JP2007254682A

JP2007254682A - 近赤外線吸収材料

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Publication number: JP2007254682A
Application number: JP2006084124A
Authority: JP
Inventors: Keizo Kimura; 桂三木村; Osamu Uchida; 内田　　修; Kazuyoshi Yamakawa; 一義山川
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2006-03-24
Filing date: 2006-03-24
Publication date: 2007-10-04
Also published as: WO2007122840A1; EP2004770A4; US20090162541A1; EP2004770A1

Abstract

【課題】耐光性とその他の物性を両立する近赤外線吸収材料を提供する。
【解決手段】溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４７０ｎｍ以下の少なくとも２種の化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物を酸化することにより得られる近赤外線吸収色素化合物とを含有することを特徴とする近赤外線吸収材料。〔Ｒ²¹¹、Ｒ²¹²、Ｒ²²¹、Ｒ²²²、Ｒ²³¹、Ｒ²³²、Ｒ²⁴¹及びＲ²⁴²：水素原子、脂肪族基又は芳香族基；Ｒ²⁰³、Ｒ²¹³、Ｒ²²³、Ｒ²³³及びＲ²⁴³：置換基；ｎ₂₀₃、ｎ₂₁₃、ｎ₂₂₃、ｎ₂₃₃及びｎ₂₄₃：０〜４の整数〕

【選択図】なし

Description

本発明は近赤外線吸収材料に関するものであって、更に詳しくは近赤外線吸収フィルター、近赤外線吸収着色樹脂組成物、液晶表示素子、光カード、光記録媒体、保護眼鏡などオプトエレクトロニクス関連に重要な役割を果たす、耐光性とその他の物性を両立する近赤外線吸収材料に関する。

可視光を実質的に吸収しないが、赤外線を吸収する近赤外線吸収色素は近赤外線吸収フィルター等、種々のオプトエレクトロニクス製品に用いられている。これらは使い方によっては高温、高湿又は光照射条件にさらされるものであり、その分解が問題となることがあった。色素の構造を変更することでこれらに対する耐性を向上させる技術として、例えば特定の構造のナフタロシアニン色素（例えば特許文献１〜３）が良好であることが見出されていたが、吸収波長や溶解性等のその他の物性との両立が困難であった。また近赤外線吸収色素と紫外線吸収材料を併用することで光による分解を抑制する技術が知られていたが（例えば特許文献４〜６）何れもその抑制の程度は不十分であり、一層の耐光性向上技術が望まれた。

特開平２−４６８５号公報特開平２−４３２６９号公報特開平２−１３８３８２号公報特開平１１−１６７３５０号公報特開２００１-１３３６２４号公報特開２００５−１８１９６６号公報

本発明の目的は近赤外線吸収フィルター、近赤外線吸収着色樹脂組成物、液晶表示素子、光カード、光記録媒体、保護眼鏡などオプトエレクトロニクス関連に重要な役割を果たす、耐光性とその他の物性を両立する近赤外線吸収材料を提供することにある。

本発明者らは鋭意検討の結果、下記手段により本発明の上記目的が達成されることを見出した。

（１）１）溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４７０ｎｍ以下の少なくとも２種の化合物と、２）下記一般式（ＩＩ）で表される化合物を酸化することにより得られる近赤外線吸収色素化合物とを含有することを特徴とする近赤外線吸収材料。

一般式（ＩＩ）中、Ｒ²¹¹、Ｒ²¹²、Ｒ²²¹、Ｒ²²²、Ｒ²³¹、Ｒ²³²、Ｒ²⁴¹およびＲ²⁴²は各々独立に水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ²⁰³、Ｒ²¹³、Ｒ²²³、Ｒ²³³およびＲ²⁴³は各々独立に置換基を表し、ｎ₂₀₃、ｎ₂₁₃、ｎ₂₂₃、ｎ₂₃₃およびｎ₂₄₃は各々独立に０〜４の整数を表す。
（２）前記１）における前記分光吸収極大波長が４３０ｎｍ以下であることを特徴とする（１）に記載の近赤外線吸収材料。
（３）前記１）における前記分光吸収極大波長が４１０ｎｍ以下であることを特徴とする（２）に記載の近赤外線吸収材料。
（４）前記１）における前記分光吸収極大波長が３８０ｎｍ以下であることを特徴とする（３）に記載の近赤外線吸収材料。
（５）１）紫外線吸収剤の少なくとも２種の化合物と、２）下記一般式（ＩＩ）で表される化合物を酸化することにより得られる近赤外線吸収色素化合物とを含有することを特徴とする近赤外線吸収材料。

一般式（ＩＩ）中、Ｒ²¹¹、Ｒ²¹²、Ｒ²²¹、Ｒ²²²、Ｒ²³¹、Ｒ²³²、Ｒ²⁴¹およびＲ²⁴²は各々独立に水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ²⁰³、Ｒ²¹³、Ｒ²²³、Ｒ²³³およびＲ²⁴³は各々独立に置換基を表し、ｎ₂₀₃、ｎ₂₁₃、ｎ₂₂₃、ｎ₂₃₃およびｎ₂₄₃は各々独立に０〜４の整数を表す。
（６）前記１）における化合物と、前記２）における化合物とが、共存することを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。
（７）前記１）における化合物が、下記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ―２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−４）および（Ｉ−５）で表される構造の異なる２種であることを特徴とする（１）〜（６）のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。

式中、Ｒ¹¹¹〜Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹²¹〜Ｒ¹³⁰、Ｒ¹³¹〜Ｒ¹⁴⁰、Ｒ¹⁴¹〜Ｒ¹⁵⁰、Ｒ¹⁵¹〜Ｒ¹⁶⁰は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ¹¹⁵は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｘ¹⁴¹は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。
ここで、各一般式におけるベンゼン環に置換するＲ¹¹¹〜Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹²¹〜Ｒ¹³⁰、Ｒ¹³¹〜Ｒ¹⁴⁰、Ｒ¹⁴¹〜Ｒ¹⁵⁰、Ｒ¹⁵¹〜Ｒ¹⁶⁰のうち、互いに隣接する基が、互いに結合して環を形成してもよい。
（８）前記１）における少なくとも２種の化合物が、前記一般式の異なる一般式から選択された化合物であることを特徴とする（７）に記載の近赤外線吸収材料。
（９）前記１）における少なくとも１つの化合物が、前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物であることを特徴とする（７）又は（８）に記載の近赤外線吸収材料。
（１０）前記１）における少なくとも１つの化合物が、前記一般式（Ｉ−２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−４）および（Ｉ−５）のいずれかで表される化合物であることを特徴とする（７）〜（９）のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。
（１１）前記１）における化合物のモル数の合計が、前記２）における色素化合物１モルに対し、０．１モル以上であることを特徴とする（１）〜（１０）のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。
（１２）前記２）における色素化合物が、下記一般式（ＩＩＩ−１）で表されるジイモニウム塩であることを特徴とする（１）〜（１１）のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。

一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ³¹¹、Ｒ³¹²、Ｒ³²¹、Ｒ³²²、Ｒ³³¹、Ｒ³³²、Ｒ³⁴¹およびＲ³⁴²は各々独立に、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ³⁰³、Ｒ³¹³、Ｒ³²³、Ｒ³³³およびＲ³⁴³は各々独立に置換基を表し、ｎ₃₀₃、ｎ₃₁₃、ｎ₃₂₃、ｎ₃₃₃およびｎ₃₄₃は各々独立に０〜４の整数を表し、Ｘは１価又は２価の陰イオンを表し、ｎ₃₅₃は１又は２を表し、Ｘの価数とｎ₃₅₃の積は２となる。

本発明により赤外線吸収フィルター、近赤外線吸収着色樹脂組成物、液晶表示素子、光カード、光記録媒体、保護眼鏡などオプトエレクトロニクス関連に重要な役割を果たす、耐光性とその他の物性を両立する近赤外線吸収材料を提供することができる。

以下、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
本発明は、１）溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４７０ｎｍ以下の少なくとも２種の化合物と、２）下記一般式（ＩＩ）で表される化合物を酸化することにより得られる近赤外線吸収色素化合物とを含有する近赤外線吸収材料である。
前記含有する態様としては、特に限定はないが、例えば、溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４７０ｎｍ以下の少なくとも２種の化合物と、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物を酸化することにより得られる近赤外線吸収色素化合物とを、別の層に存在させる態様や、溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４７０ｎｍ以下の少なくとも２種の化合物と、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物を酸化することにより得られる近赤外線吸収色素化合物とを、同一の層中に共存させる態様が挙げられる。
これらの態様のうち、一般式（ＩＩ）で表される化合物を酸化することにより得られる近赤外線吸収色素化合物に対する溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４７０ｎｍ以下の少なくとも２種の化合物による耐光性向上効果の観点からは、上記化合物が共存する態様が好ましい。

一般式（ＩＩ）中、Ｒ²¹¹、Ｒ²¹²、Ｒ²²¹、Ｒ²²²、Ｒ²³¹、Ｒ²³²、Ｒ²⁴¹およびＲ²⁴²は各々独立に水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ²⁰³、Ｒ²¹³、Ｒ²²³、Ｒ²³³およびＲ²⁴³は各々独立に置換基を表し、ｎ₂₀₃、ｎ₂₁₃、ｎ₂₂₃、ｎ₂₃₃およびｎ₂₄₃は各々独立に０〜４の整数を表す。

＜分光吸収極大波長＞
ここで、分光吸収極大波長に関して説明する。
該分光吸収極大波長は、溶液中での吸収スペクトルで規定されるものであり、化合物が溶解する溶媒であれば、どのような溶媒を用いてもよい。これらの溶媒としては、有機もしくは無機の溶媒、又は水であってもよく、これらの混合溶媒であってもよい。本発明においては、化合物が溶解する溶媒や温度であれば、いずれかの条件における分光吸収極大波長が本発明で規定する範囲内であればよい。
有機溶媒としては、例えばアミド系溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えばスルホラン）、スルホキシド系溶媒（例えばジメチルスルホキシド）、ウレイド系溶媒（例えばテトラメチルウレア）、エーテル系溶媒（例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、シクロヘキサノン）、炭化水素系溶媒（例えばトルエン、キシレン、ｎ−デカン）、ハロゲン系溶媒（例えばテトラクロロエタン、クロロベンゼン、クロロナフタレン）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、シクロヘキサノール、フェノール）、ピリジン系溶媒（例えばピリジン、γ―ピコリン、２，６−ルチジン）、エステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、カルボン酸系溶媒（例えば酢酸、プロピオン酸）、ニトリル系溶媒（例えばアセトニトリル）、スルホン酸系溶媒（例えばメタンスルホン酸）、アミン系溶媒（例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン）が挙げられ、無機溶媒としては、例えば硫酸、リン酸が挙げられる。

これらの溶媒のうち、前記１）で規定される化合物の分光吸収極大波長においては、好ましくはアミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキシド系溶媒、ウレイド系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、ニトリル系溶媒であり、特に好ましくは、酢酸エチルエステル又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。
分光吸収極大波長を測定する化合物の濃度は、分光吸収の極大波長が確認できる濃度であればよく、好ましくは１×１０^-13〜１×１０^-7（ｍｏｌ／ｌ）の範囲である。温度は特に限定しないが、好ましくは０℃〜８０℃であり、化合物の溶解性に問題なければ、室温（２５℃）が最も好ましい。

測定機器は通常の分光吸収測定装置（例えば、日立ハイテクノロジーズ（株）製Ｕ−４１００スペクトロフォトメーター）を用いることができる。

一方、前記１）で規定される化合物は、紫外線吸収剤である旨を規定したものであり、該化合物を紫外線吸収剤と置き換えることができる。

＜本発明における基＞
化合物の説明に入る前に、本発明における基に関して、詳細に説明する。
本明細書において脂肪族基はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。アルキル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキル基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることが更に好ましい。置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アルケニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることが更に好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。アルキニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることが更に好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。

置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基［直鎖、分岐、環状の置換又は無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換又は無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換又は無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換又は無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換又は無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、

アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５又は６員の置換又は無置換の、芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、

アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換又は無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換又は無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、

アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換又は無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、

アルキル又はアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換又は無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２−ピリジルカルボニル、２−フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、

アリール又はヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換又は無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）等が挙げられる。

上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていてもよい。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニルの各基が挙げられる。

置換アラルキル基のアリール部分の置換基としては、下記置換アリール基の置換基が挙げられる。

本明細書において芳香族基は、アリール基および置換アリール基を意味する。またこれらの芳香族基は脂肪族環、他の芳香族環又は複素環が縮合していてもよい。芳香族基の炭素原子数は６〜４０が好ましく、６〜３０が更に好ましく、６〜２０が更に好ましい。中でもアリール基としては置換基を有してもよいフェニル基又はナフチル基であることが好ましく、置換基を有してもよいフェニル基が特に好ましい。
置換アリール基の置換基としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」として挙げたものが挙げられる。

本明細書において、複素環基は環構成原子として、ヘテロ原子を少なくとも１つ含むものであり、飽和、不飽和のいずれであってもよく、また芳香環であっても、さらに他の環と縮合環を形成しても、置換基を有していてもよい。また、環員数は４〜８員環が好ましい。
本発明においては、芳香５員又は６員の飽和又は不飽和複素環を含むことが好ましい。複素環に脂肪族環、芳香族環又は他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子としてはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが含まれる。中でも、複素環のヘテロ原子としてはＮ、ＯおよびＳが好ましい。複素環は炭素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子において結合する）ことが好ましい。好ましい複素環基の炭素原子数は１〜４０であり、より好ましくは１〜３０であり、更に好ましくは１〜２０である。飽和複素環としては、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環としては、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。複素環基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」が挙げられる。

＜溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４７０ｎｍ以下である化合物、又は紫外線吸収剤＞
化合物の分光吸収特性の観点では、溶液における該分光吸収極大波長は、４３０ｎｍ以下が好ましく、４１０ｎｍ以下がより好ましく、３８０ｎｍ以下がさらに好ましい。
一方、「紫外線吸収剤」の観点、又は上記分光吸収特性の観点では、化合物としては、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸化合物、チアゾリドン化合物、１，３−ブタジエン化合物、サリチル酸エステル化合物およびシュウ酸ジアニリド化合物等が挙げられる。これらの化合物としては、特公昭４４−２９６２７号公報、特開昭５１−５６６２０号公報に記載されたものが挙げられる。
このうち、好ましくはベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸化合物、サリチル酸エステル化合物およびシュウ酸ジアニリド化合物であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸化合物およびサリチル酸エステル化合物であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物およびサリチル酸エステル化合物であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール化合物およびベンゾフェノン化合物であり、ベンゾトリアゾール化合物が最も好ましい。
本発明では、これらの化合物を少なくとも２種含有するものであり、このうちの一方がベンゾトリアゾール化合物、他方がベンゾフェノン化合物、桂皮酸化合物、サリチル酸エステル化合物およびシュウ酸ジアニリド化合物から選ばれる１種であることが好ましい。

「溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４７０ｎｍ以下である化合物」、もしくは「紫外線吸収剤」として好ましい化合物は、下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）として表すことができる。

式中、Ｒ¹¹¹〜Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹²¹〜Ｒ¹³⁰、Ｒ¹³¹〜Ｒ¹⁴⁰、Ｒ¹⁴¹〜Ｒ¹⁵⁰、Ｒ¹⁵¹〜Ｒ¹⁶⁰は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ¹¹⁵は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｘ¹⁴¹は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。
ここで、各一般式におけるベンゼン環に置換するＲ¹¹¹〜Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹²¹〜Ｒ¹³⁰、Ｒ¹³¹〜Ｒ¹⁴⁰、Ｒ¹⁴¹〜Ｒ¹⁵⁰、Ｒ¹⁵¹〜Ｒ¹⁶⁰のうち、互いに隣接する基が、互いに結合して環を形成してもよい。

Ｒ¹¹¹〜Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹²¹〜Ｒ¹³⁰、Ｒ¹³¹〜Ｒ¹⁴⁰、Ｒ¹⁴¹〜Ｒ¹⁵⁰、Ｒ¹⁵¹〜Ｒ¹⁶⁰で表される置換基としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基、又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」として挙げたものが挙げられる。
Ｒ¹¹¹〜Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹²¹〜Ｒ¹³⁰、Ｒ¹³¹〜Ｒ¹⁴⁰、Ｒ¹⁴¹〜Ｒ¹⁵⁰、Ｒ¹⁵¹〜Ｒ¹⁶⁰として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基である。

Ｒ¹¹¹〜Ｒ¹¹⁴としては、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、イミド基、シリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子およびアルキル基であり、最も好ましくは水素原子およびハロゲン原子である。

Ｒ¹²¹〜Ｒ¹³⁰としては、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、シリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基である。またＲ¹²¹がヒドロキシ基となることが最も好ましい。

Ｒ¹³¹〜Ｒ¹⁴⁰としては、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、シリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基である。またＲ¹³¹がヒドロキシ基となることが最も好ましい。

Ｒ¹⁴¹〜Ｒ¹⁵⁰としては、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基であり、最も好ましくは水素原子、アルコキシ基、アミノ基である。

Ｒ¹⁵¹〜Ｒ¹⁶⁰としては、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、シリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アリールチオ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基である。

Ｒ¹¹⁵は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表し、好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜３０のアルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜２５のアルキル基、炭素数２〜２５のアルケニル基、炭素数６〜２５のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜２２のアリール基であり、更に好ましくは炭素数６〜２０のアリール基であり、最も好ましくは炭素数６〜２０のオルトヒドロキシフェニル基である。

Ｘ¹⁴¹は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表し、好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜３０のアルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜２５のアルキル基、炭素数２〜２５のアルケニル基、炭素数６〜２５のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜２２のアリール基であり、最も好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基である。

これらの化合物のうち、これらの一般式で表される化合物から少なくとも２種を選択するのが好ましく、さらに好ましくは、上記の一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）の中の異なった一般式で表される化合物で選択される少なくとも２種の化合物の組み合わせである。
また、少なくとも一方が、一般式（Ｉ−１）で表される化合物であるか、又は一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−５）のいずれかで表される化合物である場合が好ましく、中でも、少なくとも一方が、一般式（Ｉ−１）で表される化合物である。

以下に、「溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４７０ｎｍ以下である化合物」、もしくは「紫外線吸収剤」の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（一般式（Ｉ−１）に包含される化合物）

（一般式（Ｉ―２）に包含される化合物）

（一般式（Ｉ―３）に包含される化合物）

（一般式（Ｉ―４）に包含される化合物）

（一般式（Ｉ―５）に包含される化合物）

これらの化合物は、特公昭５０−２５３３７号公報、米国特許第３，７８５，８２７号公報、特開平５−４４４９号公報、特公昭４８−３０４９２号公報又はジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー，第２３巻，１３４４頁（１９５８年発行）に記載の方法又はその方法に準じて容易に合成することができる。また、上記一般式（Ｉ−１）で表される化合物は、例えばチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社から「チヌビン１０９」などの商品名にて販売されている。

＜一般式（ＩＩ）で表される化合物を酸化することにより得られる近赤外線吸収化合物＞
本発明の近赤外線吸収材料は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物を酸化することにより得られる近赤外線吸収化合物を含有する。

まず、一般式（ＩＩ）で表される化合物を説明する。

Ｒ²¹¹、Ｒ²¹²、Ｒ²²¹、Ｒ²²²、Ｒ²³¹、Ｒ²³²、Ｒ²⁴¹およびＲ²⁴²として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基および炭素数６〜２０のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基および炭素数６〜１０のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基であり、最も好ましくは炭素数２〜６のアルキル基である。またＲ²¹¹、Ｒ²¹²、Ｒ²²¹、Ｒ²²²、Ｒ²³¹、Ｒ²³²、Ｒ²⁴¹およびＲ¹⁴²の全てが同一であることも好ましい。

Ｒ²⁰³、Ｒ²¹³、Ｒ²²³、Ｒ²³³およびＲ²⁴³として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、より好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、イミド基、シリル基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基であり、最も好ましくはアルキル基である。また、Ｒ²¹³、Ｒ²²³、Ｒ²³³およびＲ²⁴³の全てが同一であることも好ましい。

ｎ₂₀₃、ｎ₂₁₃、ｎ₂₂₃、ｎ₂₃₃およびｎ₂₄₃として好ましくは０〜３であり、より好ましくは０〜２であり、更に好ましくは０又は１であり、最も好ましくは０である。

以下に本発明の一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式（ＩＩ）で表される化合物は、例えばジャーナル・オブ・ディスパージョン・サイエンス・アンド・テクノロジー、２３巻、５５５ページ（２００２年）に記載の方法により合成できる。

本発明の近赤外線吸収材料は、一般式（ＩＩ）で表される化合物を酸化することにより得られる近赤外線吸収化合物を含有するものであるが、好ましくは、該一般式（ＩＩ）で表される化合物の酸化により得られるアミニウム色素化合物又はジイモニウム色素化合物である。特に好ましくは、下記一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物である。

一般式（ＩＩ）で表される化合物の酸化により、アミニウム色素又はジイモニウム色素を製造するには、一般式（ＩＩ）で表される化合物を、Ｃｕ²⁺で酸化する方法（例えば特公昭５９−４０８２５号公報、特開昭６３−５１４６２号公報）、Ｆｅ³⁺で酸化する方法（例えば特開平２−３１１４４７号公報、特開平１１−３１５０５４号公報）、固体触媒による酸化反応を利用する方法（例えば特開平５−９８２４３号公報）、ペルオキソ２硫酸塩で酸化する方法（例えば特開２００３−５５６４３号公報）、ヘキサフルオロアンチモン酸銀による酸化（例えばジャーナル・オブ・ディスパージョン・サイエンス・アンド・テクノロジー，２３，５５５頁（２００２年））および電気的酸化（例えば特開昭６１−２４６３９１号公報）等の方法が知られており、これらに記載の方法、もしくはこれらに準じた方法で容易に合成できる。

Ｒ³¹¹、Ｒ³¹²、Ｒ³²¹、Ｒ³²²、Ｒ³³¹、Ｒ³³²、Ｒ³⁴¹およびＲ³⁴²は前述のＲ²¹¹等と同義であり、好ましい範囲も同一である。また、Ｒ³¹¹、Ｒ³¹²、Ｒ³²¹、Ｒ³²²、Ｒ³³¹、Ｒ³³²、Ｒ³⁴¹およびＲ³⁴²の全てが同一であることも好ましい。

Ｒ³⁰³、Ｒ³¹³、Ｒ³²³、Ｒ³³³およびＲ³⁴³は前述のＲ²⁰³等と同義であり、好ましい範囲も同一である。また、Ｒ³¹³、Ｒ³²³、Ｒ³³³およびＲ³⁴³の全てが同一であることも好ましい。
ｎ₃₀₃、ｎ₃₁₃、ｎ₃₂₃、ｎ₃₃₃およびｎ₃₄₃は前述のｎ₂₀₃等と同義であり、好ましい範囲も同一である。

Ｘは１価又は２価の陰イオンを表し、Ｘとして好ましくは過塩素酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン又はヘキサフルオロアンチモン酸イオンであり、更に好ましくは過塩素酸イオン、スルホン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン又はヘキサフルオロアンチモン酸イオンであり、更に好ましくはスルホン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン又はヘキサフルオロアンチモン酸イオンであり、更に好ましくはヘキサフルオロリン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン又はヘキサフルオロアンチモン酸イオンである。

以下に本発明の一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

これらの化合物は前述の合成方法で容易に合成できる。

＜本発明の近赤外線吸収材料に含有される化合物の含有比率＞
前述の１）における化合物の合計のモル数は、前述の２）における色素化合物１モルに対し、０．１モル以上が好ましく、０．１〜２．０モルがより好ましく、更に好ましくは０．１〜１．０モル、最も好ましくは０．１〜０．５モルである。

＜本発明の近赤外線吸収材料の使用方法＞
本発明における近赤外線吸収材料は、前述の１）で規定される化合物と、前述の２）で規定される化合物とをそのまま、あるいは溶液、もしくはバインダ−や他の化合物と併用して紙、樹脂シート、樹脂、フイルム、ガラス、金属板などに塗布、混練、ハードコートあるいはモノマーとの混合物を重合させることにより近赤外線吸収材料として、種々の用途に使用できる。即ち長波長レーザー用光記録媒体、不可視性印刷用記録材料、光学フィルター、建築および農業用フィルター、塗装材料等に使用することができる。これらのうち好ましくは光学フィルター、建築および農業用フィルター、塗装材料等であり、更に好ましくは光学フィルターである。

＜本発明の近赤外線吸収材料の製造方法＞
本発明における近赤外線吸収材料は、例えば、前述の１）で規定される化合物と、前述の２）で規定される化合物とを溶媒（例えばクロロホルム、塩化メチレン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）に溶解又は分散することにより得られるか、あるいは樹脂（例えばＡＢＳ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、メタクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリエステル樹脂）と加熱、混練するか、あるいは、例えば、上記溶媒に溶解又は分散したところへ例えば前記樹脂を添加して加熱溶解後薄膜化、そのまま固化、もしくは溶媒に溶解又は分散したものを例えば前記樹脂膜に塗布することにより得られる。

本発明の近赤外線吸収材料は耐光性とその他の物性を両立できることから、新たな用途にも使用が可能である。

以下に本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例では本発明における前述の１）で規定される２種の化合物を、便宜上、化合物（Ｉ− ａ）、（Ｉ−ｂ）と称し、前述の２）で規定される化合物を化合物（ＩＩＩ）と称す。

実施例１
（近赤外線吸収フィルターの製造）
ポリスチレン１０ｇ、下記表１〜２に示す構造及び量の化合物（Ｉ− ａ）、（Ｉ−ｂ）と、例示化合物（ＩＩＩ−６）０．１ｇに、クロロホルム１００ｍｌを加えて、４０℃にて１５分攪拌して溶解したものを、ガラス板に塗布して室温にて送風乾燥し、サンプルを作製した。

（耐光性試験）
上記で得られたサンプルをキセノンランプにて９．５万ルクスで３日間照射し、照射前に対する例示化合物（ＩＩＩ−６）の分光吸収極大波長の濃度を測定することにより残存比を求め、耐光性（光堅牢性）を評価した。

上記表１〜２で示すとおり、本発明の上述の１）における化合物を１種だけ使用するよりも、合計の添加モル数が同じで、２種以上使用する方が、良好な耐光性を示し、その効果は非常に大きく、予測不可能である。

実施例２
（近赤外線吸収フィルターの製造）
ポリスチレン１０ｇ、下記表３〜４に示す構造及び量の化合物（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、および下記表３〜４に示す構造の化合物（ＩＩＩ）０．１ｇに、クロロホルム１００ｍｌを加えて、４０℃にて１５分攪拌して溶解したものを、ガラス板に塗布して室温にて送風乾燥し、サンプルを作製した。

（耐光性試験）
上記で得られたサンプルをキセノンランプにて９．５万ルクスで３日間照射し、照射前に対する化合物（ＩＩＩ）の分光吸収極大波長の濃度を測定することにより残存比を求め、耐光性（光堅牢性）を評価した。

上記表３〜４に示すように、化合物（ＩＩＩ）を種々変更して調べた結果も、１種類の前述の１）で規定される化合物を使用するよりも、合計の添加モル数が同じで、２種以上の前述の１）で規定される化合物を使用する方が、良好な耐光性を示し、その効果は非常に大きく、予測不可能である。

本発明の実施例に用いた化合物の物性値を以下に示す。

Claims

１）溶液における２７０〜１６００ｎｍの範囲での分光吸収極大波長が４７０ｎｍ以下の少なくとも２種の化合物と、２）下記一般式（ＩＩ）で表される化合物を酸化することにより得られる近赤外線吸収色素化合物とを含有することを特徴とする近赤外線吸収材料。

［一般式（ＩＩ）中、Ｒ²¹¹、Ｒ²¹²、Ｒ²²¹、Ｒ²²²、Ｒ²³¹、Ｒ²³²、Ｒ²⁴¹およびＲ²⁴²は各々独立に水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ²⁰³、Ｒ²¹³、Ｒ²²³、Ｒ²³³およびＲ²⁴³は各々独立に置換基を表し、ｎ₂₀₃、ｎ₂₁₃、ｎ₂₂₃、ｎ₂₃₃およびｎ₂₄₃は各々独立に０〜４の整数を表す。］
前記１）における前記分光吸収極大波長が４３０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の近赤外線吸収材料。
前記１）における前記分光吸収極大波長が４１０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項２に記載の近赤外線吸収材料。
前記１）における前記分光吸収極大波長が３８０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項３に記載の近赤外線吸収材料。
１）紫外線吸収剤の少なくとも２種の化合物と、２）下記一般式（ＩＩ）で表される化合物を酸化することにより得られる近赤外線吸収色素化合物とを含有することを特徴とする近赤外線吸収材料。

［一般式（ＩＩ）中、Ｒ²¹¹、Ｒ²¹²、Ｒ²²¹、Ｒ²²²、Ｒ²³¹、Ｒ²³²、Ｒ²⁴¹およびＲ²⁴²は各々独立に水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ²⁰³、Ｒ²¹³、Ｒ²²³、Ｒ²³³およびＲ²⁴³は各々独立に置換基を表し、ｎ₂₀₃、ｎ₂₁₃、ｎ₂₂₃、ｎ₂₃₃およびｎ₂₄₃は各々独立に０〜４の整数を表す。］
前記１）における化合物と、前記２）における化合物とが、共存することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。
前記１）における化合物が、下記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ―２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−４）および（Ｉ−５）で表される構造の異なる２種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。

［式中、Ｒ¹¹¹〜Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹²¹〜Ｒ¹³⁰、Ｒ¹³¹〜Ｒ¹⁴⁰、Ｒ¹⁴¹〜Ｒ¹⁵⁰、Ｒ¹⁵¹〜Ｒ¹⁶⁰は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ¹¹⁵は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｘ¹⁴¹は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。
ここで、各一般式におけるベンゼン環に置換するＲ¹¹¹〜Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹²¹〜Ｒ¹³⁰、Ｒ¹³¹〜Ｒ¹⁴⁰、Ｒ¹⁴¹〜Ｒ¹⁵⁰、Ｒ¹⁵¹〜Ｒ¹⁶⁰のうち、互いに隣接する基が、互いに結合して環を形成してもよい。］
前記１）における少なくとも２種の化合物が、前記一般式の異なる一般式から選択された化合物であることを特徴とする請求項７に記載の近赤外線吸収材料。
前記１）における少なくとも１つの化合物が、前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項７又は８に記載の近赤外線吸収材料。
前記１）における少なくとも１つの化合物が、前記一般式（Ｉ−２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−４）および（Ｉ−５）のいずれかで表される化合物であることを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。
前記１）における化合物のモル数の合計が、前記２）における色素化合物１モルに対し、０．１モル以上であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。
前記２）における色素化合物が、下記一般式（ＩＩＩ−１）で表されるジイモニウム塩であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の近赤外線吸収材料。

［一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ³¹¹、Ｒ³¹²、Ｒ³²¹、Ｒ³²²、Ｒ³³¹、Ｒ³³²、Ｒ³⁴¹およびＲ³⁴²は各々独立に、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ³⁰³、Ｒ³¹³、Ｒ³²³、Ｒ³³³およびＲ³⁴³は各々独立に置換基を表し、ｎ₃₀₃、ｎ₃₁₃、ｎ₃₂₃、ｎ₃₃₃およびｎ₃₄₃は各々独立に０〜４の整数を表し、Ｘは１価又は２価の陰イオンを表し、ｎ₃₅₃は１又は２を表し、Ｘの価数とｎ₃₅₃の積は２となる。］