JP2006008678A - 新規オキソノール化合物及び該化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】１〜２倍速程度の低速記録での良好な記録特性を維持しつつ、４倍速以上の高速記録においても高い反射率と高い変調度を実現する、複素屈折率の実部ｎが大きく、虚部ｋが同程度もしくは小さな光情報記録媒体用色素の合成中間体の提供。
【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物。

式中、Ｒ¹、Ｒ²は各々水素原子、アルキル基、またはアリール基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷は各々、水素原子、またはアルキル基を表し、Ｒ⁵は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ⁸は水素原子、またはアシル基を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、各々、水素原子、または置換基を表す。Ｒ¹とＲ²は置換基同士が結合して環を形成してもよい。
【選択図】 なし

Description

本発明は、オキソノール色素の合成中間体として有用な化合物及び該化合物の製造方法に関する。特に本発明は、追記型のデジタル・バーサタイル・ディスク（ＤＶＤ-Ｒ）に代表される可視レーザ光を用いて情報を記録するヒートモード型情報記録媒体用のオキソノール色素の合成中間体として有用な化合物に関し、更に該化合物の製造方法に関する。

従来から、レーザ光により一回限りの情報記録が可能な情報記録媒体（光ディスク）が知られている。該情報記録媒体は、追記型ＣＤ（所謂ＣＤ-Ｒ）とも称され、従来のＣＤの作製に比べて少量のＣＤを手頃な価格でしかも迅速に提供できる利点を有しており、最近のパーソナルコンピュータの普及に伴ってその需要も増大している。ＣＤ-Ｒ型の情報記録媒体の代表的な構造は、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記録層、金などの金属からなる反射層、更に樹脂製の保護層をこの順に積層したものである。
そして光ディスクへの情報の記録は、近赤外域のレーザ光（通常７８０ｎｍ付近の波長のレーザ光）を照射して記録層を局所的に発熱変形させることにより行われる。一方情報の読み取り（再生）は通常、記録用のレーザ光と同じ波長のレーザ光を照射して、記録層が発熱変形された部位（記録部分）と変形されない部位（未記録部分）との反射率の違いを検出することにより行われている。

近年、記録密度のより高い情報記録媒体が求められている。記録密度を高めるには、照射されるレーザの光径を小さく絞ることが有効であり、また波長が短いレーザ光ほど小さく絞ることができるため、高密度化に有利であることが理論的に知られている。従って、従来から用いられている７８０ｎｍより短波長のレーザ光を用いて記録再生を行うための光ディスクの開発が進められており、例えば、追記型デジタル・ビデオ・ディスク（所謂ＤＶＤ-Ｒ）と称される光ディスクが市販されている。この光ディスクは、トラックピッチがＣＤ-Ｒの１．６μｍより狭い０．８μｍのプレグルーブが形成された直径１２０mmあるいは直径が８０mmの透明な円盤状基板上に、色素からなる記録層、そして通常は該記録層の上に更に反射層および保護層を設けてなるディスクを二枚、あるいは該ディスクと略同じ寸法の円盤状保護基板とを該記録層を内側にして接着剤で貼り合わせた構造となるように製造されている。そしてＤＶＤ-Ｒは、可視レーザ光（通常６００ｎｍ−７００ｎｍの範囲の波長のレーザ光）を照射することにより、記録及び再生が行われ、ＣＤ-Ｒ型の光ディスクより高密度の記録が可能である。

特開昭63-209995号公報[特許文献１]には、オキソノール色素からなる記録層が基板上に設けられたＣＤ-Ｒ型の情報記録媒体が開示されている。この色素化合物を用いることにより、長期間にわたり安定した記録再生特性を維持し得るとされている。そしてここには、分子内に塩の形でアンモニウムが導入されたオキソノール色素化合物が記載されている。また、特開2000-52658号公報[特許文献２]には、高い耐光性と耐久性を示し、良好な記録特性の光情報記録媒体を提供するオキソノール色素化合物が記載されている。
一般的なオキソノール色素部は、該当する活性メチレン化合物とメチン源（メチン染料にメチン基を導入するために用いられる化合物）との縮合反応によって合成することができる。この種の色素についての詳細は、下記の特許文献３−２２に記載されている。
特定の構造の化合物が非特許文献１に記載されているが、本発明とは無関係である。
特開昭６３−２０９９９５号公報 特開２０００−５２６５８号公報 特公昭３９-２２０６９号公報 特公昭４３-３５０４号公報 特公昭５２-３８０５６号公報 特公昭５４-３８１２９号公報 特公昭５５-１００５９号公報 特公昭５８-３５５４４号公報 特開昭４９-９９６２０号公報 特開昭５２-９２７１６号公報 特開昭５９-１６８３４号公報 特開昭６３-３１６８５３号公報 特開昭６４-４０８２７号公報 英国特許第１１３３９８６号明細書 米国特許第３２４７１２７号明細書 米国特許第４０４２３９７号明細書 米国特許第４１８１２２５号明細書 米国特許第５２１３９５６号明細書 米国特許第５２６０１７９号明細書 国際公開第０２／０８０１６１号パンフレット 特開昭６３-２０９９９５号公報 特開平２-６２２７９号公報 Collection of Czechoslovak Chemical Communications 1911-1938,65,12,2000

本発明の発明者はオキソノール色素化合物の合成法を検討した。その結果、本発明の化合物が、ＤＶＤ−Ｒ用の色素として好ましいオキソノール色素の有用な合成中間体であることを見出し、本発明を完成した。特に、２つのクロモファーを連結基を経て共有結合で結び２量化したオキソノール色素の合成に有用である。
本発明の化合物から合成したオキソノール色素は、良好な記録特性を維持しつつ、４倍速以上の高速記録においても高い反射率と高い変調度を実現する、複素屈折率の実部ｎが大きく、虚部ｋが同程度もしくは小さな色素を提供する。また、本発明の化合物から誘導されるオキソノール色素は１−１６倍速記録といった広い記録速度において十分低いジッターを達成する。

下記の構成により、本発明の課題を好ましく解決することが出来る。

（１） 下記一般式（Ｉ）で表される化合物。

式中、Ｒ¹、Ｒ²は各々独立に、水素原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、または炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリール基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷は各々独立に、水素原子、または炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数6から１０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、または炭素数１から６の置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ⁸は水素原子、または炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシル基を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ¹とＲ²は置換基同士が結合して環（好ましくは６員環：例えばシクロヘキサン等）を形成してもよい。

（２） 下記一般式（II）で表される化合物。

式中、Ｒ¹、Ｒ²は各々独立に、水素原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリール基であり、Ｒ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、または炭素数１から６の置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、各々独立に、水素原子または、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数７から１０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、炭素数０から１０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシル基、炭素数７から１０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、または炭素数１から１０の置換もしくは無置換のカルバモイル基を表わす。Ｒ¹とＲ²は置換基同士が結合して環（好ましくは６員環：例えばシクロヘキサン等）を形成してもよい。

（３） 下記一般式（III）で表される化合物と下記一般式（IV）で表わされる化合物を反応させることを特徴とする一般式（Ｉ）で表わされる化合物の製造方法。

式中、Ｒ¹、Ｒ²は各々独立に、水素原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、または炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリール基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷は各々独立に、水素原子、または炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、または炭素数１から６の置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ⁸は水素原子、または炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシル基を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ¹とＲ²は置換基同士が結合して環（好ましくは６員環：例えばシクロヘキサン等）を形成してもよい。

本発明の化合物は、全く新規な化合物であり、ＤＶＤ−Ｒ用として優れた性能のオキソノール色素を収率良く、簡便に合成することができる。使用する原料も、入手容易かつ安価であり、工業的製造法の観点から、好ましい中間体である。

本発明を詳細に説明する。
式中、Ｒ¹、Ｒ²は各々独立に、水素原子、炭素数１から１０の置換または無置換のアルキル基、または炭素数６から１０の置換または無置換のアリール基を表わす。Ｒ¹とＲ²は置換基同士が結合して環（好ましくは５または６員環：例えば、シクロヘキサン等）を形成してもよい。

Ｒ¹、Ｒ²が置換基で置換される時の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。

更に詳しくは、置換基は、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基、アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾリルー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ、m-ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキル及びアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリール及びヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）である。

上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。

Ｒ¹、Ｒ²は好ましくは、各々独立に、炭素数１から１０の置換または無置換のアルキル基またはシクロヘキサン環（Ｒ¹とＲ²は置換基同士が結合して形成された）である。更に好ましくは、Ｒ¹、Ｒ²は、同じではなく、炭素数２から５のアルコキシカルボニル基、炭素数１から５のアシルオキシ基、炭素数１から５のアルコキシ基で置換された、もしくは無置換の炭素数１から１０のアルキル基またはシクロヘキサン環形成の場合である。

Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷は各々独立に、水素原子、炭素数１から１０の置換または無置換のアルキル基を表す。好ましくは、水素原子である。

Ｒ⁵は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数6から１０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、または炭素数１から６の置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、好ましくは、Ｒ⁵は、水素原子、炭素数１から５の無置換アルキル基、または炭素数６から１０の無置換アリール基である。Ｒ⁵は、水素原子が最も好ましい。
Ｒ⁸は水素原子、または炭素数２から１０の置換または無置換のアシル基を表す。Ｒ⁸は、好ましくは、水素原子である。
Ｒ⁵の具体例は、Ｒ¹、Ｒ²を置換する場合の置換基のところで説明した置換基のうち、対応するものが例として挙げられる。

Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。置換基の例は、Ｒ¹、Ｒ²を置換する場合の置換基のところで説明した置換基が例として挙げることが出来る。Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、または炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基である。更に好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、またはハロゲン原子で置換されたもしくは無置換の炭素数１から５のアルキル基であり、特に好ましくは全てが水素原子である。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の好ましい構造は、一般式（II）で表わされる構造である。式中、Ｒ¹、Ｒ²は各々独立に、水素原子、炭素数１から１０の置換または無置換のアルキル基、炭素数６から１０の置換または無置換のアリール基であり、Ｒ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数6から１０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、または炭素数１から６の置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、各々独立に、水素原子または、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数７から１０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、炭素数０から１０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシル基、炭素数７から１０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、または炭素数１から１０の置換もしくは無置換のカルバモイル基を表わす。

一般式（II）で表わされる構造で、好ましいものは、Ｒ¹、Ｒ²は、同じではなく、炭素数２から５のアルコキシカルボニル基、炭素数１から５のアシルオキシ基、炭素数１から５のアルコキシ基で置換された、もしくは無置換の炭素数１から１０のアルキル基またはシクロヘキサン環（Ｒ¹とＲ²は置換基同士が結合して形成された）である。Ｒ⁵は、水素原子、炭素数１から５の無置換アルキル基、または炭素数６から１０の無置換アリール基であり、より好ましくは水素原子である。Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、またはハロゲン原子で置換されたもしくは無置換の炭素数１から５のアルキル基、であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、のいずれか１つが水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシ基、アシルアミノ基またはカルバモイル基でありかつ、Ｒ⁹、Ｒ¹³が水素原子であることが好ましく、より好ましくはＲ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³の全てが水素原子である。

本発明の一般式（Ｉ）で表される色素は、本発明者らによって初めて合成された新規な化合物である。

次に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の製造方法（合成法）について、説明する。
一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、下記一般式（III）で表される化合物と下記一般式（IV）で表わされる化合物を反応させて合成する。

式中、Ｒ¹、Ｒ²は各々独立に、水素原子、炭素数１から１０の置換または無置換のアルキル基、または炭素数６から１０の置換または無置換のアリール基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷は各々独立に、水素原子、炭素数１から１０の置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数6から１０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、または炭素数１から６の置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ⁸は水素原子、または炭素数２から１０の置換または無置換のアシル基を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ^17、Ｒ¹⁸は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。

反応させる溶媒は、どのようなものでも使用可能であるが、その例としては、アルコール系（メタノール、エタノール、イソプロパノール）、アミド系（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド）、芳香族炭化水素系（トルエン、キシレン）、ハロゲン炭化水素系（クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン）、炭化水素系（ヘキサン、ペンタン）を例としてあげることができる。

温度は、−２０℃から２００℃から選択できるが、−１０℃から１００℃が好ましい。更には、０℃から５０℃が更に好ましい。１０℃から４０℃が最も好ましい。
反応時間は温度等の条件で異なるが、好ましくは５分〜１０時間である。

反応系に塩基を共存させることが好ましい。塩基は、無機塩基（炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、有機塩基（トリエチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロウンデセン）が例として挙げられる。塩基は、有機塩基が好ましい。

化合物（III）と化合物（IV）のモル比は、１：１０〜１０：１の範囲から選択されることが好ましい。更には、１：３〜３：１が好ましい。１：１．５〜１．５：１が最も好ましい。

以下に、本発明の一般式（１）で表される化合物の好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明の化合物の合成法について説明する。本発明の化合物は、以下の合成ルートによって合成することができる。

式中、Ｒ¹、Ｒ²は各々独立に、水素原子、炭素数１から１０の置換または無置換のアルキル基、または炭素数６から１０の置換または無置換のアリール基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷は各々独立に、水素原子、または炭素数１から１０の置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数6から１０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、炭素数１から６の置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ⁸は水素原子または、または炭素数２から１０の置換または無置換のアシル基を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ¹とＲ²は置換基同士が結合して環を形成してもよい。
［実施例］

本発明を実施例によって、更に詳細に説明する。

化合物１５の合成

［化合物１５の合成］
（工程１）
無水酢酸(10ml)にマロン酸(5.2g, 0.05mol)と濃硫酸(0.5ml)を加え、室温で攪拌しながら原料化合物を完全に溶解させた後、氷浴中で冷却しながら4-エチルシクロヘキサノン(6.31g,0.05mol)をゆっくりと滴下した。氷浴中で攪拌を続けたところ、反応の進行に伴って無色の結晶が析出したため、これをろ別し、蒸留水で洗浄後乾燥して、中間体１の無色結晶9.0g(収率85.1 %)を得た。
（工程２）
中間体１(4.25g, 0.02mol)と中間体２(5.70g,0.02mol)をメタノール(50ml)に溶解させ、トリエチルアミン(3.04g, 0.03mol)を加えて室温で６時間攪拌を続けたところ、紫色の結晶が析出したので、これをろ別し、メタノールで洗浄して化合物１５の紫色結晶5.61g(収率76.3%)を得た。
（参考例）
本発明の化合物が、ＤＶＤ−Ｒ用として優れた性能を示すオキソノール色素の合成原料として有用なことを、合成例で示す。
[中間体３の合成]
1,4-シクロヘキサジオン(22.43g, 0.2mol)とマロン酸(41.62g, 0.4mol)を無水酢酸(85ml)に溶解させ、濃硫酸(7.0ml, 0.12mol)を加えて氷浴中で攪拌した。反応が進行するに伴い薄茶色の結晶が析出したのでこれをろ別し、氷冷した蒸留水で洗浄後乾燥して中間体３の薄茶色結晶8.8 g (収率15.5 %)を得た。
（工程３）
本発明の化合物１５(4.40g, 12.0mmol)と上記合成例に示した化中間体３(1.71g, 6.0mmol)をジメチルホルムアミド(20ml)に溶解させ、トリエチルアミン(1.82g、18mmol)を滴下して50℃で４時間攪拌したのち、反応溶液に蒸留水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出した有機層はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン／メタノール＝６／１）により精製し、色素１Ａの紫色粉末2.0g(収率39.5%)を得た。
（工程４）
色素１Ａ(1.24g,1.48mmol)を、これを溶解させる最少量のジメチルホルムアミドに溶解させ、対陽イオンに用いる中間体４を添加して室温で攪拌した。攪拌を続けたところ、金色粉末が析出したためこれをろ過し、色素１Ｂの金色粉末0.95g(収率,48.3%)を得た。
色素１Ｂは1H NMRにより構造を確認した。
1H NMR(DMSO‐d6)：0.84(t, 6H), 1.20(m, 10H), 1.62(m, 8H), 1.96-2.14(m, 12H), 7.11(m, 4H), 7.24(d, 2H), 7.34-7.77(m, 18H), 7.90(d, 2H), 9.00(d, 4H), 9.65(d, 4H),10.71(s, 2H)

化合物１の合成

（工程１）
無水酢酸(10ml)にマロン酸(5.2g, 50mmol)と濃硫酸(0.5ml)を加え、室温で攪拌しながら原料化合物を完全に溶解させた後、氷浴中で冷却しながら２−ペンタノン( 4.3 g,50 mmol)をゆっくりと滴下した。室温で攪拌を４時間続け、反応液を酢酸エチルを用いて抽出後、２回水洗、乾燥後、エバポレーターを用いて溶媒を減圧留去した。油状物の中間体５を7.15 g(収率 83% ,41．4mmol)を得た。
（工程２）
中間体5 (3.44 g, 20 mmol)と中間体2 (5.7 g, 20 mmol)をメタノール(50ml)に溶解させ、トリエチルアミン(3.04g, 0.03mol)を加えて室温で４時間攪拌を続けたところ、紫色の結晶が析出したので、これをろ別し、メタノールで洗浄して化合物１の紫色結晶 5.3 g(収率 81.1% ,16.2mmol)を得た。

本発明の化合物１を用いて、実施例１と同様にして色素２Ｂを合成した。ＮＭＲを用いて構造を同定した。
1H NMR(DMSO‐d6)：0.90(t,6H), 1.39(m, 4H), 1.45(s, 6H), 1.77(m, 4H), 1.98(s, 8H), 7.10(q, 4H), 7.27(d, 2H), 7.40-7.80(m, 18H), 7.91(s, 2H),9 05(d, 4H), 9.65(d, 4H),10.72(s, 2H)

Claims (3)

1. 下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
   

   

   式中、Ｒ¹、Ｒ²は各々独立に、水素原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、または炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリール基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷は各々独立に、水素原子、または炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数6から１０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、または炭素数１から６の置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ⁸は水素原子、または炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシル基を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ¹とＲ²は置換基同士が結合して環を形成してもよい。
2. 下記一般式（II）で表される請求項１記載の化合物。
   

   

   式中、Ｒ¹、Ｒ²は各々独立に、水素原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、または炭素数６から１０の置換または無置換のアリール基であり、Ｒ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数6から１０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、または炭素数１から６の置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、各々独立に、水素原子または、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、炭素数０から１０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシル基、炭素数７から１０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、または炭素数１から１０の置換もしくは無置換のカルバモイル基を表わす。Ｒ¹とＲ²は置換基同士が結合して環を形成してもよい。
3. 下記一般式（III）で表される化合物と下記一般式（IV）で表わされる化合物を反応させることを特徴とする一般式（Ｉ）で表わされる化合物の製造方法。
   

   

   式中、Ｒ¹、Ｒ²は各々独立に、水素原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリール基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷は各々独立に、水素原子、炭素数１から１０の置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数6から１０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、炭素数１から６の置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ⁸は水素原子または、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアシル基を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷Ｒ¹⁸は、各々独立に、水素原子または、置換基を表す。Ｒ¹とＲ²は置換基同士が結合して環を形成してもよい。