混合物からなる群より選択される請求項１に
    記載の液体放射線硬化性組成物。
  6. 【請求項６】 前記１または２官能性反応性希釈剤
    （ｉ）が、１官能性アクリレートまたはジアクリレート
    を含む請求項１に記載の液体放射線硬化性組成物。
  7. 【請求項７】 前記１または２官能性反応性希釈剤
    （ｉ）が、アクリル酸トリデシル、１，６−ヘキサンジ
    オールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアク
    リレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチ
    レングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコ
    ールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアク
    リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
    １，４−ブタンジオールジメタクリレート、ポリ（ブタ
    ンジオール）ジアクリレート、テトラエチレングリコー
    ルジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジア
    クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
    ト、トリイソプロピレングリコールジアクリレート、ト
    リイソプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ
    ル化ビスフェノール−Ａジアクリレート、イソボルニル
    アクリレート、およびＮ−ビニルカプロラクタムからな
    る群より選択される請求項１に記載の液体放射線硬化性
    組成物。
  8. 【請求項８】 前記１または２官能性反応性希釈剤
    （ｉ）と前記多官能性反応性希釈剤（ｉｉ）との重量比
    が少なくとも３：１である請求項６に記載の液体放射線
    硬化性組成物。
  9. 【請求項９】 前記多官能性反応性希釈剤（ｉｉ）の量
    が、前記組成物の全重量の約０．５〜３重量％である請
    求項１に記載の液体放射線硬化性組成物。
  10. 【請求項１０】 前記組成物の４５〜５０℃における粘
    度が約１０３ｃＰである請求項９に記載の液体放射線硬
    化性組成物。
  11. 【請求項１１】 前記組成物の粘度が室温で約２×１０
    ３〜約８×１０３ｃＰである請求項１０に記載の液体放
    射線硬化性組成物。
  12. 【請求項１２】 （ａ）放射線硬化性オリゴマーと、
    （ｂ）フリーラジカル光開始剤と、（ｃ）（ｉ）少なく
    とも１種類の１または２官能性反応性希釈剤および（ｉ
    ｉ）少なくとも３つの（メタ）アクリレート官能基を有
    する少なくとも１種類の多官能性反応性希釈剤を含む反
    応性希釈剤の混合物と、を含む硬化組成物。
  13. 【請求項１３】 前記組成物の室温（２０℃）および相
    対湿度５０％における硬化後弾性率が約１〜２．５ＭＰ
    ａである請求項１２に記載の硬化組成物。
  14. 【請求項１４】 請求項１１に記載の液体放射線硬化性
    組成物でコーティングされた光導波路。
  15. 【請求項１５】 請求項１３に記載の硬化組成物でコー
    ティングされた光導波路。
  16. 【請求項１６】 前記硬化組成物の厚さが約２０〜３５
    μｍである請求項１５に記載の光導波路。
  17. 【請求項１７】 請求項１１に記載の液体放射線硬化性
    組成物で光導波路をコーティングする方法であって、 （ａ）前記光導波路を前記液体硬化性組成物と接触させ
    る工程と、 （ｂ）前記液体放射線硬化性組成物を硬化させる工程
    と、を含む方法。
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