JPH036274A - プライマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はブライマー組成物、更に詳しくは、特に耐光黄
変性に優れると共に、良好な接着性、乾燥性、貯蔵安定
性を具備する、シーラント用の有機溶剤溶液タイプのブ
ライマー組成物に関する。

従来技術と発明の解決しようとする課題シーラント用プ
ライマーは、金属、ガラス、コンクリート、プラスチッ
ク等の被着体を各種のシーラントで接着シールする場合
に、その接着力を向上せしめたり、シーラントの被着体
への汚染を防止するといった目的で用いられている。か
かるプライマーとして、いわゆるシランカップリング剤
の有機溶剤溶液またはそれにポリエステル樹脂、エボキ
ン樹脂等を加えたものが主に用いられているが、最近で
は、ポリイソシアネート成分をベースにしたもの、たと
えば芳香族ポリイソソアネート、熱可塑性ポリウレタン
樹脂、塩素化ポリオレフィンもしくは塩化ビニリデン共
重合体および末端にアルコキシシランを有するポリウレ
タンを有機溶剤に溶解したものが知られている（特開昭
５４−１９０１５号公報参照）。しかし、このブライマ
ー組成物は、接着性、乾燥性、貯蔵安定性などの性能面
では十分満足しうるが、日光による黄変が生じ外観上問
題となる。

そこで本発明者らは、上記公知プライマー組成物と比べ
接着性、乾燥性、貯蔵安定性の点で同等もしくはそれ以
上の性能を具備し、かつ日光による黄変が生じない、耐
光黄変性に優れたブライマー組成物を提供するため鋭意
研究を進めた結果、イソホロンジイソシアネートの三量
体と活性水素含有樹脂との反応生成物にノランカップリ
ング剤および硬化触媒を配合すれば、所期目的のプライ
マー組成物が得られることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。

発明の構成と効果 すなわち、本発明は、イソホロンジイソシアネートの三
量体、活性水素含有樹脂、シランカップリング剤および
硬化触媒を必須成分とする有機溶剤溶液であって、これ
らの少なくともイソホロンジイソシアネートの三量体と
活性水素含有樹脂とを予め反応さ仕ておくことを特徴と
するプライマー組成物を提供するものである。

本発明におけるイソホロンジイソシアネートの三量体（
以下、ＩＰＤＩ三量体と略す）は、常温固形のそれ自体
公知のもので、たとえばダイセルヒュルス社から商品名
ｒｌＰＤＩ−ＴＩ８９０　１００Ｊで市販されている。

本発明における活性水素含有樹脂とは、ヒドロキシル基
やカルボキシル基を含有する樹脂を指称し、たとえばア
クリルポリオール、ポリエステル樹脂、ポリエーテルポ
リオール、エポキシ樹脂、ウレタン樹月旨が挙１ヂられ
る。

使用できる上記アクリルポリオールの例としては、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシル基含有
アクリルモノマーや（メタ）アクリル酸などのカルボキ
シル基含有アクリルモノマーを、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどの（メタ）ア
クリル酸エステルやスチレン、ビニルトルエンなどの重
合性モノマーと共重合させて得られる分子量５００〜５
００００のアクリルポリオールが挙げられる。

上記ポリエステル樹脂としては、たとえばコハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、
無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などのカル
ボン酸の群から選ばれた二塩基酸の単独又は混合物と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの群
から選ばれた多価アルコールの単独又は混合物との縮合
反応によって得られる数平均分子量３００〜５００００
のポリエステル樹脂が挙げられる。

上Ｊ己ポリエーテルポリオール ばグリセリンやプロピレングリコールなどの多価アルコ
ールの単独又は混合物に、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、１　２−ブチレンオキシドなどのアルキレ
ンオキシドの単独又は混合物を付加して得られる数平均
分子量５００〜５００００のポリエーテルポリオールで
あり、さらにアルキレンオキシドにエチレンジアミン、
エタノールアミンなどの多官能化合物を反応させたポリ
エーテルポリオールも含まれる。

上記エポキシ樹脂としては、たとえばノボラック型、β
−メチルエピクロ型、環状オキシラン型、グリシジルエ
ーテル型、グリシジルエステル型、グリコールエーテル
型、脂肪族不飽和化合物のエポキシ化型、エポキシ化脂
肪酸エステル型、多価カルボン酸エステル型、アミノブ
リンジル型、ハロゲン化型、レゾルンン型などのエポキ
シ樹脂が含まれる。

上記ウレタン樹脂としては、分子鎖中にウレタン結合を
有するエラストマーであり、ポリエステル樹脂の末端活
性水素基の一部にジイソシアネート化合物（トリレンジ
イソシアネート、ノフェニルメタンジイソンアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネートなど）を反応させて得
られる末端に活性水素基を有する常温固形の分子量５０
００〜５００００のウレタン樹脂が使用できる。

かかる活性水素含有樹脂は、ＩＰＤｒｌ１体と反応（プ
レポリマー化）して、造膜性、柔軟性の付与に寄与する
。使用量は通常、ＩＰＤｒ三里体１００部（重量部、以
下同様）に対して１０〜３０部の範囲で選定すればよい
。１０部未満であると、造膜効果が小さく、特に多孔質
被着体への接着性が低くなり、また３０部を越えると、
粘度が高くなり、塗布作業性が低下したり、貯蔵安定性
が悪くなる傾向にある。

本発明におけるシランカップリング剤としては、通常の
この範ちゅうに属する、アミノアルコキシシラン、メル
カプトアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラン、エ
ポキシアルコキノソランなどが使用しうるが、中でも特
にエボキンアルコキシシラン（たとえばγ−グリンドキ
シプロピルトリメトキンシラン、γ−グリンドキシプロ
ビルメチルジメトキンンラン、３・４−エボキシンクロ
ヘキシルエチルメチルジメトキンシラン）が有効である
。かかるシランカップリング剤は無機質被着体との密着
性を向上させる効果を有し、その使用量は通常、ＩＰＤ
Ｉ三量体１００部に対して５〜３０部の範囲で選定すれ
ばよい。５部未満であると、無機質被着体への密着性が
不十分であり、また３０部を越えると、逆に密着性が低
下する傾向にある。

本発明における硬化触媒は、ＴＰＤＩ三量体と活性水素
含有樹脂の反応生成物の反応性（硬化性）が低いため、
これを高める上で必要である。また、プライマー組成物
の活性イソシアネート基の反応性（水分との反応）を高
めるためにも必要である。

すなわち、硬化触媒の添加により、被着体への密着性か
向上し、またシーラントが二成分型変性シリコーン系ツ
ーラントである場合の界面硬化遅延現象を防止でき、さ
らに各種被着体およびシーラントへの接着性が向上する
。硬化触媒としては、ジブチルデンジラウレート、ジブ
チルチンジアセテート、ジブチルチンジアセテート、ジ
ブチルデンジアセチルアセトネート、ナフテン酸鉛、オ
クチル酸鉛、オクチル酸錫などの有機金属系触媒や、ト
リエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−テトラメヂ
ルブロバン［，３−ジアミンなどのアミン系触媒等公知
のウレタン化触媒が使用できるが、特に有機錫系触媒が
有効である。使用量は通常、１ＰＤＩ三量体１００部に
対して０．１〜５部の範囲で選定すればよい。５部を越
えると、被着体に対する密着性が低下する傾向にある。

本発明に係るプライマー組成物は、たとえば以下の手順
で製造することができる。すなわち、上記所定割合の４
種の必須成分を一括して、これらに対して不活性な有機
溶剤（たとえばトルエン、キンレン、酢酸エチル、酢酸
ブヂル、メチルエチルケトンなど）中、配合せしめ、こ
れらを室温で数日間または４０−９０℃の加熱下で１〜
２４時間攪拌混合すれば、有機溶剤中にＩＰＤＩ三量体
と活性水素含有樹脂の反応生成物が、シランカップリン
グ剤および硬化触媒と混在した状態で存在する目的プラ
イマー組成物が得られる。この場合、シランカップリン
グ剤の一部は反応に関与することが考えられる。

このようにして本発明プライマー組成物か構成されるが
、さらに必要に応じて、通常の老化防止剤、安定剤、可
塑剤、粘度調整剤、着色剤等を適量加えてもよい。

次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。

実施例１ ［ＰＤＩ三量体の７０％石油系炭化水素（エッソスタン
ダード石油（株）製、ツルペッツ＃１００）溶液２０部
、ウレタン樹脂（住友バイエルウレタン社製、デスモコ
ール５３０、水酸基含有量約０゜１％）２部、γ〜グリ
ンドキシブロビルトリメトキシシラン２部、ジブチルデ
ンジラウレート０２部および酢酸エチル５７部を４０℃
で３時間攪拌混合して、プライマー組成物を得る。

実施例２ ＩＰＤＩ三量体１４部、ポリエステル樹脂（ダイナミッ
トノーベル社製、ダイナボールＬ−２０５、分子量１５
０００．水酸基価１０　′Ｒ９Ｋ　ＯＩ−ｒ／９）３部
、β−（３，４−エポキシンクロへキシル）エチルトリ
メトキンシラン２部、ジブチルチンジアセテート０．３
部、酢酸エチル３８部およびツルペッツ＃ｌ００（２部
）を２０℃で３日間攪拌混合して、ブライマー組成物を
得る。

実施例３ ＩＰＤＩ王量体１４部、アクリルポリオール（大日本イ
ンキ化学工業社製、アクリデイｙり４８２６１、酸価５
ｚｇＫＯＨ／Ｌｉ、水酸基価３５叩ＫＯｆ（／９０６０
％溶液）１０部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シンラン３部、ジブチルチンノアセチルアセトネート０
．３部および酢酸エチル６０部を６０℃で１時間攪拌混
合して、プライマー組成物を得る。

比較例１ 実施例１において、ＩＰＤＩ三ｍ体の代わりにバイエル
社製のデスモデュールＨＬ（２，４−トリレンジイソシ
アネートとへキサメチレンジイソシアネートの反応物）
を用いる以外は、同様にしてプライマー組成物を得る。

比較例２ 実施例２において、ジブチルチンジアセテートを省略す
る以外は、同様にしてプライマー組成物を得る。

比較例３ 実施例３において、加熱反応を行わずに、ＩＰＤｌ王量
体色量体リルポリオールの未反応物からなるプライマー
組成物を調製し、直ちに性能試験に供する。

性能試験 各実施例および比較例のプライマー組成物について、下
記の性能試験を行い、結果を表１に示す。

（１）乾燥性試験 ２０℃でアルミニウム板にハケにて塗布（約３５９／Ｉ
Ｉ！’）Ｌ、、１０分後に指触タックを週べる。

Ｏは表面粘着がないもの。

（２）耐光黄変性試験 白色タイルにプライマーをハケにて塗布（約３５９／ｘ
’）Ｌ、１日乾燥し、サンシャインウエザオメーターに
て５００時間照射後、目視にて評価する。Ｏは黄変せず
、×は黄変。

（３）接着剥離試験 アルミニウム板にプライマー組成物を約３５ｇ／〆でハ
ケにて塗布し、乾燥した後、変性シリコーン系シーラン
ト（サンスター技研（株）製、ペンギンシール＃２５０
０）、ポリサルファイド系シーラント（同（株）製、ベ
タシール＃　１６９）または二液型ウレタン系シーラン
ト（同（株）製、ペンギンシール＃９８０）を塗布し、
室温で７日、さらに５０℃で７日養生後、手剥離で評価
する。Ｏはシーラントの凝集破壊、Ｘはアルミ面もしく
はプライマー面での界面破壊。

（４）貯蔵安定性試験 ５０℃で７日間貯蔵後、外観状態を観察する。

○は粘度増加、にごり、沈澱物のないもの、×はゲル化
。

表１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．イソホロンジイソシアネートの三量体、活性水素含
   有樹脂、シランカップリング剤および硬化触媒を必須成
   分とする有機溶剤溶液であって、これらの少なくともイ
   ソホロンジイソシアネートの三量体と活性水素含有樹脂
   とを予め反応させておくことを特徴とするプライマー組
   成物。