JP2002046354A - 含金属アザオキソノール系色素化合物及びこれを含有する光情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】耐光性及び湿熱耐久性に優れる含金属アザオキ
ソノール系色素化合物を提供する。また、レーザ照射に
より情報の記録及び再生を行うことができる追記型の光
情報記録媒体において、記録再生特性及び耐光性（光に
対する保存安定性）に優れた光情報記録媒体を提供す
る。 【解決手段】光情報記録媒体の記録層が下記一般式
（Ｉ）で表される含金属アザオキソノール系色素化合物
を含んで構成されている。 一般式（Ｉ）：（Ｌ）_lＭ１Ｑ１ ［式中、Ｌは下記一般式（Ｉ−１）または一般式（Ｉ−
２）で表されるアザオキソノール系色素化合物を表し、
Ｍ１は金属原子、該金属原子のハロゲン化物、または該
金属原子の酸化物を表し、Ｑ１は陰イオンを表し、ｌは
１、２、または３を表す。］ ［式中、Ｌ１〜Ｌ１０は置換基を有していてもよいメチ
ン基を表し、Ｘ１、Ｘ３は−Ｏ、または−ＮＲを表し、
Ｘ２、Ｘ４は＝Ｏ、または＝ＮＲを表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、含金属アザオキソ
ノール系色素化合物及びこれを含有する光情報記録媒体
に関し、特に、高エネルギー密度のレーザ光を用いて情
報の書き込みが可能な光情報記録媒体と、この光情報記
録媒体の記録層色素に好適に使用することができる色素
化合物とに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、レーザ光により一回限りの情
報の記録が可能な追記型光情報記録媒体（光ディスク）
はＣＤ−Ｒと称され、広く知られている。これらＣＤ−
Ｒは、射出成形等により基板上にピットを形成して情報
を記録していた従来のＣＤに比べて、少量のＣＤを手頃
な価格でしかも迅速に作製することができるという利点
を有しており、最近のパーソナルコンピュータの普及に
伴ってその需要も増大している。

【０００３】このＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体の代表的
な構造は、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記録
層（色素記録層）、金や銀などの金属からなる光反射
層、更に樹脂製の保護層をこの順に積層したものであ
る。そしてこの光ディスクへの情報の記録は、近赤外域
のレーザ光（通常は７８０ｎｍ付近の波長のレーザ光）
を光ディスクに照射することにより行われ、色素記録層
の照射部分がその光を吸収して局所的に発熱変形（例え
ば、ピットなどの生成）することにより情報が記録され
る。一方、情報の再生は、通常、記録用のレーザ光と同
じ波長のレーザ光を光ディスクに照射して、色素記録層
が発熱変形した部位（記録部分）と変形していない部位
（未記録部分）との反射率の違いを検出することにより
行われている。

【０００４】近年では、ＣＤ−Ｒより高密度の記録が可
能な媒体として、追記型デジタル・ビデオ・ディスク
（ＤＶＤ−Ｒ）と称される光ディスクが提案され実用化
されている。記録密度を高めるには、照射されるレーザ
の光径を小さく絞ることが有効であり、また波長が短い
レーザ光ほど小さく絞ることができるため、高密度化に
有利であることが理論的に知られている。ＤＶＤ−Ｒで
はこの原理に基づいて、可視域のレーザ光（通常は６３
０〜６８０ｎｍの範囲の波長のレーザ光）という、従来
から用いられているＣＤ−Ｒの記録波長（７８０ｎｍ）
より短い波長の光で記録を行うことにより、より高密度
での記録を可能にしている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上述の高密度化を色素
記録層を備えた光情報記録媒体で実現するためには、短
波長の光に対して優れた記録特性を有する色素化合物の
開発が鍵となる。本出願人は、特開昭６３−２０９９９
５号公報において、オキソノール色素を含む色素記録層
を基板上に設けたＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を提案し
ている。特開昭６３−２０９９９５号公報には、分子内
に塩の形でアンモニウムが導入されたオキソノール色素
が記載されている。このタイプのオキソノール色素の中
には青色〜紫色の短波長の光に対して優れた記録特性を
有するものがあり、高密度記録媒体用の記録層色素とし
て有望である。また、特開昭６３−２０９９９５号公報
によれば、オキソノール色素を含む色素記録層設けた光
情報記録媒体は長期間に渡り記録再生特性を維持し得る
ものとされている。

【０００６】しかしながら、近年のＣＤ−Ｒ及びＤＶＤ
−Ｒの用途拡大に伴い、例えば温湿度変化の激しい環境
下で使用されるなど光デイスクの使用環境が従来に比べ
て厳しくなっている。このため、特開昭６３−２０９９
９５号公報に記載のオキソノール系色素化合物より更に
耐光性及び湿熱耐久性に優れた色素化合物が必要とされ
ていた。

【０００７】本発明は上記事情に鑑みなされたものであ
り、本発明の目的は、耐光性及び湿熱耐久性に優れ、光
情報記録媒体の記録層色素に好適に使用することができ
る含金属アザオキソノール系色素化合物を提供すること
にある。また、本発明の他の目的は、レーザ照射により
情報の記録及び再生を行うことができる追記型の光情報
記録媒体において、本発明の含金属アザオキソノール系
色素化合物を含む色素記録層を備えることにより、記録
再生特性及び耐光性（光に対する保存安定性）に優れた
光情報記録媒体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の手段に
より達成された。 （１）基板上にレーザ照射により情報の記録が可能な記
録層を設けた光情報記録媒体であって、該記録層が含金
属アザオキソノール系色素化合物を含むことを特徴とす
る光情報記録媒体。

【０００９】（２）前記含金属アザオキソノール系色素
化合物が、下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とす
る（１）の光情報記録媒体 一般式（Ｉ） （Ｌ）_lＭ１Ｑ１ ［式中、Ｌは下記一般式（Ｉ−１）または一般式（Ｉ−
２）で表されるアザオキソノール系色素化合物を表し、
Ｍ１はVIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、IIIｂ族、IVａ族、Ｖ
ａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子、該金属原子のハロ
ゲン化物、または該金属原子の酸化物を表し、Ｑ１は陰
イオンを表し、ｌは１、２、または３を表し、ｌが２ま
たは３のときは、Ｌは互いに同じであっても異なってい
てもよい。］

【００１０】

【化５】 ［式中、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、
Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０は置換基を有していてもよいメチン
基を表し、Ｘ１、Ｘ３は−Ｏ、または−ＮＲを表し（但
し、Ｒは置換基を表す）、Ｘ２、Ｘ４は＝Ｏ、または＝
ＮＲを表す（但し、Ｒは置換基を表す）。］

【００１１】（３）前記含金属アザオキソノール系色素
化合物が、下記一般式（Ｉ−３）または一般式（Ｉ−
４）で表されることを特徴とする（１）または（２）の
光情報記録媒体。

【００１２】

【化６】 ［式中、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、
Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０は置換基を有していてもよいメチン
基を表し、Ｘ１、Ｘ３は−Ｏ、または−ＮＲを表し（但
し、Ｒは置換基を表す）、Ｘ２、Ｘ４は＝Ｏ、または＝
ＮＲを表し（但し、Ｒは置換基を表す）、Ｍ１、Ｍ２は
VIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、IIIｂ族、IVａ族、Ｖａ族、V
Iａ族、VIIａ族の金属原子、該金属原子のハロゲン化
物、または該金属原子の酸化物を表し、Ｑ１、Ｑ２は陰
イオンを表し、ｌ、ｍは１、２、または３を表す。ｌま
たはｍが２または３のときは、上記式中の配位子は互い
に同じであっても異なっていてもよい。］

【００１３】（４）前記基板がその表面にトラックピッ
チ０．６〜０．９μｍのプレグルーブを有する厚さ０．
６±０．１ｍｍの透明な円盤状基板であり、該プレグル
ーブが形成された側の表面に記録層が設けられている
（１）〜（３）のいずれかの光情報記録媒体。

【００１４】（５）前記記録層上に更に金属からなる光
反射層が設けられている（１）〜（４）のいずれかの光
情報記録媒体。 （６）前記記録層上方に保護層が設けられている（１）
〜（５）のいずれかの光情報記録媒体。

【００１５】（７）下記一般式（II）または一般式(II
I）で表される含金属アザオキソノール系色素化合物。

【００１６】

【化７】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は水素原子または置換基を表し、Ｍ
３、Ｍ４はそれぞれVIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、IIIｂ
族、IVａ族、Ｖａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子、該
金属原子のハロゲン化物、または該金属原子の酸化物を
表し、Ｑ３、Ｑ４は陰イオンを表し、ｌ１、ｍ１は１、
２、または３を表す。ｌ１またはｍ１が２または３のと
きは、上記式中の配位子は互いに同じであっても異なっ
ていてもよい。］

【００１７】（８）下記一般式（IV）または一般式
（Ｖ）で表される含金属アザオキソノール系色素化合
物。

【００１８】

【化８】 ［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ
１６、Ｒ１７、Ｒ１８は水素原子または置換基を表す。
Ｄ１、Ｄ２は置換基を表し、ｐ、ｑは０〜４の整数を表
す。Ｍ５、Ｍ６はそれぞれVIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、II
Iｂ族、IVａ族、Ｖａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子、
該金属原子のハロゲン化物、または該金属原子の酸化物
を表し、Ｑ５、Ｑ６は陰イオンを表し、ｌ２、ｌ３は
１、２、または３を表す。ｌ２またはｌ３が２または３
のときは、上記式中の配位子は互いに同じであっても異
なっていてもよい。］

【００１９】本発明の含金属アザオキソノール系色素化
合物は、耐光性及び湿熱耐久性に優れているので、この
含金属アザオキソノール系色素化合物を含む色素記録層
を備えることにより、記録再生特性及び耐光性（光に対
する保存安定性）に優れた光情報記録媒体を得ることが
できる。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の含金属アザオキソ
ノール系色素化合物及びこれを含有する光情報記録媒体
について詳細に説明する。まず、本発明の含金属アザオ
キソノール系色素化合物について説明する。本発明の含
金属アザオキソノール系色素化合物は、アザオキソノー
ル系色素化合物を配位子とする金属錯体色素であり、下
記一般式（Ｉ）で表される。 一般式（Ｉ） （Ｌ）_lＭ１Ｑ１ ［式中、Ｌは下記一般式（Ｉ−１）または一般式（Ｉ−
２）で表されるアザオキソノール系色素化合物を表し、
Ｍ１はVIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、IIIｂ族、IVａ族、Ｖ
ａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子、該金属原子のハロ
ゲン化物、または該金属原子の酸化物を表し、Ｑ１は陰
イオンを表し、ｌは１、２、または３を表し、ｌが２ま
たは３のときは、Ｌは互いに同じであっても異なってい
てもよい。］

【００２１】

【化９】 ［式中、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、
Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０は置換基を有していてもよいメチン
基を表し、Ｘ１、Ｘ３は−Ｏ、または−ＮＲを表し（但
し、Ｒは置換基を表す）、Ｘ２、Ｘ４は＝Ｏ、または＝
ＮＲを表す（但し、Ｒは置換基を表す）。］

【００２２】上記一般式（Ｉ−１）または一般式（Ｉ−
２）において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、
Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０は置換基を有していてもよい
メチン基を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ
６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０で表されるメチン基の置
換基としては、以下に記載のものを挙げることができ
る。

【００２３】炭素数１〜１８（好ましくは炭素数１〜
８）の置換もしくは無置換の直鎖状、分岐鎖状または環
状のアルキル基（例、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｔ−ブチル、シクロヘキシル、メトキシエチル、エトキ
シカルボニルエチル、シアノエチル、ジエチルアミノエ
チル、ヒドロキシエチル、クロロエチル、アセトキシエ
チル、トリフルオロメチル等）；炭素数２〜１８（好ま
しくは炭素数２〜８）のアルケニル基（例、ビニル
等）；炭素数２〜１８（好ましくは炭素数２〜８）のア
ルキニル基（例、エチニル等）；炭素数６〜１８（好ま
しくは炭素数６〜１０）の置換もしくは無置換のアリー
ル基（例、フェニル、４−メチルフェノル、４−メトキ
シフェニル、４−カルボキシフェニル、３，５−ジカル
ボキシフェニル等）；炭素数７〜１８（好ましくは炭素
数７〜１２）の置換もしくは無置換のアラルキル基
（例、ベンジル、カルボキシベンジル等）；

【００２４】炭素数２〜１８（好ましくは炭素数２〜
８）の置換もしくは無置換のアシル基（例、アセチル、
プロピオニル、ブタノイル、クロロアセチル等）；炭素
数１〜１８（好ましくは炭素数１〜８）の置換もしくは
無置換のアルキルまたはアリールスルホニル基（例、メ
タンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）；炭素数
１〜１８（好ましくは炭素数１〜８）のアルキルスルフ
ィニル基（例、メタンスルフィニル、エタンスルフィニ
ル、オクタンスルフィニル等）；炭素数２〜１８（好ま
しくは炭素数２〜８）のアルコキシカルボニル基（例、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル等）；炭素数７〜１８（好ましくは炭素数７〜
１２）のアリールオキシカルボニル基（例、フェノキシ
カルボニル、４−メチルフェノキシカルボニル、４−メ
トキシフェニルカルボニル等）；炭素数１〜１８（好ま
しくは炭素数１〜８）の置換もしくは無置換のアルコキ
シ基（例、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、メトキ
シエトキシ等）；炭素数６〜１８（好ましくは炭素数６
〜１０）の置換もしくは無置換のアリールオキシ基
（例、フェノキシ、４−メトキシフェノキシ等）；炭素
数１〜１８（好ましくは炭素数１〜８）のアルキルチオ
基（例、メチルチオ、エチルチオ等）；炭素数６〜１０
（好ましくは炭素数１〜８）のアリールチオ基（例、フ
ェニルチオ等）；

【００２５】炭素数２〜１８（好ましくは炭素数２〜
８）の置換もしくは無置換のアシルオキシ基（例、アセ
トキシ、エチルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカル
ボニルキシ、ベンゾイルオキシ、クロロアセチルオキシ
等）；炭素数１〜１８（好ましくは炭素数１〜８）の置
換もしくは無置換のスルホニルオキシ基（例、メタンス
ルホニルオキシ等）；炭素数２〜１８（好ましくは炭素
数２〜８）の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ
基（例、メチルカルバモイルオキシ、ジエチルカルバモ
イルオキシ等）；無置換のアミノ基、もしくは炭素数１
〜１８（好ましくは炭素数１〜８）の置換アミノ基
（例、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、アニリノ、メトキシフェニルアミノ、クロロフェニ
ルアミノ、ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミ
ノ、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボ
ニルアミノ、フェニルカルバモイルアミノ、エチルチオ
カルバモイルアミノ、メチルスルファモイルアミノ、フ
ェニルスルファモイルアミノ、エチルカルボニルアミ
ノ、エチルチオカルボニルアミノ、シクロヘキシルカル
ボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、クロロアセチルアミ
ノ、メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミ
ノ等）；

【００２６】炭素数１〜１８（好ましくは炭素数１〜
８）のアミド基（例、アセトアミド、アセチルメチルア
ミド、アセチルオクチルアミド等）；炭素数１〜１８
（好ましくは炭素数１〜８）の置換もしくは無置換のウ
レイド基（例、無置換のウレイド、メチルウレイド、エ
チルウレイド、ジメチルウレイド等）；炭素数１〜１８
（好ましくは炭素数１〜８）の置換もしくは無置換のカ
ルバモイル基（例、無置換のカルバモイル、メチルカル
バモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイ
ル、ｔ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、
モルホリノカルバモイル、ピロリジノカルバモイル
等）；無置換のスルファモイル基もしくは炭素数１〜１
８（好ましくは炭素数１〜８）の置換スルファモイル基
（例、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル
等）；ハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素等）；水
酸基；メルカプト基；ニトロ基；シアノ基；カルボキシ
ル基；スルホ基；ホスホノ基（例、ジエトキシホスホノ
等）；ヘテロ環基（例、オキサゾール環、ベンゾオキサ
ゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イミダ
ゾール環、ベンゾイミダゾール環、インドレニン環、ピ
リジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン
環、スルホラン環、フラン環、チオフェン環、ピラゾー
ル環、ピロール環、クロマン環、及びクマリン環など）
である。

【００２７】上記一般式（Ｉ−１）または一般式（Ｉ−
２）において、Ｘ１、Ｘ３は−Ｏ、または−ＮＲを表し
（但し、Ｒは置換基を表す）、Ｘ２、Ｘ４は＝Ｏ、また
は＝ＮＲを表す（但し、Ｒは置換基を表す）。Ｒで表さ
れる置換基は、前述したＬ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ
５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０で表されるメチン
基の置換基として例示したものが挙げられる。Ｒがアリ
ール基（例、フェニル）、シアノ基、アルコキシカルボ
ニル基（例、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル）、アルキルスルホニル基（例、メタンスルホニ
ル）、またはアリールスルホニル基（例、ベンゼンスル
ホニル）であることが好ましい。本発明においては、Ｘ
１、Ｘ３が−Ｏであり、かつＸ２、Ｘ４が＝Ｏである場
合が特に好ましい。

【００２８】Ｍ１はVIII族、IIb族、IIb族、IIIb族、IV
ａ族、Ｖa族、VIa族、VIIa族の金属原子、該金属原子の
ハロゲン化物、または該金属原子の酸化物を表し、好ま
しくは、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ（II）、Ｃｏ、
Ｆｅ（II）、Ｆｅ（III）、Ｐｄ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｐｔ（I
I）、Ｐｔ（IV）、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｉｎ（III）、Ｒｕ
（III）、Ｓｎ（II）が挙げられ、その酸化物及びハロ
ゲン化物としてはＶＯ、ＡｌＣｌが挙げられる。

【００２９】Ｑ１は陰イオンを表し、無機陰イオンある
いは有機陰イオンのいずれであってもよく、ハロゲン陰
イオン（例えばフッ素イオン、塩素イオン、ヨウ素イオ
ン）、置換アリールスルホン酸イオン（例えばｐ−トル
エンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸
イオン）、アリールジスルホン酸イオン（例えば１，３
−ベンゼンスルホン酸イオン、１，５−ナフタレンジス
ルホン酸イオン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオ
ン）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオ
ン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオ
ン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、
酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンが挙
げられる。さらに、イオン性ポリマーまたは他のアニオ
ン性色素を用いてもよい。Ｑ１は、カウンターアニオン
として機能するが、Ｍ１に配位していてもいなくても構
わない。また、Ｍ１にはＬ、Ｑ１以外に水などの溶媒が
配位していても構わない。

【００３０】ｌは１、２、または３を表し、ｌが２また
は３のとき、Ｌは互いに同じであってもよく、また異な
っていてもよい。即ち、同一のアザオキソノール系色素
化合物が複数配位していてもよく、異なるアザオキソノ
ール系色素化合物が複数配位していてもよい。

【００３１】本発明の含金属アザオキソノール系色素化
合物の好適な態様としては、下記一般式（Ｉ−３）また
は一般式（Ｉ−４）で示すものが挙げられる。

【００３２】

【化１０】 ［式中、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、
Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０は置換基を有していてもよいメチン
基を表し、Ｘ１、Ｘ３は−Ｏ、または−ＮＲを表し（但
し、Ｒは置換基を表す）、Ｘ２、Ｘ４は＝Ｏ、または＝
ＮＲを表す（但し、Ｒは置換基を表す）。Ｍ１、Ｍ２は
VIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、IIIｂ族、IVａ族、Ｖａ族、V
Iａ族、VIIａ族の金属原子、該金属原子のハロゲン化
物、または該金属原子の酸化物を表し、Ｑ１、Ｑ２は陰
イオンを表し、ｌ、ｍは１、２、または３を表す。ｌま
たはｍが２または３のときは、上記式中の配位子は互い
に同じであっても異なっていてもよい。］

【００３３】上記一般式（Ｉ−３）または一般式（Ｉ−
４）において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、
Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４
は、各々前述した一般式（Ｉ−１）及び／または一般式
（Ｉ−２）におけるＬ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ
６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ
４に同義であり、その好ましい範囲も同一である。Ｍ
１、Ｍ２は一般式（Ｉ）におけるＭ１に同義であり、そ
の好ましい範囲も同一である。Ｑ１、Ｑ２は一般式
（Ｉ）におけるＱ１に同義でありその好ましい範囲も同
一である。ｌ、ｍは一般式（Ｉ）におけるｌに同義であ
りその好ましい範囲も同一である。

【００３４】本発明の含金属アザオキソノール系色素化
合物のより好適な態様としては、下記一般式（II）また
は一般式（III）で示すものが挙げられる。

【００３５】

【化１１】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は水素原子または置換基を表し、Ｒ
１とＲ２、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８、及びＲ９とＲ１０
は、それぞれ連結して環を形成していてもよい。Ｍ３、
Ｍ４はVIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、IIIｂ族、IVａ族、Ｖ
ａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子、該金属原子のハロ
ゲン化物、または該金属原子の酸化物を表し、Ｑ３、Ｑ
４は陰イオンを表し、ｌ１、ｍ１は１、２、または３を
表す。ｌ１またはｍ１が２または３のときは、上記式中
の配位子は互いに同じであっても異なっていてもよ
い。］

【００３６】上記一般式（II）または一般式（III）に
おいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は水素原子または置換基を表す。Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ
９、Ｒ１０で表される置換基は、前述したＬ１、Ｌ２、
Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０で
表されるメチン基の置換基として例示したものが挙げら
れ、その好ましい範囲も同一である。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０で表される置換基は、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ
基であることが好ましい。Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９で表
される置換基は、ハメットの置換基定数（σp）値が
０．２以上のものであることが好ましい。ハメットの置
換基定数は、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．９１，１６５
（１９９１）に記載されている。特に好ましい置換基
は、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキルスルフォニル基、アリールスルフォニル
基である。

【００３７】また、Ｒ１とＲ２、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ
８、及びＲ９とＲ１０は、それぞれ連結して炭素環また
は複素環などの環を形成していてもよい。

【００３８】形成される炭素環としては例えば、以下の
ものが挙げられる。なお、例示中、Ｒａ及びＲｂは各々
独立に、水素原子または置換基を表す。

【００３９】

【化１２】

【００４０】形成される複素環としては例えば、以下の
ものが挙げられる。なお、例示中、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲ
ｃは各々独立に、水素原子または置換基を表す。

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃで表される置換基
は、それぞれ前記Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ
６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０で表されるメチン基の置
換基と同義である。またＲａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞ
れ互いに連結して炭素環または複素環を形成してもよ
い。炭素環としては、例えば、シクロヘキシル環、シク
ロペンチル環、シクロヘキセン環、及びベンゼン環など
の飽和または不飽和の４〜７員環の炭素環を挙げること
ができる。また複素環としては、例えば、ピペリジン
環、ピペラジン環、モルホリン環、テトラヒドロフラン
環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、及びピラジ
ン環などの飽和または不飽和の４〜７員環の複素環を挙
げることができる。これらの炭素環または複素環は更に
置換されていてもよい。更に置換し得る基としては、前
記Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、
Ｌ９、Ｌ１０で表されるメチン基の置換基として例示し
たものが挙げられる。

【００４９】Ｍ３、Ｍ４、Ｑ３、Ｑ４、ｌ１、及びｍ１
は、それぞれ前記一般式（Ｉ−３）または一般式（Ｉ−
４）におけるＭ１、Ｍ２、Ｑ１、Ｑ２、ｌ、及びｍとそ
れぞれ同義であり、その好ましい範囲も同一である。

【００５０】本発明の含金属アザオキソノール系色素化
合物の特に好適な態様としては、下記一般式（IV）また
は一般式（Ｖ）で示すものが挙げられる。

【００５１】

【化２０】 ［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ
１６、Ｒ１７、Ｒ１８は水素原子または置換基を表す。
Ｄ１、Ｄ２は置換基を表し、ｐ、ｑは０〜４の整数を表
す。Ｍ５、Ｍ６はそれぞれVIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、II
Iｂ族、IVａ族、Ｖａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子、
該金属原子のハロゲン化物、または該金属原子の酸化物
を表し、Ｑ５、Ｑ６は陰イオンを表し、ｌ２、ｌ３は
１、２、または３を表す。ｌ２またはｌ３が２または３
のときは、上記式中の配位子は互いに同じであっても異
なっていてもよい。］

【００５２】一般式（IV）及び／または一般式（Ｖ）に
おいて、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ
１６、Ｒ１７、Ｒ１８、は前記一般式（II）または一般
式（III）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ
６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０と同義であり、その好ま
しい範囲も同一である。Ｄ１、Ｄ２は置換基を表す。Ｄ
１、Ｄ２で表される置換基は、前記Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、
Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０で表され
るメチン基の置換基としてあげたものと同義であり、そ
の好ましい範囲も同一である。

【００５３】Ｍ５、Ｍ６、Ｑ５、Ｑ６、l２、及びｌ３
はそれぞれ前記一般式（II）及び／または一般式（II
I）におけるＭ３、Ｍ４、Ｑ３、Ｑ４、l１、及びｍ１に
同義であり、その好ましい範囲も同一である。Ｍ５、Ｍ
６は、Ni²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Fe（II）²⁺であることが特に
好ましい。Ｑ５、Ｑ６は、ハロゲン陰イオン（例えばフ
ッ素イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリー
ルスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イ
オン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリー
ルジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンスルホ
ン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、
２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、過塩素酸イ
オン、テトラフルオロホウ酸イオン、または特開平１２
−９４８３４号公報記載のオキソノール系色素であるこ
とが特に好ましい。l２、ｌ３は１または２であること
が特に好ましい。ｐ、ｑは０〜４の整数を表し、好まし
くは０である。

【００５４】以下に本発明の含金属アザオキソノール系
色素化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００５５】

【化２１】

【００５６】

【化２２】

【００５７】

【化２３】

【００５８】

【化２４】

【００５９】

【化２５】

【００６０】

【化２６】

【００６１】

【化２７】

【００６２】本発明の含金属アザオキソノール系色素化
合物は、下記化合物（VI)及び／または（VII）（アザオ
キソノール系色素化合物）を合成中間体として合成され
る。また、この合成中間体は、対応する活性メチレン化
合物（例、ピラゾロン、バルビツール酸、チオバルビツ
ール酸、イソオキサゾロン、メルドラム酸、シアノ酢酸
エステル）と、ピロリジン‐2，5−ジオン‐ジイミンや
ジイミノイソインドリンとの縮合反応によって合成する
ことができる。なお、この種の合成方法についての詳細
は、Ｊ. Ｃｈｅｍ. Ｓｏｃ., ２３５−２４３（１９
５６）に記載されている。

【００６３】

【化２８】 [式中、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、Ｌ１４、Ｌ１５、Ｌ
１６、Ｌ１７、Ｌ１８、Ｌ１９、Ｌ２０は前記一般式
（Ｉ−１）及び／または一般式（Ｉ−２）におけるＬ
１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ
９、Ｌ１０と同義である。Ｘ５は前記一般式（Ｉ−１）
及び／または（Ｉ−２）におけるＸ２、Ｘ４と同義であ
る。]

【００６４】次に、本発明の含金属アザオキソノール系
色素化合物の合成例を示す。まず、含金属アザオキソノ
ール系色素化合物の合成中間体である下記色素化合物
（Ａ、Ｂ、及びＣ）を合成し、次にこの色素を用いて含
金属アザオキソノール系色素化合物を合成する。

【００６５】

【化２９】

【００６６】[色素化合物（Ａ）の合成]１，３−ジメチ
ルバルビツール酸（６．２ｇ, ０．０４０モル）及び
１，３−ジイミノイソインドリン（２．９ｇ， ０．０
２０モル）をメタノール（１５０ｍＬ）に懸濁させた
後、３時間加熱還流した。室温まで冷却した後、黄色沈
殿物を濾取し、メタノール（２００ｍＬ）で洗浄するこ
とによって、１．９ｇの色素化合物（Ａ）を得た。これ
は理論収量の２２％に相当する。得られた色素化合物
（Ａ）のＮＭＲデータは以下の通りである。¹Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ₃）：９．３５（ｄ，２Ｈ），７．７
（ｄ，２Ｈ），３．５（ｓ，６Ｈ），３．４（ｓ，６
Ｈ）

【００６７】[色素化合物（Ｂ）の合成]下記ピラゾロン
化合物（Ａ）（２．８ｇ, ０．０１０モル）及び１，
３−ジイミノイソインドリン（０．７３ｇ， ５．０ミ
リモル）をメタノール（４０ｍＬ）に懸濁させた後、６
時間加熱還流した。室温まで冷却した後、濃紫色沈殿物
を濾取し、メタノール（２００ｍＬ）で加熱洗浄するこ
とによって、０．６２ｇの色素化合物（Ｂ）を得た。こ
れは理論収量の１９％に相当する。得られた色素化合物
（Ｂ）のＮＭＲデータは以下の通りである。¹Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ₃）：１３．４（ｓ，１Ｈ），１０．１
（ｄ，１Ｈ），８．５（ｄ，１Ｈ），７．８５（ｍ，２
Ｈ），７．５５（ｄ，４Ｈ），２．８５（ｓ，３Ｈ），
２．７５（ｓ，３Ｈ）

【００６８】

【化３０】

【００６９】[色素化合物（Ｃ）の合成]下記イソオキサ
ゾロン化合物（Ａ）（１．９ｇ, ０．０１０モル）及
び１，３−ジイミノイソインドリン（０．７３ｇ，
５．０ミリモル）をメタノール（４０ｍＬ）に懸濁させ
た後、４時間加熱還流した。室温まで冷却した後、橙色
沈殿物を濾取し、メタノール（２００ｍＬ）で加熱洗浄
することによって、１．８５ｇの色素化合物（Ｃ）を得
た。これは理論収量の７５％に相当する。得られた色素
化合物（Ｃ）のＮＭＲデータは以下の通りである。¹Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：７．５（ｄ，４Ｈ），７．１
（ｄ，２Ｈ），６．９５（ｄ，４Ｈ），６．５（ｄ，２
Ｈ），３．９（ｓ，６Ｈ）

【００７０】

【化３１】

【００７１】[含金属アザオキソノール色素化合物
（１）の合成]前記色素化合物（Ａ）（０．４２ｇ,
１．０ミリモル）及びトリエチルアミン（０．１４ｍ
Ｌ， １．０ミリモル）をメタノール（６０ｍＬ）及び
塩化メチレン（６０ｍＬ）の混合溶媒に懸濁させた後、
過塩素酸銅（II）六水和物（０．４４ｇ，１．２ミリモ
ル）を添加し３時間加熱還流した。室温まで冷却した
後、溶媒留去し、メタノールで再結晶することによっ
て、含金属オキソノール色素化合物（１）の赤色板状結
晶０．１４ｇを得た。これは理論収量の２４％に相当す
る。同定データを以下に示す。ｍｐ：３０６℃（分
解）、ＭＳ（ｍ／ｅ）：４８５（Ｍ⁺）、λｍａｘ：５
２７．５ｎｍ（メタノール中）

【００７２】[含金属アザオキソノール色素化合物
（９）の合成]前記色素化合物（Ｂ）（０．３３ｇ,
０．５ミリモル）及び過塩素酸銅（II）六水和物（０．
２２ｇ，０．６ミリモル）をメタノール（２０ｍＬ）及
び塩化メチレン（２０ｍＬ）の混合溶媒に懸濁させた
後、２時間加熱還流した。室温まで冷却した後、溶媒留
去し、水で洗浄を繰り返すことによって、含金属オキソ
ノール色素化合物（９）の濃赤色粉末０．３８ｇを得
た。これは理論収量の９２％に相当する。同定データを
以下に示す。ｍｐ：２３０℃（分解）、ＭＳ（ｍ／
ｅ）：７２８（Ｍ⁺）、λｍａｘ：５４８ｎｍ（メタノ
ール中）

【００７３】[含金属アザオキソノール色素化合物（１
０）の合成]前記色素化合物（Ｂ）（０．６６ｇ, １．
０ミリモル）及び塩化銅（II）無水（１．６ｇ，１２ミ
リモル）をメタノール（２０ｍＬ）に懸濁させた後、１
２時間加熱還流した。室温まで冷却した後、溶媒留去
し、水で洗浄を繰り返すことによって、含金属オキソノ
ール色素化合物（１０）の紫色粉末０．６０ｇを得た。
これは理論収量の７９％に相当する。同定データを以下
に示す。ＭＳ（ｍ／ｅ）：１３９２（Ｍ⁺）、λｍａ
ｘ：５４８ｎｍ（メタノール中）

【００７４】[含金属アザオキソノール色素化合物（１
９）の合成]前記色素化合物（Ｃ）（０．４９ｇ, １．
０ミリモル）及びトリエチルアミン（０．１４ｍＬ，
１．０ミリモル）をメタノール（２０ｍＬ）及び塩化メ
チレン（２０ｍＬ）の混合溶媒に懸濁させた後、過塩素
酸銅（II）六水和物（０．４４ｇ，１．２ミリモル）を
添加し２時間加熱還流した。室温まで冷却した後、溶媒
留去し、水で洗浄を繰り返すことによって、含金属オキ
ソノール色素化合物（１９）の赤色粉末０．３８ｇを得
た。これは理論収量の５８％に相当する。同定データを
以下に示す。ｍｐ：３０５℃（分解）、ＭＳ（ｍ／
ｅ）：５５５（Ｍ⁺），５１１（Ｍ⁺−ＣＯ₂），４６７
（Ｍ⁺−２ＣＯ₂）、λｍａｘ：５１９ｎｍ（メタノール
中）

【００７５】次に、本発明の光情報記録媒体について説
明する。本発明の光情報記録媒体は、前述した含金属ア
ザオキソノール系色素化合物を含有する記録層を基板上
に有するものである。

【００７６】記録層は、更に記録層の耐光性を向上させ
るために、種々の褪色防止剤を含有することが好まし
い。褪色防止剤としては、有機酸化剤や一重項酸素クエ
ンチャーを挙げることができる。褪色防止剤として用い
られる有機酸化剤としては、特開平１０−１５１８６１
号に記載されている化合物が好ましく、中でも下記一般
式（Ｂ１）または（Ｂ２）で表される化合物が好まし
い。

【００７７】

【化３２】

【００７８】一般式（Ｂ１）および（Ｂ２）において、
Ｒ¹¹およびＲ¹²はそれぞれ独立に炭化水素基を表すが、
Ｒ¹¹およびＲ¹²として好ましいものは炭素数１〜１８の
アルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数２
〜１８のアルキニル基、炭素数６〜１４のアリール基で
あり、これらの炭化水素基は置換基を有していてもよ
く、これら置換基の例としては一般式（Ｉ−１）または
一般式（Ｉ−２）においてＬ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ
５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０で表されるメチン
基の置換基として挙げたものと同様である。一般式（Ｂ
１）で表される化合物の好ましい具体例を次に示す。

【００７９】

【化３３】

【００８０】本発明に係わる一般式（Ｂ１）及び（Ｂ
２）で表される化合物は、単独で用いてもよく、また二
種以上を併用してもよい。なお、本発明に係る一般式
（Ｂ１）及び（Ｂ２）で表される化合物は、特開平１０
−１５１８６１号記載の方法によって容易に合成するこ
とができる。

【００８１】一重項酸素クエンチャーとしては、既に公
知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用すること
ができる。その具体例としては、特開昭５８−１７５６
９３号、同５９−８１１９４号、同６０−１８３８７
号、同６０−１９５８６号、同６０−１９５８７号、同
６０−３５０５４号、同６０−３６１９０号、同６０−
３６１９１号、同６０−４４５５４号、同６０−４４５
５５号、同６０−４４３８９号、同６０−４４３９０
号、同６０−５４８９２号、同６０−４７０６９号、同
６３−２０９９９５号、特開平４−２５４９２号、特公
平１−３８６８０号、及び同６−２６０２８号等の各公
報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学
学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁などに記載のも
のを挙げることができる。好ましい一重項酸素クエンチ
ャーの例としては、下記の一般式（Ｃ）で表される化合
物を挙げることができる。

【００８２】

【化３４】 ［但し、Ｒ²¹は置換基を有していてもよいアルキル基を
表わし、そしてＱ^-はアニオンを表わす。］

【００８３】一般式(Ｃ)において、Ｒ²¹は置換されてい
てもよい炭素数１〜８のアルキル基が一般的であり、無
置換の炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。アルキル
基の置換基としては、ハロゲン原子（例、Ｆ，Ｃｌ）、
アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アルキルチ
オ基（例、メチルチオ、エチルチオ）、アシル基（例、
アセチル、プロピオニル）、アシルオキシ基（例、アセ
トキシ、プロピオニルオキシ）、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル）、アルケニル基（例、ビニル）、アリール
基（例、フェニル、ナフチル）を挙げることができる。
これらの中で、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシカルボニル基が好ましい。Ｑ^-のア
ニオンの例としては、ＣｌＯ₄ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、及
びＳｂＦ₆ ^-が好ましい。

【００８４】一般式(Ｃ)で表される化合物の例を表１に
記載する。

【表１】

【００８５】本発明の光情報記録媒体をＣＤ−Ｒ型の光
情報記録媒体として構成する場合には、トラックピッチ
０．６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された厚さ
０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状基板上に、記録層、
光反射層及び保護層をこの順に有する構成であることが
好ましい。

【００８６】本発明の光情報記録媒体は、例えば以下に
述べるような方法により製造することができる。光情報
記録媒体の基板は、従来の光情報記録媒体の基板として
用いられている各種の材料から任意に選択することがで
きる。基板材料としては、例えばガラス；ポリカーボネ
ート；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹
脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィンおよび
ポリエステルなどを挙げることができ、所望によりそれ
らを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状
としてまたは剛性のある基板として使うことができる。
上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格など
の点からポリカーボネートが好ましい。

【００８７】記録層が設けられる側の基板表面には、平
面性の改善、接着力の向上および記録層の防止の目的
で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としては
例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタ
クリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合
体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスル
ホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミ
ド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート等の高分子物質；およびシランカップリン
グ剤などの表面改質剤を挙げることができる。下塗層
は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液
を調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディップ
コート、エクストルージョンコートなどの塗布法により
基板表面に塗布することにより形成することができる。
下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあ
り、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。

【００８８】基板（または下塗層）上には、通常トラッ
キング用溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸
（プレグルーブ）が形成されている。このプレグルーブ
は、ポリカーボネートなどの樹脂材料を射出成形あるい
は押出成形する際に直接基板上に形成されることが好ま
しい。プレグルーブ層の層厚は、一般に０．０５〜１０
０μｍの範囲にあり、好ましくは０．１〜５０μｍの範
囲である。

【００８９】プレグルーブの深さは３０〜２００ｎｍの
範囲にあることが好ましく、またその半値幅は、０．２
〜０．９μｍの範囲にあることが好ましい。また、プレ
グルーブの深さを１５０〜２００ｎｍの範囲にすること
により反射率をほとんど低下させることなく感度を向上
させることができ、特に好ましい。

【００９０】記録層の形成は、前記含金属アザオキソノ
ール系色素化合物、更に所望によりクエンチャー等の褪
色防止剤、結合剤などを溶剤に溶解して塗布液を調製
し、次いでこの塗布液を基板表面に塗布して塗膜を形成
したのち乾燥することにより行うことができる。記録層
塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、セロソルブアセテ
ートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロ
ルメタン、１、２−ジクロルエタン、クロロホルムなど
の塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのアミ
ド；シクロヘキサンなどの炭化水素；テトラヒドロフラ
ン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル；エタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノールジアセトンアルコールなどのアルコール；２，
２，３，３−テトラフロロプロパノールなどのフッ素系
溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類など
を挙げることができる。上記溶剤は使用する色素の溶解
性を考慮して単独または二種以上併用して適宜用いるこ
とができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収
剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添
加してもよい。

【００９１】結合剤を使用する場合に結合剤の例として
は、たとえばゼラチン、セルロース誘導体、デキストラ
ン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソ
ブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合
体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタ
クリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコー
ル、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹
脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等
の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙
げることができる。記録層の材料として結合剤を併用す
る場合に、結合剤の使用量は、一般に色素に対して０．
０１倍量〜５０倍量（重量比）の範囲にあり、好ましく
は０．１倍量〜５倍量（重量比）の範囲にある。このよ
うにして調製される塗布液の濃度は、一般に０．０１〜
１０重量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５重量％
の範囲にある。

【００９２】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げる
ことができる。記録層は単層でも重層でもよい。また、
記録層の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、
好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲にある。

【００９３】記録層の上には、情報の再生時における反
射率の向上の目的で光反射層が設けられる。光反射層の
材料である光反射性物質はレーザに対する反射率が高い
物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、
Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉ
ｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの
金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることがで
きる。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐ
ｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌおよびステンレス鋼であ
り、更に好ましくはＡｇ、Ａｕであり、特にＡｇが好ま
しい。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは
二種以上の組合せで、または合金として用いてもよい。
光反射層は、たとえば上記光反射性物質を蒸着、スパッ
タリングまたはイオンプレーティングすることにより記
録層の上に形成することができる。光反射層の層厚は、
一般的には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、５０〜２０
０ｎｍの範囲が好ましい。

【００９４】光反射層の上には、記録層などを物理的お
よび化学的に保護する目的で保護層が設けられる。保護
層に用いられる材料の例としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、
ＭｇＦ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｉ₃Ｎ₄等の無機物質、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げ
ることができる。保護層は、例えばプラスチックの押出
加工で得られたフィルムを接着剤を介して反射層上にラ
ミネートすることにより形成することができる。あるい
は真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設け
られてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場
合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し
たのち、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても
形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そ
のままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した
のちこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させる
ことによっても形成することができる。これらの塗布液
中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の
各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層
厚は一般には０．１〜１００μｍの範囲にある。以上の
工程により、基板上に、記録層、光反射層そして保護層
が設けられた積層体を製造することができる。

【００９５】本発明の光情報記録媒体をより高密度記録
が可能なＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体として構成する
場合には、透明基板に形成されるプレグルーブのトラッ
クピッチが０．６〜０．９μｍとＣＤ−Ｒ型に比べて狭
くする。本発明に係る色素化合物は、ＤＶＤ−Ｒ型の光
情報記録媒体において特に有利に用いることができる。
また、上述の積層体を２枚用意し、用意した２枚の積層
体を各々の色素記録層が内側となるように接着剤等で貼
り合わせることにより、二つの色素記録層を持つ貼り合
せ構造のＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体とすることがで
きる。また、積層体とこの積層体の基板と略同じ寸法の
円盤状保護基板とを、その色素記録層が内側となるよう
に接着剤等で貼り合わせることにより、片側のみに色素
記録層を持つＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を製造する
ことができる。なお、貼り合わせ構造とする場合、透明
基板の直径が１２０±３ｍｍで厚みが０．６±０．１ｍ
ｍのものが一般に用いられ、貼り合わせ後の光情報記録
媒体の厚みが１．２±０．２ｍｍとなるように調整され
る。

【００９６】本発明の光情報記録媒体への記録は、例え
ば、次のように行われる。まず、光情報記録媒体を定線
速度（ＣＤフォーマットの場合は１．２〜１４ｍ／秒）
または定角速度にて回転させながら、基板側から半導体
レーザなどの記録用の光を照射する。この光の照射によ
り、記録層と反射層との界面に空洞を形成（空洞の形成
は、記録層または反射層の変形、あるいは両層の変形を
伴って形成される）するか、基板が肉盛り変形する、あ
るいは記録層に変色、会合状態の変化等により屈折率が
変化することにより情報が記録されると考えられる。記
録光としては、ＣＤ−Ｒの場合、一般に７５０〜８５０
ｎｍの範囲、より好ましくは７７０〜７９０ｎｍの範囲
の発振波長を有する半導体レーザが用いられ、ＤＶＤ−
Ｒの場合、一般に６００〜７００ｎｍの範囲、より好ま
しくは６２０〜６８０ｎｍの範囲、特に好ましくは６３
０〜６７０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザ
が用いられる。上記のように記録された情報の再生は、
光情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させなが
ら半導体レーザを基板側から照射して、その反射光を検
出することにより行うことができる。

【００９７】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。 ［実施例１］前記含金属アザオキソノール色素化合物
（1）を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール
に溶解し、記録層形成用塗布液を得た。得られた塗布液
中の色素濃度は３．５重量％であった。この塗布液を表
面にスパイラル状のプレグルーブ（トラックピッチ：
０．８μｍ、グルーブ幅：０．４μｍ、グルーブの深
さ：０．１５μｍ）が射出成形により形成されたポリカ
ーボネート基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６ｍ
ｍ）のそのプレグルーブ側の表面にスピンコート法によ
り塗布し、記録層（厚さ（プレグルーブ内）：約２００
ｎｍ）を形成した。

【００９８】次に、記録層上に銀をスパッタして厚さ約
１００ｎｍの光反射層を形成した。更に、光反射層上に
ＵＶ硬化性樹脂（ＳＤ３１８、大日本インキ化学工業
（株）製）を塗布し、紫外線を照射して硬化させ、層厚
７μｍの保護層を形成した。別に、ポロカーボネート保
護基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６ｍｍ）を用意
した。次いで、上記積層体とポリカーボネート保護基板
とを記録層が内側となる様に接着剤を用いて貼り合わ
せ、厚さ１．２ｍｍの本発明に従うＤＶＤ‐Ｒ型の光デ
ィスクを製造した。

【００９９】［実施例２〜７］前記含金属アザオキソノ
ール色素（1）を表２に示す化合物に変えた（それぞれ
使用量は変更なし）こと以外は実施例１と同様にして、
本発明に従うＤＶＤ‐Ｒ型の光ディスクを製造した。

【０１００】［比較例１〜３］下記比較用オキソノール
色素化合物（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）をそれぞれ２，
２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、３
種類の記録層形成用塗布液を得た。得られた塗布液中の
色素濃度は２．０重量％であった。この塗布液を用いて
記録層を形成した以外は実施例１と同様にして、比較用
のＤＶＤ‐Ｒ型の光ディスクを製造した。

【０１０１】

【化３５】

【０１０２】[記録媒体の評価] （１）変調度 実施例１〜７および比較例１〜３の試料に、波長６５５
ｎｍの半導体レーザ光をＮＡ０．６のレンズで集光し、
プレグループをトラッキングしながら定線速度１．４ｍ
／秒で記録レーザパワーを７〜１４ｍＷの範囲で種々変
えて、３Ｔと１４ＴのＥＦＭ信号を記録した。レーザパ
ワー０．５ｍＷで再生し、パルステック社製「ＯＭＴ２
０００」を用いて最適記録パワー（感度）における３Ｔ
と１４Ｔの変調度及びジッターを測定した。得られた評
価結果を表２に示す。

【０１０３】（２）耐光性 上記のように記録された試料にＸｅランプ（１７万ルッ
クス）を１２０時間照射する厳しい条件下での強制試験
を実施し、照射後の変調度及びジッターを上記と同様に
測定した。また照射後の試料の色の有無を目視で観察
し、下記の各水準にランク付けした。得られた評価結果
を表２に示す。 ＡＡ：褪色していない。 ＢＢ：若干褪色しているが、許容範囲である。 ＣＣ：明確に褪色している。 ＤＤ：殆ど色が残っていない。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】表２の結果から、含金属アザオキソノール
系色素化合物を用いた本発明の光情報記録媒体は、強制
試験実施前においては従来から知られているオキソノー
ル色素化合物を用いた比較例１乃至３の光情報記録媒体
と略同等の良好な記録再生特性を示した。また、強制試
験実施後においても、比較例１乃至３の光情報記録媒体
が光劣化（記録層色素の褪色）したのに対し、本発明の
光情報記録媒体は良好な記録再生特性を示し、耐光性に
顕著に優れていることがわかる。

【０１０６】

【発明の効果】本発明の含金属アザオキソノール系色素
化合物は、耐光性及び湿熱耐久性に優れ、光情報記録媒
体の記録層色素に好適に使用することができる、という
効果を奏する。本発明の光情報記録媒体は、本発明の含
金属アザオキソノール系色素化合物を含む色素記録層を
備えることにより、記録再生特性及び耐光性（光に対す
る保存安定性）に優れる、という効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 261/12 Ｃ０７Ｄ 319/06 ４Ｃ０６９ 319/06 333/36 ４Ｃ２０４ 333/36 403/14 ５Ｄ０２９ 403/14 405/14 ５Ｄ１２１ 405/14 413/14 413/14 Ｃ０９Ｂ 57/04 Ｃ０９Ｂ 57/04 Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６ ５３１Ｚ ５３１ ５３４Ｂ ５３４ ５３４Ｊ ５３８Ｄ ５３８ ５６１Ｎ ５６１ 7/26 ５３１ 7/26 ５３１ Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｙ Ｆターム(参考） 2H111 EA12 FA01 FA12 FA14 FB42 4C022 GA08 GA13 GA14 4C023 GA01 4C056 AA01 AB01 AC01 AD01 AE03 FA03 FA13 FB05 4C063 AA03 BB01 CC22 CC29 CC51 CC62 CC64 CC73 CC82 CC94 DD07 EE10 4C069 AC11 BB08 BB22 4C204 BB05 CB04 DB18 EB03 FB40 GB01 5D029 JA04 KB14 LA02 LA14 LA16 MA13 WB11 WC01 5D121 AA01 AA04 AA05 EE03 EE07 EE21

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基板上にレーザ照射により情報の記録が可
   能な記録層を設けた光情報記録媒体であって、該記録層
   が含金属アザオキソノール系色素化合物を含むことを特
   徴とする光情報記録媒体。
2. 【請求項２】前記含金属アザオキソノール系色素化合物
   が、下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする請求
   項１に記載の光情報記録媒体。 一般式（Ｉ） （Ｌ）_lＭ１Ｑ１ ［式中、Ｌは下記一般式（Ｉ−１）または一般式（Ｉ−
   ２）で表されるアザオキソノール系色素化合物を表し、
   Ｍ１はVIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、IIIｂ族、IVａ族、Ｖ
   ａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子、該金属原子のハロ
   ゲン化物、または該金属原子の酸化物を表し、Ｑ１は陰
   イオンを表し、ｌは１、２、または３を表し、ｌが２ま
   たは３のときは、Ｌは互いに同じであっても異なってい
   てもよい。］ 【化１】 ［式中、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、
   Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０は置換基を有していてもよいメチン
   基を表し、Ｘ１、Ｘ３は−Ｏ、または−ＮＲを表し（但
   し、Ｒは置換基を表す）、Ｘ２、Ｘ４は＝Ｏ、または＝
   ＮＲを表す（但し、Ｒは置換基を表す）。］
3. 【請求項３】前記含金属アザオキソノール系色素化合物
   が、下記一般式（Ｉ−３）または一般式（Ｉ−４）で表
   されることを特徴とする請求項１または２に記載の光情
   報記録媒体。 【化２】 ［式中、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、
   Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１０は置換基を有していてもよいメチン
   基を表し、Ｘ１、Ｘ３は−Ｏ、または−ＮＲを表し（但
   し、Ｒは置換基を表す）、Ｘ２、Ｘ４は＝Ｏ、または＝
   ＮＲを表し（但し、Ｒは置換基を表す）、Ｍ１、Ｍ２は
   VIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、IIIｂ族、IVａ族、Ｖａ族、V
   Iａ族、VIIａ族の金属原子、該金属原子のハロゲン化
   物、または該金属原子の酸化物を表し、Ｑ１、Ｑ２は陰
   イオンを表し、ｌ、ｍは１、２、または３を表す。ｌま
   たはｍが２または３のときは、上記式中の配位子は互い
   に同じであっても異なっていてもよい。］
4. 【請求項４】前記基板がその表面にトラックピッチ０．
   ６〜０．９μｍのプレグルーブを有する厚さ０．６±
   ０．１ｍｍの透明な円盤状基板であり、該プレグルーブ
   が形成された側の表面に記録層が設けられている請求項
   １乃至３のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
5. 【請求項５】前記記録層上に更に金属からなる光反射層
   が設けられている請求項１乃至４のいずれか１項に記載
   の光情報記録媒体。
6. 【請求項６】前記記録層上方に保護層が設けられている
   請求項１乃至５のいずれか１項に記載の光情報記録媒
   体。
7. 【請求項７】下記一般式（II）または一般式(III）で表
   される含金属アザオキソノール系色素化合物。 【化３】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、
   Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は水素原子または置換基を表し、Ｍ
   ３、Ｍ４はそれぞれVIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、IIIｂ
   族、IVａ族、Ｖａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子、該
   金属原子のハロゲン化物、または該金属原子の酸化物を
   表し、Ｑ３、Ｑ４は陰イオンを表し、ｌ１、ｍ１は１、
   ２、または３を表す。ｌ１またはｍ１が２または３のと
   きは、上記式中の配位子は互いに同じであっても異なっ
   ていてもよい。］
8. 【請求項８】下記一般式（IV）または一般式（Ｖ）で表
   される含金属アザオキソノール系色素化合物。 【化４】 ［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ
   １６、Ｒ１７、Ｒ１８は水素原子または置換基を表す。
   Ｄ１、Ｄ２は置換基を表し、ｐ、ｑは０〜４の整数を表
   す。Ｍ５、Ｍ６はそれぞれVIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、II
   Iｂ族、IVａ族、Ｖａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子、
   該金属原子のハロゲン化物、または該金属原子の酸化物
   を表し、Ｑ５、Ｑ６は陰イオンを表し、ｌ２、ｌ３は
   １、２、または３を表す。ｌ２またはｌ３が２または３
   のときは、上記式中の配位子は互いに同じであっても異
   なっていてもよい。］