JPH05345050A - ツーピースゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ソフトなフィーリング、適度なコンプレッシ
ョンを有し、反発性、耐久性に優れたツーピースゴルフ
ボールを提供すること。 【構成】 本発明のツーピースゴルフボールは、シス−
1,４−結合を40％以上含むポリブタジエンゴムからなる
基材ゴム 100重量部に対し、トリアジントリオン環を有
するウレタンアクリレート５〜30重量部、金属酸化物５
〜50重量部、二酸化硅素10〜30重量部、不飽和カルボン
酸またはその塩からなる架橋性モノマーをモノマー量と
して５〜10重量部、および有機過酸化物0.５〜3.０重量
部を含有してなるゴム組成物でコアを構成してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ソフトなフィーリン
グ、適度なコンプレッション (硬度) を有し、反発性、
耐久性に優れたツーピースゴルフボールに関する。

【０００２】

【従来の技術】ツーピースゴルフボールは、ゴム組成物
からなるコア (球芯) をアイオノマー樹脂などのカバー
材で被覆して構成される。従来、ツーピースゴルフボー
ルコア用ゴム組成物としては、ポリブタジエンにメタク
リル酸やアクリル酸等のα, β−エチレン性不飽和カル
ボン酸と亜鉛華等の金属酸化物を配合し、この配合物中
にカルボン酸の金属塩を形成させたもの (特公昭55-196
15号公報) やポリブタジエンゴムにメタクリル酸亜鉛を
配合したもの (特開昭53-83834号公報) などが提案され
ている。しかし、これらのゴム組成物では、ツーピース
ゴルフボールの硬さ、即ちコンプレッション (2.54mm圧
縮時に要する力) がメタクリル酸やアクリル酸の配合量
に比例して大きくなり、それに伴って反発弾性 (飛距
離) が著しく低下するという重大な欠点がある。

【０００３】また、アクリル酸又はメタクリル酸と N,
N'−フェニレンビスマレイミド、二酸化硅素化合物、ウ
レタンアクリレート化合物を併用したゴム組成物をコア
とするツーピースゴルフボールも提案されている (特開
昭62‐249659号公報) 。ここで使用されているウレタン
アクリレートは、イソシアネート類或いはポリ (メタ)
アクリレートとを反応させて得られる (メタ) アクリレ
ート基含有のウレタン化合物である。ここで提案されて
いるゴム組成物はかなり高度な性能、特に適度なコンプ
レッションを有するものであるが、破壊強度が充分に高
いとはいえなかった。これは、ウレタンアクリレートが
比較的低分子量のポリオールを原料として使用している
ため、架橋密度が高くなってしまうことおよびポリマー
(ポリブタジエン) との相溶性に難があることによる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ソフトなフ
ィーリング、優れた反発弾性、適度なコンプレッション
(100〜125 kgf)をもち、かつ高い破壊強度 (耐久性) を
有するツーピースゴルフボールを提供することを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のツーピースゴル
フボールは、シス−1,４−結合を40％以上含むポリブタ
ジエンゴムからなる基材ゴム 100重量部に対し、トリア
ジントリオン環を有するウレタンアクリレート５〜30重
量部、二酸化硅素10〜30重量部、不飽和カルボン酸また
はその塩からなる架橋性モノマーをモノマー量として５
〜10重量部、および有機過酸化物0.５〜3.０重量部を含
有してなるゴム組成物でコアを構成したことを特徴とす
る。

【０００６】以下、本発明の構成につき詳しく説明す
る。本発明においてコアを構成するゴム組成物は、基材
ゴム、トリアジントリオン環を有するウレタンアクリレ
ート、二酸化硅素、架橋性モノマー、有機過酸化物から
なり、必要に応じて、金属酸化物、ビスマレイミド化合
物も添加される。また、このゴム組成物は、適宜、カー
ボンブラック等の種々の配合剤を含有することができ
る。

【０００７】(１) 基材ゴム 本発明で用いる基材ゴムは、シス１,4−結合を少なくと
も40％、好ましくは90％以上有するポリブタジエンゴム
を含有するゴムである。シス１,4−構造が40％未満では
飛距離が向上しないので本発明の目的とするツーピース
ゴルフボールを得ることが困難となる。基材ゴムには、
上記ポリブタジエンゴムを単独で用いることが好ましい
が、必要に応じて通常のポリブタジエンゴム又は従来か
らソリッドゴルフボール用基材ゴムとして用いられてい
るゴム成分、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、スチ
レン−ブタジエンゴム等を配合することができる。

【０００８】(２) トリアジントリオン環を有するウレ
タンアクリレート ここで使用されるトリアジントリオン環を有するウレタ
ンアクリレートは、１種または２種以上の非黄変または
難黄変ポリイソシアネートと水酸基を有するジまたはポ
リ (メタ) アクリレートとを反応させて得られる (メ
タ) アクリレート基含有ウレタン化合物である。ここ
で、 (メタ) アクリレートは、アクリレート又はメタア
クリレートを意味する。

【０００９】この場合の非黄変または難黄変ポリイソシ
アネートは、１種または２種以上の非黄変または難黄変
ポリイソシアネートからなるトリアジントリオン誘導体
である。非黄変ポリイソシアネートの具体的な例として
は、1,２−ジイソシアネートエタン、1,３−ジイソシア
ネートプロパン、1,２−ジイソシアネートプロパン、1,
４−ジイソシアネートブタン、1,３−ジイソシアネート
ブタン、1,５−ジイソシアネートペンタン、1,６−ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ビス (３−イソシアネー
トプロピル) エーテル、ビス (３−イソシアネートプロ
ピル) スルフィド、ビス (６−イソシアネートヘキシ
ル) スルフィド、1,７−ジイソシアネートヘプタン、1,
５−ジイソシアネート−2,２−ジメチルペンタン、1,６
−ジイソシアネート−３−メトキシヘキサン、1,８−ジ
イソシアネートオクタン、1,５−ジイソシアネート−
２,２,４−トリメチルペンタン、1,９−ジイソシアネー
トノナン、 1, 10−ジイソシアネートデカン、 1, 11−
ジイソシアネートウンデカン、1, 12−ジイソシアネー
トドデカン、1,４−シクロヘキサンジイソシアネート、
4,４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、2,４
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３, 3'−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、リジンイソシアネート、1,３−ビス
(イソシアネートメチル) シクロヘキサンなどが挙げら
れる。難黄変ポリイソシアネートの具体的な例として
は、キシリレンジイソシアネート、1,３−ビス (α, α
−ジメチルイソシアネートメチル) ベンゼンなどが挙げ
られる。

【００１０】１種類のイソシアネートからなるトリアジ
ントリオン環を有する化合物としては、具体的にはヘキ
サメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、キシ
リレンジイソシアネートのイソシアヌレート、イソホロ
ンジイソシアネートのイソシアヌレート、４, 4'−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネートのイソシアヌレー
トなどが挙げられる。２種以上のイソシアネートからな
るトリアジントリオン環を有する化合物としては、具体
的にはヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジ
イソシアネートとのイソシアヌレート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートとキシリレンジイソシアネートとのイ
ソシアヌレート、ヘキサメチレンジイソシアネートと
４, 4'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートとの
イソシアヌレートなどが挙げられる。

【００１１】これらの３量化反応は、カルボン酸のアル
カリ土類金属塩、ホスフイン類、燐酸により容易に進捗
する。３量化は逐次的であり、多量体も生成するが、ト
リアジントリオン体の含量が多ければポリマーへの相溶
性が増大し、好ましい。水酸基を有するジ又はポリ (メ
タ) アクリレートは、アクリル酸又はメタクリル酸或い
はこれらの誘導体と多価アルコールとの反応によって得
られるもの、またはアクリル酸又はメタクリル酸或いは
これらの誘導体とエポキシ基を有する化合物との反応に
よって得られるものである。

【００１２】このようなジ又はポリ (メタ) アクリレー
トとしては、例えばエチレングリコールモノ (メタ) ア
クリレート、プロピレングリコール (メタ) アクリレー
ト、1,３−プロパンジオールモノ (メタ) アクリレー
ト、1,４−ブタンジオールモノ(メタ) アクリレート、
1,６−ヘキサンジオールモノ (メタ) アクリレート、ジ
エチレングリコールモノ (メタ) アクリレート、ジプロ
ピレングリコールモノ (メタ) アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノ (メタ) アクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノ (メタ) アクリレートなどの２価の
アルコールのモノ(メタ) アクリレート、トリメチロー
ルエタンモノ (メタ) アクリレート、トリメチロールプ
ロパンモノ (メタ) アクリレート、トリメチロールエタ
ンビス (メタ) アクリレート、グリセリンモノ (メタ)
アクリレート、グリセリンビス (メタ) アクリレートな
どの３価のアルコールのモノ又はジ (メタ) アクリレー
ト、及びペンタエリスリトールビス (メタ) アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリス (メタ) アクリレート
などの４価以上の多価アルコールのビス又はトリス (メ
タ) アクリレートが挙げられる。さらに、グリシジル
(メタ) アクリレートと芳香族カルボン酸との反応生成
物或いは (メタ) アクリル酸とフェニルグリシジルエー
テルとの反応生成物が挙げられる。その他 (メタ) アク
リル酸とグリシジル化合物とのモル比１：１の反応生成
物でもよい。

【００１３】上記の水酸基を有するジ又はポリ (メタ)
アクリレートはイソシアネート類と容易に反応してウレ
タンアクリレートを生成する。さらに、グリコール又は
ポリオールとジイソシアネート類と反応させ、イソシア
ネート基を有するアダクト体となし、これと上記の水酸
基を有するジ又はポリ(メタ) アクリレートとを反応さ
せて得られるウレタンアクリレートを本発明におけるト
リアジントリオン環を有するウレタンアクリレートとし
て用いることができる。

【００１４】このウレタンアクリレートは、ゴムと架橋
性モノマーとの相溶性を向上させると共に、それ自身架
橋剤となって、ボールのコンプレッションを調節すると
同時に耐久性を向上させる。その配合量は、基材ゴム 1
00重量部に対し５〜30重量部である。５重量部未満では
殆ど配合効果がなく、30重量部を越えるとコンプレッシ
ョンが上がりすぎるからである。

【００１５】(３) 二酸化硅素 二酸化硅素としては、ＢＥＴ法による比表面積が 160〜
340m²/gで、かつ純度が99％以上であるのがよい。純度
が99％未満ではコンプレッション不足となる。また、Ｂ
ＥＴ法による表面積が160m²/g未満や340m²/gを越えると
コンプレッションが不足気味となる。これには、 Aeros
il 200 (商品名) 、Aerosil 200V (商品名) 、 Aerosil
300 (商品名) 、 Reolosil QS-102 (商品名) などが挙
げられる。

【００１６】配合量は、基材ゴム 100重量部に対し10〜
30重量部である。10重量部未満では得られるツーピース
ゴルフボールの補強性が不十分なため耐久性が問題とな
り、30重量部を越えると耐久性は向上するが充填剤の摩
擦によるエネルギーロスのため反発弾性の低下をもたら
すからである。 (４) 不飽和カルボン酸またはその塩からなる架橋性モ
ノマー 不飽和カルボン酸は、例えば、アクリル酸又はメタアク
リル酸である。その塩は、例えば、アクリル酸亜鉛およ
び／もしくはメタアクリル酸亜鉛である。アクリル酸亜
鉛は、下記式を有する化合物である。

【００１７】 このアクリル酸亜鉛としては、例えば米国のサートマ社
製のＲＴの商品名で販売されているジンクジアクリレー
トが挙げられる。この架橋性モノマーの配合量は、基材
ゴム 100重量部に対し、モノマー量として５〜10重量部
である。５重量部未満では配合効果がなく、10重量部を
越えると硬くなりすぎるからである。

【００１８】(５) 有機過酸化物 例えば、ジクミルパーオキサイド等の一般市販のものを
用いればよい。なお、アルキルパーオキサイドは重合開
始剤として用いられる。 (６) 金属酸化物 例えば、酸化亜鉛である。一般市販のものを用いれば良
い。配合量は、基材ゴム 100重量部に対し５〜50重量部
が好ましく、この範囲内で得られるツーピースゴルフボ
ールの重量が規定の重さになるように調整すれば良い。

【００１９】(７) ビスマレイミド化合物 架橋剤として用いる。配合量は基材ゴム 100重量部に対
し20重量部以下である。配合の効果は２重量部以上から
現れ、20重量部を超えるとコンプレッションが高くな
り、ボールが硬くなり過ぎる。ビスマレイミド化合物と
しては、例えば N, N'−エチレンビスマレイミド、N,N'
−トリメチレンビスマレイミド、 N, N'−m−フェニレ
ンビスマレイミド、N,N'−４, 4'−ジフェニルメタンビ
スマレイミド、 N, N'−４, 4'−ジフェニルエーテルビ
スマレイミド、 N, N'−４, 4'−ジフェニルスルフォン
ビスマレイミドなどが挙げられる。

【００２０】

【実施例】

実施例、比較例 下記表１〜３に示した配合処方 (重量部) によってゴム
組成物を常法に従って調製した。得られたゴム組成物を
それぞれ 160℃で20分間プレス成形し、直径38.3mmの球
状ソリッド核 (コア) とし、該ソリッド核にカバー材と
してデュポン社製のアイオノマー樹脂であるサーリン17
07 (酸化チタン２％含有) を被覆させ、二層構造のツー
ピースゴルフボールを製造した。カバー材の厚さは約2.
５mmである。これらのゴルフボールの特性を表１〜３の
下段に示す。

【００２１】

【００２２】

【００２３】

【００２４】注) *１ 日本合成ゴム(株)製 市販品ポリブタジエンゴム
(シス１,4−構造97％)。 *２ ヘキサメチレンジイソシアネートとグリセリンジ
メタクリレートとの反応生成物。m.w＝650。 *３ ポリヘキサメチレンジイソシアネートとグリセリ
ンジメタクリレートとの反応生成物。 *２のものよりも
高分子量 (m.w＝1100) 。 *４ ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレ
ートとグリセリンジ (モノ) メタクリレートとの反応生
成物 (官能基数；４) 。 *５ ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレ
ートとグリセリンジ (モノ) メタクリレートとの反応生
成物 (官能基数；５) 。 *６ ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレ
ートとグリセリンジメタクリレートとの反応生成物 (官
能基数；６) 。 *７ 三井東圧化学(株)製 N, N'−４, 4'−ジフェニル
メタンビスマレイミド。 *８ 日本アエロジル(株)製 AEROSIL 200。

【００２５】*９ 圧縮速度10mm/minにてゴルフボール
を圧縮した場合の破壊に要する力。比較例１を100とし
た指数であらわす。 *10 スイングロボットを用いてドライバー (ウッドク
ラブ１番) で43m/sec のヘッドスピードで打球したとの
ヘッドスピードに対するゴルフボールの初速比率。 *11 圧縮速度10mm/minにてゴルフボールを1/10インチ
(2.54mm) 変形させるのに要する力。 *12 プロゴルファーによるウッドクラブ１番での打撃
感 ソフト、硬い、軟らかすぎの３種で表わす。 *13 混合時の充填剤の分散不良のため、ボールにおけ
る物性は測定できない。

【００２６】実施例はトリアジントリオン環を有するウ
レタンアクリレートを使用したものであり、比較例１〜
４は通常のイソシアネート (ポリイソシアネート) を原
料として用いたウレタンアクリレート (トリアジントリ
オン環を有しない) を使用したものである。表１〜表３
から明らかなように、実施例１〜５は比較例１, ２に比
べて耐久指数が増加し、フィリングがソフトであるゴル
フボールが得られることが判る。実施例１は４官能のト
リアジントリオン環を有するウレタンアクリレートを使
用した例であり、これは他の実施例２, ３のものに比べ
てソフトなゴルフボールが得られる。実施例２は５官能
のトリアジントリオン環を有するウレタンアクリレート
を使用し、実施例３は６官能のトリアジントリオン環を
有するウレタンアクリレートを使用した例である。官能
基数が増加するにつれて架橋密度が増加し、硬い (コン
プレッションが高い) ゴルフボールが得られる。官能基
数が増えると、同時に耐久指数が減少してゆく傾向がみ
られるが、比較例１のものに比べて耐久性に優れ、かつ
ソフトなゴルフボールが得られる。実施例４, ５および
比較例３, ４は、ビスマレイミドや二酸化硅素の配合量
を減少させてよりソフトなゴルフボールを作製したもの
である。実施例４および比較例３はビスマレイミドを除
いたものであり、実施例５および比較例４は二酸化硅素
の配合量を減少させた例である。実施例６〜８および比
較例５, ６はトリアジントリオン環を有するウレタンア
クリレート量が適正な場合 (実施例) 、外れている場合
(比較例) である。適正量配合した場合は、耐久性に優
れ、かつソフトなフィーリングのゴルフボールが得られ
るが、それ以外の場合は混合時における充填剤の分散不
良が発生し、目的とするコアを得ることが困難となる。
実施例９, 10および比較例７, ８はアクリル酸亜鉛の量
が適正な場合および外れている場合である。配合量が少
なすぎる場合 (比較例７) は初速効率が減少してしま
う。反対に多すぎる場合 (比較例８) は初速効率は向上
するものの耐久性が著しく減少する。実施例11および比
較例９, 10は二酸化硅素の配合量が適正な場合および外
れている場合である。配合量が少ない場合 (比較例９)
はコンプレッションが不足し、かつ耐久性に劣る。多い
場合 (比較例10) は、混合時充填剤の分散不良が発生
し、目的とするコアを得ることが困難となる。実施例1
2, 13および比較例11, 12は有機過酸化物 (ジクミルパ
ーオキサイド) 量が適正な場合、外れている場合であ
る。少ないと耐久性はあるもののコンプレッションが不
足し、かつ反発性 (初速効率) が悪くなる。逆に多い
と、反発性はよいが非常に硬いボールが得られ、さらに
耐久性が著しく減少する。

【００２７】以上述べてきたように、これらの実施例
は、適度なコンプレッションを持ち、フィーリングもソ
フトで耐久性も良好なものが得られた。一方、比較例は
ゴルフボールの特性として重要である耐久性、反発性、
コンプレッション、フィーリングにおいて、全てを満足
するものは得られなかった。

【００２８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のツーピー
スゴルフボールは、上述した特定のゴム組成物からなる
コアを有するため、ソフトなフィーリング、適度なコン
プレッション領域 (100〜125 kgf)、優れた反発弾性、
耐久性を備えることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シス−1,４−結合を40％以上含むポリブ
   タジエンゴムからなる基材ゴム 100重量部に対し、トリ
   アジントリオン環を有するウレタンアクリレート５〜30
   重量部、二酸化硅素10〜30重量部、不飽和カルボン酸ま
   たはその塩からなる架橋性モノマーをモノマー量として
   ５〜10重量部、および有機過酸化物0.５〜3.０重量部を
   含有してなるゴム組成物でコアを構成したツーピースゴ
   ルフボール。