JP3601582B2 - マルチピースソリッドゴルフボール - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ソリッドコアと、これを被覆する内外２層のカバーを有するマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
現在、種々の構造のゴルフボールが提案されており、特にソリッドゴルフボール、中でも飛距離及びコントロール性（スピン量）、フィーリングの点でソリッドコアに複数層のカバーを被覆したマルチピースソリッドゴルフボールについての提案が数多くなされている（特開平４−２４４１７４号、同６−１４２２２８号、同７−２４０８４号、同７−２４０８５号、同９−１０３５８号、同１１−１０４２７３号公報等）。
【０００３】
しかしながら、更に飛び性能に優れ、しかもスピン特性が良好で、ウッド、アイアン、パターショットのフィーリングに優れ、しかも耐ササクレ性、耐久性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが望まれる。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記要望に応えるため鋭意検討を行った結果、ソリッドコアと、これを被覆する内外２層のカバーを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアの直径が３３〜４０ｍｍ、該ソリッドコアの３０ｋｇ荷重負荷時の変形量が１．１〜２．５ｍｍであり、上記内層カバーのショアＤ硬度が４５〜５９であり、上記外層カバーのショアＤ硬度が３５〜５５であり、ディンプル体積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道体積の総和を５３０〜７５０とすることが有効であることを知見したものである。
【０００５】
即ち、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
請求項１：
ソリッドコアと、これを被覆する内外２層のカバーを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアの直径が３３〜４０ｍｍ、該ソリッドコアの３０ｋｇ荷重負荷時の変形量が１．１〜２．５ｍｍであり、上記内層カバーのショアＤ硬度が４５〜５９であり、上記外層カバーのショアＤ硬度が３５〜５５であり、ディンプル体積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道体積の総和が５３０〜７５０であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項２：
内外２層のカバーが、それぞれ熱可塑性樹脂を主材として形成された請求項１記載のゴルフボール。
請求項３：
外層カバーが、脂肪族ジイソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーを主材として形成された請求項１又は２記載のゴルフボール。
請求項４：
外層カバーが、脂肪族ジイソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を主成分とするものである請求項１又は２記載のゴルフボール。
請求項５：
外層カバーが、アイオノマー樹脂を主材として形成された請求項１又は２記載のゴルフボール。
請求項６：
内層カバーが、アイオノマー樹脂、又はアイオノマー樹脂とオレフィン系エラストマーとからなる樹脂成分を主材として形成された請求項１又は２記載のゴルフボール。
請求項７：
内層カバーが、熱可塑性ポリエステルエラストマーを主材として形成された請求項１乃至５のいずれか１項記載のゴルフボール。
請求項８：
内層カバーより外層カバーを軟らかく形成した請求項１乃至７のいずれか１項記載のゴルフボール。
【０００６】
本発明のゴルフボールは、比較的低弾道で伸びのある飛び性能を有し、飛距離が大きく、しかもアイアンショットにおけるコントロール性が高い上、ウッド、アイアン、パターのいずれのクラブでショットした場合でも良好なフィーリングを有し、更にアイアンでコントロールショットした際における耐ササクレ性に優れ、耐久性に優れているものである。
【０００７】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、ソリッドコアと、これを被覆する内層カバー及び外層カバーとの２層構造からなるカバーとを有する。
【０００８】
ここで、上記ソリッドコアは、ゴム組成物にて形成したものが好ましい。ゴム組成物としては、基材としてポリブタジエンを使用したものが好ましい。このポリブタジエンとしては、シス構造を少なくとも４０％以上有する１，４−シスポリブタジエンが好適に挙げられる。また、この基材ゴム中には、所望により該ポリブタジエンに天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴムなどを適宜配合することができる。ゴム成分を多くすることにより、ゴルフボールの反発性を向上させることができる。
【０００９】
また、上記ゴム組成物には、架橋剤としてメタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩やトリメチルプロパンメタクリレート等のエステル化合物を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。これら架橋剤の配合量は、上記基材ゴム１００重量部に対し、１０重量部以上５０重量部以下、特に２０重量部以上４５重量部以下とすることが好ましい。
【００１０】
上記ゴム組成物中には、通常、加硫剤が配合されているが、この加硫剤中には、１分間で半減期を迎える温度を１５５℃以下とするパーオキサイドが含まれていることが推奨され、その配合量は加硫剤全体の３０重量％以上、特に４０重量％以上であり、その上限は特に制限されないが、７０重量％以下であることが好ましい。このようなパーオキサイドとしては、市販品を挙げることができ、例えばパーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）等が挙げられる。その配合量は、基材ゴム１００重量部に対し、０．６重量部以上２重量部以下とすることができる。
【００１１】
更に、必要に応じて、老化防止剤や比重調整の充填剤として酸化亜鉛や硫酸バリウム等を配合することができる。
【００１２】
上記成分を配合して得られるソリッドコア組成物は、通常の混練機、例えばバンバリーミキサーやロール等を用いて混練し、コア用金型に圧縮又は射出成形し、成形体を架橋剤及び共架橋剤が作用するのに十分な温度、例えば架橋剤としてジクミルパーオキサイドを用い、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛を用いた場合には、約１３０〜１７０℃、特に１５０〜１６０℃で１０〜４０分、特に１２〜２０分加熱硬化してソリッドコアを調製する。
【００１３】
上記ゴム組成物は、公知の方法で加硫・硬化させてソリッドコアを製造することができるが、その直径は３３ｍｍ以上、好ましくは３５ｍｍ以上であり、また４０ｍｍ以下、好ましくは３９ｍｍ以下、より好ましくは３８ｍｍ以下とするものである。
【００１４】
また、このソリッドコアは、３０ｋｇの荷重を負荷した場合における変形量が１．１〜２．５ｍｍであることが必要であり、好ましい上限値は１．２ｍｍ以上、より好ましくは１．４ｍｍ以上、更に好ましくは１．５ｍｍ以上であり、また好ましい下限値は２．３ｍｍ以下、より好ましくは２．１ｍｍ以下であることがよい。上記３０ｋｇ荷重負荷時の変形量が上記値より小さいと、フィーリングが硬くなり、好ましくない。なお、上記変形量が大きすぎると、反発性及び耐久性が低下するおそれがある。
【００１５】
この場合、コア断面の硬度分布において、中心が一番軟らかく、一番硬い部分との硬度（ＪＩＳ−Ｃ）差が５％以上であることが好ましく、これにより打感が軟らかく良好になる。
【００１６】
上記ソリッドコアの比重は１．０〜１．３、より好ましくは１．０５〜１．２５、更に好ましくは１．１０〜１．２０であることが好ましい。
【００１７】
本発明において、上記内外２層のカバーは、特に制限されないが、いずれも熱可塑性樹脂にて形成することが好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えば、公知の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー等を挙げることができ、具体的には、ナイロン、ポリアリレート、アイオノマー樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマーなどを挙げることができ、市販品としてサーリン８９４５（デュポン社製アイオノマー樹脂）、ハイミラン１７０６，同１７０７（三井・デュポンポリケミカル社製アイオノマー樹脂）、リルサンＢＭＮＯ（エルフアトケム社製ポリアミド系樹脂）、ＵポリマーＵ−８０００（ユニチカ社製ポリアリレート樹脂）などが例示される。
【００１８】
この場合、内層カバーは、アイオノマー樹脂、又はアイオノマー樹脂とオレフィン系エラストマーとからなる樹脂成分を主材としたものにて形成することが好ましい。
【００１９】
アイオノマー樹脂に更にオレフィン系エラストマーを混合することにより、各々を単独で使用したときに達し得ない特性（例えば打感や反発性）を得ることができる。オレフィン系エラストマーとしては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ゴム強化オレフィンポリマー、フレキソマー、プラストマー、酸変性物を含む熱可塑性エラストマー（スチレン系ブロックコポリマー、水素添加ポリブタジエンエチレンプロピレンゴム）、動的に加硫されたエラストマー、エチレンアクリレート、エチレンビニルアセテート等が挙げられる。具体的には、三井・デュポンポリケミカル社製「ＨＰＲ」，日本合成ゴム社製「ダイナロン」等が用いられる。
【００２０】
アイオノマー樹脂とオレフィン系エラストマーとの混合割合は、重量比として４０：６０〜９５〜５、好ましくは４５：５５〜９０：１０、更に好ましくは４８：５２〜８８：１２、特に５５：４５〜８５：１５であることが望ましい。オレフィン系エラストマーが少なすぎると打感が硬くなりやすい。一方、これが多すぎると反発性が低下するおそれがある。
【００２１】
なお、上記アイオノマー樹脂は、Ｚｎ，Ｍｇ，Ｎａ，Ｌｉ等のイオン中和タイプを用いることができる。この場合、比較的軟らかく、反発性の高いＺｎ又はＭｇイオン中和タイプアイオノマー樹脂を５〜１００重量％、より好ましくは１０〜８０重量％、更に好ましくは１５〜７０重量％含むものであることが好ましい。
【００２２】
また、上記アイオノマー樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で、更に他のポリマーを配合しても差し支えない。
【００２３】
上記内層カバーは、また熱可塑性ポリエステルエラストマーにて形成したものも、更に軟らかく、反発性が高い点で好適である。
【００２４】
内層カバーは、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等の無機充填剤を３０重量％程度又はそれ以下含んでいてもよい。好ましくはこの量を１〜２０重量％とする。
【００２５】
更に、内層カバーの比重は０．８以上、より好ましくは０．９以上、更に好ましくは０．９２以上、最も好ましくは０．９３以上であり、また１．２以下、より好ましくは１．１６以下、更に好ましくは１．１０以下、最も好ましくは１．０５以下であることが好ましい。
【００２６】
なお、上記内層カバーの厚さは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．９ｍｍ以上、更に好ましくは１．１ｍｍ以上であり、３．０ｍｍ以下、より好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２．０ｍｍ以下であることが好ましい。
【００２７】
一方、外層カバーは、熱可塑性ポリウレタンエラストマー又はアイオノマー樹脂にて形成することが好ましい。ここで、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの分子構造は、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成する単分子鎖延長剤と、ジイソシアネートからなる。
【００２８】
高分子ポリオール化合物としては、特に制限されるものではないが、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール及びポリカーボネート系ポリオールのいずれでもよく、ポリエステル系ポリオールとしては、ポリカプロラクトングリコール、ポリ（エチレン−１，４−アジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４−アジペート）グリコール等、コポリエステル系ポリオールとしては、ポリ（ジエチレングリコールアジペート）グリコール等、ポリカーボネート系ポリオールとしては、（ヘキサンジオール−１，６−カーボネート）グリコール等、ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられる。これらの数平均分子量は約６００〜５０００、好ましくは１０００〜３０００である。
【００２９】
ジイソシアネートとしては、カバーの耐黄変性を考慮して、脂肪族ジイソシアネートが好適に用いられる。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などが挙げられるが、特にＨＤＩが他の樹脂とのブレンドする際の相溶性の点から好ましい。
【００３０】
単分子鎖延長剤としては、特に制限されず、通常の多価アルコール、アミン類を用いることができ、具体的には１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）などが挙げられる。
【００３１】
上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、粘弾性測定によるｔａｎδピーク温度が−１５℃以下、特に−１６〜−５０℃であるものが軟らかさ、反発性の点から好ましい。
【００３２】
このような熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えばパンデックスＴ７２９８（−２０℃），同Ｔ７２９５（−２６℃），同Ｔ７８９０（−３０℃）（大日本インキ化学工業社製）などのジイソシアネートが脂肪族であるものが挙げられる。なお、括弧内の数字はいずれもｔａｎδピーク温度を示す。
【００３３】
上述した熱可塑性ポリウレタンエラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を用いることもでき、これによりアイアン打撃時の表面耐久性を更に向上させることができる。
【００３４】
この場合、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーに加えて、他の熱可塑性エラストマー等のポリマーを配合することができ、例えばポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体などを配合し得、またポリカーボネート、ポリアクリレート等の硬質樹脂を添加混合することもできる。これら他のポリマーの配合量は、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマー１００重量部に対し０〜１００重量部、好ましくは１０〜７５重量部、更に好ましくは１０〜５０重量部がよく、硬度調整、反発性改良、流動性改良、ソリッドコア表面との接着性の改良などに応じて適宜調節される。
【００３５】
また、上記イソシアネート化合物としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されているイソシアネート化合物はいずれも使用できるものであり、これらに限定されることはないが、例えば芳香族イソシアネート化合物としては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート及びこの両者の混合物、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。また、上記芳香族イソシアネート化合物の水添物、例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを用いることもできる。更に、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートなどが挙げられるが、特に芳香族イソシアネート化合物を用いるのが好ましい。
【００３６】
更に、イソシアネート化合物としては、末端に２個以上のイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基と活性水素を有する化合物とを反応させたブロックイソシアネート化合物や、イソシアネートの二量化によるウレチジオン体等が挙げられる。
【００３７】
ここで、前者のブロックイソシアネート化合物において、末端に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されているイソシアネート化合物はいずれも使用することができ、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート及びこれらの混合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、２，４，４’−ビフェニルトリイソシアネート、２，４，４’−ジフェニルメタントリイソシアネート等のトリイソシアネートなどが挙げられ、これらイソシアネート化合物は特に制限されるものではないが、本発明においては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート及びこの両者の混合物を使用することが好ましい。
【００３８】
また、活性水素を有する化合物としては、従来よりイソシアネート基のブロック剤として使用されているものであればいずれでもよく、例えば、アルコール類、フェノール類、ε−カプロラクタム、オキシム類、活性メチレン化合物等が有効であり、本発明においては、特にフェノール、キシレノール等のフェノール類が有効である。
【００３９】
上述した２成分を反応してブロックイソシアネート化合物を得るには、公知の方法を採用し得、特に制限されるものではないが、例えば、２，４−トルエンジイソシアネートのような反応性の異なるイソシアネート基を持つジイソシアネートの場合、予めハーフブロック体を作り、次いでポリイソシアネートプレポリマーとする方法が、反応性の高いイソシアネート基をブロックイソシアネートとして再生して架橋に用いることができるので好適に採用し得る。その製法の一例としては、例えば２，４−トルエンジイソシアネート３モルに、２−エチルヘキサノール３モルを滴下し、５０℃に保ちながら２時間保温してハーフブロック体を得、これに５ｇのオクチル酸カリウムを加えてイソシアネート化を進め、セロソルブアセテート５００ｇを加え、１０５℃で２時間保温することによりイソシアネート基の約９８％をブロック化することができる。
【００４０】
このようにして得られたブロックイソシアネート化合物は、室温下で遊離するイソシアネート基が存在しないカルバミン酸化合物として安定であり、昇温によってイソシアネートが解離し、活性化する。
【００４１】
以上のようなブロックイソシアネート化合物としては、市販品を好適に使用することができ、例えば、日本ポリウレタン工業社製ブロックポリイソシアネートのコロネートＡＰステーブル、コロネート２５０３、コロネート２５０７等を用いることができる。
【００４２】
一方、イソシアネートの二量化によるウレチジオン体において、イソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物としては、芳香族イソシアネートが好ましく、例えば２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、及びこの両者の混合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。この場合、例えばＴＤＩの二量化は、トリアルキルホスフィン、ジアルキルホスフィン等の触媒の存在下において加熱により得ることができ、得られた二量体は約１２０℃以上で遊離のＴＤＩに解離し、活性水素を有する化合物との加熱においてアロハネート架橋する。
【００４３】
また、ウレチジオン体としては、市販品を好適に使用することができ、例えば住友バイエル社製ＴＤＩ二量体のデスモジュールＴＴ等を用いることができる。
【００４４】
上記イソシアネート化合物の配合量は、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、更に好ましくは０．３〜３重量部とすることがよく、０．１重量部より少ないと十分な架橋反応が得られず、物性の向上が認められず、１０重量部より多いと経時、熱、紫外線による変色が大きくなる、熱可塑性を失ってしまう、反発の低下等の問題が生じる場合がある。
【００４５】
なお、上記イソシアネート化合物の解離反応速度や解離反応温度は触媒を用いて制御することができ、使用できる触媒は一般にウレタン反応に使用される触媒であればいずれでも良く、例えば１，３−ジアセトキシテトラブチルスタノキサン等の錫系化合物やチタン酸２−エチルヘキシル等の錫以外の金属有機酸塩、塩化第二錫等の一般的な無機金属塩、Ｎ−メチルモルホリン等の３級アミンを用いることができる。その配合量は熱可塑性ポリウレタンエラストマー１００重量部に対して０．０１〜３重量部、特に０．０５〜２重量部とすることが好ましい。
【００４６】
また、上述したように、外層カバーは、アイオノマー樹脂にて形成したものであってもよく、ソリッドゴルフボールのカバー材として通常使用されるアイオノマー樹脂を主材として形成することができる。アイオノマー樹脂として具体的には、ハイミラン１６０５，同１７０６（三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン８１２０，同８３２０（デュポン社製）等を挙げることができ、２種以上のアイオノマー樹脂を組み合わせて用いることもできる。また、必要により、アイオノマー樹脂に顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、可塑剤等の公知の添加剤を配合することもでき、外層カバーは、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等の無機充填剤を１〜３０重量％、特に１．５〜２０重量％含有してもよい。
【００４７】
外層カバーの比重は０．９０〜１．３０、より好ましくは０．９５〜１．２５、更に好ましくは１．０〜１．２２であることが好ましい。
【００４８】
上記外層カバーの厚さは０．５〜２．５ｍｍ、より好ましくは０．９〜２．３ｍｍ、更に好ましくは１．１〜２．０ｍｍであることが好ましい。
【００４９】
この場合、上記内層及び外層カバーの合計厚さ（カバー全体の厚さ）は１．０〜５．５ｍｍ、より好ましくは１．５〜４．５ｍｍ、更に好ましくは２．０〜３．５ｍｍとすることが好ましい。
【００５０】
ここで、本発明においては、上記内層カバーのショアＤ硬度が４５以上、好ましくは４７以上、より好ましくは５０以上、更に好ましくは５２以上、最も好ましくは５４以上であり、また５９以下、好ましくは５８以下、最も好ましくは５７以下とすることが必要である。内層カバーが軟らかすぎると反発性が低下し、逆に硬すぎると打感が硬くなる。
【００５１】
一方、外層カバーのショアＤ硬度は３５以上、好ましくは３８以上、より好ましくは４０以上、更に好ましくは４２以上であり、また５５以下、好ましくは５３以下、より好ましくは５２以下、更に好ましくは５０以下であることが必要である。外層カバーが軟らかすぎるとスピンがかかりすぎ、反発性も低下し、飛距離が低下する。逆に硬すぎると打感が硬くなり、スピン性能も低下してしまう。この場合、外層カバーの硬度は、内層カバーの硬度より軟らかく形成することが好ましい。
【００５２】
上記内層カバーと外層カバーとの間には、打撃時の耐久性を向上させる目的のために、接着剤層を設けることができる。この場合、接着剤としては、エポキシ樹脂系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、ゴム系接着剤などを挙げることもできるが、特にはウレタン樹脂系接着剤、塩素化ポリオレフィン系接着剤を用いることが好ましい。
【００５３】
この場合、接着剤層の形成をディスパージョン塗装にて行うことができるが、ディスパージョン塗装に用いるエマルジョンの種類に限定はない。エマルジョン調製用の樹脂粉末としては、熱可塑性樹脂粉末でも熱硬化性樹脂粉末でも用いることができ、例えば酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂）、アクリル酸エステル（共）重合樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂等を使用することができる。これらの中で、特に好ましいのはエポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、アクリル酸エステル（共）重合樹脂であり、中でも熱可塑性ウレタン樹脂が好適である。
【００５４】
なお、接着剤層の厚さは０．１〜３０μｍ、特に０．２〜２５μｍ、とりわけ０．３〜２０μｍとすることが好ましい。
【００５５】
本発明において、上記外層カバーにはディンプルが形成されるが、この場合、ディンプル体積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道体積の総和が５３０〜７５０であることが必要である。
【００５６】
即ち、ゴルフボールにおいて最も要求される特性は、飛距離が大きいということである。この場合、ランを考慮すると、トータル飛距離の点で低弾道のゴルフボールが有利な点が多いが、本発明者は多数のデータを分析した結果、ディンプル体積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道体積の総和（総ディンプル弾道体積）が高ヘッドスピードでの仰角を支配することを見出した。そして、この総ディンプル弾道体積を最適な値にすることで、ボールの飛びに対するバラツキを抑えることができ、また好ましくはこれに加えて下記に説明するディンプル断面形状面積比を最適な値とすることで、同じ仰角でもよりキャリーを伸ばすことができ、伸びのある低弾道ディンプルを開発し得たものである。
【００５７】
更に詳述すると、本発明のゴルフボールは、上述したように、ディンプル体積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道体積ＶＴの総和（総ディンプル弾道体積ＴＶＴ）が５３０〜７５０であるものである。この場合、ＴＶＴの下限は５３０以上、好ましくは５５０以上、より好ましくは５８０以上、更に好ましくは６００以上であり、上限は７５０以下、好ましくは７３０以下、より好ましくは７００以下、更に好ましくは６７０以下である。
【００５８】
ここで、本発明において、図１に示したように、ディンプル１０中央部における縦断面を見たとき、図１における左右の最高点が水平になるようにした場合での最高点をディンプルエッジＥ，Ｅとし、このエッジＥ，Ｅ間をディンプルの直径Ｄｉとする。また、上記エッジＥ，Ｅを結んだ線分からディンプル最深部までの距離をディンプル深さＤｅとする。従って、ディンプル体積Ｖは、上記エッジに囲まれる部分のディンプル体積となる。更に、ディンプルの縦断面形状の面積Ｓ１は、図１において斜線部分である。
【００５９】
即ち、本発明におけるＴＶＴは、各ディンプルのＶＴ（＝Ｖ×Ｄｉ ０．５）の総和である。このＴＶＴの値により、高ヘッドスピード、特に５０ｍ／ｓ程度でのおおよその弾道高さがわかる。通常、ＴＶＴが小さいと仰角が大きくなり、ＴＶＴが大きいと仰角が小さくなる。本発明は、上述したように、ＴＶＴを５３０〜７５０の範囲とするものであり、ＴＶＴが小さすぎると、高弾道になりすぎてランが十分出ず、トータル飛距離が低下する。また、ＴＶＴが大きすぎると、低弾道になりすぎてキャリー不足となり、同様に飛距離が低下する。更に、本発明のＴＶＴの範囲外では、キャリーのバラツキが大きくなり、いずれも性能の安定性に欠けるものである。
【００６０】
なお、本発明のゴルフボールは、ロフト角７．５°のドライバーを用いてヘッドスピード５０ｍ／ｓでショットした場合の仰角が８．６°以上、特に８．７°以上であり、また９．３°以下、より望ましくは９．２°以下、更に望ましくは９．１°以下、最も望ましくは９．０°以下であることが好ましい。
【００６１】
また、本発明においては、ディンプル中央部における縦断面形状の面積をＳ１、このディンプルの直径Ｄｉに深さＤｅを乗じた面積をＳ２とした場合、Ｓ１／Ｓ２で示されるディンプル断面形状面積比Ｓ０の平均値ＳＡが０．５８〜０．６８であり、更にこの場合、全ディンプルの少なくとも８０％のディンプルが０．５８〜０．６８のディンプル断面形状面積比Ｓ０を有することが好ましい。
【００６２】
ここで、Ｓ１，Ｄｉ，Ｄｅについては、上述した定義通りである。また、Ｓ２は、図１において、１点鎖線で囲まれた長方形の面積である。更に、ＳＡは、各ディンプルのＳ０の総和をディンプル総数ｎで割った値である。
【００６３】
本発明においては、このようにＳＡが好ましくは０．５８以上、より好ましくは０．６０以上、更に好ましくは０．６２以上であり、また好ましくは０．６８以下、より好ましくは０．６７以下、更に好ましくは０．６６以下である。ＳＡが小さすぎるとランの出にくい弾道となりやすく、ＳＡが大きすぎるとキャリーの出にくい弾道となりやすい。
【００６４】
また、全ディンプルのうち８０％以上、より好ましくは８８％以上、更に好ましくは９４％以上が、Ｓ０が０．５８〜０．６８の範囲にあることが好ましい。ＳＡが上記範囲にあっても、全ディンプルの８０％以上のディンプルのＳ０が上記範囲にないと、キャリー，ラン共に劣るという不利が生じる場合がある。
【００６５】
なお、本発明において、ディンプル形状は、通常平面円形であり、その直径は１．８ｍｍ以上、より好ましくは２．４ｍｍ以上、更に好ましくは３．０ｍｍ以上であり、また４．６ｍｍ以下、より好ましくは４．４ｍｍ以下、更に好ましくは４．２ｍｍ以下であることが好ましい。深さは０．０８ｍｍ以上、より好ましくは０．１０ｍｍ以上、更に好ましくは０．１２ｍｍ以上であり、また０．２２ｍｍ以下、より好ましくは０．２０ｍｍ以下、更に好ましくは０．１９ｍｍ以下であることが好ましい。
【００６６】
ディンプルの総数ｎは、３６０個以上５４０個以下であることが好ましい。より好ましくは３７０個以上、更に好ましくは３８０個以上であり、またより好ましくは５００個以下、更に好ましくは４５０個以下である。この場合、ディンプルは、その直径が互いに異なる２種以上、より好ましくは３種以上、更に好ましくは４種以上であり、また直径が互いに異なる６種以下、特に５種以下の組み合わせである多種ディンプルであることが好ましい。また、深さが互いに相違してもよい。従って、互いにＶＴが相違する３種以上であり、また１０種以下、特に８種以下のディンプルの組み合わせとすることが好適である。
【００６７】
上記ディンプルの配列方法は、公知の方法を採用し得、上記ディンプルが均等に配置していれば特に制限されないが、８面体配列、２０面体配列、半球を２〜６に等分割するなどの球面分割法を採用し得、その分割領域内にディンプルを配置する方法とすることができる。なお、これらの方法に微修正を施す方法もとることができる。この場合、ディンプル表面占有率は６９〜８２％、特に７２〜７７％であることが好ましい。
【００６８】
本発明のゴルフボールは、通常、上記カバー上に更に塗装を施すことによって製品とされるが、本発明のゴルフボールは、ボールに初期荷重１０ｋｇをかけた状態から終荷重１３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（以下、μ硬度という）が２．０〜４．０ｍｍ、より好ましくは２．２〜３．７ｍｍ、更に好ましくは２．５〜３．５ｍｍであることが好ましい。μ硬度が小さすぎると打感が硬くなる傾向となり、逆に大きすぎると耐久性及び反発性が低下するおそれがある。
【００６９】
本発明のゴルフボールの直径、重さは、ゴルフ規則に従うものであるが、直径４２．６７ｍｍ以上で、４４．００ｍｍ以下、より好ましくは４３．５０ｍｍ以下、更に好ましくは４３．００ｍｍ以下の範囲に形成することが好ましい。また、重さは４５．９２ｇ以下で、４４．５ｇ以上、より好ましくは４４．８ｇ以上、更に好ましくは４５．０ｇ以上、最も好ましくは４５．１ｇ以上の範囲が好ましい。
【００７０】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００７１】
〔実施例，比較例〕
常法に従い、表１，２に示すソリッドコア上に、表３に示す内層カバー、表４に示す外層カバーを順次形成すると共に、表５に示すディンプルを均一に形成し、表６，７に示すスリーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００７２】
得られたゴルフボールについて、下記方法で飛び試験を行い、またスピン量、フィーリング、耐ササクレ性、連続耐久性を評価した。結果を表６，７に示す。
【００７３】
飛び試験
ミヤマエ社製スイングロボットを用い、ドライバーでヘッドスピード（ＨＳ）５０ｍ／ｓで各ボールを２０発ずつ打撃し、仰角（水平に対する高さ方向の角度）、キャリー、トータル飛距離を測定した。
スピン量
＃Ｗ１及びサンドウェッジ（＃ＳＷ，ヘッドスピード（ＨＳ）２０ｍ／ｓ）について、インパクト直後のボールの挙動を写真撮影し、写真解像により算出した。
フィーリング
＃Ｗ１及びパター（＃ＰＴ）について、プロゴルファー３名により実打したときの感触を下記基準により評価した。
○：軟らかい
△：やや硬い
×：硬い
耐ササクレ性
スイングロボットにより、サンドウェッジ（＃ＳＷ，ヘッドスピード３８ｍ／ｓ）でボールを任意に２ケ所打撃し、これを目視評価した。
◎：非常に良好
○：良好
△：普通
×：劣る
連続耐久性
フライホイール打撃Ｍ／Ｃを用い、ヘッドスピード３８ｍ／ｓで繰り返し打撃して、ボールが破壊するまでの打撃回数の多少により評価した。
○：良好
△：普通
×：悪い
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
【００７８】
〔注〕
１ ダイナロン：日本合成ゴム社製，ブロックコポリマー，ブタジエン−スチレン共重合体水素添加物
２ ニュクレル：三井・デュポンポリケミカル社製，エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体
３ ハイトレル：東レ・デュポン社製，熱可塑性ポリエステルエラストマー
４ ＰＥＢＡＸ：エルフアトケム社製，ポリアミド系エラストマー
５ サーリン：デュポン社製，アイオノマー樹脂
６ ハイミラン：三井・デュポンポリケミカル社製，アイオノマー樹脂
７ パンデックス：大日本インキ化学工業社製，熱可塑性ポリウレタンエラストマー
【００７９】
【表５】
【００８０】
【表６】
【００８１】
【表７】
【００８２】
【発明の効果】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、飛距離が大きく、しかもコントロール性に優れ、フィーリングが良好である上、耐久性に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明におけるディンプル形状の説明図である。
【符号の説明】
１０ ディンプル
Ｄｉ 直径
Ｄｅ 深さ
Ｅ エッジ
【発明の属する技術分野】
本発明は、ソリッドコアと、これを被覆する内外２層のカバーを有するマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
現在、種々の構造のゴルフボールが提案されており、特にソリッドゴルフボール、中でも飛距離及びコントロール性（スピン量）、フィーリングの点でソリッドコアに複数層のカバーを被覆したマルチピースソリッドゴルフボールについての提案が数多くなされている（特開平４−２４４１７４号、同６−１４２２２８号、同７−２４０８４号、同７−２４０８５号、同９−１０３５８号、同１１−１０４２７３号公報等）。
【０００３】
しかしながら、更に飛び性能に優れ、しかもスピン特性が良好で、ウッド、アイアン、パターショットのフィーリングに優れ、しかも耐ササクレ性、耐久性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが望まれる。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記要望に応えるため鋭意検討を行った結果、ソリッドコアと、これを被覆する内外２層のカバーを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアの直径が３３〜４０ｍｍ、該ソリッドコアの３０ｋｇ荷重負荷時の変形量が１．１〜２．５ｍｍであり、上記内層カバーのショアＤ硬度が４５〜５９であり、上記外層カバーのショアＤ硬度が３５〜５５であり、ディンプル体積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道体積の総和を５３０〜７５０とすることが有効であることを知見したものである。
【０００５】
即ち、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
請求項１：
ソリッドコアと、これを被覆する内外２層のカバーを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアの直径が３３〜４０ｍｍ、該ソリッドコアの３０ｋｇ荷重負荷時の変形量が１．１〜２．５ｍｍであり、上記内層カバーのショアＤ硬度が４５〜５９であり、上記外層カバーのショアＤ硬度が３５〜５５であり、ディンプル体積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道体積の総和が５３０〜７５０であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項２：
内外２層のカバーが、それぞれ熱可塑性樹脂を主材として形成された請求項１記載のゴルフボール。
請求項３：
外層カバーが、脂肪族ジイソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーを主材として形成された請求項１又は２記載のゴルフボール。
請求項４：
外層カバーが、脂肪族ジイソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を主成分とするものである請求項１又は２記載のゴルフボール。
請求項５：
外層カバーが、アイオノマー樹脂を主材として形成された請求項１又は２記載のゴルフボール。
請求項６：
内層カバーが、アイオノマー樹脂、又はアイオノマー樹脂とオレフィン系エラストマーとからなる樹脂成分を主材として形成された請求項１又は２記載のゴルフボール。
請求項７：
内層カバーが、熱可塑性ポリエステルエラストマーを主材として形成された請求項１乃至５のいずれか１項記載のゴルフボール。
請求項８：
内層カバーより外層カバーを軟らかく形成した請求項１乃至７のいずれか１項記載のゴルフボール。
【０００６】
本発明のゴルフボールは、比較的低弾道で伸びのある飛び性能を有し、飛距離が大きく、しかもアイアンショットにおけるコントロール性が高い上、ウッド、アイアン、パターのいずれのクラブでショットした場合でも良好なフィーリングを有し、更にアイアンでコントロールショットした際における耐ササクレ性に優れ、耐久性に優れているものである。
【０００７】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、ソリッドコアと、これを被覆する内層カバー及び外層カバーとの２層構造からなるカバーとを有する。
【０００８】
ここで、上記ソリッドコアは、ゴム組成物にて形成したものが好ましい。ゴム組成物としては、基材としてポリブタジエンを使用したものが好ましい。このポリブタジエンとしては、シス構造を少なくとも４０％以上有する１，４−シスポリブタジエンが好適に挙げられる。また、この基材ゴム中には、所望により該ポリブタジエンに天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴムなどを適宜配合することができる。ゴム成分を多くすることにより、ゴルフボールの反発性を向上させることができる。
【０００９】
また、上記ゴム組成物には、架橋剤としてメタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩やトリメチルプロパンメタクリレート等のエステル化合物を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。これら架橋剤の配合量は、上記基材ゴム１００重量部に対し、１０重量部以上５０重量部以下、特に２０重量部以上４５重量部以下とすることが好ましい。
【００１０】
上記ゴム組成物中には、通常、加硫剤が配合されているが、この加硫剤中には、１分間で半減期を迎える温度を１５５℃以下とするパーオキサイドが含まれていることが推奨され、その配合量は加硫剤全体の３０重量％以上、特に４０重量％以上であり、その上限は特に制限されないが、７０重量％以下であることが好ましい。このようなパーオキサイドとしては、市販品を挙げることができ、例えばパーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）等が挙げられる。その配合量は、基材ゴム１００重量部に対し、０．６重量部以上２重量部以下とすることができる。
【００１１】
更に、必要に応じて、老化防止剤や比重調整の充填剤として酸化亜鉛や硫酸バリウム等を配合することができる。
【００１２】
上記成分を配合して得られるソリッドコア組成物は、通常の混練機、例えばバンバリーミキサーやロール等を用いて混練し、コア用金型に圧縮又は射出成形し、成形体を架橋剤及び共架橋剤が作用するのに十分な温度、例えば架橋剤としてジクミルパーオキサイドを用い、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛を用いた場合には、約１３０〜１７０℃、特に１５０〜１６０℃で１０〜４０分、特に１２〜２０分加熱硬化してソリッドコアを調製する。
【００１３】
上記ゴム組成物は、公知の方法で加硫・硬化させてソリッドコアを製造することができるが、その直径は３３ｍｍ以上、好ましくは３５ｍｍ以上であり、また４０ｍｍ以下、好ましくは３９ｍｍ以下、より好ましくは３８ｍｍ以下とするものである。
【００１４】
また、このソリッドコアは、３０ｋｇの荷重を負荷した場合における変形量が１．１〜２．５ｍｍであることが必要であり、好ましい上限値は１．２ｍｍ以上、より好ましくは１．４ｍｍ以上、更に好ましくは１．５ｍｍ以上であり、また好ましい下限値は２．３ｍｍ以下、より好ましくは２．１ｍｍ以下であることがよい。上記３０ｋｇ荷重負荷時の変形量が上記値より小さいと、フィーリングが硬くなり、好ましくない。なお、上記変形量が大きすぎると、反発性及び耐久性が低下するおそれがある。
【００１５】
この場合、コア断面の硬度分布において、中心が一番軟らかく、一番硬い部分との硬度（ＪＩＳ−Ｃ）差が５％以上であることが好ましく、これにより打感が軟らかく良好になる。
【００１６】
上記ソリッドコアの比重は１．０〜１．３、より好ましくは１．０５〜１．２５、更に好ましくは１．１０〜１．２０であることが好ましい。
【００１７】
本発明において、上記内外２層のカバーは、特に制限されないが、いずれも熱可塑性樹脂にて形成することが好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えば、公知の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー等を挙げることができ、具体的には、ナイロン、ポリアリレート、アイオノマー樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマーなどを挙げることができ、市販品としてサーリン８９４５（デュポン社製アイオノマー樹脂）、ハイミラン１７０６，同１７０７（三井・デュポンポリケミカル社製アイオノマー樹脂）、リルサンＢＭＮＯ（エルフアトケム社製ポリアミド系樹脂）、ＵポリマーＵ−８０００（ユニチカ社製ポリアリレート樹脂）などが例示される。
【００１８】
この場合、内層カバーは、アイオノマー樹脂、又はアイオノマー樹脂とオレフィン系エラストマーとからなる樹脂成分を主材としたものにて形成することが好ましい。
【００１９】
アイオノマー樹脂に更にオレフィン系エラストマーを混合することにより、各々を単独で使用したときに達し得ない特性（例えば打感や反発性）を得ることができる。オレフィン系エラストマーとしては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ゴム強化オレフィンポリマー、フレキソマー、プラストマー、酸変性物を含む熱可塑性エラストマー（スチレン系ブロックコポリマー、水素添加ポリブタジエンエチレンプロピレンゴム）、動的に加硫されたエラストマー、エチレンアクリレート、エチレンビニルアセテート等が挙げられる。具体的には、三井・デュポンポリケミカル社製「ＨＰＲ」，日本合成ゴム社製「ダイナロン」等が用いられる。
【００２０】
アイオノマー樹脂とオレフィン系エラストマーとの混合割合は、重量比として４０：６０〜９５〜５、好ましくは４５：５５〜９０：１０、更に好ましくは４８：５２〜８８：１２、特に５５：４５〜８５：１５であることが望ましい。オレフィン系エラストマーが少なすぎると打感が硬くなりやすい。一方、これが多すぎると反発性が低下するおそれがある。
【００２１】
なお、上記アイオノマー樹脂は、Ｚｎ，Ｍｇ，Ｎａ，Ｌｉ等のイオン中和タイプを用いることができる。この場合、比較的軟らかく、反発性の高いＺｎ又はＭｇイオン中和タイプアイオノマー樹脂を５〜１００重量％、より好ましくは１０〜８０重量％、更に好ましくは１５〜７０重量％含むものであることが好ましい。
【００２２】
また、上記アイオノマー樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で、更に他のポリマーを配合しても差し支えない。
【００２３】
上記内層カバーは、また熱可塑性ポリエステルエラストマーにて形成したものも、更に軟らかく、反発性が高い点で好適である。
【００２４】
内層カバーは、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等の無機充填剤を３０重量％程度又はそれ以下含んでいてもよい。好ましくはこの量を１〜２０重量％とする。
【００２５】
更に、内層カバーの比重は０．８以上、より好ましくは０．９以上、更に好ましくは０．９２以上、最も好ましくは０．９３以上であり、また１．２以下、より好ましくは１．１６以下、更に好ましくは１．１０以下、最も好ましくは１．０５以下であることが好ましい。
【００２６】
なお、上記内層カバーの厚さは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．９ｍｍ以上、更に好ましくは１．１ｍｍ以上であり、３．０ｍｍ以下、より好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２．０ｍｍ以下であることが好ましい。
【００２７】
一方、外層カバーは、熱可塑性ポリウレタンエラストマー又はアイオノマー樹脂にて形成することが好ましい。ここで、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの分子構造は、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成する単分子鎖延長剤と、ジイソシアネートからなる。
【００２８】
高分子ポリオール化合物としては、特に制限されるものではないが、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール及びポリカーボネート系ポリオールのいずれでもよく、ポリエステル系ポリオールとしては、ポリカプロラクトングリコール、ポリ（エチレン−１，４−アジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４−アジペート）グリコール等、コポリエステル系ポリオールとしては、ポリ（ジエチレングリコールアジペート）グリコール等、ポリカーボネート系ポリオールとしては、（ヘキサンジオール−１，６−カーボネート）グリコール等、ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられる。これらの数平均分子量は約６００〜５０００、好ましくは１０００〜３０００である。
【００２９】
ジイソシアネートとしては、カバーの耐黄変性を考慮して、脂肪族ジイソシアネートが好適に用いられる。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などが挙げられるが、特にＨＤＩが他の樹脂とのブレンドする際の相溶性の点から好ましい。
【００３０】
単分子鎖延長剤としては、特に制限されず、通常の多価アルコール、アミン類を用いることができ、具体的には１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）などが挙げられる。
【００３１】
上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、粘弾性測定によるｔａｎδピーク温度が−１５℃以下、特に−１６〜−５０℃であるものが軟らかさ、反発性の点から好ましい。
【００３２】
このような熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えばパンデックスＴ７２９８（−２０℃），同Ｔ７２９５（−２６℃），同Ｔ７８９０（−３０℃）（大日本インキ化学工業社製）などのジイソシアネートが脂肪族であるものが挙げられる。なお、括弧内の数字はいずれもｔａｎδピーク温度を示す。
【００３３】
上述した熱可塑性ポリウレタンエラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を用いることもでき、これによりアイアン打撃時の表面耐久性を更に向上させることができる。
【００３４】
この場合、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーに加えて、他の熱可塑性エラストマー等のポリマーを配合することができ、例えばポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体などを配合し得、またポリカーボネート、ポリアクリレート等の硬質樹脂を添加混合することもできる。これら他のポリマーの配合量は、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマー１００重量部に対し０〜１００重量部、好ましくは１０〜７５重量部、更に好ましくは１０〜５０重量部がよく、硬度調整、反発性改良、流動性改良、ソリッドコア表面との接着性の改良などに応じて適宜調節される。
【００３５】
また、上記イソシアネート化合物としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されているイソシアネート化合物はいずれも使用できるものであり、これらに限定されることはないが、例えば芳香族イソシアネート化合物としては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート及びこの両者の混合物、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。また、上記芳香族イソシアネート化合物の水添物、例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを用いることもできる。更に、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートなどが挙げられるが、特に芳香族イソシアネート化合物を用いるのが好ましい。
【００３６】
更に、イソシアネート化合物としては、末端に２個以上のイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基と活性水素を有する化合物とを反応させたブロックイソシアネート化合物や、イソシアネートの二量化によるウレチジオン体等が挙げられる。
【００３７】
ここで、前者のブロックイソシアネート化合物において、末端に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されているイソシアネート化合物はいずれも使用することができ、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート及びこれらの混合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、２，４，４’−ビフェニルトリイソシアネート、２，４，４’−ジフェニルメタントリイソシアネート等のトリイソシアネートなどが挙げられ、これらイソシアネート化合物は特に制限されるものではないが、本発明においては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート及びこの両者の混合物を使用することが好ましい。
【００３８】
また、活性水素を有する化合物としては、従来よりイソシアネート基のブロック剤として使用されているものであればいずれでもよく、例えば、アルコール類、フェノール類、ε−カプロラクタム、オキシム類、活性メチレン化合物等が有効であり、本発明においては、特にフェノール、キシレノール等のフェノール類が有効である。
【００３９】
上述した２成分を反応してブロックイソシアネート化合物を得るには、公知の方法を採用し得、特に制限されるものではないが、例えば、２，４−トルエンジイソシアネートのような反応性の異なるイソシアネート基を持つジイソシアネートの場合、予めハーフブロック体を作り、次いでポリイソシアネートプレポリマーとする方法が、反応性の高いイソシアネート基をブロックイソシアネートとして再生して架橋に用いることができるので好適に採用し得る。その製法の一例としては、例えば２，４−トルエンジイソシアネート３モルに、２−エチルヘキサノール３モルを滴下し、５０℃に保ちながら２時間保温してハーフブロック体を得、これに５ｇのオクチル酸カリウムを加えてイソシアネート化を進め、セロソルブアセテート５００ｇを加え、１０５℃で２時間保温することによりイソシアネート基の約９８％をブロック化することができる。
【００４０】
このようにして得られたブロックイソシアネート化合物は、室温下で遊離するイソシアネート基が存在しないカルバミン酸化合物として安定であり、昇温によってイソシアネートが解離し、活性化する。
【００４１】
以上のようなブロックイソシアネート化合物としては、市販品を好適に使用することができ、例えば、日本ポリウレタン工業社製ブロックポリイソシアネートのコロネートＡＰステーブル、コロネート２５０３、コロネート２５０７等を用いることができる。
【００４２】
一方、イソシアネートの二量化によるウレチジオン体において、イソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物としては、芳香族イソシアネートが好ましく、例えば２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、及びこの両者の混合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。この場合、例えばＴＤＩの二量化は、トリアルキルホスフィン、ジアルキルホスフィン等の触媒の存在下において加熱により得ることができ、得られた二量体は約１２０℃以上で遊離のＴＤＩに解離し、活性水素を有する化合物との加熱においてアロハネート架橋する。
【００４３】
また、ウレチジオン体としては、市販品を好適に使用することができ、例えば住友バイエル社製ＴＤＩ二量体のデスモジュールＴＴ等を用いることができる。
【００４４】
上記イソシアネート化合物の配合量は、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、更に好ましくは０．３〜３重量部とすることがよく、０．１重量部より少ないと十分な架橋反応が得られず、物性の向上が認められず、１０重量部より多いと経時、熱、紫外線による変色が大きくなる、熱可塑性を失ってしまう、反発の低下等の問題が生じる場合がある。
【００４５】
なお、上記イソシアネート化合物の解離反応速度や解離反応温度は触媒を用いて制御することができ、使用できる触媒は一般にウレタン反応に使用される触媒であればいずれでも良く、例えば１，３−ジアセトキシテトラブチルスタノキサン等の錫系化合物やチタン酸２−エチルヘキシル等の錫以外の金属有機酸塩、塩化第二錫等の一般的な無機金属塩、Ｎ−メチルモルホリン等の３級アミンを用いることができる。その配合量は熱可塑性ポリウレタンエラストマー１００重量部に対して０．０１〜３重量部、特に０．０５〜２重量部とすることが好ましい。
【００４６】
また、上述したように、外層カバーは、アイオノマー樹脂にて形成したものであってもよく、ソリッドゴルフボールのカバー材として通常使用されるアイオノマー樹脂を主材として形成することができる。アイオノマー樹脂として具体的には、ハイミラン１６０５，同１７０６（三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン８１２０，同８３２０（デュポン社製）等を挙げることができ、２種以上のアイオノマー樹脂を組み合わせて用いることもできる。また、必要により、アイオノマー樹脂に顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、可塑剤等の公知の添加剤を配合することもでき、外層カバーは、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等の無機充填剤を１〜３０重量％、特に１．５〜２０重量％含有してもよい。
【００４７】
外層カバーの比重は０．９０〜１．３０、より好ましくは０．９５〜１．２５、更に好ましくは１．０〜１．２２であることが好ましい。
【００４８】
上記外層カバーの厚さは０．５〜２．５ｍｍ、より好ましくは０．９〜２．３ｍｍ、更に好ましくは１．１〜２．０ｍｍであることが好ましい。
【００４９】
この場合、上記内層及び外層カバーの合計厚さ（カバー全体の厚さ）は１．０〜５．５ｍｍ、より好ましくは１．５〜４．５ｍｍ、更に好ましくは２．０〜３．５ｍｍとすることが好ましい。
【００５０】
ここで、本発明においては、上記内層カバーのショアＤ硬度が４５以上、好ましくは４７以上、より好ましくは５０以上、更に好ましくは５２以上、最も好ましくは５４以上であり、また５９以下、好ましくは５８以下、最も好ましくは５７以下とすることが必要である。内層カバーが軟らかすぎると反発性が低下し、逆に硬すぎると打感が硬くなる。
【００５１】
一方、外層カバーのショアＤ硬度は３５以上、好ましくは３８以上、より好ましくは４０以上、更に好ましくは４２以上であり、また５５以下、好ましくは５３以下、より好ましくは５２以下、更に好ましくは５０以下であることが必要である。外層カバーが軟らかすぎるとスピンがかかりすぎ、反発性も低下し、飛距離が低下する。逆に硬すぎると打感が硬くなり、スピン性能も低下してしまう。この場合、外層カバーの硬度は、内層カバーの硬度より軟らかく形成することが好ましい。
【００５２】
上記内層カバーと外層カバーとの間には、打撃時の耐久性を向上させる目的のために、接着剤層を設けることができる。この場合、接着剤としては、エポキシ樹脂系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、ゴム系接着剤などを挙げることもできるが、特にはウレタン樹脂系接着剤、塩素化ポリオレフィン系接着剤を用いることが好ましい。
【００５３】
この場合、接着剤層の形成をディスパージョン塗装にて行うことができるが、ディスパージョン塗装に用いるエマルジョンの種類に限定はない。エマルジョン調製用の樹脂粉末としては、熱可塑性樹脂粉末でも熱硬化性樹脂粉末でも用いることができ、例えば酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂）、アクリル酸エステル（共）重合樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂等を使用することができる。これらの中で、特に好ましいのはエポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、アクリル酸エステル（共）重合樹脂であり、中でも熱可塑性ウレタン樹脂が好適である。
【００５４】
なお、接着剤層の厚さは０．１〜３０μｍ、特に０．２〜２５μｍ、とりわけ０．３〜２０μｍとすることが好ましい。
【００５５】
本発明において、上記外層カバーにはディンプルが形成されるが、この場合、ディンプル体積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道体積の総和が５３０〜７５０であることが必要である。
【００５６】
即ち、ゴルフボールにおいて最も要求される特性は、飛距離が大きいということである。この場合、ランを考慮すると、トータル飛距離の点で低弾道のゴルフボールが有利な点が多いが、本発明者は多数のデータを分析した結果、ディンプル体積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道体積の総和（総ディンプル弾道体積）が高ヘッドスピードでの仰角を支配することを見出した。そして、この総ディンプル弾道体積を最適な値にすることで、ボールの飛びに対するバラツキを抑えることができ、また好ましくはこれに加えて下記に説明するディンプル断面形状面積比を最適な値とすることで、同じ仰角でもよりキャリーを伸ばすことができ、伸びのある低弾道ディンプルを開発し得たものである。
【００５７】
更に詳述すると、本発明のゴルフボールは、上述したように、ディンプル体積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道体積ＶＴの総和（総ディンプル弾道体積ＴＶＴ）が５３０〜７５０であるものである。この場合、ＴＶＴの下限は５３０以上、好ましくは５５０以上、より好ましくは５８０以上、更に好ましくは６００以上であり、上限は７５０以下、好ましくは７３０以下、より好ましくは７００以下、更に好ましくは６７０以下である。
【００５８】
ここで、本発明において、図１に示したように、ディンプル１０中央部における縦断面を見たとき、図１における左右の最高点が水平になるようにした場合での最高点をディンプルエッジＥ，Ｅとし、このエッジＥ，Ｅ間をディンプルの直径Ｄｉとする。また、上記エッジＥ，Ｅを結んだ線分からディンプル最深部までの距離をディンプル深さＤｅとする。従って、ディンプル体積Ｖは、上記エッジに囲まれる部分のディンプル体積となる。更に、ディンプルの縦断面形状の面積Ｓ１は、図１において斜線部分である。
【００５９】
即ち、本発明におけるＴＶＴは、各ディンプルのＶＴ（＝Ｖ×Ｄｉ ０．５）の総和である。このＴＶＴの値により、高ヘッドスピード、特に５０ｍ／ｓ程度でのおおよその弾道高さがわかる。通常、ＴＶＴが小さいと仰角が大きくなり、ＴＶＴが大きいと仰角が小さくなる。本発明は、上述したように、ＴＶＴを５３０〜７５０の範囲とするものであり、ＴＶＴが小さすぎると、高弾道になりすぎてランが十分出ず、トータル飛距離が低下する。また、ＴＶＴが大きすぎると、低弾道になりすぎてキャリー不足となり、同様に飛距離が低下する。更に、本発明のＴＶＴの範囲外では、キャリーのバラツキが大きくなり、いずれも性能の安定性に欠けるものである。
【００６０】
なお、本発明のゴルフボールは、ロフト角７．５°のドライバーを用いてヘッドスピード５０ｍ／ｓでショットした場合の仰角が８．６°以上、特に８．７°以上であり、また９．３°以下、より望ましくは９．２°以下、更に望ましくは９．１°以下、最も望ましくは９．０°以下であることが好ましい。
【００６１】
また、本発明においては、ディンプル中央部における縦断面形状の面積をＳ１、このディンプルの直径Ｄｉに深さＤｅを乗じた面積をＳ２とした場合、Ｓ１／Ｓ２で示されるディンプル断面形状面積比Ｓ０の平均値ＳＡが０．５８〜０．６８であり、更にこの場合、全ディンプルの少なくとも８０％のディンプルが０．５８〜０．６８のディンプル断面形状面積比Ｓ０を有することが好ましい。
【００６２】
ここで、Ｓ１，Ｄｉ，Ｄｅについては、上述した定義通りである。また、Ｓ２は、図１において、１点鎖線で囲まれた長方形の面積である。更に、ＳＡは、各ディンプルのＳ０の総和をディンプル総数ｎで割った値である。
【００６３】
本発明においては、このようにＳＡが好ましくは０．５８以上、より好ましくは０．６０以上、更に好ましくは０．６２以上であり、また好ましくは０．６８以下、より好ましくは０．６７以下、更に好ましくは０．６６以下である。ＳＡが小さすぎるとランの出にくい弾道となりやすく、ＳＡが大きすぎるとキャリーの出にくい弾道となりやすい。
【００６４】
また、全ディンプルのうち８０％以上、より好ましくは８８％以上、更に好ましくは９４％以上が、Ｓ０が０．５８〜０．６８の範囲にあることが好ましい。ＳＡが上記範囲にあっても、全ディンプルの８０％以上のディンプルのＳ０が上記範囲にないと、キャリー，ラン共に劣るという不利が生じる場合がある。
【００６５】
なお、本発明において、ディンプル形状は、通常平面円形であり、その直径は１．８ｍｍ以上、より好ましくは２．４ｍｍ以上、更に好ましくは３．０ｍｍ以上であり、また４．６ｍｍ以下、より好ましくは４．４ｍｍ以下、更に好ましくは４．２ｍｍ以下であることが好ましい。深さは０．０８ｍｍ以上、より好ましくは０．１０ｍｍ以上、更に好ましくは０．１２ｍｍ以上であり、また０．２２ｍｍ以下、より好ましくは０．２０ｍｍ以下、更に好ましくは０．１９ｍｍ以下であることが好ましい。
【００６６】
ディンプルの総数ｎは、３６０個以上５４０個以下であることが好ましい。より好ましくは３７０個以上、更に好ましくは３８０個以上であり、またより好ましくは５００個以下、更に好ましくは４５０個以下である。この場合、ディンプルは、その直径が互いに異なる２種以上、より好ましくは３種以上、更に好ましくは４種以上であり、また直径が互いに異なる６種以下、特に５種以下の組み合わせである多種ディンプルであることが好ましい。また、深さが互いに相違してもよい。従って、互いにＶＴが相違する３種以上であり、また１０種以下、特に８種以下のディンプルの組み合わせとすることが好適である。
【００６７】
上記ディンプルの配列方法は、公知の方法を採用し得、上記ディンプルが均等に配置していれば特に制限されないが、８面体配列、２０面体配列、半球を２〜６に等分割するなどの球面分割法を採用し得、その分割領域内にディンプルを配置する方法とすることができる。なお、これらの方法に微修正を施す方法もとることができる。この場合、ディンプル表面占有率は６９〜８２％、特に７２〜７７％であることが好ましい。
【００６８】
本発明のゴルフボールは、通常、上記カバー上に更に塗装を施すことによって製品とされるが、本発明のゴルフボールは、ボールに初期荷重１０ｋｇをかけた状態から終荷重１３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（以下、μ硬度という）が２．０〜４．０ｍｍ、より好ましくは２．２〜３．７ｍｍ、更に好ましくは２．５〜３．５ｍｍであることが好ましい。μ硬度が小さすぎると打感が硬くなる傾向となり、逆に大きすぎると耐久性及び反発性が低下するおそれがある。
【００６９】
本発明のゴルフボールの直径、重さは、ゴルフ規則に従うものであるが、直径４２．６７ｍｍ以上で、４４．００ｍｍ以下、より好ましくは４３．５０ｍｍ以下、更に好ましくは４３．００ｍｍ以下の範囲に形成することが好ましい。また、重さは４５．９２ｇ以下で、４４．５ｇ以上、より好ましくは４４．８ｇ以上、更に好ましくは４５．０ｇ以上、最も好ましくは４５．１ｇ以上の範囲が好ましい。
【００７０】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００７１】
〔実施例，比較例〕
常法に従い、表１，２に示すソリッドコア上に、表３に示す内層カバー、表４に示す外層カバーを順次形成すると共に、表５に示すディンプルを均一に形成し、表６，７に示すスリーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００７２】
得られたゴルフボールについて、下記方法で飛び試験を行い、またスピン量、フィーリング、耐ササクレ性、連続耐久性を評価した。結果を表６，７に示す。
【００７３】
飛び試験
ミヤマエ社製スイングロボットを用い、ドライバーでヘッドスピード（ＨＳ）５０ｍ／ｓで各ボールを２０発ずつ打撃し、仰角（水平に対する高さ方向の角度）、キャリー、トータル飛距離を測定した。
＃Ｗ１及びサンドウェッジ（＃ＳＷ，ヘッドスピード（ＨＳ）２０ｍ／ｓ）について、インパクト直後のボールの挙動を写真撮影し、写真解像により算出した。
フィーリング
＃Ｗ１及びパター（＃ＰＴ）について、プロゴルファー３名により実打したときの感触を下記基準により評価した。
○：軟らかい
△：やや硬い
×：硬い
耐ササクレ性
スイングロボットにより、サンドウェッジ（＃ＳＷ，ヘッドスピード３８ｍ／ｓ）でボールを任意に２ケ所打撃し、これを目視評価した。
◎：非常に良好
○：良好
△：普通
×：劣る
連続耐久性
フライホイール打撃Ｍ／Ｃを用い、ヘッドスピード３８ｍ／ｓで繰り返し打撃して、ボールが破壊するまでの打撃回数の多少により評価した。
○：良好
△：普通
×：悪い
【００７４】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
〔注〕
１ ダイナロン：日本合成ゴム社製，ブロックコポリマー，ブタジエン−スチレン共重合体水素添加物
２ ニュクレル：三井・デュポンポリケミカル社製，エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体
３ ハイトレル：東レ・デュポン社製，熱可塑性ポリエステルエラストマー
４ ＰＥＢＡＸ：エルフアトケム社製，ポリアミド系エラストマー
５ サーリン：デュポン社製，アイオノマー樹脂
６ ハイミラン：三井・デュポンポリケミカル社製，アイオノマー樹脂
７ パンデックス：大日本インキ化学工業社製，熱可塑性ポリウレタンエラストマー
【００７９】
【表５】
【表６】
【表７】
【発明の効果】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、飛距離が大きく、しかもコントロール性に優れ、フィーリングが良好である上、耐久性に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明におけるディンプル形状の説明図である。
【符号の説明】
１０ ディンプル
Ｄｉ 直径
Ｄｅ 深さ
Ｅ エッジ
Claims (8)
- ソリッドコアと、これを被覆する内外２層のカバーを有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアの直径が３３〜４０ｍｍ、該ソリッドコアの３０ｋｇ荷重負荷時の変形量が１．１〜２．５ｍｍであり、上記内層カバーのショアＤ硬度が４５〜５９であり、上記外層カバーのショアＤ硬度が３５〜５５であり、ディンプル体積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道体積の総和が５３０〜７５０であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
- 内外２層のカバーが、それぞれ熱可塑性樹脂を主材として形成された請求項１記載のゴルフボール。
- 外層カバーが、脂肪族ジイソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーを主材として形成された請求項１又は２記載のゴルフボール。
- 外層カバーが、脂肪族ジイソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を主成分とするものである請求項１又は２項記載のゴルフボール。
- 外層カバーが、アイオノマー樹脂を主材として形成された請求項１又は２記載のゴルフボール。
- 内層カバーが、アイオノマー樹脂、又はアイオノマー樹脂とオレフィン系エラストマーとからなる樹脂成分を主材として形成された請求項１又は２記載のゴルフボール。
- 内層カバーが、熱可塑性ポリエステルエラストマーを主材として形成された請求項１乃至５のいずれか１項記載のゴルフボール。
- 内層カバーより外層カバーを軟らかく形成した請求項１乃至７のいずれか１項記載のゴルフボール。
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