CN101906268B - 涂料组合物及包含其的光纤 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种涂料组合物，包含：聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂、活性单体、交联剂、光引发剂、纳米颜料、以及适量的辅料。并提供了一种涂覆有该涂料组合物的光纤。使用该涂料组合物着色后的光纤具有颜色纯正鲜亮、质地柔韧、抗菌防霉、附加衰减小的特点；同时，使用该涂料组合物为光纤着色可提高光纤的着色速度。
Description
技术领域
本发明涉及一种涂料组合物及包含其的光纤。
背景技术
光学玻璃纤维已广泛应用于远程通讯领域，但由于这种纤维本身易受包括灰尘、水分以及霉菌等环境的影响而发生变形甚至断裂，从而影响信号的传输。为了保护光纤，提高光纤信号传输质量，同时延长光纤的使用寿命，人们在光纤的外部涂覆一层或多层的涂料。通常光纤涂料有两层：第一层为柔软的内层，主要起到保护光纤，减少由于微弯而带来的信号损耗；第二层为坚韧的外层，主要起到增加光纤机械强度并保护光纤的作用。此外，在外层涂料外面通常会涂有带有颜色的有色涂层，以起到区分光纤的作用。这些涂覆在光纤外面的涂料还可以起到对环境的阻隔作用，特别是对灰尘和水的阻隔作用非常明显，从而减少环境作用对光纤使用性能的影响。
传统的光纤油墨涂覆条件为500-1800m/min，这主要是由于光纤油墨性质，以及油墨涂覆设备所决定的。而1800m/min是目前见诸于报道的光纤着色的最大速度。该涂覆速度还是较慢，进一步提高是有益的。
发明内容
本发明的目的是提供一种涂料组合物，以克服现有技术涂覆速度较慢的不足。
本发明的另一目的是提供一种涂料组合物在光纤着色中的应用。
本发明是通过以下技术方案实现：
一种涂料组合物，包含：聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂、活性单体、交联剂、光引发剂、纳米颜料、以及适量的辅料。
本发明的一种典型实施例中，所述组合物中各原料重量份含量为30-70份的聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂、15-45份的活性单体、3-18份的交联剂、1-10份光引发剂、0.5-5份的纳米颜料、以及适量的辅料。
同时还提供了组合物中聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂的制备方法。
本发明的一种优选的实施例中，还包括纳米氧化银，其含量是组合物总重的0.1-1wt％。
本发明还提供了一种光纤，其涂覆有上述涂料组合物。
本发明产生的有益效果：本发明涂料组合物固化速度快，固化效果好，使用其着色后光纤色泽鲜亮不退色、质地柔韧、附加衰减小，并由于加入了氧化银具有抗菌防霉的作用。同时，使用该涂料组合物为光纤着色可提高光纤的着色速度。
附图说明
图1聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂制备过程的反应方程式
具体实施方式
在本文中，术语“附加衰减”是指光纤在涂覆涂料前后产生的光信号的衰减变化值。
发明人在做旨在减小涂料附加衰减的研究时意外地发现，发明人开发的涂料组合物除了能够减小涂料的附加衰减，还可以提高该涂料的涂覆速度。
本发明的涂料组合物包含：聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂(PCLER)、活性单体、交联剂、光引发剂、纳米颜料、以及适量的辅料。
本发明中的聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂(PCLER)是由丙烯酸羟乙酯、ζ-己内酯、邻苯二钾酸酐与环氧树脂制成，其中环氧树脂已为现有技术所熟知，可以使用的环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双(2，3-环氧环戊基)醚、缩水甘油酯型环氧树脂中的一种或其组合。环氧树脂的分子量适宜在200～500之间。
本发明中，用于改性环氧树脂的聚(ζ-己内酯)是两端分别用丙烯酸羟乙酯和邻苯二甲酸封端的聚(ζ-己内酯)(PCLPA)，分子量可以在1000到3000之间。为了制备该封端的聚(ζ-己内酯)，丙烯酸羟乙酯、ζ-己内酯和邻苯二甲酸酐用量的质量比可以在1∶1～25∶1.27，优选在1∶3～15∶1.27。另外，在制备PCLER时使用的聚(ζ-己内酯)和环氧树脂的质量比例为1～26∶1，优选为4～16∶1。
为了获得上述改性环氧树脂，在一种制备方法中，可以首先在丙烯酸羟乙酯的存在下使ζ-己内酯聚合，生成一端封端的聚(ζ-己内酯)(PCL)，然后使该中间物与邻苯二甲酸酐反应，得到端基为羧基的聚(ζ-己内酯)(PCLPA)，最后使PCLPA与环氧树脂进一步反应，得到PCLER。该制备过程的反应方程式请参见图1。
在一种具体实施方式中，所述改性环氧树脂由以下方法制得：
(1)使丙烯酸羟乙酯和ζ-己内酯在辛酸亚锡(作为第一催化剂)存在下和惰性气氛中，调节温度为75-85℃，反应适宜的时间，通常为2-8小时，然后以石油醚沉淀出聚(ζ-己内酯)(PCL)。
(2)使聚(ζ-己内酯)(PCL)和邻苯二甲酸酐在第二催化剂存在下，在甲苯溶剂中反应，温度维持在80-100℃之间，反应1.5-3小时，例如2小时后，向反应体系中加入环氧树脂，反应至酸值小于2mg/KOH为止。该第二催化剂通常为有机碱，在本发明的典型实施例中使用的是三乙胺。
(3)除去大部分溶剂后，以石油醚沉淀出产物，即得聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂(PCLER)。
本发明的PCLER具有：出色的颜料润湿性能，高反应活性。将该PCLER树脂固化后，所形成的固化膜具有优异的耐化学品性能，高柔韧性能，以及较高的附着力。
用于本发明目的的上述涂料组合物通常具有这样的原料比：按重量份含量计：30-70份的PCLER、15-45份的活性单体、3-18份的交联剂、1-10份光引发剂、0.5-5份的纳米颜料、以及适量的其他辅助成分。
其中，活性单体在选择上主要考虑三点：1、反应活性，高的反应活性可以提高固化速度；2、固化后的成膜性能，光纤着色后 附加衰减要小；3、稀释能力，活性单体需要具有较高的稀释能力，以符合现有光纤着色工艺对涂料的粘度的要求。本发明中使用的活性单体优选为丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异癸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酸酯、丙烯酸四氢呋喃酯、2(2-乙氧基)乙基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇丙烯酸酯、三丙二醇丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、(2)丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、(3)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、(4)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯中的一种或其混合物。这些单体粘度较低，易于调节粘度，且固化后其固化膜柔韧性好，收缩小。
本发明所使用交联剂优选为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、(3)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(3)丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五/六丙烯酸酯中的一种或其混合物。
交联剂对涂料的固化速度及固化膜的交联密度至关重要，本发明所选交联剂，能有效提高涂料的固化速度，并提高固化膜的交联密度，本发明的交联剂在组合物中的含量为3-18份，优选5-10份。其含量不能过大，当其含量超过18％时，会使膜变脆，降低其物理性能。
本发明中可以使用的光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化磷(TPO)、双(2，4，6-三甲基苯甲基酰基)苯基氧化磷(819)、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(907)、1-羟基环己基苯甲酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1173)中的一种或其混合物。
本发明的一种优选实施方式中，该涂料组合物还包括0.1-1wt％的纳米氧化银。
纳米氧化银是一种常用的抗菌防霉添加剂，在涂料配方中加入少量的纳米氧化银就可以使涂料带有很强的抗菌功能；在光纤涂料配方中加入具有抗菌活性的纳米氧化银颗粒，可以获得具有抗菌防霉功能的光纤涂料组合物，该组合物固化后具有很强的抗菌防霉作用，大大提高了光纤在恶劣条件下，尤其是高温高湿条件下使用的稳定性。
在本发明的可选方面，可以向上述涂料组合物中引入诸如消泡剂、湿润剂、流平剂、表面助剂中的一种或多种。这些助剂的用量可以是常规的，每一种助剂的用量皆不超过组合物总量的5％，通常不超过2％。其中，湿润剂的用量可以根据需要稍大一些，例如，湿润剂可以加到不超过5％。
为获得根据本发明的涂料组合物，只需按比例将各种成分混合在一起，在50℃左右搅拌20分钟即可。
本发明涂料组合物在光纤外表面着色中的应用，该涂料组合物可适用于现有任何型号的光纤着色机，通常使用光纤着色复绕机来将本发明的涂料组合物涂覆在光纤外表面。该光纤着色复绕机设有：自动追踪排线装置、压力涂覆系统、紫外线自动调节电源、自动收线排线系统。其利用自动追踪排线装置牵引光纤，依次通过压力涂覆系统，紫外线固化系统，设置牵引速度为500-2100m/min，在1.5帕压力下向光纤表面涂覆着色涂料，在UV功率2*3200W，UV灯管为Fusion“D”灯，对涂料进行固化，通过自动收线排线系统对光纤进行收线排线。
光纤着色速度主要受到光纤油墨的性质及光纤涂覆设备的影响。目前可见诸于报道的光纤着色的最大速度为1800m/min，同时这一速度也是目前国内主要光纤光缆厂商在使用进口高速光纤涂覆设备及进口光纤油墨对光纤着色时所能达到的最大速度。然而， 在使用相同工艺的条件下，本发明涂料组合物可以提高生产速度至2100m/min，在该条件下涂覆的光纤，各项性能均可满足国家标准中对光纤的各项性能标准，可明显提高光纤着色速度16.6％以上。
实施例1
原料：按质量比1∶5∶1.27的用量取丙烯酸羟乙酯、ζ-己内酯和邻苯二甲酸酐，聚(ζ-己内酯)和环氧树脂(生产厂家长春化工(江苏有限公司)，牌号BE-188EL)的质量比取6∶1。
制备方法如下：
(1)使丙烯酸羟乙酯和ζ-己内酯在辛酸亚锡的催化下和惰性气氛中，调节温度至80℃，反应3小时，然后以石油醚沉淀出聚(ζ-己内酯)(PCL)。
(2)使聚(ζ-己内酯)和邻苯二甲酸酐在三乙胺的催化下，在甲苯溶剂中反应，温度维持在80-100℃之间，反应2小时后，向反应体系中加入标准双酚A环氧树脂，反应至酸值小于2mg/KOH为止。
(3)除去大部分溶剂后，以石油醚沉淀出产物，即得聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂(PCLER)。
实施例2
原料：按质量比1∶10∶1.27的用量取丙烯酸羟乙酯、ζ-己内酯和邻苯二甲酸酐，聚(ζ-己内酯)和环氧树脂的质量比取11∶1。
制备方法如下：
(1)使丙烯酸羟乙酯和ζ-己内酯在辛酸亚锡的催化下和惰性气氛中，调节温度至85℃，反应6小时，然后以石油醚沉淀出聚(ζ-己内酯)(PCL)。
(2)使聚(ζ-己内酯)和邻苯二甲酸酐在三乙胺的催化下，在甲苯溶剂中反应，温度维持在80-100℃之间，反应两小时后，向反应体系中加入标准双酚A环氧树脂，反应至酸值小于2mg/KOH为止。
(3)除去大部分溶剂后，以石油醚沉淀出产物，即得聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂(PCLER)。
如下表1中列出了按照本发明的配比配制的涂料组合物的成分。其中，样品1至样品3是采用上述实施例1制得的PCLER，样品4至样品6是采用如上实施例2制得的PCLER。表1中的配比是以重量比计。
表1本发明涂料组合物原料配比
| 样品1 | 样品2 | 样品3 | 样品4 | 样品5 | 样品6 | |
| PCLER | 63 | 58 | 52 | 45 | 42 | 40 |
| 丙烯酸异冰片脂 | 16.6 | 22.4 | 29.3 | 37.9 | 39.9 | 38.5 |
| 二季戊四醇五丙烯酸酯 | 7 | 7 | 6 | 6 | 7 | 10 |
| TPO | 3 | 3 | 2 | 2 | 1 | 1.5 |
| 184 | 3 | 2 | 4 | 2 | 4 | 3 |
| 纳米氧化银 | 0.5 | 0.6 | 0.5 | 0.6 | 0.4 | 0.8 |
| 白色颜料分散体 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| BYK-055(消泡剂) | 0.5 | 0.6 | 0.8 | 0.5 | 0.6 | 0.8 |
| DISPERBYK-168(润滑剂) | 3 | 3 | 2 | 3 | 2 | 2 |
| TEGO Flow 425(流平剂) | 0.6 | 0.8 | 1.0 | 0.6 | 0.8 | 1.0 |
| BYK 333(表面助剂) | 0.8 | 0.6 | 0.4 | 0.4 | 0.3 | 0.4 |
对比例
原料：按照中国申请公开CN 1437639A中的一个实例，采用下列配比：聚氨酯丙烯酸树脂32g、乙氧基化双酚A型环氧二丙烯酸酯45g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10g、白色颜料分散体5g、Irgacure 1700 3.7g、Irgacure 1035 0.5g、Esacure KIP 100F 3.8g.。
制备方法：将称取的各种成分混合在一起，在50℃左右搅拌20分钟即可。
涂料固化性能测试
着色光纤固化的好坏会直接影响到光纤的附加衰减，而其固化速度会影响到光纤着色的速度。用不同辐射剂量对光纤涂料进行固化，对于相同的固化效果，若使用的辐射剂量越低，则说明相应涂料的固化速度越快。对涂料固化性能测试如下：
实验对象：使用对比例与根据本发明的样品1至样品6原料配比所制涂料组合物对光纤进行着色。
固化条件：使用3000W的Fusion“D”灯泡，辐射剂量分别为0.3J/cm2、0.4J/cm2、0.5J/cm2及0.75J/cm2。
实验方法：将对比例与样品1-6原料配比所制涂料组合物在玻璃表面刮涂成厚度为12μm的薄层。按如上固化条件进行固化，固化后利用指干法测试表干情况；将涂层从玻璃上剥离后利用指干法测试涂层实干情况。用酒精擦拭20次，以测定涂层中颜料耐迁移性能。测试结果如表2。
表2：涂料在不同辐射剂量下的固化效果
| 样品 | 0.3J/cm2 | 0.4J/cm2 | 0.5J/cm2 | 0.75J/cm2 |
| 样品1 | 表干：OK 实干：OK | 表干：OK 实干：OK | 表干：OK 实干：OK | 表干：OK 实干：OK |
[0061]
| 耐迁移性：OK | 耐迁移性：OK | 耐迁移性：OK | 耐迁移性：OK | |
| 样品2 | 表干：NG 实干：OK 耐迁移性：NG | 表干：OK 实干：OK 耐迁移性：OK | 表干：OK 实干：OK 耐迁移性：OK | 表干：OK 实干：OK 耐迁移性：OK |
| 样品3 | 表干：NG 实干：OK 耐迁移性：NG | 表干：NG 实干：OK 耐迁移性：NG | 表干：OK 实干：OK 耐迁移性：OK | 表干：OK 实干：OK 耐迁移性：OK |
| 样品4 | 表干：NG 实干：NG 耐迁移性：NG | 表干：NG 实干：OK 耐迁移性：NG | 表干：OK 实干：OK 耐迁移性：OK | 表干：OK 实干：OK 耐迁移性：OK |
| 样品5 | 表干：NG 实干：NG 耐迁移性：NG | 表干：NG 实干：OK 耐迁移性：NG | 表干：OK 实干：OK 耐迁移性：OK | 表干：OK 实干：OK 耐迁移性：OK |
| 样品6 | 表干：NG 实干：OK 耐迁移性：NG | 表干：OK 实干：OK 耐迁移性：OK | 表干：OK 实干：OK 耐迁移性：OK | 表干：OK 实干：OK 耐迁移性：OK |
| 对比样品 | 表干：NG 实干：NG 耐迁移性：NG | 表干：NG 实干：OK 耐迁移性：NG | 表干：NG 实干：OK 耐迁移性：NG | 表干：OK 实干：OK 耐迁移性：OK |
表中OK表示符合条件、NG表示不符合条件。
如表2所示：当固化能量为0.3J/cm2时仅样品1可以完全固化；当固化能量达到0.4J/cm2时，样品1、样品2和样品6可以达到完全固化，当固化能量达到0.5J/cm2时，样品1-6都可以达到完全固化，而此时的对比样品仍然无法固化完全，而当固化能量达到0.75J/cm2时，对比样品才能固化完全。由此可知，根据本发明的样品1-样品6涂料组合物，其固化速度明显比对比样品涂料组合物的固化速度快。
光纤着色中涂覆速度的测试
根据国标GB/T15972《光纤试验方法规范》对着色后的光纤进行测试，随机选择如上样品1-6原料配比中的两种——样品2与样品6，使用按其原料配比制成涂料组合物与对比例原料配比制成的涂料组合物对光纤进行着色。保持涂膜条件：涂覆压力1.5bar；涂膜厚度6-7μm；UV功率2*3200W；UV灯管为Fusion D灯。调节涂覆速度，检测在不同涂覆速度下使用各涂料组合物着色后光纤的表观、附加衰减以及剥离性能。(1)当涂覆速度为500-1200m/min时，产品的测试结果：
对比例涂料组合物：着色后的光纤酒精擦拭100次不褪色；附加衰减在1310nm处为0.003dB/Km，1550处为0.005到0.012dB/Km；涂布并带树脂后，并带树脂易剥离。
样品2涂料组合物：着色后的光纤色泽鲜亮，酒精擦拭100次不褪色；附加衰减在1310nm处为0.002dB/Km，1550nm处为0.003到0.005dB/Km；涂布并带树脂后，并带树脂易剥离。
样品6涂料组合物：着色后的光纤色泽鲜亮，酒精擦拭100次不褪色；附加衰减在1310nm处为0.002dB/Km，1550处为0.005dB/Km；涂布并带树脂后，并带树脂易剥离。
结论：涂覆速度为500-1200m/min时，使用对比例、样品2与样品6涂料组合物所着色的光纤都能满足光纤的各种性能要求。
(2)当涂覆速度为1800m/min时，产品的测试结果：
对比例涂料组合物：着色后的光纤酒精擦拭100次不褪色或轻微褪色；附加衰减在1310nm处为0.003dB/Km，1550处为0.007dB/Km；涂布并带树脂后，并带树脂易剥离。
样品2涂料组合物：着色后的光纤色泽鲜亮，酒精擦拭100次不褪色；附加衰减在1310nm处为0.001dB/Km，1550nm处为0.004dB/Km；涂布并带树脂后，并带树脂易剥离。
样品6涂料组合物：着色后的光纤色泽鲜亮，酒精擦拭100次不褪色；附加衰减在1310nm处为0.001dB/Km，1550处为0.005dB/Km；涂布并带树脂后，并带树脂易剥离.
结论：涂覆速度为1800m/min时，虽然使用对比例、样品1与样品6涂料组合物所着色的光纤都能满足光纤的各种性能要求，但使用根据本发明的样品1与样品6中涂料组合物着色的光纤，其各项性能明显优于使用对比例中组合物着色的光纤，尤其在附加衰减方面表现明显。
(2)当涂覆速度为2100m/min时，产品的测试结果：
对比例涂料组合物：着色后的光纤表面发粘，酒精擦拭100次褪色严重；附加衰减在1310nm处为0.003dB/Km，1550nm处为0.009dB/Km；涂布并带树脂后，并带树脂无法有效剥离。
样品2涂料组合物：着色后的光纤色泽鲜亮，酒精擦拭100次不褪色；附加衰减在1310nm处为0.001dB/Km，1550nm处为0.003dB/Km；涂布并带树脂后，并带树脂易剥离。
样品6涂料组合物：着色后的光纤色泽鲜亮，酒精擦拭100次不褪色；附加衰减在1310nm处为0.001dB/Km，1550nm处为0.005dB/Km；涂布并带树脂后，并带树脂易剥离。
结论：涂覆速度为2100m/min时，使用对比例中涂料着色的光纤已明显不能满足光纤的各种性能要求，不仅表面发粘，褪色严重，附加衰减增大，同时涂布并带树脂后，并带树脂无法有效剥离，严 重影响光纤的制备与使用；而使用根据本发明的样品2和样品6涂料着色的光纤其各方面性能依然能满足光纤各项性能的要求。
对如上光纤着色中涂覆速度的测试中，速度为1800m/min与2100m/min时，根据本发明的样品2、样品6与对比例着色后的光纤的附加衰减进行总结，将结果列入表3。其中，光纤的衰减是按国标GB/T15972《光纤试验方法规范》中提供的衰减测试方法测定。
表3速度为1800m/min与21000m/min时样品的附加衰减测试结果
| 样品 | 1800m/min | 2100m/min |
| 样品2 | 1310nm：0.001dB/Km 1550nm：0.004dB/Km | 1310nm：0.001dB/Km 1550nm：0.003dB/Km |
| 样品6 | 1310nm：0.001dB/Km 1550nm：0.005dB/Km | 1310nm：0.001dB/Km 1550nm：0.005dB/Km |
| 对比样品 | 1310nm：0.003dB/Km 1550nm：0.007dB/Km | 1310nm：0.003dB/Km 1550nm：0.009dB/Km |
由如上结果可知，使用根据样品2和样品6涂料组合物着色的光纤，其附加衰减明显小于使用对照品的涂料组合物着色的光纤。
综上所述，本发明涂料组合物的固化速度快，固化效果好，使用其着色后光纤色泽鲜亮不退色、质地柔韧、附加衰减小，并由于加入了氧化银具有抗菌防霉的作用。同时，使用该涂料组合物为光纤着色可提高光纤的着色速度。使其至少可达到2100m/min，明显提高现有光纤着色速度16.6％以上。
本发明涂料组合物的生产速度不限于2100m/min，其是由于受到光纤生产设备的限制，该设备最快只能做到2100m/min，本发明发明人相信，如能提高光纤生产设备的生产速度，本发明涂料组合物的涂覆速度至少能提高30％以上。
本领域技术人员将会认识到，或者根据常规经验就可以确定本发明具体实施方式的等效替换。所以应该明白，本发明的范围不限于上述具体实施方式。因此，应当理解，本领域技术人员可以在不背离本发明的范围和精神的情况下，对具体实施方式进行改变或修改，仍然在本发明保护范围之内。并且，本申请引出的出版物的披露内容也以引用形式全部并入本文中，以作为参考。
Claims (8)
1.一种涂料组合物，其特征在于，包含：30-70重量份的聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂、15-45重量份的活性单体、3-18重量份的交联剂、1-10重量份的光引发剂、0.5-5重量份的纳米颜料、以及可选的适量辅料，其中，
所述活性单体为丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异癸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酸酯、丙烯酸四氢呋喃酯、2(2-乙氧基)乙基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇丙烯酸酯、三丙二醇丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、(2)丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、(3)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、(4)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯中的一种或其混合物；
所述聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂的制备过程如下：
在丙烯酸羟乙酯的存在下使ζ-己内酯聚合，生成一端由丙烯酸羟乙酯封端的聚ζ-己内酯，
使所述一端由丙烯酸羟乙酯封端的聚ζ-己内酯与邻苯二甲酸酐反应，得到两端分别由丙烯酸羟乙酯和邻苯二甲酸封端的聚(ζ-己内酯)，以及
使所述两端分别由丙烯酸羟乙酯和邻苯二甲酸封端的聚(ζ-己内酯)与分子量为200～500的环氧树脂进一步反应，得到聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂，其中
丙烯酸羟乙酯、ζ-己内酯和邻苯二甲酸酐用量的质量比为1∶1～25∶1.27，所述两端分别由丙烯酸羟乙酯和邻苯二甲酸封端的聚(ζ-己内酯)和环氧树脂的质量比为1～26∶1。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述交联剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、(3)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(3)丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五/六丙烯酸酯中的一种或其混合物。
3.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化磷、双(2，4，6-三甲基苯甲基酰基)苯基氧化磷、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、1-羟基环己基苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮中的一种或其混合物。
4.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，丙烯酸羟乙酯、ζ-己内酯和邻苯二甲酸酐用量的质量比为1∶3～15∶1.27，所述两端分别由丙烯酸羟乙酯和邻苯二甲酸封端的聚(ζ-己内酯)和环氧树脂的质量比为4～16∶1。
5.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂的制备过程如下：
使丙烯酸羟乙酯和ζ-己内酯在辛酸亚锡存在下和惰性气氛中，在75-85℃的温度反应2-8小时，形成一端由丙烯酸羟乙酯封端的聚ζ-己内酯，然后以石油醚沉淀出所述一端由丙烯酸羟乙酯封端的聚(ζ-己内酯)，
使所述一端由丙烯酸羟乙酯封端的聚(ζ-己内酯)和邻苯二甲酸酐在有机碱存在下，在甲苯溶剂中反应，温度维持在80-100℃之间，反应1.5-3小时，形成两端分别由丙烯酸羟乙酯和邻苯二甲酸封端的聚(ζ-己内酯)，
向反应体系中加入所述环氧树脂，反应至酸值小于2mg/KOH为止，形成聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂除去大部分溶剂后，以石油醚沉淀出所述聚(ζ-己内酯)改性的环氧丙烯酸树脂。
6.根据权利要求5所述的涂料组合物，其中，所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双(2，3-环氧环戊基)醚、缩水甘油酯型环氧树脂中的一种或其组合。
7.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，还包括纳米氧化银，其含量是组合物总重的0.1-1％。
8.一种光纤，其涂覆有如权利要求1至7中任一项所述的涂料组合物。
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