JP2007169480A - ナフタロシアニン化合物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】画像形成材料や光学フィルム材料等に有用なナフタロシアニン化合物を提供すること。
【解決手段】一般式で表される化合物。

【選択図】なし

Description

本発明は画像形成材料、赤外線感熱型記録材料、光記録素子および光学フィルム材料等に有用なナフタロシアニン化合物に関するものであり、さらに詳細には吸収特性に優れた新規なナフタロシアニン化合物に関するものである。また、本発明は、該ナフタロシアニン化合物の製造方法にも関する。

フタロシアニン類は広く顔料として使用されてきたが、その中でも特にナフタロシアニン化合物は可視光を実質的に吸収しないが、赤外線を吸収する近赤外色素として盛んに研究されてきた（例えば特許文献１参照）。

ナフタレン環上に置換基を有するナフタロシアニン化合物については、これまでにも種々の化合物が知られている。具体的には、ナフタレン環上の置換基としてハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、オキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基やニトロ基を有するもの（例えば特許文献１および非特許文献１参照）、重合前駆体としてアクリルアミド基を有するもの（例えば特許文献２参照）、アシルアミノ基およびその前駆体を有するもの（例えば特許文献３〜５参照）等が知られている。
しかしながら、画像形成材料、赤外線感熱型記録材料、光記録素子および光学フィルム材料等において、さらに優れた性能を発現するナフタロシアニン化合物の開発が求められていた。

特開平２−２９６８８５号公報 特開平７−１１８７２３号公報 特開平１１−１５２４１３号公報 特開平１１−１５２４１４号公報 特開平１１−１５２４１５号公報 ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティ，パーキン・トランザクション，Ｉ，２４５３〜２４５８頁（１９８８年）

本発明の目的は画像形成材料、赤外線感熱型記録材料、光記録素子および光学フィルム材料等として有用な新規なナフタロシアニン化合物を提供することにある。また本発明の目的は、該ナフタロシアニン化合物の簡便な製造方法を提供することにもある。

本発明者らは鋭意検討の結果、下記手段により本発明の上記目的が達成されることを見出した。

（１）下記一般式（Ｉ）で表されるナフタロシアニン化合物。

一般式（Ｉ）中、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹²¹、Ｒ¹³¹およびＲ¹⁴¹は各々独立に下記一般式（II）で表される基を表し、Ｒ¹¹²、Ｒ¹²²、Ｒ¹³²およびＲ¹⁴²は各々独立に置換基を表し、 ｎ１１２、ｎ１２２、ｎ１３２およびｎ１４２は各々独立に０〜４の整数を表す。

一般式（II）中、Ｒ²¹¹およびＲ²¹²は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｘ²¹¹は−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ²¹⁴）−を表し、Ｒ²¹³およびＲ²¹⁴は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で連結する複素環基を表し、ｎ２１１およびｎ２１２は各々独立に２以上の整数を表す。ここで、Ｒ²¹¹、Ｒ²¹²、Ｒ²¹⁴、Ｘ²¹¹またはｎ２１１が各々複数存在する場合、複数のＲ²¹¹、複数のＲ²¹²、複数のＲ²¹⁴、複数のＸ²¹¹または複数のｎ２１１はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ただし、ナフタロシアニン骨格のナフタレン環に結合する酸素原子のα位の炭素に結合するＲ²¹¹およびＲ²¹²は、ともに水素原子である。
（２）前記Ｘ²¹¹が全て−Ｏ−で表されることを特徴とする、（１）に記載のナフタロシアニン化合物。
（３）前記ｎ１１２、ｎ１２２、ｎ１３２およびｎ１４２が全て０であることを特徴とする、（１）または（２）に記載のナフタロシアニン化合物。
（４）下記一般式（III）で表される化合物と亜鉛化合物とを反応させる工程を有することを特徴とする、前記一般式（Ｉ）で表されるナフタロシアニン化合物の製造方法。

一般式（III）中、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹²¹、Ｒ¹²²、Ｒ¹³¹、Ｒ¹³²、Ｒ¹⁴¹、Ｒ¹⁴²、ｎ１１２、ｎ１２２、ｎ１３２およびｎ１４２は前記一般式（Ｉ）における定義のとおりである。
（５）前記亜鉛化合物が酢酸亜鉛であることを特徴とする、（４）に記載の製造方法。

本発明により、画像形成材料、赤外線感熱型記録材料、光記録素子および光学フィルム材料等として有用な新規なナフタロシアニン化合物を提供することができる。また、このナフタロシアニン化合物は、本発明の製造方法を実施することにより簡便に製造することができる。

以下において、本発明の化合物について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。

まず、本明細書における置換基などの定義を記載する。
本明細書においてまず、脂肪族基はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。アルキル基は分岐を有していてもよく、また環を形成（すなわち、シクロアルキル基）していてもよい。アルキル基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることがさらに好ましい。置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アルケニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成（すなわち、シクロアルケニル基）していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることがさらに好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。アルキニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成（すなわち、シクロアルケニル基）していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることがさらに好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。

置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２−エチルヘキシル基）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１．２．２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イル基）、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン−４−イル）基を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、

アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基）、アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基）、

アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基）、メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基）、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基）、アルキルもしくはアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基）、

アリールもしくはヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基）が挙げられる。

上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。

置換アラルキル基のアリール部分の置換基としては、下記置換アリール基の置換基が挙げられる。

本明細書において芳香族基は、アリール基および置換アリール基を意味する。またこれらの芳香族基は脂肪族環、他の芳香族環または複素環が縮合していてもよい。芳香族基の炭素原子数は６〜４０が好ましく、６〜３０がさらに好ましく、６〜２０がさらに好ましい。またその中でもアリール基としてはフェニル基またはナフチル基であることが好ましく、フェニル基が特に好ましい。

置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例としては、前述の置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基として挙げた基が挙げられる。

本明細書において、複素環基は５員または６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好ましい。該複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環基の環構成ヘテロ原子としてはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが好ましい例として挙げられ、Ｎ、ＯおよびＳがより好ましい例として挙げられる。複素環基は炭素原子が遊離の原子価（一価）を有することが好ましい。すなわち、複素環基は結合位が炭素原子であり、該炭素原子において結合することが好ましい。好ましい複素環基の炭素原子数は１〜４０であり、より好ましくは１〜３０であり、さらに好ましくは１〜２０である。複素環基における飽和複素環の例には、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が挙げられる。複素環基における不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が挙げられる。複素環基は置換基を有していても良い。このような置換基としては、前述の置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基として挙げたものが挙げられる。

次に一般式（Ｉ）で表される化合物について説明する。
一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹²、Ｒ¹²²、Ｒ¹³²およびＲ¹⁴²は置換基を表し、該置換基の例としては前述の置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基として挙げた基が挙げられる。Ｒ¹¹²が複数存在するときは、複数のＲ¹¹²は互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ¹²²、Ｒ¹³²、Ｒ¹⁴²も同じである。Ｒ¹¹²、Ｒ¹²²、Ｒ¹³²およびＲ¹⁴²として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基であり、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、炭素数６〜１０のアリールチオ基であり、さらに好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜８のアリールオキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数６〜８のアリールチオ基である。

ｎ１１２、ｎ１２２、ｎ１３２およびｎ１４２として好ましくは０〜３であり、さらに好ましくは０〜２であり、さらに好ましくは０または１であり、最も好ましくは０である。

Ｒ¹¹¹、Ｒ¹²¹、Ｒ¹³¹およびＲ¹⁴¹は各々独立に前記一般式（II）で表される基を表す。一般式（II）において、Ｒ²¹¹およびＲ²¹²として好ましくは水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、エーテル基（アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基）およびアミノ基（アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基）であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヒドロキシル基、エーテル基およびアミノ基であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０のエーテル基および炭素数１〜２０のアミノ基であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基、ヒドロキシル基、炭素数１〜１０のエーテル基および炭素数１〜１０のアミノ基であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のエーテル基および炭素数１〜６のアミノ基であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシル基および炭素数１〜３のエーテル基であり、さらに好ましくは水素原子またはメチル基であり、最も好ましくは水素原子である。

好ましいＸ²¹¹は−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ²¹⁴）−であり、Ｒ²¹⁴が水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族基または炭素数６〜２０の芳香族基の場合であり、さらに好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ²¹⁴）−であり、Ｒ²¹⁴が水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基の場合であり、さらに好ましくは−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ²¹⁴）−であり、Ｒ²¹⁴が水素原子、炭素数１〜６のアルキル基の場合であり、さらに好ましくは−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ²¹⁴）−でＲ²¹⁴が水素原子、炭素数１〜３のアルキル基の場合であり、最も好ましくは−Ｏ−の場合である。

Ｒ²¹³として好ましくは水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族基または炭素数６〜２０の芳香族基の場合であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜１０の脂肪族基または炭素数６〜１０の芳香族基の場合であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基の場合であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基の場合であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基の場合であり、さらに好ましくは水素原子またはメチル基の場合である。

ｎ２１１として好ましくは２〜６であり、さらに好ましくは２〜４であり、さらに好ましくは２〜３であり、最も好ましくは２である。またｎ２１２として好ましくは２〜２０であり、さらに好ましくは２〜１０であり、さらに好ましくは２〜６であり、さらに好ましくは２〜４であり、さらに好ましくは２〜３であり、最も好ましくは２である。

以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明で採用することができる化合物はこれらに限定されるものではない。

次に一般式（Ｉ）で表される化合物の製造方法について説明する。
一般式（Ｉ）で表される化合物は、対応する２，３−ナフタレンジカルボン酸またはその誘導体（酸無水物、ジアミド、ジニトリル等）から亜鉛化合物との共存下にて直接合成することができる。例えば、ケミストリー：Ａ・ヨーロピアン・ジャーナル，９巻，５１２３〜５１３４頁（２００３年）を参照して合成することができる。あるいは、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティ，パーキン・トランザクション，Ｉ，２４５３〜２４５８頁（１９８８年）に記載されているように、リチウム化合物を用いて一度ナフタロシアニンの無金属体である前記一般式（III）で表される化合物を合成した後、後述のとおり亜鉛化合物を用いて合成することもでき、この方法がより好ましい。

前記一般式（III）で表される化合物と亜鉛化合物を用いて一般式（Ｉ）で表される化合物を合成する場合、１モルの前記一般式（III）で表される化合物に対して、好ましい亜鉛化合物の量は０．１〜１０モルであり、さらに好ましくは０．５〜５モルであり、さらに好ましくは１〜３モルである。亜鉛化合物としては無機および有機亜鉛化合物を用いることができ、例えばハロゲン化亜鉛（例えば塩素化物、臭素化物）、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、シアン化亜鉛、酢酸亜鉛、亜鉛（II）アセチルアセトナート、アクリル酸亜鉛等を挙げることができる。より好ましくは塩化亜鉛、硫酸亜鉛、シアン化亜鉛、酢酸亜鉛であり、さらに好ましくは塩化亜鉛、酢酸亜鉛であり、最も好ましくは酢酸亜鉛である。

反応に用いる溶媒としては、例えばアミド系溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えばスルホラン）、スルホキシド系溶媒（例えばジメチルスルホキシド）、エーテル系溶媒（例えばジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、シクロヘキサノン）、炭化水素系溶媒（例えばトルエン、キシレン）、ハロゲン系溶媒（例えばテトラクロロエタン、クロロベンゼン）、アルコール系溶媒（例えば１−ブタノール、エチレングリコール、シクロヘキサノール）、ピリジン系溶媒（例えばピリジン、γ−ピコリン、２，６−ルチジン）を単独或いは混合して用いることができる。このうち好ましくはアミド系溶媒、スルホン系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、ハロゲン系溶媒、ピリジン系溶媒であり、さらに好ましくはスルホン系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、ハロゲン系溶媒であり、さらに好ましくはエーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、ハロゲン系溶媒であり、さらに好ましくはハロゲン系溶媒であり、クロロベンゼンが最も好ましい。

反応温度は、好ましくは−３０〜２５０℃、より好ましくは０〜２００℃、さらに好ましくは２０〜１５０℃、さらに好ましくは５０〜１００℃であり、反応時間は通常５分〜３０時間の範囲で行う。

以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

実施例１（例示化合物（Ｉ−１）の合成）
下記スキームに従い、例示化合物（Ｉ−１）を合成した。

３ツ口フラスコに化合物（１）４６．４ｇ、無水酢酸亜鉛２２．０ｇ、クロロベンゼン２０００ｍｌを入れ内温８５℃で２０時間加熱攪拌した後、内温２０℃まで冷却し、活性炭２０ｇを添加して１０分攪拌し、セライト濾過をして得られた濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。こうして得られた残留物にアセトニトリル６００ｍｌを添加して攪拌し、得られた結晶を濾取し、乾燥して目的の例示化合物（Ｉ−１）を４４．９ｇ得た（収率９３％）。このもののマススペクトルを測定したところＭ⁺＝１，６０８（主ピーク）であった。

実施例２（例示化合物（Ｉ−１）の合成）
実施例１において、無水酢酸亜鉛を塩化亜鉛１６．４ｇに変更する以外は実施例１と同様に反応を行い、目的の例示化合物（Ｉ−１）２９．５ｇを得た（収率６１％）。

実施例３（例示化合物（Ｉ−１）の合成）
実施例１において、クロロベンゼンをトルエンに、また８５℃で２０時間を加熱還流で３０時間に変更する以外は実施例１と同様に反応を行い、目的の例示化合物（Ｉ−１）３７．７ｇを得た（収率７８％）。

実施例４（例示化合物（Ｉ−１）の合成）
実施例１において、クロロベンゼンを１，２−ジクロロエタンに変更し、内温８５℃で２０時間加熱攪拌を加熱還流条件で３０時間攪拌に変更する以外は同様に反応を行い、目的の例示化合物（Ｉ−１）２６．６ｇを得た（収率５６％）。

実施例５（例示化合物（Ｉ−１２）の合成）
下記スキームに従い、例示化合物（Ｉ−１２）を合成した。

３ツ口フラスコに化合物（２）５３．２ｇ、無水酢酸亜鉛２２．０ｇ、クロロベンゼン２０００ｍｌを入れ内温８５℃で２０時間加熱攪拌した後、内温２０℃まで冷却し、ここへ飽和食塩水２０００ｍｌを添加して抽出操作を行った。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。こうして得られた残留物にアセトニトリル６００ｍｌを添加して攪拌し、得られた結晶を濾取し、乾燥して目的の例示化合物（Ｉ−１２）を４８．５ｇ得た（収率８８％）。このもののマススペクトルを測定したところＭ⁺＝１，８３２（主ピーク）であった。

実施例６（例示化合物（Ｉ−１２）の合成）
実施例５において、クロロベンゼンを１，２−ジクロロエタンに変更し、内温８５℃で２０時間加熱攪拌を加熱還流条件で２２時間攪拌に変更する以外は同様に反応を行い、目的の例示化合物（Ｉ−１２）３３．０ｇを得た（収率６０％）。

実施例７
特開平９−３１６０４９号公報に記載の実施例２２のフタロシアニン化合物の代わりに本発明の例示化合物（Ｉ−１）、（Ｉ−１０）および（Ｉ−１２）を用いる以外は同様の操作を行い、樹脂成形物を得た。得られた樹脂成形物は７５０〜１１００ｎｍの近赤外線を効果的に吸収することを確認した。

本発明の化合物は、画像形成材料、赤外線感熱型記録材料、光記録素子および光学フィルム材料等に有用であり、これらの材料や素子の製造に効果的に使用されうるものである。また、このような化合物は、本発明の製造方法を実施することにより簡便に製造することができる。したがって、本発明の産業上の利用可能性は高い。

Claims (5)

1. 下記一般式（Ｉ）で表されるナフタロシアニン化合物。
   

   

   ［一般式（Ｉ）中、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹²¹、Ｒ¹³¹およびＲ¹⁴¹は各々独立に下記一般式（II）で表される基を表し、Ｒ¹¹²、Ｒ¹²²、Ｒ¹³²およびＲ¹⁴²は各々独立に置換基を表し、 ｎ１１２、ｎ１２２、ｎ１３２およびｎ１４２は各々独立に０〜４の整数を表す。］
   

   

   ［一般式（II）中、Ｒ²¹¹およびＲ²¹²は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｘ²¹¹は−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ²¹⁴）−を表し、Ｒ²¹³およびＲ²¹⁴は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で連結する複素環基を表し、ｎ２１１およびｎ２１２は各々独立に２以上の整数を表す。ここで、Ｒ²¹¹、Ｒ²¹²、Ｒ²¹⁴、Ｘ²¹¹またはｎ２１１が各々複数存在する場合、複数のＲ²¹¹、複数のＲ²¹²、複数のＲ²¹⁴、複数のＸ²¹¹または複数のｎ２１１はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ただし、ナフタロシアニン骨格のナフタレン環に結合する酸素原子のα位の炭素に結合するＲ²¹¹およびＲ²¹²は、ともに水素原子である。］
2. 前記Ｘ²¹¹が全て−Ｏ−で表されることを特徴とする、請求項１に記載のナフタロシアニン化合物。
3. 前記ｎ１１２、ｎ１２２、ｎ１３２およびｎ１４２が全て０であることを特徴とする、請求項１または２に記載のナフタロシアニン化合物。
4. 下記一般式（III）で表される化合物と亜鉛化合物とを反応させる工程を有することを特徴とする、下記一般式（Ｉ）で表されるナフタロシアニン化合物の製造方法。
   

   

   ［一般式（Ｉ）中、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹²¹、Ｒ¹³¹およびＲ¹⁴¹は各々独立に下記一般式（II）で表される基を表し、Ｒ¹¹²、Ｒ¹²²、Ｒ¹³²およびＲ¹⁴²は各々独立に置換基を表し、 ｎ１１２、ｎ１２２、ｎ１３２およびｎ１４２は各々独立に０〜４の整数を表す。］
   

   

   ［一般式（II）中、Ｒ²¹¹およびＲ²¹²は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｘ²¹¹は−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ²¹⁴）−を表し、Ｒ²¹³およびＲ²¹⁴は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で連結する複素環基を表し、ｎ２１１およびｎ２１２は各々独立に２以上の整数を表す。ここで、Ｒ²¹¹、Ｒ²¹²、Ｒ²¹⁴、Ｘ²¹¹またはｎ２１１が各々複数存在する場合、複数のＲ²¹¹、複数のＲ²¹²、複数のＲ²¹⁴、複数のＸ²¹¹または複数のｎ２１１はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ただし、ナフタロシアニン骨格のナフタレン環に結合する酸素原子のα位の炭素に結合するＲ²¹¹およびＲ²¹²は、ともに水素原子である。］
   

   

   ［一般式（III）中、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹²¹、Ｒ¹²²、Ｒ¹³¹、Ｒ¹³²、Ｒ¹⁴¹、Ｒ¹⁴²、ｎ１１２、ｎ１２２、ｎ１３２およびｎ１４２は前記一般式（Ｉ）における定義のとおりである。］
5. 前記亜鉛化合物が酢酸亜鉛であることを特徴とする、請求項４に記載の製造方法。