JP2002053798A

JP2002053798A - プライマー組成物

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Publication number: JP2002053798A
Application number: JP2000239446A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Miyata; 明弘宮田; Kazunori Ishikawa; 和憲石川; Hideyuki Matsuda; 秀行松田
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 2000-08-08
Filing date: 2000-08-08
Publication date: 2002-02-19
Anticipated expiration: 2020-08-08
Also published as: JP4617547B2; KR20020013437A; US20020037964A1; US6765055B2

Abstract

(57)【要約】【課題】各種被着体に対する接着性が高く、長期間貯蔵
してもその効果が低下することのないプライマー用接着
付与剤の提供、並びに、該接着付与剤を用いた接着性お
よび貯蔵安定性に優れたプライマー組成物の提供。【解決手段】ポリイソシアネートとフェニル基あるいは
その誘導体が窒素原子に直接結合した二級アミノ基を有
するシランカップリング剤との反応生成物であって、Ｎ
ＣＯ基と加水分解性アルコキシシリル基をそれぞれ分子
内に平均して１つ以上有するシラン化合物であるプライ
マー用接着付与剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はプライマー組成物に
関し、より詳しくは、各種の被着体との接着性に優れ、
長期間貯蔵後にも接着性の低下が抑制されるプライマー
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、自動車の窓ガラスの接着には、低
温、高温、高湿度等の様々な条件下において、優れた初
期接着性、高い接着強度及び接着耐久性が要求される。
さらに、窓ガラス接着後には、自動車の窓ガラス廻りが
外気に直接触れ、太陽光線の直射を受けるので、耐候性
（光に対する耐候性、すなわち耐光性を含む）に優れる
ことが極めて重要である。ガラスなどの非孔質の基質を
接着するのに有用なシーラントとしては、ウレタン系シ
ーラントが代表的である。ところが、ウレタン系シーラ
ントを用いてガラス基質を金属に接着する場合（自動車
製造において窓ガラスを組込む場合など）、接着した基
質の重ね剪断強さが所望の安全目標あるいは構造目標に
及ばないことがある。そのため、ほとんどの車体組立作
業においてフロントガラスやリアウィンドウを接着する
場合には、シーラントの塗布に先立って、プライマーの
塗布が一般的に行われている。

【０００３】プライマーとしては、従来よりポリエステ
ルポリウレタンやアクリル樹脂のようなバインダー成分
に、シランカップリング剤などの接着付与剤、ポリイソ
シアネート、カーボンブラック、触媒等を配合したもの
が使用されている。接着付与剤としては、例えば、特開
平５−２２２３４２号公報に開示される、有機ポリイソ
シアネートと、アミノシラン化合物またはメルカプトシ
ラン化合物とを反応させてなるイソシアネート基含有シ
ラン化合物が挙げられる。該公報によればこの化合物
は、有機ポリイソシアネートのＮＣＯ基を、アミノ基ま
たはメルカプト基に対して１／０．２０〜１／０．９５
の割合で反応させてなるものであり、この化合物を含む
プライマー組成物は、各種の被着体に対する初期接着性
が高く、また、耐久性に優れていることが報告されてい
る。

【０００４】ところが、有機ポリイソシアネートのＮＣ
Ｏ基と、メルカプトシランのメルカプト基あるいはアミ
ノシランのアミノ基とを反応させることによりチオウレ
タン基、ウレア基が生成され、それらに含まれる活性水
素と、該化合物の分子内に存在する未反応のＮＣＯ基と
の反応性が高いため、長期間貯蔵すると該化合物の活性
が損われるという問題があり、硬化性を高めるために添
加する有機錫化合物や３級アミンなどの触媒との併用が
困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種被着体
に対する接着性が高く、しかも、長期間貯蔵してもその
効果が低下することのないプライマー用接着付与剤を提
供すること、並びに、該接着付与剤を用いた、接着性お
よび貯蔵安定性に優れたプライマー組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、プライマ
ー用接着付与剤に使用しうる化合物として、ポリイソシ
アネートのＮＣＯ基と、アミノシランのアミノ基とを反
応させることによりウレア基が生成される場合に、アミ
ノシランの有する該アミノ基が置換基としてフェニル基
を有している場合に、生成したウレア基中の活性水素の
反応性が抑制され、長期間貯蔵後にも接着性が損われな
いことを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、ポリイソシアネート
とフェニル基あるいはその誘導体が窒素原子に直接結合
した二級アミノ基を有するシランカップリング剤との反
応生成物であって、ＮＣＯ基と加水分解性アルコキシシ
リル基とをそれぞれ分子内に平均して１つ以上有するシ
ラン化合物であるプライマー用接着付与剤を提供する。
ここで、前記ポリイソシアネートが脂肪族または脂環式
ポリイソシアネートであることが好ましい。また、前記
プライマー用接着付与剤において、前記シラン化合物を
ＮＣＯ／ＮＨ＝３／１〜３／２の反応比で反応させてな
ることが好ましい。さらに、本発明は、前記プライマー
用接着付与剤とフィルム形成樹脂とを含有するプライマ
ー組成物を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明のプライマー用接着付与剤は、ポリイソシア
ネートとフェニル基あるいはその誘導体が窒素原子に直
接結合した二級アミノ基を有するシランカップリング剤
との反応生成物であり、ＮＣＯ基と加水分解性アルコキ
シシリル基をそれぞれ分子内に平均して１つ以上有する
シラン化合物である。

【０００９】本発明のポリイソシアネートとしては、特
に限定されないが、具体的には、エチレンジイソシアネ
ート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ま
たはリジン骨格を有するリジンジイソシアネート、リジ
ントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、Ｈ₆ＸＤＩ
（水添ＸＤＩ）、Ｈ₁₂ＭＤＩ（水添ＭＤＩ）、およびこ
れらのポリイソシアネートのカルボジイミド変性物、ま
たはこれらのイソシアヌレート変性物等が挙げられる。
これらは１種でも２種以上を混合して用いることもでき
る。これらのうちでも、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、Ｈ₆ＸＤＩが得られ
る反応生成物の接着付与効果が高いため好ましい。ここ
で、リジンジイソシアネートおよびリジントリイソシア
ネートは、下記式に示される化合物をいう。（式中、Ｒ
は、炭素数１〜８の分岐していてもよいアルキレン基を
表し、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン
基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン
基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチ
レン基などが好ましく挙げられる。）

【００１０】

【化１】なお、本明細書において、脂肪族ポリイソシアネートと
は、ＮＣＯ基が脂肪族性炭素原子に結合しているものを
いい、ＸＤＩなどの化合物中にベンゼン環を有するもの
も含まれることとする。

【００１１】本発明のフェニル基あるいはその誘導体が
窒素原子に直接結合した二級アミノ基を有するシランカ
ップリング剤は、下記式（１）に示す構造を有する化合
物である。

【化２】式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ
独立して加水分解性を有する基またはアルキル基を示す
が、これらのうち少なくとも１つは加水分解性を有する
基である。シリル基に加水分解性を有する基が２つまた
は３つ結合していると、本発明のシラン化合物の接着付
与効果がより高まるため好ましく、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ
³がすべて加水分解性を有する基であるのがさらに好ま
しい。Ｒ ¹、Ｒ²およびＲ³は、用途によって、加水分
解速度や接着性発現時間を調整することができる。加水
分解性を有する基としては、具体的には、水素原子、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミ
ノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アル
ケニルオキシ基などが挙げられる。これらのうちでも加
水分解性の穏やかなアルコキシ基が好ましく、特に、メ
トキシ基が入手容易であるので好ましい。

【００１２】また、アルキル基は、直鎖状または分枝鎖
状の炭素数１〜８アルキル基であるのが好ましく、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペ
ンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル
基、２−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基
などが挙げられ、これらの基が二重結合または三重結合
を含んでいてもよい。これらのうちでも、メチル基がよ
り好ましい。

【００１３】Ｒ⁴は炭素数１〜１２のアルキレン基を表
す。好ましくは、メチレン基、エチレン基、トリメチレ
ン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基などが挙げ
られ、接着性が優れる点からトリメチレン基がより好ま
しい。

【００１４】また、二級アミノ基の窒素原子に結合した
フェニル基は、１または２以上の置換基を有するフェニ
ル誘導体であってもよい。置換基としては、好ましく
は、メチル基、エチル基などのアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基などのアルコキシ基、フッ素原子、塩素
原子などのハロゲン原子からなる基などが挙げられる。

【００１５】このような構造を有する本発明のシランカ
ップリング剤としては、例えばγ−アニリノプロピルト
リメトキシシランなどが好ましく挙げられる。

【００１６】本発明のシラン化合物は、上記ポリイソシ
アネートの有するＮＣＯ基と、上記シランカップリング
剤の有する二級アミノ基のＮＨ基とが反応することによ
り得られる。以下に、本発明のシラン化合物の反応式の
一例を挙げて説明する。

【００１７】

【化３】上記式で示されるように、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートなどのポリイソシアネートと、γ−アニリノプロピ
ルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤と
を、酢酸エチルなどの溶媒中、あるいは無溶媒で混合
し、約１〜３時間撹拌して製造される。反応温度は常温
で行うのが好ましい。この際、触媒は特に必要ではない
が、スタナスオクトエートなどの触媒の存在下で反応さ
せると、反応時間が短縮できる。

【００１８】この反応におけるポリイソシアネートとシ
ランカップリング剤の反応比は、ポリイソシアネートの
有するＮＣＯ基が、シランカップリング剤の有するＮＨ
基に対し、ＮＣＯ／ＮＨ＝３／１〜３／２の割合である
のが好ましい。この反応比で反応させてなる本発明のシ
ラン化合物は、ＮＣＯ基と加水分解性アルコキシシリル
基をそれぞれ分子内に平均して１つ以上有しており、分
子内にこれらの反応性官能基を併有することにより接着
付与効果が高められると考えられる。また、この反応に
よりウレア基が生成され、従来ではこのウレア基の活性
水素の反応性が高いために、長期間活性を損わずに貯蔵
することが困難であった。ところが、本発明のシラン化
合物は窒素原子にフェニル基またはその誘導体が直接結
合するため、その立体障害と電子吸引効果により、生成
されたウレア基の活性水素の反応性が抑制され、長期間
貯蔵しても活性が損われず、高い接着性を付与すること
ができ、プライマー用接着付与剤として好適に使用でき
る。

【００１９】このようにして得られる本発明のシラン化
合物は、製造された後、反応溶媒を留去し精製してプラ
イマー組成物に配合してもよいが、精製工程を省き、反
応溶媒ごと使用しても接着付与効果に差異はなく、むし
ろ作業性がよい。

【００２０】本発明のシラン化合物と混合するフィルム
形成樹脂は、シラン化合物の分子内に存在するＮＣＯ基
と反応性が高い活性水素を有するものでなければ特に限
定されず、公知のウレタン系、アクリル系、塩化ビニル
系、フッ素系などのフィルム形成樹脂を使用することが
できる。

【００２１】ウレタン系のフィルム形成樹脂は、脂肪族
系、脂環族系、または芳香族系のポリイソシアネート
と、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリマーポリオール、ポリアミン類などの活性水素
を有する化合物とを反応させて得られる。ポリエーテル
ポリオールは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、テトラヒドロフランまたはこれらの混合物等のア
ルキレンオキサイドを、例えば、エチレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコー
ル類、エチレンジアミン、エタノールアミン、プロパノ
ールアミン等のアミン類、またはレゾルシン、ビスフェ
ノールなどの多価フェノール類等の２個以上の活性水素
を有する化合物に付加重合させて得られる。

【００２２】ポリエステルポリオールは、上述の多価ア
ルコール類と多塩基性カルボン酸またはヒドロキシカル
ボン酸との縮合物や、ラクトンの重合物などが挙げられ
る。多塩基性カルボン酸としては、アジピン酸、グルタ
ール酸、フマル酸、マレイン酸、ピロメリット酸等が挙
げられる。また、ヒドロキシカルボン酸と多価アルコー
ル類との縮合物としては、ヒマシ油、ヒマシ油とエチレ
ングリコールとの反応生成物、ヒマシ油とプロピレング
リコールとの反応生成物等を使用することもできる。ラ
クトンの重合物としては、プロピオンラクトン、カプロ
ラクトン、バレロラクトン等を適当な重合開始剤で開環
重合させたものが挙げられる。

【００２３】ポリマーポリオールは、例えば、上記ポリ
エーテルポリオールまたはポリエステルポリオールに、
アクリロニトリル、スチレン、メチル（メタ）アクリレ
ート等のエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させた
ものや、１，２−もしくは１，４−ポリブタジエンポリ
オール、またはこれらの水素添加物をいう。これらのポ
リヒドロキシ化合物は、１種でも２種以上を混合して用
いることもできる。ポリイソシアネートは、シラン化合
物で例示した化合物と同じものを使用でき、これらは１
種でも２種以上を混合して用いることもできる。ウレタ
ン系のフィルム形成樹脂の製造方法は特に限定がなく、
通常用いられる方法で製造される。

【００２４】アクリル系のフィルム形成樹脂は、１種ま
たは２種以上のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸
エステルなどの非官能性モノマーと、必要に応じて、ア
ルコキシシリル基などの官能基を有するモノマーとを共
重合させて得られる。非官能性モノマーとしては特に限
定はなく、公知のものを使用でき、例えば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸オクチルなどが挙げられる。

【００２５】官能性モノマーも特に限定されず、公知の
ものを使用でき、例えば、メタクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸トリメトキシシリルプロピルなどが挙げられ
る。また、ジメタクリル酸エチレン、ジメタクリル酸ジ
エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリ
コール、ジメタクリル酸１，３−ブチレンなどの分子内
に２個以上の重合性の二重結合を有するモノマーを使用
することもでき、これらのモノマーを非官能性モノマー
と共重合させることにより架橋構造を有するポリマーを
製造することもできる。また、本発明の目的を損なわな
い範囲でその他のビニルモノマーやラジカル重合性のビ
ニルモノマーと共重合させてもよい。アクリル系のフィ
ルム形成樹脂の製造方法は特に限定されず、例えば、こ
れらのモノマーを過酸化物またはアゾ化合物などを重合
開始剤として、通常用いられる方法で製造される。

【００２６】塩化ビニル系のフィルム形成樹脂として
は、例えば、塩ビ溶液系、塩ビゾル系、塩ビラミネート
系のフィルム形成樹脂が挙げられる。また、フッ素系の
フィルム形成樹脂としては、例えば、二フッ化ポリエチ
レンを用いるＰＶｄＦタイプと、フルオロオレフィンと
アルキルビニルエーテルとの交互共重合体を用いるフル
オロオレフィンアルキルビニルエーテル共重合タイプの
フィルム形成樹脂が挙げられる。

【００２７】本発明のプライマー組成物において、フィ
ルム形成樹脂は、シラン化合物１００重量部に対し、５
〜１５０重量部含むのが好ましく、１０〜１００重量部
含むのがより好ましい。

【００２８】本発明のプライマー組成物中には、５〜９
５重量％の有機溶媒が含まれる。有機溶媒は、上記フィ
ルム形成樹脂およびシラン化合物に対して不活性であ
り、適度な揮発性を有するものが好ましい。また、シラ
ン化合物を反応溶媒ごと混合する場合には、該反応溶媒
との相溶性がよいものを選択し、組成物全体に含まれる
有機溶媒の配合量が上記範囲となるよう調整する。本発
明に用いられる有機溶媒としては、例えば、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、セロソルブアセ
テート、ミネラルスピリット、トルエン、キシレン、ジ
メチルアセトアミド、アセトン、ｎ−ヘキサン、メチレ
ンクロリド、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジ
オキサンなどが挙げられ、これらの混合物であってもよ
い。これらのうちでも、酢酸エチル、メチルエチルケト
ン、またはこれらの混合物が好ましい。なお、有機溶媒
は使用する際に、十分に乾燥し、または脱水してから混
合するのが好ましい。

【００２９】また、本発明のプライマー組成物は、カー
ボンブラックを含むことができる。カーボンブラックは
紫外線や可視光線を遮蔽もしくは吸収するため、カーボ
ンブラックを配合することにより耐候性を付与できる。
本発明に用いるカーボンブラックとしては、特に限定は
なく、米国材料試験協会規格における、Ｎ１１０、Ｎ２
２０、Ｎ３３０、Ｎ５５０、Ｎ７７０等あるいはこれら
の混合物が使用可能である。カーボンブラックの配合量
は、シラン化合物１００重量部に対し、５〜３００重量
部が好ましく、２０〜２００重量部がより好ましい。こ
の範囲であると、フィルム形成樹脂との相溶性もよく、
組成物におけるカーボンブラックの分散性が確保でき
る。

【００３０】また、本発明のプライマー組成物は、硬化
触媒を含むことができる。従来では、硬化性を上げるた
めに硬化触媒を配合すると、貯蔵中に接着性が低下する
問題があったが、本発明のシラン化合物を用いれば、そ
のような問題も解消され、長期間貯蔵後にも接着性が損
われない。本発明に用いる硬化触媒は、通常用いられる
ものであれば特に限定されず、例えばトリエチレンジア
ミン、ペンタメチレンジエチレントリアミン、モルフォ
リン系アミン、トリエチルアミン等のアミン系触媒、ジ
ラウリル酸−ジ−ｎ−オクチル錫、ジラウリル酸ジブチ
ル錫、スタナスオクトエート等の錫系触媒などが挙げら
れ、シラン化合物１００重量部に対し、０．００５〜
０．５重量部含むのが好ましい。

【００３１】本発明のプライマー組成物は、貯蔵安定性
を一層向上させる目的で吸水剤を使用してもよい。吸水
剤としては、合成あるいは天然のゼオライトなどが挙げ
られる。例えば、合成あるいは天然のゼオライト等、ゼ
オライト系の吸水剤が好ましく挙げられ、市販品では、
バイエル社製のバイリットＬパウダー、ユニオン・カー
バイド社製のモレキュラーシーブ、東ソー社製のゼオラ
ムなどを挙げることができる。なお、吸水剤は、本発明
プライマーに溶解するものでもしないものでも良く、溶
解しないものの場合は、プライマー組成物に共存させれ
ばよい。

【００３２】そのほか、本発明のプライマー組成物に
は、耐候性、作業性をさらに向上させる目的で、各種の
添加剤を配合してもよい。例えば、ランプブラック、チ
タンホワイト、ベンガラ、チタンイエロー、亜鉛華、鉛
丹、コバルトブルー、鉄黒、アルミ粉等などの無機顔
料、ネオザボンブラックＲＥ、ネオブラックＲＥ、
オラゾールブラックＣＮ、オラゾールブラックＢａ
（いずれもチバ・ガイギー社製）、スピロンブルー２Ｂ
Ｈ（保土ヶ谷化学社製）などの有機染顔料、サイアソル
ブ（Cyasorb UV24Light Absorber、アメリカン・サイア
ナミド社製）、ウビヌル（Uvinul D-49 、D-50、N-35、
N-539 、ジェネラル・アニリン社製）などの紫外線吸収
剤等を配合すると、紫外線や可視光線を遮蔽、若しくは
吸収し、耐光性の向上に有効である。さらに、ガラス粉
末、クレー、粉末シリカゲル、極微粉状ケイ酸、モレキ
ュラーシーブス（これは吸水能をも有する）などの充填
剤、増粘剤、ブチルベンジルフタレート、ジオクチルフ
タレート、ジブチルフタレート、塩化パラフィンなどの
プライマー皮膜に柔軟性を与え、接着強度を向上させる
可塑剤を配合してもよい。

【００３３】本発明のプライマー組成物の製造方法とし
ては特に限定はなく、例えば、反応容器中で、フィルム
形成樹脂、シラン化合物、カーボンブラック、その他の
添加剤を適宜有機溶媒に溶解し、ボールミル等の混合装
置を用いて十分に混練し、均一に分散させて調製でき
る。

【００３４】以上のようにして得られる本発明のプライ
マー組成物は、長期間貯蔵後にも優れた接着性を保持し
ており、ガラス、アルミニウム板、塗装鋼板、またはセ
ラミックなどの各種の被着体との接着性も高い。このよ
うな特性を有する組成物は、特に自動車のガラス固定用
ウレタン系シーラントの使用に際し、非孔質な基体の表
面に塗布されるプライマーとして好適である。

【００３５】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。＜シラン化合物Ｓ０１〜Ｓ０４の合成＞シラン化合物Ｓ０１の合成ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ、住友バイエ
ルウレタン社製）１６８ｇ、γ−アニリノプロピルトリ
メトキシシラン（日本ユニカー社製）２５５ｇを、酢酸
エチル１０６ｇに溶解し、スタナスオクトエートの存在
下、常温で、約３時間撹拌した。反応生成物に酢酸エチ
ルをさらに加えて濃度５０．０重量％に調製した。シラン化合物Ｓ０２の合成リジントリイソシアネート（前記式中、Ｒがエチレン基
（−（ＣＨ₂)₂−）である化合物、ＮＣＯ％：４６．３
％、ＬＴＩ、協和発酵社製）２７２ｇ、γ−アニリノプ
ロピルトリメトキシシラン２５５ｇを、酢酸エチル１３
２ｇに溶解し、同様に反応させてシラン化合物Ｓ０２の
濃度５０．０重量％溶液を得た。（ここで、ＮＣＯ％
は、リジントリイソシアネート中のＮＣＯ基の重量％を
表す。）シラン化合物Ｓ０３の合成ＨＤＩ１６８ｇ、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン（日本ユニカー社製）１９６ｇを、酢酸エチル９
１ｇに溶解し、同様に反応させてシラン化合物Ｓ０３の
濃度５０．０重量％溶液を得た。シラン化合物Ｓ０４の合成ＨＤＩ１６８ｇ、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン（日本ユニカー社製）１７９ｇを、酢酸エチル８７ｇ
に溶解し、同様に反応させてシラン化合物Ｓ０３の濃度
５０．０重量％溶液を得た。シラン化合物Ｓ０１〜Ｓ０
４における、ＮＣＯ基とＮＨ基またはＳＨ基との反応比
を第１表に示す。

【００３６】

【００３７】実施例１〜３シラン化合物Ｓ０１またはＳ０２、アクリル樹脂（ゼム
ラックＹＣ３６２３、鐘淵化学工業社製）、カーボンブ
ラック、スタナスオクトエート、酢酸エチルを第２表に
示す配合で混合し、ボールミルを用いて十分に混練し、
プライマー組成物を調製した。

【００３８】比較例１、２シラン化合物Ｓ０１またはＳ０２に代えて、窒素原子に
フェニル基が結合していないシラン化合物Ｓ０３または
Ｓ０４を用いたことを除いては、実施例１〜３と同様に
してプライマー組成物を調製した。実施例および比較例
で得られたプライマー組成物について、以下に示す接着
試験を行い、接着性を評価した。

【００３９】＜接着試験＞プライマー組成物を調製後、
速やかに、塗布面積１２ｃｍ×２．５ｃｍとしてシリコ
ンハードコートされた有機ガラス（表中、ＳｉＨ／Ｃと
記す）、または表面処理を施していないフロートガラス
に塗布し、その上にウレタンシーラント（横浜ゴム社製
ＷＳ−９５）を圧着させて試験片Ａとした。また、プラ
イマー組成物を調製後、６０℃で２週間、密閉状態で保
存した組成物を用いて、試験片Ａと同様にして試験片Ｂ
を作製した。

【００４０】試験例１：常温接着性作製した試験片Ａ、Ｂを、２０℃、湿度（ＲＨ）６５％
にて３日間または７日間保存した後ナイフカット試験を
行い、接着界面の状態を観察した。接着性は、組成物が
凝集破壊した面積の塗布面積に対する割合（％）で評価
した。ＣＦ１００は、塗布面積全てで組成物が凝集破壊
し、組成物と被着体表面の界面での剥離がなかったこと
を示す。

【００４１】試験例２：耐水接着性作製した試験片Ａ、Ｂを、２０℃、湿度（ＲＨ）６５％
にて７日間保存し、続いて、ウィンドウォッシャー液に
水を加えて５０重量％希釈液とし、これを２０℃で１６
８時間（７日間）浸漬した後、試験例１と同様にして接
着性を評価した。

【００４２】試験例３：低温接着性作製した試験片Ａ、Ｂを、５℃、湿度（ＲＨ）５０％に
て３日間保存した後に試験例１と同様に接着性を評価し
た。試験例１〜３の評価結果を第２表に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】第２表に示されるように、本発明のプラ
イマー組成物は、フロートガラス、アルミニウム板に対
して通常接着性、耐水性および低温接着性すべてに優れ
ており、これらの特性は２週間貯蔵後にも損われないこ
とがわかる（実施例１〜３）。一方、調製直後には同様
に優れた接着性を示した比較例１または２の組成物は、
長期間保存した場合に接着性が著しく低下した。これら
の結果より、本発明のシラン化合物の接着付与効果が貯
蔵後にも保持されるという点で、非常に優れていること
がわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 (72)発明者松田秀行神奈川県平塚市追分２番１号横浜ゴム株式会社平塚製造所内Ｆターム(参考） 4J002 BD02X BD12X BG00X CK02X CK05W GJ01 HA04 4J034 BA02 CA17 CB01 CC12 CC61 CD15 HA07 HA08 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC71 HC73 QA03 RA08 4J038 CD031 CD091 CG141 CH031 CH041 CH171 DB221 DG061 DG072 DG111 DG131 DG182 DG191 DG221 DG272 DG292 GA01 GA06 GA07 GA15 NA12 NA26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリイソシアネートとフェニル基あるいは
その誘導体が窒素原子に直接結合した二級アミノ基を有
するシランカップリング剤との反応生成物であって、Ｎ
ＣＯ基と加水分解性アルコキシシリル基とをそれぞれ分
子内に平均して１つ以上有するシラン化合物であるプラ
イマー用接着付与剤。
【請求項２】前記ポリイソシアネートが脂肪族または脂
環式ポリイソシアネートである請求項１に記載のプライ
マー用接着付与剤。
【請求項３】前記シラン化合物をＮＣＯ／ＮＨ＝３／１
〜３／２の反応比で反応させてなる請求項１または２に
記載のプライマー用接着付与剤。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のプライマ
ー用接着付与剤とフィルム形成樹脂とを含有するプライ
マー組成物。