JP2001146074A - 光情報記録媒体および情報記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 波長５５０ｎｍ以下の短波長レーザ光によっ
て記録再生が可能で、かつ優れた記録特性を有する高感
度な光情報記録媒体を提供する。 【解決手段】 記録層材料として下記一般式の色素化合
物を用いるレーザ記録用光情報記録媒体： Ｒ¹Ｒ²Ｃ＝Ｌ¹−Ｌ²＝Ｌ³−ＮＲ³Ｒ⁴ ［Ｒ¹とＲ²は、ハメットの置換基定数σ_pが０．２〜
０．９の電子吸引性基を表わし、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³は、置
換基を有していてもよいメチン基を表し（Ｌ¹〜Ｌ³が、
置換基を有する場合には、それらの内の二つが互いに結
合して環を形成していてもよい）、Ｒ³とＲ⁴は、水素原
子、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはヘテ
ロ環基を表し、そしてＲ¹とＲ²、Ｒ²とＬ¹の置換基、Ｒ
²とＬ²の置換基、Ｒ²とＬ³の置換基、Ｌ¹の置換基と
Ｒ³、Ｌ²の置換基とＲ³、Ｌ³の置換基とＲ³、並びにＲ³
とＲ⁴は、それぞれ互いに結合して環を形成していても
よい］。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザ光を用いて
情報の記録と再生が可能な光情報記録媒体および情報記
録方法に関するものである。特に本発明は、波長５５０
ｎｍ以下の短波長レーザ光を用いて情報を記録するのに
適したヒートモード型の光情報記録媒体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来から、レーザ光により一回限りの情
報の記録が可能な光情報記録媒体（光ディスク）が知ら
れている。この光ディスクは、追記型ＣＤ（ＣＤ−Ｒ）
とも呼ばれ、その代表的な構造は、透明な円盤状基板上
に有機色素からなる記録層、金などの金属からなる光反
射層、さらに樹脂製の保護層がこの順に積層状態で設け
られている。そしてこのＣＤ−Ｒへの情報の記録は、近
赤外域のレーザ光（通常は７８０ｎｍ付近の波長のレー
ザ光）をＣＤ−Ｒに照射することにより行われ、記録層
の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物
理的あるいは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生
じてその光学的特性が変わることにより、情報が記録さ
れる。一方、情報の読み取り（再生）もまた通常、記録
用のレーザ光と同じ波長のレーザ光を照射することによ
り行われ、記録層の光学的特性が変化した部位（記録部
分）と変化しない部位（未記録部分）との反射率の違い
を検出することにより情報が再生される。

【０００３】近年、記録密度が増加した光情報記録媒体
が求められている。このような要望に対して、追記型デ
ジタル・ビデオ・ディスク（ＤＶＤ−Ｒ）と呼ばれる光
ディスクが提案されている。このＤＶＤ−Ｒは、照射さ
れるレーザ光のトラッキングのための案内溝（プレグル
ーブ）がＣＤ−Ｒに比べて半分以下（０．７４〜０．８
μｍ）と狭い条件で形成された透明な円盤状基板上に、
色素記録層、そして通常は該記録層の上に光反射層、そ
して更に必要により保護層を設けたディスクを二枚、あ
るいは該ディスクと同じ形状の円盤状保護基板とを該記
録層を内側にして接着剤で貼り合わせた構造を有してい
る。ＤＶＤ−Ｒへの情報の記録再生は、可視レーザ光
（通常は、６３０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲の波長のレー
ザ光）を照射することにより行なわれ、ＣＤ−Ｒより高
密度の記録が可能である。

【０００４】最近、インターネット等の画像情報の通信
を含むネットワークやハイビジョンＴＶが急速に普及し
ている。また、ＨＤＴＶ（Ｈｉｇｈ Ｄｅｆｉｎｉｔｉ
ｏｎＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）の放映も予定されており、
画像情報を安価簡便に記録するための大容量の記録媒体
の要求が高まっている。ＤＶＤ−Ｒは、大容量の記録媒
体としての地位をある程度までは確保されるものの、将
来の要求に対応できる程の充分大きな記録容量を有して
いるとは言えない。そこで、ＤＶＤ−Ｒよりも更に短波
長のレーザ光を用いることによって記録密度を向上さ
せ、より大きな記録容量を備えた光ディスクの開発が進
められている。

【０００５】例えば、記録層側から光反射層側に向けて
波長５５０ｎｍ以下の短波長側のレーザ光を照射するこ
とによって、情報の記録再生を行なう記録再生方法が開
示されている。そして、そのような短波のレーザ光を利
用する情報記録媒体の記録層形成色素として、ポルフィ
リン化合物、アゾ色素、金属アゾ系色素、キノフタロン
系色素、トリメチンシアニン色素、ジシアノビニルフェ
ニル骨格色素、そしてクマリン化合物等が提案されてい
る（例、特開平８−１２７１７０５号公報、同１１−５
３７５８号公報、同１１−３３４２０４号公報、同１１
−３３４２０５号公報、同１１−３３４２０６号公報、
同１１−３３４２０７号公報、特開２０００−４３４２
３号公報、同２０００−１０８５１３号公報、及び同２
０００−１４９３２０号公報）。そして、記録再生用の
レーザ光としては、、青色（波長４３０ｎｍあるいは４
８８ｎｍ）または青緑色（波長５１５ｎｍ）が提案され
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者の検討では、
上記公報に記載の色素を用いた光ディスクは、感度、そ
して反射率や変調度などの実用上において必要な記録特
性においては、なお充分でないことから、更に改良を要
することが判明した。

【０００７】本発明の課題は、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒで
用いるレーザ光よりも更に短波長のレーザ光、特に波長
５５０ｎｍ以下、とりわけ記録密度の増大のために重要
な波長４５０ｎｍ以下のレーザ光によって記録再生が可
能であって、かつ優れた記録特性を示す光情報記録媒体
を提供することである。

【０００８】また、本発明の課題は、短波長レーザ光に
対して高い感度を示す色素化合物を含む記録層を設けた
光情報記録媒体を用いることにより、情報の高密度記録
が可能な情報記録方法を提供することでもある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者の研究により、
特定の色素化合物（アミノブタジエン色素）を記録層の
記録材料として用いることにより、波長が５５０ｎｍ以
下の短波長のレーザ光に対しても高い感度を示し、かつ
高い反射率、そして高い変調度を与える良好な記録再生
特性を備えた光情報記録媒体を製造できることが見出さ
れた。

【００１０】本発明は、基板上にレーザ光の照射による
情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体であ
って、該記録層が一般式（Ｉ）で表される色素化合物を
含有することを特徴とする光情報記録媒体： 一般式（Ｉ）：

【００１１】

【化７】Ｒ¹Ｒ²Ｃ＝Ｌ¹−Ｌ²＝Ｌ³−ＮＲ³Ｒ⁴

【００１２】［式中、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立に、ハ
メットの置換基定数σ_pが０．２〜０．９の範囲にある
電子吸引性基を表わし、Ｌ¹、Ｌ²、およびＬ³は、各々
独立に、置換基を有していてもよいメチン基を表し（Ｌ
¹、Ｌ²、およびＬ³が、置換基を有する場合には、それ
らのうちの二つが互いに結合して環を形成していてもよ
い）、Ｒ³およびＲ⁴は、各々独立に、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基またはヘテロ環基を表
し、そしてＲ¹とＲ²、Ｒ²とＬ¹の置換基、Ｒ²とＬ²の置
換基、Ｒ²とＬ³の置換基、Ｌ¹の置換基とＲ³、Ｌ²の置
換基とＲ³、Ｌ³の置換基とＲ³、そしてＲ³とＲ⁴とは、
それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい］。

【００１３】本発明の色素化合物において、Ｒ¹とＲ²、
Ｒ²とＬ¹の置換基、Ｒ²とＬ²の置換基、またはＲ²とＬ³
の置換基が互いに結合して環を形成する場合のハメット
の置換基定数σ_pは、環を構成する置換基の端部（置換
基部分として一番遠い位置）で切断して、その部分に水
素原子を付加した形の残基のσ_p値を意味する。ハメッ
トの置換基定数σ_pの算出方法を以下の例を用いて示
す。

【００１４】（１）Ｒ¹とＲ²とが結合して環を形成する
場合（後述する例示化合物のＩ−５、Ｉ−６、Ｉ−７、
Ｉ−１２、Ｉ−１３、Ｉ−１５、Ｉ−２０、Ｉ−２１、
Ｉ−２２、及びＩ−２３が該当する) Ｒ¹の置換基定数は、Ｈ−Ｒ²−Ｒ¹−基のσ_p値を意味
し、またＲ²の置換基定数は、Ｈ−Ｒ¹−Ｒ²−基のσ_p値
を意味する。この例の場合、両者は、向きが違うため、
σ_p値は異なる。

【００１５】（２）Ｒ²とＬ²の置換基とが結合して環を
形成する場合（後述する例示化合物のＩ−１６、及びＩ
−１８が該当する) Ｒ²の置換基定数は、Ｌ²と結合するところで切断し、−
Ｒ²−Ｈのσ_p値を意味する。

【００１６】また本発明は、上記の光情報記録媒体に波
長５５０ｎｍ以下、特に４５０ｎｍ以下のレーザ光を照
射して情報を記録する情報記録方法にもある。

【００１７】本発明の光情報記録媒体は、以下の態様で
あることが好ましい。 （１）一般式（Ｉ）のＲ¹及びＲ²が、各々独立に、シア
ノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシス
ルホニル基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、スルフィノ基、ハロゲン
原子、アルキニル基、ジアシルアミノ基、ホスホノ基、
カルボキシル基、またはヘテロ環基である。

【００１８】（２）一般式（Ｉ）のＲ³及びＲ⁴が、各々
独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子
数１乃至２０のアルキル基、置換基を有していてもよい
炭素原子数６乃至１８のアリール基、置換基を有してい
てもよい炭素原子数７乃至１８のアラルキル基、または
置換基を有していてもよい５員もしくは６員のヘテロ環
基である。

【００１９】（３）一般式（Ｉ）のＲ³及びＲ⁴のうちの
少なくとも一方が、炭素原子数１乃至２０（更に好まし
くは、炭素原子数１乃至６）の置換基を有していてもよ
いアルキル基である。

【００２０】（４）記録層の色素材料として、下記の一
般式（Ｉ−Ａ）で表わされる色素化合物を用いる。 一般式（Ｉ−Ａ）：

【００２１】

【化８】

【００２２】［式中、Ｚ¹は、置換基を有していてもよ
い５員もしくは６員の炭素環又は複素環を形成するため
に必要な原子群を表し、Ｌ¹、Ｌ²、及びＬ³は各々独立
に、置換基を有していてもよいメチン基を表わし
（Ｌ¹、Ｌ²、及びＬ³が置換基を有する場合には、それ
らのうちの二つが互いに結合して環を形成していてもよ
い）、Ｒ³及びＲ⁴は、各々独立に、水素原子、アルキル
基、アリール基、またはアラルキル基を表わす］。

【００２３】（５）記録層の色素材料として、下記の一
般式（Ｉ−Ｂ）で表わされる色素化合物を用いる。 一般式（Ｉ−Ｂ）：

【００２４】

【化９】

【００２５】［式中、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立に、ハ
メットの置換基定数σ_pが０．２〜０．９の範囲にある
電子吸引性基を表し、Ｌ¹、Ｌ²、およびＬ³は、各々独
立に、置換基を有していてもよいメチン基を表わし（Ｌ
¹、Ｌ²、およびＬ³が、置換基を有する場合には、それ
らのうちの二つが互いに結合して環を形成していてもよ
い）、Ｚ²は、置換基を有していてもよい５員もしくは
６員の含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表
す］。

【００２６】（６）記録層の色素材料として、下記の一
般式（Ｉ−Ｃ）で表わされる色素化合物を用いる。 一般式（Ｉ−Ｃ）：

【００２７】

【化１０】

【００２８】［式中、Ｚ³は、置換基を有していてもよ
い５員もしくは６員の炭素環または複素環を形成するた
めに必要な原子群を表し、Ｌ¹、Ｌ²、およびＬ³は、各
々独立に、置換基を有していてもよいメチン基を表し
（Ｌ¹、Ｌ²、およびＬ³が、置換基を有する場合には、
それらのうちの二つが互いに結合して環を形成していて
もよい）、Ｚ⁴は、置換基を有していてもよい５員もし
くは６員の含窒素複素環を形成するために必要な原子群
を表す］。

【００２９】（７）記録層の色素材料として、下記の一
般式（Ｉ−Ｄ）で表わされる色素化合物を用いる。 一般式（Ｉ−Ｄ）：

【００３０】

【化１１】

【００３１】［式中、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立に、ハ
メットの置換基定数σ_pが０．２〜０．９の範囲にある
電子吸引性基を表し、Ｌ¹及びＬ²は、各々独立に、置換
基を有していてもよいメチン基を表し（Ｌ¹及びＬ²が置
換基を有する場合には、それらが互いに結合して環を形
成していてもよい）、Ｌ³はメチン基を表し、Ｚ⁵は、Ｌ
³と窒素原子と共に５員もしくは６員の含窒素複素環を
形成するために必要な原子群を表し、そしてＲ⁴は、ア
ルキル基を表す］。

【００３２】（８）記録層の色素材料として、下記の一
般式（Ｉ−Ｅ）で表わされる色素化合物を用いる。 一般式（Ｉ−Ｅ）：

【００３３】

【化１２】

【００３４】［式中、Ｒ¹は、ハメットの置換基定数σ_p
が０．２〜０．９の範囲にある電子吸引性基を表し、Ｌ
¹及びＬ³は各々独立に、置換基を有していてもよいメチ
ン基を表し、Ｌ²はメチン基を表し、Ｚ⁶は、炭素原子、
Ｌ¹、及びＬ²と共に５員もしくは６員の炭素環又は複素
環を形成するために必要な原子群を表わし、Ｒ³および
Ｒ⁴は、各々独立に、アルキル基を表わす］。

【００３５】（９）基板が、その表面に０．２〜０．８
μｍ（好ましくは、０．２５〜０．８μｍ、さらに好ま
しくは０．３〜０．８μｍ）のトラックピッチのプレグ
ルーブが形成された透明な円盤状基板であり、記録層が
該プレグルーブが形成された側の表面に設けられてい
る。 （１０）記録層に接して金属光反射層が設けられてい
る。 （１１）記録層上方に保護層が設けられている。

【００３６】

【発明の実施の形態】本発明の光情報記録媒体は、記録
層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有すること
を特徴とする。 一般式（Ｉ）：

【００３７】

【化１３】Ｒ¹Ｒ²Ｃ＝Ｌ¹−Ｌ²＝Ｌ³−ＮＲ³Ｒ⁴

【００３８】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹およびＲ²
は、各々独立に、ハメットの置換基定数σ_pが０．２〜
０．９の範囲にある電子吸引性基を表わし、Ｌ¹、Ｌ²、
およびＬ³は、各々独立に、置換基を有していてもよい
メチン基を表し（Ｌ¹、Ｌ²、およびＬ³が、置換基を有
する場合には、それらのうちの二つが互いに結合して環
を形成していてもよい）、Ｒ³およびＲ⁴は、各々独立
に、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基
またはヘテロ環基を表し、そしてＲ¹とＲ²、Ｒ²とＬ¹の
置換基、Ｒ²とＬ²の置換基、Ｒ²とＬ³の置換基、Ｌ¹の
置換基とＲ³、Ｌ²の置換基とＲ³、Ｌ³の置換基とＲ³、
並びにＲ³とＲ⁴とは、それぞれ互いに結合して環を形成
していてもよい。

【００３９】上記のＲ¹およびＲ²の電子吸引性基のハメ
ットの置換基定数σ_pは、０．３０〜０．８５の範囲に
あることが好ましく、更に好ましくは、０．３５〜０．
８０の範囲にある。ハメットの置換基定数σ_pは、例え
ば、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．９１，１６５（１９９１）に記
載されている。Ｒ¹およびＲ²で表わされる該電子吸引性
基の例としては、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１乃
至１０のアシル基（例、アセチル、プロピオニル、ブチ
リル、ピバロイル、ベンゾイル）、炭素原子数２乃至１
２のアルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、
ブトキシカルボニル、デシルオキシカルボニル）、炭素
原子数７乃至１１のアリールオキシカルボニル基（例、
フェノキシカルボニル）、炭素原子数１乃至１０のカル
バモイル基（例、メチルカルバモイル、エチルカルバモ
イル、フェニルカルバモイル）、炭素原子数１乃至１０
のアルキルスルホニル基（例、メタンスルホニル）、炭
素原子数６乃至１０のアリールスルホニル基（例、ベン
ゼンスルホニル）、炭素原子数１乃至１０のアルコキシ
スルホニル基（例、メトキシスルホニル）、炭素原子数
１乃至１０のスルファモイル基（例、エチルスルファモ
イル、フェニルスルファモイル）、炭素原子数１乃至１
０のアルキルスルフィニル基（例、メタンスルフィニ
ル、エタンスルフィニル）、炭素原子数６乃至１０のア
リールスルフィニル基（例、ベンゼンスルフィニル）、
スルフィノ基、ハロゲン原子、炭素原子数２乃至１０の
アルキニル基（例、エチニル）、炭素原子数２乃至１０
のジアシルアミノ基（例、ジアセチルアミノ）、ホスホ
ノ基、カルボキシル基、５員もしくは６員のヘテロ環基
（例えば、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンゾオキサゾ
リル、３−ピリジル、５−（１Ｈ）−テトラゾリル、４
−ピリミジル）を挙げることができる。

【００４０】Ｒ¹およびＲ²で表される電子吸引性基の好
ましい例としては、シアノ基、ニトロ基、アシル基（特
に、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル）、アルコキシ
カルボニル基（特に、エトキシカルボニル、イソプロポ
キシカルボニル、ブトキシカルボニル、デシルオキシカ
ルボニル）、カルバモイル基（特に、フェニルカルバモ
イル）、アルキルスルホニル基（特に、メタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（特に、ベンゼンスルホニ
ル）、スルファモイル基（特に、フェニルスルファモイ
ル）、及びアルキルスルフィニル基（特に、メタンスル
フィニル）を挙げることができる。特に好ましいのは、
シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、アルキルスルホニル基、及びアリールスルホ
ニル基である。

【００４１】Ｌ¹、Ｌ²、及びＬ³で表されるメチン基
は、各々独立に、置換基を有していてもよいメチン基で
ある。置換基としては、例えば炭素原子数１〜６の置換
又は無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル）、炭素原子数６〜１０の置換または無
置換のアリール基（例えば、フェニル）を挙げることが
できる。Ｌ¹、Ｌ²、及びＬ³で表されるメチン基は、無
置換のメチン基、あるいは置換基として炭素原子数１〜
４のアルキル基（例、メチル、エチル）、又はフェニル
を有するメチン基であることが好ましい。Ｌ¹、Ｌ²、及
びＬ³で表されるメチン基は、Ｌ¹、Ｌ²、及びＬ³のうち
の二つが互いに結合して環を形成していてもよい。なか
でも、Ｌ¹とＬ³が互いに結合して、Ｌ²を含む環を形成
する場合が好ましく、５員もしくは６員の炭素環（例、
シクロヘキセン環）を形成していることが好ましい。形
成された環は置換基を有していてもよい。その置換基と
しては、上記メチン基の置換基の例と同じものを挙げる
ことができ、また好ましい例も同じである。

【００４２】Ｒ³およびＲ⁴で表されるアルキル基として
好ましいものは、炭素原子数１〜２０の鎖状または環状
の置換基を有していてもよいアルキル基（例、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、sec−ブチル、tert−ブチル、メトキシエチル、
ヒドロキシエチル、ペンチル、イソペンチル、シクロヘ
キシル）であり、更に好ましくは炭素原子数１〜６のア
ルキル基（特に、メチル、エチル、プロピル、メトキシ
エチル、ｎ−ブチル）である。

【００４３】Ｒ³およびＲ⁴で表されるアリール基として
好ましいものは、炭素原子数６〜１８の置換基を有して
いてもよいアリール基（例、フェニル、１−ナフチル、
２−ナフチル、１−アントラセニル）であり、更に好ま
しくはフェニル、１−ナフチルまたは２−ナフチルであ
り、特にフェニルが好ましい。

【００４４】Ｒ³およびＲ⁴で表されるアラルキル基とし
て好ましいものは、炭素原子数７〜１８の置換基を有し
ていてもよいアラルキル基（例、ベンジル、フェネチ
ル、アニシル）であり、特にベンジルが好ましい。

【００４５】Ｒ³およびＲ⁴で表されるヘテロ環基として
好ましいものは、炭素数４〜７の飽和または不飽和のヘ
テロ環基であり、含有されるヘテロ原子としては特に窒
素原子、酸素原子、及び硫黄原子が好ましく、例えば４
−ピリジル、２−ピリジル、２−ピラジル、２−イミダ
ゾリル、２−フリル、２−チオフェニル、２−ベンゾオ
キサゾリル、２−ベンゾチオキサゾリルを挙げることが
できる。Ｒ³及びＲ⁴で表されるヘテロ環基は、５員もし
くは６員の含窒素へテロ環基である場合が好ましい。

【００４６】一般式（Ｉ）においてＲ³およびＲ⁴は、ア
ルキル基、アリール基、又はアラルキル基の場合が好ま
しく、特に好ましくは、Ｒ³またはＲ⁴のうちの少なくと
も一方がアルキル基の場合である。

【００４７】一般式（Ｉ）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およ
びＲ⁴で表される基は更に置換基を有していてもよく、
置換基としては例えば、以下に記載のものを挙げること
ができる。

【００４８】炭素原子数１〜２０の鎖状または環状のア
ルキル基（例、メチル、エチル、イソプロピル、シクロ
ヘキシル）、炭素原子数６〜１８の置換または無置換の
アリール基（例、フェニル、クロロフェニル、２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル、１−ナフチル）、炭素原子数
７〜１８の置換または無置換のアラルキル基（例、ベン
ジル、アニシル）、炭素原子数２〜２０のアルケニル基
（例、ビニル、２−メチルビニル）、炭素原子数２〜２
０のアルキニル基（例、エチニル、２−メチルエチニ
ル、２−フェニルエチニル）、ハロゲン原子（例、Ｆ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、炭素原子数２〜２０のアシル基（例、アセチ
ル、ベンゾイル、サリチロイル、ピバロイル）、炭素原
子数１〜２０のアルコキシ基（例、メトキシ、ブトキ
シ、シクロヘキシルオキシ）、炭素原子数６〜２０のア
リールオキシ基（例、フェノキシ、１−ナフトキシ、ト
ルオイル）、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基
（例、メチルチオ、ブチルチオ、ベンジルチオ、３−メ
トキシプロピルチオ）、炭素原子数６〜２０のアリール
チオ基（例、フェニルチオ、４−クロロフェニルチ
オ）、炭素原子数１〜２０のアルキルスルホニル基
（例、メタンスルホニル、ブタンスルホニル）、炭素原
子数６〜２０のアリールスルホニル基（例、ベンゼンス
ルホニル、パラトルエンスルホニル）、炭素原子数１〜
１０のカルバモイル基（例、無置換のカルバモイル、メ
チルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカ
ルバモイル、ジメチルカルバモイル）、炭素原子数１〜
１０のアミド基（例、アセトアミド、ベンズアミド）、
炭素原子数２〜１０のアシルオキシ基（例、アセトキ
シ、ベンゾイルオキシ）、炭素原子数２〜１０のアルコ
キシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル）、５もしくは６員のヘテロ環基（例、ピリ
ジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、
ピラゾリルなどの芳香族ヘテロ環、ピロリジン環、ピペ
リジン環、モルホリン環、ピラン環、チオピラン環、ジ
オキサン環、ジチオラン環などのヘテロ環）。

【００４９】上記の置換基としては、炭素原子数１〜６
のアルキル基（特にメチル）、炭素原子数６〜１０のア
リール基（特にフェニル）、炭素原子数１〜１０のアル
コキシ基（特にメトキシ）、及びハロゲン原子（特に塩
素原子）が好ましく、特に好ましいのは、炭素原子数１
〜４のアルキル基である。

【００５０】Ｒ¹とＲ²、Ｒ²とＬ¹の置換基、Ｒ²とＬ²の
置換基、Ｒ²とＬ³の置換基、Ｌ¹の置換基とＲ³、Ｌ²の
置換基とＲ³、Ｌ³の置換基とＲ³、並びにＲ³とＲ⁴が、
それぞれ互いに結合して形成される環としては、例え
ば、下記の式で示されるものを挙げることができる。下
記の式において、Ｒａ、及びＲｂは、それぞれ置換基を
表し、置換基としては、例えば、前記Ｒ¹〜Ｒ⁴の置換基
として挙げた例と同じものを挙げることができる。置換
基の好ましい例としては、アルキル基（例、メチル）、
及びアリール基（例、フェニル）を挙げることができ
る。これらの環は更に他の環と縮合していてもよい。こ
れらの環は、化合物中に二以上形成されていてもよい。

【００５１】（１）Ｒ¹とＲ²とが互いに結合して形成さ
れる環の例

【００５２】

【化１４】

【００５３】（２）Ｒ²とＬ²の置換基とが互いに結合し
て形成される、Ｌ¹を含む環の例

【００５４】

【化１５】

【００５５】（３）Ｒ²とＬ³の置換基とが互いに結合し
て形成される、Ｌ¹とＬ²を含む環の例

【００５６】

【化１６】

【００５７】（４）Ｌ¹の置換基とＲ³とが互いに結合し
て形成される、Ｌ²とＬ³を含む環の例

【００５８】

【化１７】

【００５９】（５）Ｌ²の置換基とＲ³とが互いに結合し
て形成される、Ｌ³を含む環の例

【００６０】

【化１８】

【００６１】（６）Ｌ³の置換基とＲ³とが互いに結合し
て形成される環の例

【００６２】

【化１９】

【００６３】（７）Ｒ³とＲ⁴とが互いに結合して形成さ
れる環の例

【００６４】

【化２０】

【００６５】本発明の情報記録媒体で記録層の色素記録
材料として用いる色素化合物としては、特に、前記の一
般式（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）、（Ｉ−Ｃ）、（Ｉ−
Ｄ）、及び（Ｉ−Ｅ）で表される色素化合物であること
が好ましい。

【００６６】（１）前記一般式（Ｉ−Ａ）において、Ｚ
¹を含む５員もしくは６員の炭素環又は複素環の例とし
ては、前記のＲ¹とＲ²とが互いに結合して環を形成する
場合の例と同じものを挙げることができる。特に好まし
いものは、前記Ａ−１、Ａ−３、Ａ−４、及びＡ−７の
式で示される環を挙げることができる。Ｌ¹、Ｌ²、及び
Ｌ³は、それぞれ前記一般式（Ｉ）におけるそれらの意
味と同義である。Ｒ³およびＲ⁴で表されるアルキル基と
して好ましいものは、炭素原子数１〜６の鎖状または環
状のアルキル基（特に、メチル、エチル、メトキシエチ
ル、ヒドロキシエチル、シクロヘキシル）である。同様
に、アリール基として好ましいものは、炭素原子数６〜
１８のアリール基（特に、フェニル、１−ナフチル、２
−ナフチル）である。アラルキル基として好ましいもの
は、炭素原子数６〜１０のアラルキル基（特に、ベンジ
ル）である。Ｒ³およびＲ⁴のうち少なくとも一方は、ア
ルキル基であることが好ましい。

【００６７】（２）前記一般式（Ｉ−Ｂ）において、Ｒ
¹及びＲ²、そしてＬ¹、Ｌ²、及びＬ³の好ましい例は、
一般式（Ｉ）の場合と同じである。特に好ましいＲ¹及
びＲ²の例としては、各々独立に、シアノ基、アシル基
（例、アセチル）、アルコキシカルボニル基（例、エト
キシカルボニル）、アリールスルホニル基（例、ベンゼ
ンスルホニル）、及びカルバモイル基（例、フェニルカ
ルバモイル）を挙げることができる。Ｚ²を含む５員も
しくは６員の含窒素複素環の好ましい例としては、前記
のＲ³とＲ⁴とが互いに結合して環を形成する場合の例と
同じものを挙げることができる。特に好ましいものは、
前記Ａ−１６、及びＡ−１７の式で示される環を挙げる
ことができる。

【００６８】（３）前記一般式（Ｉ−Ｃ）において、Ｚ
³を含む５員もしくは６員の炭素環又は複素環の好まし
い例としては、前記のＲ¹とＲ²とが互いに結合して環を
形成する場合の例と同じものを挙げることができる。特
に好ましいのは、前記Ａ−５、及びＡ−７の式で示され
る環である。Ｚ⁴を含む５員もしくは６員の含窒素複素
環の好ましい例としては、前記のＲ³とＲ⁴とが互いに結
合して環を形成する場合の例と同じものを挙げることが
できる。特に好ましいのは、前記Ａ−１８の式で示され
る環である。Ｌ¹、Ｌ²、及びＬ³は、それぞれ前記一般
式（Ｉ）におけるそれらの意味と同義である。

【００６９】（４）前記一般式（Ｉ−Ｄ）において、Ｒ
¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｌ¹、Ｌ²、そしてＬ³の好ましい例は、一
般式（Ｉ）の場合と同じである。特に好ましいＲ¹及び
Ｒ²の例としては、各々独立に、シアノ基、アシル基
（例、アセチル、ピバロイル）、そしてアルコキシカル
ボニル基（例、デシルオキシカルボニル）を挙げること
ができる。Ｚ⁵を含む５員または６員の含窒素複素環の
好ましい例としては、前記のＬ³とＲ³とが互いに結合し
て環を形成する場合の例と同じものを挙げることができ
る。特に好ましいのは、前記Ａ−１３の式で示される環
である。Ｒ⁴で表されるアルキル基の好ましい例として
は、炭素原子数１乃至６のアルキル基（例、メチル、イ
ソプロピル）を挙げることができる。

【００７０】（５）前記一般式（Ｉ−Ｅ）において、Ｒ
¹、そしてＬ¹、Ｌ²及びＬ³は、それぞれ前記一般式
（Ｉ）におけるそれらの意味と同義である。またその好
ましい範囲も同じである。特に好ましいＲ¹の例として
は、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニ
ル）、及びアリールスルホニル基（例、フェニルスルホ
ニル）を挙げることができる。Ｚ⁶を含む５員もしくは
６員の炭素環又は複素環の好ましい例としては、前記の
Ｒ²とＬ²の置換基が互いに結合して環を形成する場合の
例と同じものを挙げることができる。即ち、前記Ａ−９
の式で示される環を挙げることができる。Ｒ³およびＲ⁴
は、それぞれアルキル基（例、メチル、イソアミル）で
ある場合、あるいはＲ³とＲ⁴とが互いに結合して環を形
成する場合が好ましい。形成される環としては、前記の
Ｒ³とＲ⁴とが互いに結合して形成される環の例と同じも
のを挙げることができる。

【００７１】前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物
は、任意の位置で結合して多量体を形成していてもよ
く、この場合の各単位は互いに同一でも異なっていても
よく、またポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリビ
ニルアルコール、セルロース等のポリマー鎖に結合して
いてもよい。

【００７２】以下に、一般式（Ｉ）で表される色素化合
物の好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００７３】

【化２１】

【００７４】

【化２２】

【００７５】

【化２３】

【００７６】

【化２４】

【００７７】

【化２５】

【００７８】

【化２６】

【００７９】

【化２７】

【００８０】本発明の情報記録媒体の記録層の色素材料
として用いられる一般式（Ｉ）で表される色素化合物
は、例えば、特公昭５７−１９７６７号、同５８−２６
０１６号、及び同６１−５７６１９号の各公報、及び米
国特許第４１６３６７１号明細書に記載の方法、もしく
はこれらに類似の方法により合成することができる。

【００８１】次に、本発明に用いられる一般式（Ｉ）で
表される化合物の合成法の例を述べる。

【００８２】［化合物（Ｉ−１）の合成］下記の反応ス
キームに従い例示化合物（Ｉ−１）を合成した。

【００８３】

【化２８】

【００８４】（１）化合物（ｃ）の合成 フェニルスルホニルアセトニトリル（ａ）２８．６ｇ及
び化合物（ｂ）２３．３ｇを無水酢酸５０ｍＬ中に分散
し、一時間加熱還流した。反応溶媒をアスピレータによ
る減圧下溜去後、得られた粗生成物をイソプロパノール
から再結晶することによって、目的の化合物（ｃ）４
１．０ｇを淡黄色結晶として得た。

【００８５】（２）本発明の化合物（Ｉ−１）の合成 上記で得られた化合物（ｃ）２０．０ｇおよびピロリジ
ン３．５０ｇをアセトニトリル２５ｍＬ中に分散し、３
０分間加熱還流した。放冷後反応混合物を攪拌しなが
ら、イソプロパノール２０ｍＬ、次いで水１００ｍＬを
添加した。析出した結晶を濾取し、イソプロパノール／
水の１／５混合溶液で洗浄後乾燥することによって、目
的の化合物（Ｉ−１）２０．３ｇを黄色結晶として得
た。他の化合物も同様の方法によって容易に合成するこ
とができる。

【００８６】本発明の光情報記録媒体は、基板上に前記
一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含有する記録層を
有する。本発明の光情報記録媒体には、種々の構成のも
のが含まれる。本発明の光情報記録媒体は、一定のトラ
ックピッチのプレグルーブが形成された円盤状基板上
に、記録層、光反射層および保護層をこの順に有する構
成、あるいは該基板上に光反射層、記録層および保護層
をこの順に有する構成であることが好ましい。また、一
定のトラックピッチのプレグルーブが形成された透明な
円盤状基板上に、記録層及び光反射層が設けられてなる
二枚の積層体が、それぞれの記録層が内側となるように
接合された構成も好ましい。

【００８７】本発明の光情報記録媒体では、より高い記
録密度を達成するために、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べ
て、さらに狭いトラックピッチのプレグルーブが形成さ
れた基板を用いることが可能である。本発明の光情報記
録媒体の場合、該トラックピッチは０．２〜０．８μｍ
の範囲にあることが好ましく、更に０．２５〜０．８μ
ｍの範囲、特に０．２７〜０．４μｍの範囲にあること
が好ましい。基板のプレグルーブの深さは、０．０３〜
０．１８μｍの範囲にあることが好ましく、０．０５〜
０．１５μｍの範囲にあることがさらに好ましく、０．
０６〜０．１μｍの範囲にあることが特に好ましい。

【００８８】本発明の光情報記録媒体として、円盤状基
板上に、記録層、光反射層、および保護層をこの順に有
する構成のものを例にとって、以下にその製造方法を説
明する。

【００８９】本発明の光情報記録媒体の基板は、従来の
光情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料
から任意に選択することができる。基板材料としては、
例えばガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリ
レート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、アモル
ファスポリオレフィンおよびポリエステルなどを挙げる
ことができ、所望によりそれらを併用してもよい。な
お、これらの材料はフィルム状としてまたは剛性のある
基板として使うことができる。上記材料の中では、耐湿
性、寸法安定性および価格などの点からポリカーボネー
トが好ましい。

【００９０】記録層が設けられる側の基板表面には、平
面性の改善、接着力の向上および記録層の変質防止の目
的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料として
は例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メ
タクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合
体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスル
ホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミ
ド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート等の高分子物質；およびシランカップリン
グ剤などの表面改質剤を挙げることができる。下塗層
は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液
を調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディップ
コート、エクストルージョンコートなどの塗布法により
基板表面に塗布することにより形成することができる。
下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあ
り、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。

【００９１】記録層の形成は、前記色素化合物、更に所
望によりクエンチャ、結合剤などを溶剤に溶解して塗布
液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に塗布して塗
膜を形成したのち乾燥することにより行うことができ
る。塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、セロソルブア
セテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジ
クロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルム
などの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのア
ミド；シクロヘキサンなどの炭化水素；テトラヒドロフ
ラン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル；エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノールジアセトンアルコールなどのアルコール；
２，２，３，３−テトラフロロプロパノールなどのフッ
素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類
などを挙げることができる。

【００９２】上記の溶剤は、使用する色素の溶解性を考
慮して単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用す
ることができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ
吸収剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じ
て添加してもよい。

【００９３】結合剤を使用する場合に用いる結合剤の例
としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラ
ン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソ
ブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合
体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタ
クリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコー
ル、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹
脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等
の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙
げることができる。記録層の材料として結合剤を併用す
る場合に、結合剤の使用量は、一般に色素に対して０．
０１倍量〜５０倍量（重量比）の範囲にあり、好ましく
は０．１倍量〜５倍量（重量比）の範囲にある。このよ
うにして調製される塗布液中の色素の濃度は、一般に
０．０１〜１０重量％の範囲にあり、好ましくは０．１
〜５重量％の範囲にある。

【００９４】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げる
ことができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層
の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好まし
くは３０〜３００ｎｍ、さらに好ましくは５０〜３００
ｎｍ、特に好ましくは５０〜１００ｎｍの範囲にある。

【００９５】記録層には、記録層の耐光性を向上させる
ために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャー
が用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に
公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用するこ
とができる。その具体例としては、特開昭５８−１７５
６９３号、同５９−８１１９４号、同６０−１８３８７
号、同６０−１９５８６号、同６０−１９５８７号、同
６０−３５０５４号、同６０−３６１９０号、同６０−
３６１９１号、同６０−４４５５４号、同６０−４４５
５５号、同６０−４４３８９号、同６０−４４３９０
号、同６０−５４８９２号、同６０−４７０６９号、同
６３−２０９９９５号、特開平４−２５４９２号、特公
平１−３８６８０号、及び同６−２６０２８号等の各公
報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学
会誌１９９２年１０月号第１１４１頁などに記載のもの
を挙げることができる。

【００９６】好ましい一重項酸素クエンチャーの例とし
ては、下記の一般式(II)で表される化合物を挙げること
ができる。 一般式(II)：

【００９７】

【化２９】

【００９８】（但し、Ｒ²¹は置換基を有していてもよい
アルキル基を表わし、そしてＱ^-はアニオンを表わ
す。）

【００９９】一般式(II)において、Ｒ²¹としては、置換
されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基が一般的で
あり、無置換の炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（例、Ｆ、
Ｃｌ）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、ア
ルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ）、アシル
基（例、アセチル、プロピオニル）、アシルオキシ基
（例、アセトキシ、プロピオニルオキシ）、ヒドロキシ
基、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル）、アルケニル基（例、ビニ
ル）、アリール基（例、フェニル、ナフチル）を挙げる
ことができる。これらの中で、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基が好ま
しい。Ｑ^-のアニオンの好ましい例としては、Ｃｌ
Ｏ₄ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、及びＳｂＦ₆ ^-を挙げることが
できる。

【０１００】上記一般式(II)で表される化合物例を表１
に記載する。

【０１０１】

【表１】 表１ ──────────────────────── 化合物番号 Ｒ²¹ Ｑ^- ──────────────────────── II−１ ＣＨ₃ ＣｌＯ₄ ^- II−２ Ｃ₂Ｈ₅ ＣｌＯ₄ ^- II−３ n-Ｃ₃Ｈ₇ ＣｌＯ₄ ^- II−４ n-Ｃ₄Ｈ₉ ＣｌＯ₄ ^- II−５ n-Ｃ₅Ｈ₁₁ ＣｌＯ₄ ^- II−６ n-Ｃ₄Ｈ₉ ＳｂＦ₆ ^- II−７ n-Ｃ₄Ｈ₉ ＢＦ₄ ^- II−８ n-Ｃ₄Ｈ₉ ＡｓＦ₆ ^- ────────────────────────

【０１０２】前記の一重項酸素クエンチャーなどの褪色
防止剤の使用量は、色素の量に対して、通常０．１〜５
０重量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５重量
％の範囲、更に好ましくは、３〜４０重量％の範囲、特
に好ましくは５〜２５重量％の範囲である。

【０１０３】記録層の上側あるいは下側に隣接した位置
に、情報の再生時における反射率の向上の目的で光反射
層を設けることが好ましい。光反射層の材料である光反
射性物質は、レーザ光に対する反射率が高い物質であ
る。その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃ
ｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属及
び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。
これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以
上の組合せで用いてもよく、または合金として用いても
よい。これらの内で好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐ
ｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼である。
特に好ましくは、Ａｕ金属、Ａｇ金属、Ａｌ金属、ある
いはこれらの合金であり、最も好ましくは、Ａｇ金属、
Ａｌ金属あるいはそれらの合金である。光反射層は、例
えば、上記光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたは
イオンプレーティングすることにより基板もしくは記録
層の上に形成することができる。光反射層の層厚は、一
般的には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、５０〜２００
ｎｍの範囲にあることが好ましい。

【０１０４】光反射層もしくは記録層の上には、記録層
などを物理的および化学的に保護する目的で保護層を設
けることが好ましい。なお、ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録
媒体の製造の場合と同様の形態、すなわち二枚の基板を
記録層を内側にして張り合わせる構成をとる場合は、必
ずしも保護層の付設は必要ではない。保護層に用いられ
る材料の例としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、Ｓｎ
Ｏ₂、Ｓｉ₃Ｎ₄等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができ
る。保護層は、例えばプラスチックの押出加工で得られ
たフィルムを接着剤を介して反射層上にラミネートする
ことにより形成することができる。あるいは真空蒸着、
スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよ
い。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、こ
れらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、こ
の塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成するこ
とができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもし
くは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗
布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっ
ても形成することができる。これらの塗布液中には、更
に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤
を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は一般に
は０．１μｍ〜１ｍｍの範囲、特に０．１〜１００μｍ
の範囲にある。

【０１０５】以上の工程によって、基板上に、記録層、
光反射層そして保護層、あるいは基板上に、光反射層、
記録層そして保護層が設けられた積層体を製造すること
ができる。

【０１０６】本発明の光情報記録方法は、上記光情報記
録媒体を用いて、例えば、次のように行われる。まず光
情報記録媒体を定線速度（ＣＤフォーマットの場合は
１．２〜１．４ｍ／秒）または定角速度にて回転させな
がら、基板側あるいは保護層側から半導体レーザ光など
の記録用の光を照射する。この光の照射により、記録層
が、照射された光を吸収して局所的に温度上昇し、物理
的あるいは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生じ
て、その光学的特性を変えることにより、情報が記録さ
れる。本発明の情報記録媒体は、記録光として３９０〜
５５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザ光を
用いる光情報記録方法に特に有利に用いられる。好まし
い光源の例としては、３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振
波長を有する青紫色半導体レーザ、中心発振波長５１５
ｎｍの青緑色半導体レーザ、中心発振波長８５０ｎｍの
赤外半導体レーザを光導波路素子を使って半分の波長に
した中心発振波長４２５ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザを挙
げることができる。なかでも、記録密度の点で青紫色半
導体またはＳＨＧレーザーを用いることが特に好まし
い。

【０１０７】上記の方法で記録された情報の再生は、情
報記録媒体を上記と同一の定線速度または定各速度で回
転させながら、半導体レーザ光を基板側あるいは保護層
側から照射して、その反射光を検出することにより実施
することができる。

【０１０８】

【実施例】次に、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。

【０１０９】［実施例１］化合物（Ｉ−１）を２，２，
３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、記録層
形成用塗布液（濃度：１重量％）を得た。この塗布液
を、表面にスパイラル状のプレグルーブ（トラックピッ
チ：０．４μｍ、グルーブ幅：０．２μｍ、グルーブの
深さ：０．０８μｍ）が射出成形時に形成されたポリカ
ーボネート基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６ｍ
ｍ）のそのプレグルーブ側の表面にスピンコート法によ
り塗布し、色素記録層（厚さ（プレグルーブ内）：約８
０ｎｍ）を形成した。次に、色素記録層上に銀をスパッ
タして、厚さ約１００ｎｍの光反射層を形成した。そし
て更に、光反射層上にＵＶ硬化性樹脂（ＳＤ３１８、大
日本インキ化学工業（株）製）を塗布し、紫外線を照射
して硬化させ、層厚７μｍの保護層を形成した。以上の
工程により本発明に従う光ディスクを得た。

【０１１０】［実施例２］〜［実施例１０］実施例１に
おいて、化合物（Ｉ−１）を表２に示す化合物に変えた
（使用量は変更なし）こと以外は同様にして、本発明に
従う光ディスクを製造した。

【０１１１】［比較例１］〜［比較例１１］実施例１に
おいて、化合物（Ｉ−１）を下記に示す比較用色素化合
物ａ〜ｋ（使用量は変更なし）に変更したこと以外は同
様にして、比較用の光ディスクを製造した。

【０１１２】

【化３０】

【０１１３】

【化３１】

【０１１４】

【化３２】

【０１１５】上記の実施例及び比較例の光ディスクの記
録層に用いた色素化合物の置換基定数（σ_p）の値を下
記の表２に示す。

【０１１６】

【表２】 表２ ──────────────────────────────── 記録層の ハメットの置換基定数（σ_p） 色素化合物 Ｒ¹ Ｒ² ──────────────────────────────── 実施例１（Ｉ−１） ０．４５(COOC₂H₅) ０．６８(SO₂-フェニル) 実施例２（Ｉ−２） ０．５０(OCCH₃) ０．４５(COOC₂H₅) 実施例３（Ｉ−３） ０．５０(OCCH₃) ０．４５(COOC₁₀H₂₁) 実施例４（Ｉ−５） ０．４５ ０．４５ 実施例５（Ｉ−６） ０．４３ ０．４３ 実施例６（Ｉ−10） ０．４５(COOC₃H₇-i) ０．４５(COOC₃H₇-i) 実施例７（Ｉ−12） ０．６８ ０．４３ 実施例８（Ｉ−17） ０．６６(CN) ０．６６(CN) 実施例９（Ｉ−18） ０．６８(SO₂-フェニル) ０．５０ 実施例10（Ｉ−21） ０．４５ ０．５０ 実施例11（Ｉ−30） ０．６６(CN) ０．３６(CONHC₃H₇-n) 実施例12（Ｉ−31） ０．６６(CN) ０．７２(SO₂CH₃) ────────────────────────────────

【０１１７】［光ディスクとしての評価］実施例あるい
は比較例で作製した光ディスクを線速度３．５ｍ／秒で
回転させながら、１４Ｔ−ＥＦＭ信号を発振波長４０５
ｎｍの青紫色半導体レーザを用いて記録し、その後、記
録した信号を再生した。最適パワーでの変調度、グルー
ブ反射率、及び感度を測定した。記録および記録特性評
価はパルステック社製ＤＤＵ１０００を用いて行なっ
た。評価結果を表３と表４に示す。

【０１１８】

【表３】 表３ ───────────────────────────── 記録層の 未記録部 変調度（％） 記録感度 色素化合物 反射率（％） （ｍＷ） ───────────────────────────── 実施例１ （Ｉ−１） ７４ ６６ ６．５ 実施例２ （Ｉ−２） ７０ ６０ ６．７ 実施例３ （Ｉ−３） ７１ ６１ ７．１ 実施例４ （Ｉ−５） ７０ ６０ ６．８ 実施例５ （Ｉ−６） ６９ ５８ ７．０ 実施例６ （Ｉ−１０） ７２ ６２ ７．１ 実施例７ （Ｉ−１２） ７１ ６５ ６．５ 実施例８ （Ｉ−１７） ８１ ６０ ６．８ 実施例９ （Ｉ−１８） ７０ ６１ ７．１ 実施例１０（Ｉ−２１） ６７ ６３ ５．５ 実施例１１（Ｉ−３０） ７７ ６０ ８．１ 実施例１２（Ｉ−３１） ８０ ６５ ７．０ ─────────────────────────────

【０１１９】

【表４】 表４ ───────────────────────────── 記録層の 未記録部 変調度（％） 記録感度 色素化合物 反射率（％） （ｍＷ） ───────────────────────────── 比較例１ ａ ３０ ６１ ９．０ 比較例２ ｂ ３５ ４２ ９．５ 比較例３ ｃ ６２ ５５ ８．８ 比較例４ ｄ ２８ ６０ ９．３ 比較例５ ｅ ３７ ４１ ９．１ 比較例６ ｆ ３８ ３９ ８．７ 比較例７ ｇ ４１ ５２ ８．８ 比較例８ ｈ ３３ ６０ ９．２ 比較例９ ｉ ３５ ３９ ８．５ 比較例１０ ｊ ６０ ５８ ８．５ 比較例１１ ｋ ５２ ５５ ８．７ ─────────────────────────────

【０１２０】表３と表４の結果から、一般式（Ｉ）で表
される色素化合物を含有する記録層を有する本発明の光
ディスク（実施例１〜１２）は、比較化合物ａ〜ｋを含
む記録層を有する光ディスク（比較例１〜１１）に比べ
て、青紫色半導体レーザから発せられる短波長レーザ光
に対して高い反射率を示し、かつ高い変調度を与え、し
かも高感度であることがわかる。従って、情報記録媒体
の記録層の色素材料として、本発明の一般式（Ｉ）の色
素化合物を用いることによる、短波長レーザ光に対して
高い記録特性を備えた光情報記録媒体が得られることが
わかる。

【０１２１】［実施例１３］化合物（Ｉ−１）を２，
２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、記
録層形成用塗布液（濃度：１重量％）を得た。この塗布
液を表面にスパイラル状のプレグルーブ（トラックピッ
チ：０．６μｍ、グルーブ幅：０．３μｍ、グルーブの
深さ：０．１５μｍ）が射出成形時に形成されたポリカ
ーボネート基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６ｍ
ｍ）のそのプレグルーブ側の表面にスピンコート法によ
り塗布し、記録層（厚さ（プレグルーブ内）：約１２０
ｎｍ）を形成した。次に、記録層上に銀をスパッタして
厚さ約１００ｎｍの光反射層を形成した。更に、光反射
層上にＵＶ硬化性樹脂（ＳＤ３１８、大日本インキ化学
工業（株）製）を塗布し、紫外線を照射して硬化させ、
層厚７μｍの保護層を形成した。以上の工程により、本
発明に従う光ディスクを得た。

【０１２２】［実施例１４］〜［実施例２２］実施例１
３において、化合物（Ｉ−１）を表４に示す化合物に変
えた（使用量は変更なし）こと以外は同様にして、本発
明に従う光ディスクを製造した。

【０１２３】［比較例１２］〜［比較例１５］実施例１
において、化合物（Ｉ−１）を、下記に示す比較用色素
化合物Ａ〜Ｄ（使用量は変更なし）に変更したこと以外
は同様にして、比較用の光ディスクを製造した。

【０１２４】

【化３３】

【０１２５】上記の実施例及び比較例の光ディスクの記
録層に用いた色素化合物の置換基定数（σ_p）の値を下
記の表５に示す。

【０１２６】

【表５】 表５ ──────────────────────────────── 記録層の ハメットの置換基定数（σ_p） 色素化合物 Ｒ¹ Ｒ² ──────────────────────────────── 実施例13（Ｉ−１） ０．４５(COOC₂H₅) ０．６８(SO₂-フェニル) 実施例14（Ｉ−２） ０．５０(OCCH₃) ０．４５(COOC₂H₅) 実施例15（Ｉ−３） ０．５０(OCCH₃) ０．４５(COOC₁₀H₂₁) 実施例16（Ｉ−５） ０．４５ ０．４５ 実施例17（Ｉ−６） ０．４３ ０．４３ 実施例18（Ｉ−10） ０．４５(COOC₃H₇-i) ０．４５(COOC₃H₇-i) 実施例19（Ｉ−12） ０．６８ ０．４３ 実施例20（Ｉ−17） ０．６６(CN) ０．６６(CN) 実施例21（Ｉ−18） ０．６８(SO₂-フェニル) ０．５０ 実施例22（Ｉ−21） ０．４５ ０．５０ ────────────────────────────────

【０１２７】［光ディスクとしての評価］実施例と比較
例とにおいえ作製した光ディスクを線速度３．５ｍ／秒
で回転させながら、１４Ｔ−ＥＦＭ信号を発振波長４０
８ｎｍの青紫色半導体レーザを用いて記録し、その後、
記録した信号を再生した。最適パワーでの変調度、グル
ーブ反射率、及び感度を測定した。記録および記録特性
評価はパルステック社製ＤＤＵ１０００を用いて行っ
た。評価結果を表６に示す。

【０１２８】

【表６】 表６ ───────────────────────────── 記録層の 未記録部 変調度（％） 記録感度 色素化合物 反射率 （記録パワー （ｍＷ） （％） ：７ｍＷ） ───────────────────────────── 実施例１３（Ｉ−１） ８４ ６２ １０ 実施例１４（Ｉ−２） ８０ ５８ １２ 実施例１５（Ｉ−３） ８２ ５５ １４ 実施例１６（Ｉ−５） ７８ ６０ １３ 実施例１７（Ｉ−６） ７６ ５９ １１ 実施例１８（Ｉ−１０） ７９ ６１ １５ 実施例１９（Ｉ−１２） ７７ ６３ １３ 実施例２０（Ｉ−１７） ８０ ５８ １４ 実施例２１（Ｉ−１８） ７５ ５９ １４ 実施例２２（Ｉ−２１） ７６ ６６ ９ ───────────────────────────── 比較例１２ Ａ ４４ ３８ １９ 比較例１３ Ｂ ５０ ４３ ２０ 比較例１４ Ｃ ３６ ３５ １８ 比較例１５ Ｄ ４８ ４７ １６ ─────────────────────────────

【０１２９】表６の結果から、一般式（Ｉ）で表される
色素化合物を情報記録媒体の記録層の色素記録材料とし
て用いた光ディスク（実施例１３〜２２）は、比較化合
物Ａ〜Ｄを含む記録層を有する光ディスク（比較例１２
〜１５）に比べて、青紫色半導体レーザによる短波長レ
ーザ光に対して高い反射率を示し、かつ高い変調度を与
え、しかも高感度であることがわかる。従って、情報記
録媒体の記録層材料として一般式（Ｉ）で表される色素
化合物を用いることによって、短波長レーザ光に対して
高い記録特性を備えた光ディスクが得られることがわか
る。

【０１３０】

【発明の効果】光情報記録媒体の記録層材料として、前
記一般式（Ｉ）で表される色素化合物（アミノブタジエ
ン色素）を用いることにより、５５０ｎｍ以下、特に４
５０ｎｍ以下の短波長のレーザ光に対して高い反射率を
示し、かつ高変調度を与える高感度な光情報記録媒体を
得る３ことができる。従って、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒの
場合では勿論、そしてそれらの場合よりも短波長のレー
ザ光を用いて情報の高密度記録が可能となる。従って、
本発明により、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒのような従来の光
情報記録媒体よりも更に大容量の情報の記録が可能な光
情報記録媒体を提供することができる。

フロントページの続き (72)発明者 小森 昇 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H111 EA03 EA12 EA22 EA25 EA32 EA33 EA43 FA01 FA12 FA14 FB42 5D029 JA04 WB11 WC01 WD10

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板上にレーザ光の照射による情報の記
   録が可能な記録層を有する光情報記録媒体であって、該
   記録層が一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含有する
   ことを特徴とする光情報記録媒体： 一般式（Ｉ）： 【化１】Ｒ¹Ｒ²Ｃ＝Ｌ¹−Ｌ²＝Ｌ³−ＮＲ³Ｒ⁴ ［式中、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立に、ハメットの置換
   基定数σ_pが０．２〜０．９の範囲にある電子吸引性基
   を表わし、Ｌ¹、Ｌ²、およびＬ³は、各々独立に、置換
   基を有していてもよいメチン基を表し（Ｌ¹、Ｌ²、およ
   びＬ³が、置換基を有する場合には、それらのうちの二
   つが互いに結合して環を形成していてもよい）、Ｒ³お
   よびＲ⁴は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、アラルキル基またはヘテロ環基を表し、そして
   Ｒ¹とＲ²、Ｒ²とＬ¹の置換基、Ｒ²とＬ²の置換基、Ｒ²
   とＬ³の置換基、Ｌ¹の置換基とＲ³、Ｌ²の置換基と
   Ｒ³、Ｌ³の置換基とＲ³、そしてＲ³とＲ⁴とは、それぞ
   れ互いに結合して環を形成していてもよい］。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）のＲ¹及びＲ²が各々独立
   に、シアノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボ
   ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
   基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
   ルコキシスルホニル基、スルファモイル基、アルキルス
   ルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルフィノ
   基、ハロゲン原子、アルキニル基、ジアシルアミノ基、
   ホスホノ基、カルボキシル基、またはヘテロ環基である
   請求項１に記載の光情報記録媒体。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）のＲ³及びＲ⁴が各々独立
   に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１
   乃至２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素
   原子数６乃至１８のアリール基、置換基を有していても
   よい炭素原子数７乃至１８のアラルキル基、または置換
   基を有していてもよい５員もしくは６員のヘテロ環基で
   ある請求項１に記載の光情報記録媒体。
4. 【請求項４】 色素化合物が、下記の一般式（Ｉ−Ａ）
   で表される請求項１に記載の光情報記録媒体： 一般式（Ｉ−Ａ）： 【化２】 ［式中、Ｚ¹は、置換基を有していてもよい５員もしく
   は６員の炭素環または複素環を形成するために必要な原
   子群を表し、Ｌ¹、Ｌ²、およびＬ³は各々独立に、置換
   基を有していてもよいメチン基を表わし（Ｌ¹、Ｌ²、お
   よびＬ³が置換基を有する場合には、それらのうちの二
   つが互いに結合して環を形成していてもよい）、Ｒ³お
   よびＲ⁴は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、またはアラルキル基を表わす］。
5. 【請求項５】 色素化合物が、下記の一般式（Ｉ−
   Ｂ）で表される請求項１に記載の光情報記録媒体： 一般式（Ｉ−Ｂ）： 【化３】 ［式中、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立に、ハメットの置換
   基定数σ_pが０．２〜０．９の範囲にある電子吸引性基
   を表わし、Ｌ¹、Ｌ²、およびＬ³は、各々独立に、置換
   基を有していてもよいメチン基を表わし（Ｌ¹、Ｌ²、お
   よびＬ³が、置換基を有する場合には、それらのうちの
   二つが互いに結合して環を形成していてもよい）、Ｚ²
   は、置換基を有していてもよい５員もしくは６員の含窒
   素複素環を形成するために必要な原子群を表す］。
6. 【請求項６】 色素化合物が、下記の一般式（Ｉ−Ｃ）
   で表される請求項１に記載の光情報記録媒体： 一般式（Ｉ−Ｃ）： 【化４】 ［式中、Ｚ³は、置換基を有していてもよい５員もしく
   は６員の炭素環または複素環を形成するために必要な原
   子群を表し、Ｌ¹、Ｌ²、およびＬ³は各々独立に、置換
   基を有していてもよいメチン基を表し（Ｌ¹、Ｌ²、およ
   びＬ³が、置換基を有する場合には、それらのうちの二
   つが互いに結合して環を形成していてもよい）、Ｚ
   ⁴は、置換基を有していてもよい５員もしくは６員の含
   窒素複素環を形成するために必要な原子群を表す］。
7. 【請求項７】 色素化合物が、下記の一般式（Ｉ−Ｄ）
   で表される請求項１に記載の光情報記録媒体： 一般式（Ｉ−Ｄ）： 【化５】 ［式中、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立に、ハメットの置換
   基定数σ_pが０．２〜０．９の範囲にある電子吸引性基
   を表し、Ｌ¹およびＬ²は、各々独立に、置換基を有して
   いてもよいメチン基を表し（Ｌ¹およびＬ²が置換基を有
   する場合には、それらが互いに結合して環を形成してい
   てもよい）、Ｌ³はメチン基を表し、Ｚ⁵は、Ｌ³と窒素
   原子と共に５員もしくは６員の含窒素複素環を形成する
   ために必要な原子群を表し、そしてＲ⁴は、アルキル基
   を表す］。
8. 【請求項８】 色素化合物が、下記の一般式（Ｉ−Ｅ）
   で表される請求項１に記載の光情報記録媒体： 一般式（Ｉ−Ｅ）： 【化６】 ［式中、Ｒ¹は、ハメットの置換基定数σ_pが０．２〜
   ０．９の範囲にある電子吸引性基を表し、Ｌ¹およびＬ³
   は各々独立に、置換基を有していてもよいメチン基を表
   し、Ｌ²はメチン基を表し、Ｚ⁶は、炭素原子、Ｌ¹、お
   よびＬ²と共に５員もしくは６員の炭素環又は複素環を
   形成するために必要な原子群を表し、Ｒ³およびＲ⁴は、
   各々独立に、アルキル基を表す］。
9. 【請求項９】 基板が、表面に０．２〜０．８μｍのト
   ラックピッチのプレグルーブを有する透明な円盤状基板
   であり、記録層が該プレグルーブが形成された側の表面
   に設けられている請求項１に記載の光情報記録媒体。
10. 【請求項１０】 記録層上に更に金属からなる光反射層
    が設けられている請求項１に記載の光情報記録媒体。
11. 【請求項１１】 記録層上方に保護層が設けられている
    請求項１に記載の光情報記録媒体。
12. 【請求項１２】 請求項１乃至１１のいずれかの項に記
    載の光情報記録媒体に波長５５０ｎｍ以下のレーザ光を
    照射して情報を記録する情報記録方法。