JP2002020636A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性及び成形性に優れるとともに、剛性及
び耐衝撃性に優れる樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）スチレン系樹脂及び（Ｂ）環状ポ
リオレフィン系樹脂を、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜５
０／５０（重量比）の割合で含む樹脂組成物１００重量
部に対して、（Ｃ）スチレン−ブタジエンブロック共重
合体２〜１５重量部を配合して、スチレン系樹脂組成物
を調製し、この組成物でシートを形成する。（Ｃ）成分
は、スチレンブロックとブタジエンブロックとの割合
が、ブタジエンブロック／スチレンブロック＝７０／３
０〜２５／７５（重量比）であるスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体であってよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装用容器な
どを成形するのに有用な熱可塑性樹脂組成物、この組成
物で形成されたシート及びそのシートで形成された容器
に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に食品包装用容器に用いられるスチ
レン系樹脂シートは、スチレン系樹脂と、サラミ形状の
ゴムを有するゴム変性スチレン系樹脂とを含む樹脂組成
物を押出機でシート状に成形することにより製造されて
いる。スチレン系樹脂シートは、シートの剛性（弾性
率）と耐衝撃性とのバランスがよく、容器成形も容易で
ある。

【０００３】しかし、一般のスチレン系樹脂のガラス転
移温度は１００℃程度であるため、容器成形する際に
は、１３０℃程度の高温で成形する必要がある。さら
に、ガラス転移温度が１００℃程度であるために、容器
の耐熱性が不充分で、例えば、電子レンジで食品を収容
して加熱すると、容器が変形する。また、スチレン系樹
脂は、水蒸気の透過性が高いため、液状物質を充填した
場合、長期間に亘り、保存できない。

【０００４】一方、環状ポリオレフィン系樹脂は、６０
〜１６０℃程度のガラス転移温度を有しており、非晶性
樹脂であるため、容器成形性にも優れる。また、水蒸気
バリア性が非常に高い。

【０００５】しかし、環状ポリオレフィン系樹脂は、耐
衝撃性に劣り、他の樹脂との相溶性も劣る。特開平６−
２５５０５３号公報には、環状ポリオレフィン系樹脂と
他の熱可塑性樹脂との成形用熱可塑性樹脂積層シートが
開示され、特開平１０−１１１４０２号公報には、環状
ポリオレフィン系樹脂と、ポリ（４−メチルペンテン−
１）やポリカーボネート等の透明熱可塑性樹脂とで海島
構造を形成した光拡散性アロイシートが開示されてい
る。しかし、これらのシートは、両樹脂が相溶していな
いので、成形性や剛性、耐衝撃性に劣る。

【０００６】特開平７−２５８５０４号公報には、環状
ポリオレフィン系樹脂９９〜８０重量％とスチレン系エ
ラストマー１〜２０重量％とを配合してなる透明高防湿
薬品包装用ポリマーアロイシートが開示され、特開平９
−１７５０号公報には、環状オレフィン成分を有するポ
リオレフィン６０〜９７．５重量％とスチレン系熱可塑
性エラストマー２．５〜４０重量％とで構成され、さら
にこの樹脂組成物に０．１〜２重量％の界面活性剤を含
有する樹脂層を外層とする多層プラスチック容器が開示
されている。

【０００７】しかし、これらの樹脂組成物の成形品にお
いても、耐衝撃性は充分でない。また、スチレン系樹脂
に比べて高価な環状ポリオレフィン系樹脂を多量に用い
るため、例えば、食品包装用容器などの汎用される用途
には適さない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、耐熱性及び成形性に優れる熱可塑性樹脂組成物、こ
の組成物で形成されたシート及びそのシートで形成され
た容器を提供することにある。

【０００９】本発明の他の目的は、低温成形性が高く、
成形サイクルが短いとともに、剛性や耐衝撃性に優れる
熱可塑性樹脂組成物、この組成物で形成されたシート及
びそのシートで形成された容器を提供することにある。

【００１０】本発明の更に他の目的は、水蒸気バリア性
に優れる熱可塑性樹脂組成物、この組成物で形成された
シート及びそのシートで形成された容器を提供すること
にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂、環状
ポリオレフィン系樹脂及び熱可塑性エラストマーを含む
樹脂組成物が、耐熱性及び成形性、耐衝撃性に優れるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】すなわち、本発明の樹脂組成物は、（Ａ）
熱可塑性樹脂、（Ｂ）環状ポリオレフィン系樹脂及び
（Ｃ）熱可塑性エラストマーを含む。（Ｃ）成分は、少
なくとも（Ａ）成分と共通する構成単位を含んでよい。
前記樹脂組成物において、（Ａ）成分がスチレン系樹脂
であり、（Ｃ）成分がスチレン系熱可塑性エラストマー
（例えば、スチレン−ジエン系ブロック共重合体）であ
ってもよい。（Ｃ）成分において、軟質ブロックと硬質
ブロックとの割合（重量比）は、軟質ブロック／硬質ブ
ロック＝８０／２０〜１０／９０、好ましくは７０／３
０〜２５／７５程度である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
の割合（重量比）は、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜４０
／６０、好ましくは９０／１０〜５０／５０程度であ
る。（Ｃ）成分の割合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
合計１００重量部に対して、０．５〜１５重量部、好ま
しくは２〜１５重量部程度である。（Ｂ）成分と（Ｃ）
成分との割合（重量比）は、（Ｂ）／（Ｃ）＝３０／７
０〜９５／５程度である。前記樹脂組成物は、（Ａ）ス
チレン系樹脂、（Ｂ）環状ポリオレフィン系樹脂及び
（Ｃ）スチレン−ジエン系ブロック共重合体を含む組成
物であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との割合（重量
比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜５０／５０程度で
あり、（Ｃ）成分の割合が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
の合計１００重量部に対して、２〜１５重量部程度であ
り、かつ（Ｃ）成分において、ジエンブロックとスチレ
ンブロックとの割合（重量比）が、ジエンブロック／ス
チレンブロック＝７０／３０〜２５／７５程度であって
もよい。前記樹脂組成物は、少なくとも（Ｂ）成分が連
続相構造を形成してもよく、例えば、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との共連続相構造や、（Ｂ）成分がマトリッ
クス相の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との海島構造であって
もよい。前記樹脂組成物は、さらに、（Ｄ）酸化チタン
を（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部に対し
て０．１〜３０重量部程度を含んでもよい。

【００１３】本発明は、前記樹脂組成物で形成されたシ
ートも含む。また、本発明は、前記シートで形成された
容器（特に、液状又はゲル状物質を密封して充填するた
めに用いられる容器）も含む。

【００１４】

【発明の実施の形態】［（Ａ）熱可塑性樹脂］熱可塑性
樹脂としては、特に限定されず、種々の熱可塑性樹脂が
使用できる。熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン
系樹脂、アクリル系樹脂（例えば、ポリメタクリル酸メ
チルなどのポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル、
ポリアクリロニトリル等）、オレフィン系樹脂（ポリエ
チレン、ポリプロピレン等）、ビニル系樹脂（塩化ビニ
ル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアル
コール共重合体等）、ポリアミド系樹脂（ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロ
ン１２、ナイロン６１２、ナイロン６／６６、ナイロン
６／１１等）、ポリエステル系樹脂（ポリＣ_2-4アルキ
レンテレフタレート、ポリＣ_2-4アルキレンナフタレー
ト、これらのコポリエステル、液晶性ポリエステル
等）、ポリフェニレンオキシド系樹脂等が例示できる。
これらの熱可塑性樹脂は、同種で又は異種で、単独で又
は二種以上組み合わせて使用できる。これらの熱可塑性
樹脂のうち、スチレン系樹脂が好ましい。スチレン系樹
脂には、ポリスチレン系樹脂及びゴム変性スチレン系樹
脂が含まれる。

【００１５】ポリスチレン系樹脂を形成するための芳香
族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、アルキル
置換スチレン（例えば、ビニルトルエン、ビニルキシレ
ン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、
ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等）、ハロゲ
ン置換スチレン（例えば、クロロスチレン、ブロモスチ
レン等）、α位にアルキル基が置換したα−アルキル置
換スチレン（例えば、α−メチルスチレンなど）等が例
示できる。これらの芳香族ビニル単量体は、単独で又は
二種以上組み合わせて使用できる。これらの単量体のう
ち、通常、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン等、特にスチレンが使用される。

【００１６】前記芳香族ビニル単量体は、共重合可能な
単量体と組み合わせて使用してもよい。共重合可能な単
量体としては、例えば、シアン化ビニル系単量体（例え
ば、アクリロニトリルなど）、不飽和多価カルボン酸又
はその酸無水物（例えば、マレイン酸、イタコン酸、シ
トラコン酸又はその酸無水物等）、イミド系単量体［例
えば、マレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド（例えば、
Ｎ−Ｃ_1-4アルキルマレイミド等）、Ｎ−シクロアルキ
ルマレイミド（例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
など）、Ｎ−アリールマレイミド（例えば、Ｎ−フェニ
ルマレイミドなど）］、アクリル系単量体［例えば、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、(メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル等の（メ
タ）アクリル酸Ｃ_1-20アルキルエステル、（メタ）アク
リル酸シクロへキシル、 （メタ）アクリル酸フェニ
ル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸
グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の
（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ_2-4アルキルエステル
等］等が例示できる。これらの共重合可能な単量体は、
単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。全単量体
中の共重合可能な単量体の使用量は、通常、１〜５０重
量％、好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは８
〜３０重量％程度の範囲から選択できる。

【００１７】ゴム変性スチレン系樹脂は、共重合（グラ
フト重合、ブロック重合等）等により、前記ポリスチレ
ン系樹脂で構成されたマトリックス中にゴム状重合体が
粒子状に分散した重合体であり、通常、ゴム状重合体の
存在下、少なくとも芳香族ビニル単量体を、慣用の方法
（塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、乳化重合等）で
重合することにより得られるグラフト共重合体である。

【００１８】ゴム変性スチレン系樹脂のゴム状重合体と
しては、例えば、ジエン系ゴム［ポリブタジエン（低シ
ス型又は高シス型ポリブタジエン）、ポリイソプレン、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン
共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イ
ソブチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソブチ
レン−ブタジエン系共重合ゴム等］、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アクリルゴム（ポリアクリル酸Ｃ_2-8ア
ルキルエステルを主成分とする共重合エラストマーな
ど）、エチレン−α−オレフィン系共重合体［エチレン
−プロピレンゴム（ＥＰＲ）など］、エチレン−α−オ
レフィン−ポリエン共重合体［エチレン−プロピレン−
ジエンゴム（ＥＰＤＭ）など］、ウレタンゴム、シリコ
ーンゴム、ブチルゴム、水添ジエン系ゴム（水素化スチ
レン−ブタジエン共重合体、水素化ブタジエン系重合体
等）等が挙げられる。なお、上記共重合体はランダム又
はブロック共重合体であってもよく、ブロック共重合体
には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブ
ロック型の構造を有する共重合体等が含まれる。これら
のゴム状重合体は、単独で又は二種以上組み合わせて使
用できる。好ましいゴム状重合体は、共役１，３−ジエ
ン又はその誘導体の重合体、特にジエン系ゴム［ポリブ
タジエン（ブタジエンゴム）、イソプレンゴム、スチレ
ン−ブタジエン共重合体等］である。

【００１９】ゴム変性スチレン系樹脂において、ゴム状
重合体の含有量は、例えば、２〜８０重量％、好ましく
は３〜５０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％（例
えば５〜１０重量％）程度である。

【００２０】ポリスチレン系樹脂で構成されたマトリッ
クス中に分散するゴム状重合体の形態は、特に制限され
ず、コア／シェル構造、オニオン構造、サラミ構造等で
あってもよい。分散相を構成するゴム状重合体の粒子径
は、例えば、体積平均粒子径０．０５〜３０μｍ、好ま
しくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．２〜７
μｍ（特に０．５〜５μｍ）程度の範囲から選択でき
る。また、ゴム変性スチレン系樹脂において、グラフト
率は、５〜１５０％、好ましくは１０〜１５０％程度で
ある。

【００２１】これらのスチレン系樹脂のうち、ポリスチ
レン系樹脂としては、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）等が好ましく、ゴム変性
スチレン系樹脂としては、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩ
ＰＳ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＡＢＳ
樹脂）、α−メチルスチレン変性ＡＢＳ樹脂、イミド変
性ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等が好ましい。

【００２２】また、スチレン系樹脂は、少なくとも、ゴ
ム変性スチレン系樹脂で構成するのが好ましく、ゴム変
性スチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを組み合わせ
て使用してもよい。ゴム変性スチレン系樹脂とポリスチ
レン系樹脂との割合（重量比）は、ゴム変性スチレン系
樹脂／ポリスチレン系樹脂＝１００／０〜５０／５０
（特に、１００／０〜６０／４０）程度である。

【００２３】スチレン系樹脂（グラフト共重合体におい
てはマトリックスを構成するスチレン系樹脂）の重量平
均分子量は、１０，０００〜１，０００，０００、好ま
しくは５０，０００〜５００，０００、さらに好ましく
は１００，０００〜５００，０００程度である。

【００２４】スチレン系樹脂の溶融時のメルトフローレ
ートは、２００℃、荷重５．０ｋｇで１〜１０ｇ／10
分、好ましくは１〜５ｇ／10分の範囲から選択できる。

【００２５】［（Ｂ）環状ポリオレフィン系樹脂］環状
ポリオレフィン系樹脂は主鎖に環状オレフィン単位を有
する。環状オレフィンとしては、シクロアルキレン、シ
クロアルケニレン、シクロアルキニレン、多環状オレフ
ィン等が挙げられる。

【００２６】シクロアルキレンとしては、例えば、シク
ロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンテン、シク
ロヘキセン、シクロオクテン等のＣ_3-10シクロアルキレ
ン又はこれらの誘導体等が挙げられる。

【００２７】シクロアルケニレンとしては、例えば、シ
クロプロペニレン、シクロブテニレン、シクロペンテニ
レン、シクロヘキセニレン、シクロオクテニレン等のＣ
_3-10シクロアルケニレン又はこれらの誘導体等が挙げら
れる。

【００２８】シクロアルキニレンとしては、例えば、シ
クロプロピニレン、シクロブチニレン、シクロペンチニ
レン、シクロヘキシニレン、シクロオクチニレン等のＣ
_3-10シクロアルキニレン又はこれらの誘導体等が挙げら
れる。

【００２９】多環状オレフィンとしては、例えば、ノル
ボルネン、ジシクロペンタジエン、ジシクロヘプタジエ
ン、テトラシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタデセン
又はこれらの誘導体等が挙げられる。

【００３０】前記誘導体としては、Ｃ_1-5アルキル置換
体、Ｃ_2-5アルキリデン置換体、Ｃ_{1- 5}アルコキシ置換
体、Ｃ_2-5アシル置換体、ハロゲン置換体、カルボキシ
ル置換体等が挙げられる。

【００３１】これらの環状オレフィン系樹脂は、単独で
又は二種以上組み合わせて使用できる。

【００３２】環状ポリオレフィン系樹脂は、前記環状オ
レフィンの単独重合体でもよいが、環状オレフィンと共
重合可能な単量体との共重合体でもよい。共重合可能な
単量体としては、オレフィン系単量体、ビニル系単量体
等が挙げられる。

【００３３】オレフィン系単量体としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、アレン、１−ブテン、ブタジエ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−
オクテン等の直鎖状Ｃ_2-10オレフィン、イソブテン、イ
ソプレン等の分岐鎖状Ｃ_3-6オレフィン等が挙げられ
る。これらのうち、直鎖状Ｃ_2-6オレフィン（α−オレ
フィン）が好ましい。

【００３４】ビニル系単量体としては、例えば、ビニル
エステル類、ビニルエーテル類、ハロゲン含有ビニル単
量体、（メタ）アクリル系単量体等が挙げられる。

【００３５】ビニルエステル類としては、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等が挙げられる。ビニルエーテル類
としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル等のＣ_1-4アルキルビニルエーテル等が挙げられる。
ハロゲン含有ビニル系単量体としては、塩化ビニル、塩
化ビニリデン等が挙げられる。（メタ）アクリル系単量
体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸
エステル（（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）ア
クリル酸Ｃ_1-10アルキル、（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シアルキル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル
等）、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。

【００３６】これらの共重合可能な単量体は、単独で又
は二種以上組み合わせて使用できる。

【００３７】環状オレフィンと共重合可能な単量体との
割合（モル比）は、環状オレフィン／共重合可能な単量
体＝１００／０〜１０／９０、好ましくは８０／２０〜
２０／８０、さらに好ましくは６０／４０〜２０／８０
程度である。

【００３８】環状オレフィンの単独又は共重合体として
は、例えば、下記式（１）〜（５）で表される重合体、
特に、下記式（１）又は（２）で表される重合体が例示
できる。

【００３９】

【化１】

【００４０】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、同一又は異なって、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、アル
コキシル基、カルボキシル基又はアルキリデン基を表
し、Ｘは０以上の整数、Ｙは自然数を表す）

【００４１】環状ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温
度は、６０〜１６０℃程度であり、用途や成形温度に応
じて、この範囲から適宜選択できる。例えば、（Ａ）成
分のガラス転移温度以上の環状ポリオレフィン系樹脂を
用いた場合、耐熱性及び成形性に優れるとともに、剛性
及び耐衝撃性に優れる熱可塑性樹脂組成物を得ることが
できる。一方、（Ａ）成分のガラス転移温度未満の環状
ポリオレフィン系樹脂を用いた場合、低温成形性が高
く、成形サイクルも短いため、容器などを成形するため
のシートを得る上で有用な熱可塑性樹脂を得ることがで
きる。

【００４２】環状ポリオレフィン系樹脂の溶融時のメル
トフローレートは、２６０℃、荷重２．１６ｋｇで１〜
５０ｇ／10分、好ましくは１０〜４０ｇ／10分の範囲か
ら選択できる。

【００４３】（Ａ）成分と（Ｂ）成分との割合（重量
比）は、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜４０／６０、好ま
しくは（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜４５／５５、さらに
好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜５０／５０
（例えば、８５／１５〜６０／４０）程度である。

【００４４】［（Ｃ）熱可塑性エラストマー］熱可塑性
エラストマーとしては、軟質相（軟質ブロック又はセグ
メント）と硬質相（硬質ブロック又はセグメント）とで
構成された種々のエラストマーが使用でき、例えば、ス
チレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性
エラストマー（例えば、軟質相がエチレン−プロピレン
ゴムやエチレン−プロピレン−ジエンゴムで構成され、
硬質相がポリエチレンやポリプロピレンで構成されたエ
ラストマーなど）、ポリエステル系熱可塑性エラストマ
ー（例えば、軟質相が脂肪族ポリエーテルやポリエステ
ルで構成され、硬質相がアルキレンテレフタレートやア
ルキレンナフタレートで構成されたエラストマーな
ど）、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウ
レタン系熱可塑性エラストマー（例えば、軟質相が脂肪
族ポリエーテルやポリエステルで構成され、硬質相が短
鎖グリコールのポリウレタン単位で構成されたエラスト
マーなど）、ポリアミド系熱可塑性エラストマー（例え
ば、軟質相が脂肪族ポリエーテルやポリエステルで構成
され、硬質相がポリアミド単位で構成されたエラストマ
ーなど）等が挙げられる。熱可塑性エラストマーの分子
構造は、特に制限されず、トリブロック共重合体、星型
ブロック共重合体、マルチブロック共重合体、グラフト
共重合体、イオン架橋重合体等であってもよい。

【００４５】これらの熱可塑性エラストマーは、少なく
とも（Ａ）成分に対する相溶性を改善するため、（Ａ）
成分と共通する構成単位（又は構成ブロック、セグメン
ト）を有するのが、特に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に
対する相溶性を向上させるため、（Ａ）成分と共通する
構成単位及び（Ｂ）成分と共通する構成単位を有するの
が好ましい。例えば、（Ａ）成分がスチレン系樹脂の場
合には、スチレン系熱可塑性エラストマー（例えば、ス
チレン−ジエン系ブロック共重合体など）が好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマーは、軟質相が、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン又はそれらの水添物で構成さ
れ、硬質相がポリスチレンで構成される。

【００４６】スチレン−ジエン系ブロック共重合体とし
ては、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢ
Ｓ）などのスチレン−ブタジエン共重合体、水添スチレ
ン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチ
レン−イソプレン共重合体、水添スチレン−イソプレン
共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−スチレン
共重合体（ＳＩＳ）、水添スチレン−イソプレン−スチ
レン共重合体（ＳＥＰＳ）等が例示できる。これらのス
チレン−ジエン系ブロック共重合体のうち、特に、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体が好ましく用いられ
る。ブロック共重合体において、末端ブロックは、スチ
レン又はジエンのいずれで構成してもよい。

【００４７】（Ｃ）成分において、軟質相と硬質相との
割合（重量比）は、軟質相／硬質相＝８０／２０〜１０
／９０、好ましくは７０／３０〜２５／７５、さらに好
ましくは６５／３５〜５０／５０程度である。

【００４８】本発明においては、（Ｃ）成分中の軟質相
の割合が重要である。例えば、耐衝撃性の改良には、
（Ｃ）成分の使用量によって軟質相を増加させるより
も、（Ｃ）成分中の軟質相の割合によって軟質相を増加
させる方が、耐衝撃性を有効に向上することができる。
特に、（Ｃ）成分中の軟質相の割合が、軟質相／硬質相
＝６５／３５〜５０／５０、好ましくは６５／３５〜５
５／４５の範囲にあると、耐衝撃性は良好となる。

【００４９】（Ｃ）成分の割合は、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分との合計１００重量部に対して、０．５〜１５重量
部、好ましくは２〜１５重量部、さらに好ましくは５〜
１５重量部程度である。（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との割
合（重量比）は、（Ｂ）／（Ｃ）＝３０／７０〜９５／
５、好ましくは４０／６０〜９５／５、さらに好ましく
は５０／５０〜９０／１０程度であり、通常、６０／４
０〜９５／５程度である。

【００５０】本発明においては、特定の（Ｃ）成分を特
定の割合で用いることにより、非相溶である（Ａ）成分
と（Ｂ）成分との親和性を高め、（Ａ）成分及び（Ｂ）
の各長所を損なうことなく、逆に、相乗的に高めた樹脂
組成物を製造できる。

【００５１】［熱可塑性樹脂組成物］熱可塑性樹脂組成
物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の粉粒体の混合物であっても
よく、（Ａ）〜（Ｃ）成分を混練して調製してもよい。
混練には、慣用の方法を用いることができ、例えば、各
成分をヘンシェルミキサーやリボンミキサーで乾式混合
し、単軸や２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ミキシングロール等の慣用の溶融混合機に供給して
溶融混練することができる。スチレン系樹脂組成物は、
ペレットの形態であってもよい。

【００５２】熱可塑性樹脂組成物のガスバリア性（特
に、水蒸気バリア性）を向上させるためには、少なくと
も（Ｂ）成分が連続相構造するのが有利である。具体的
には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが共（両）連続相構造
を形成してもよいし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが海島
構造を形成し、かつ（Ｂ）成分がマトリックス相であっ
てもよい。本発明では、熱可塑性樹脂組成物が前記構造
を形成するため、（Ｂ）成分の割合が少なくても、水蒸
気バリア性が優れるとともに、耐衝撃性や実用的な容器
強度を有し、かつ容器成形性にも優れる。

【００５３】共（両）連続層構造とは、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分とが、シートのＭＤ方向（シートの流れ方
向）及びＴＤ方向（ＭＤ方向に直交する方向）のいずれ
の方向においても、（Ａ）成分（特にスチレン系樹脂
層）の相と（Ｂ）成分の相とが、粒子や繊維状のような
互いに独立した状態で存在しているのではなく、両相が
網目状に互いに連なった状態で混在した相構造、すなわ
ち組成物中で（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが、三次元的網
目構造（連続構造）を有している構造である。なお、少
なくとも網目構造を有していればよく、一部は海島構造
であってもよい。

【００５４】海島構造とは、シートのＭＤ方向及びＴＤ
方向のいずれの方向においても、一方の成分が海（マト
リックス相）で他方の成分が島（分散相）を形成してい
る構造である。

【００５５】少なくとも（Ｂ）成分が連続相構造を形成
するためには、両成分の割合（重量比）は、（Ａ）／
（Ｂ）＝９０／１０〜５０／５０（特に、８０／２０〜
５０／５０）程度であるのが好ましい。

【００５６】熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて、
着色剤、分散剤、離型剤、安定化剤（酸化防止剤、紫外
線吸収剤、熱安定化剤等）、難燃剤、滑剤、充填剤、帯
電防止剤等を添加してもよい。

【００５７】熱可塑性樹脂組成物には、衛生感を高める
ため、白色着色剤（例えば、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン（チタン白）、酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン、硫酸
バリウム等）、特に、酸化チタンを添加してもよい。酸
化チタンを添加すると、光や紫外線に対する遮蔽性、衛
生感を高めることができる。これらの白色着色剤は、単
独で又は二種以上組み合わせて使用できる。白色着色剤
は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、
０．１〜３０重量部、好ましくは１〜３０重量部、さら
に好ましくは２〜２０重量部（例えば、３〜１５重量
部）程度配合してもよい。また、白色着色剤とともに、
青色着色剤、緑色着色剤、黒色着色剤等を併用してもよ
い。特に、酸化チタンとカーボンとを併用すると、さら
に光線に対する遮蔽性を向上できる。

【００５８】［成形方法］熱可塑性樹脂組成物は、成形
性にも優れている。熱可塑性樹脂シートの製造方法は、
特に制限されず、樹脂組成物を、通常の押出機に供給
し、溶融混練してダイ（フラット状、Ｔ状（Ｔダイ）、
円筒状（サーキュラダイ）等）から押出して成形でき
る。シートは、延伸（一軸延伸や二軸延伸等）してもよ
いが、通常、押し出し方向にドロー（引取り）を作用さ
せた未延伸シートである。また、必要により、発泡剤
（化学発泡剤やガス）によって、発泡押出してもよい。

【００５９】なお、シートは、単層シートであってもよ
く、複数の層で構成された積層シートであってもよい。
積層シートは、少なくとも一方の表層又は内層に、本発
明の熱可塑性樹脂組成物で構成された層を形成した積層
シートであってもよい。このような積層シートとして
は、例えば、二層構造の積層シート、二種三層の積層シ
ートや三種五層の積層シート等が挙げられる。積層シー
トの材質は、成形性、耐衝撃性を損なわない限り、特に
限定されないが、例えば、（Ａ）成分と同種の熱可塑性
樹脂で形成された樹脂層や（Ｂ）成分と同種の環状ポリ
オレフィン系樹脂で形成された樹脂層と、本発明の熱可
塑性樹脂組成物で形成された樹脂層との積層シートであ
ってもよい。

【００６０】積層シートは、共押出法、ヒートラミネー
ションやドライラミネーション等の方法により調製で
き、必ずしも接着剤を必要としない。

【００６１】熱可塑性樹脂シート全体の厚みは、０．１
〜３ｍｍ、好ましくは０．１〜２．５ｍｍ（例えば、
０．１〜２ｍｍ）、さらに好ましくは０．２〜１．５ｍ
ｍ（例えば、０．２〜１ｍｍ）程度であってもよい。

【００６２】このようにして得られたシートは、例え
ば、自由吹込成形、真空成形、折り曲げ加工、圧空成
形、マッチモールド成形、熱板成形等の慣用の熱成形な
どで二次成形することができる。シートは、必要により
発泡していてもよい。

【００６３】本発明の熱可塑性樹脂組成物及びシート
は、耐熱性、剛性、耐衝撃性、外観、ガスバリア性（特
に、水蒸気バリア性）及び成形性に優れる。そのため、
各種用途に使用することができ、例えば、容器などの二
次成形品として使用することができる。容器としては、
飲料などの液体充填用容器、食品用容器、薬品用容器、
オーブンや電子レンジ用容器、熱湯を注ぐタイプの容器
（例えば、インスタント食品用容器など）、油脂分を含
む食品（例えば、餃子などの油脂含有食品の他、油脂分
が滲出する魚貝類などの食品等）用容器、加熱殺菌に供
される容器、非加熱容器等に使用することができる。容
器は、被収容体を収容するための凹部を有する容器本体
だけでなく、蓋体を含んでいてもよい意味に用いる。蓋
体は、容器本体に対して、開閉可能である限り、取り外
し可能であってもよく、ヒンジ方式に結合していてもよ
い。また、蓋体は、ガスバリア性の高い金属箔（アルミ
ニウム箔など）及び／又はフィルムで構成されたシーラ
ントで形成してもよい。

【００６４】さらに、本発明の容器は、特に、優れた水
蒸気バリア性を有するため、液状（ミルクシロップな
ど）又はゲル状物質（ゼリー、豆腐等）を密封して充填
するための容器（例えば、ミルクポーション容器など）
に好ましく用いることができる。

【００６５】

【発明の効果】本発明では、耐熱性及び成形性に優れる
とともに、剛性及び耐衝撃性に優れる熱可塑性樹脂組成
物を得ることができる。また、低温成形性が高く、成形
サイクルも短いため、容器などを成形するためのシート
を得る上で有用な熱可塑性樹脂を得ることができる。さ
らに、水蒸気バリア性に優れる熱可塑性樹脂組成物を得
ることができる。

【００６６】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
ない。なお、実施例における各評価項目の評価方法、及
び用いた各成分の内容は以下の通りである。

【００６７】［引張弾性率］引張試験機を用いて、ＪＩ
Ｓ Ｋ ７１２７に準じて、シートのＭＤ方向及びＴＤ
方向の引張弾性率を測定した。

【００６８】［Ｄｕｐｏｎｔ衝撃強度］ＪＩＳ Ｋ ７
２１１に準じて、シート厚み０．５５ｍｍのシートの衝
撃強度を測定した。

【００６９】［低温成形性］シートを真空圧空成形機
（浅野研究所（株）製）にかけ、円柱状容器（開口部直
径３５ｍｍ×底部直径３５ｍｍ×深さ４５ｍｍ）に成形
できる温度を測定し、以下の基準で評価した。

【００７０】 ○（良）：１１０℃未満 △（やや良）：１１０℃以上１２０℃未満 ×（不良）：１２０℃以上

【００７１】［容器耐熱性］シートを真空圧空成形機
（浅野研究所（株）製）にかけ、円柱状容器（開口部直
径３５ｍｍ×底部直径３５ｍｍ×深さ４５ｍｍ）に成形
し、１５ｍｍの水を入れて、電子レンジ（５００Ｗ）で
２分間加熱し、変形の程度を以下の基準で評価した。

【００７２】 ○（良）：変形しなかった △（やや良）：底部がやや変形した ×（不良）：容器全体が収縮し、変形した。

【００７３】［水蒸気バリア性］ＪＩＳ Ｋ ７１２９
に準じて、４０℃、９０％ＲＨ条件下でのシート（厚み
０．３ｍｍ）の水蒸気バリア性を測定した。

【００７４】［容器成形性］シートを単発真空成形機
（浅野研究所（株）製）により、開口部径９０ｍｍ、底
部径８０ｍｍ、高さ５０ｍｍのカップ状の容器を成形し
た。容器底部のコーナー部の破れや側面の偏肉、外観を
観察し、以下の基準で評価した。

【００７５】 ○：容器底部のコーナー部の破れや側面の偏肉がなく、
外観も良好 △：容器底部のコーナー部の破れや側面の偏肉がない
が、外観は不良（表面が不均一に凹凸あり） ×：容器底部のコーナー部の破れや側面の偏肉が目立
ち、外観も不良（表面が不均一に凹凸あり）。

【００７６】［各成分の略号及び詳細］ ＨＩＰＳ：ダイセル化学工業（株）製、ダイセルスチロ
ールＳ８５ ＧＰＰＳ：ダイセル化学工業（株）製、ダイセルスチロ
ール３１Ｎ 環状ＰＯ−１：ノルボルネンの付加重合体（三井化学
（株）製、アペルＡＰＬ６５０９、ガラス転移温度８０
℃） 環状ＰＯ−２：ノルボルネンの開環重合体（日本ゼオン
（株）製、ゼオノア１４２０、ガラス転移温度１４０
℃） ＳＢ−１：スチレン／ブタジエン＝４３／５７（重量
比）のスチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＪＳＲ
（株）製、ＴＲ２００３） ＳＢ−２：スチレン／ブタジエン＝３０／７０（重量
比）のスチレン−ブタジエンブロック共重合体（フィリ
ップス（株）製、ＫＫ３８）。

【００７７】実施例１〜７及び比較例１〜４ 表１及び表２に示す割合で各成分をタンブラーを用いて
ドライブレンドした後、直径６５ｍｍの一軸押出機（Ｌ
／Ｄ＝３２）によって、シリンダー温度２１０℃で溶融
混練した後、Ｔ−ダイより、ダイ温度２１０℃でシート
状に押し出した。このシート状物を、冷却ロールによっ
て冷却して、厚さ約０．５５ｍｍのシートを製造した。
得られたシートの評価結果を表１及び表２に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】表１の結果より、実施例１〜４では、剛
性、耐衝撃性及び低温成形性が優れるが、比較例１及び
２は、低温成形性が劣る。表２の結果より、実施例５〜
７では、剛性、耐衝撃性及び容器耐熱性が優れるが、比
較例３では、耐衝撃性及び容器耐熱性が劣り、比較例４
は、容器耐熱性が劣る。

【００８１】実施例８ 以下に示す配合で、実施例１と同様に、シートを成形
し、Ｄｕｐｏｎｔ衝撃強度を測定した。その結果を図１
に示す。グラフの横軸は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
合計１００重量部に対する、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体（以下、「ＳＢ」と略する）中のゴム成分
の割合であり、縦軸は衝撃強度である。なお、ＨＩＰＳ
のみで構成されたシート（厚さ０．５５ｍｍ）の衝撃強
度は、０．７５Ｎ・ｍであった。

【００８２】（配合−１）ＨＩＰＳ及び環状ＰＯ−１の
合計１００重量部［ＨＩＰＳ／環状ＰＯ−１＝９０／１
０（重量比）］に対して、ＳＢ−１（ゴム含量５７重量
％）を２重量部、５重量部、１０重量部配合した。

【００８３】（配合−２）ＨＩＰＳ及び環状ＰＯ−１の
合計１００重量部［ＨＩＰＳ／環状ＰＯ−１＝７０／３
０（重量比）］に対して、ＳＢ−１（ゴム含量５７重量
％）を５重量部配合した。

【００８４】（配合−３）ＨＩＰＳ及び環状ＰＯ−１の
合計１００重量部［ＨＩＰＳ／環状ＰＯ−１＝９０／１
０（重量比）］に対して、ＳＢ−２（ゴム含量３０重量
％）を３．８重量部、９．５重量部、１９重量部配合し
た。

【００８５】（配合−４）ＨＩＰＳ及び環状ＰＯ−１の
合計１００重量部［ＨＩＰＳ／環状ＰＯ−１＝７０／３
０（重量比）］に対して、ＳＢ−２（ゴム含量３０重量
％）を９．５重量部配合した。

【００８６】図１の結果より、（Ａ）成分及び（Ｂ）成
分を含む組成物に対するゴム成分の割合は同じでも、Ｓ
Ｂ中のゴム成分が多い配合−１及び配合−２の方が、耐
衝撃性に優れる。なお、この傾向は、ゴム成分の割合が
増加するほど、顕著である。

【００８７】実施例９〜１４及び比較例５〜７ 表３及び表４に示す割合で各成分をタンブラーを用いて
ドライブレンドした後、直径６５ｍｍの一軸押出機（Ｌ
／Ｄ＝３２）によって、シリンダー温度２１０℃で溶融
混練した後、Ｔ−ダイより、ダイ温度２１０℃でシート
状に押し出した。このシート状物を、冷却ロールによっ
て冷却して、厚さ約０．５５ｍｍのシートを製造した。
得られたシートの評価結果を表３及び表４に示す。な
お、実施例９及び実施例１４のシートのＴＤ方向断面の
電子顕微鏡写真（５０００倍）の模写図を図２及び図３
に示す。

【００８８】

【表３】

【００８９】

【表４】

【００９０】表３の結果より、実施例９〜１４では、剛
性、耐衝撃性、水蒸気バリア性及び容器成形性が優れ
る。これに対して、表４の結果より、比較例５及び６で
は、特に、耐衝撃性及び水蒸気バリア性が劣り、比較例
７では、特に、剛性及び容器成形性が劣る。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例８において、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体中のゴム成分の含量と衝撃強度と
の関係を表したグラフである。

【図２】図２は、実施例９のシートのＴＤ方向断面の電
子顕微鏡写真（５０００倍）に基づく模写図である。

【図３】図３は、実施例１４のシートのＴＤ方向断面の
電子顕微鏡写真（５０００倍）に基づく模写図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 25/04 Ｃ０８Ｌ 45/00 45/00 53/00 53/00 53/02 53/02 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ Ｆターム(参考） 3E033 BA14 BA22 BB01 CA07 CA16 CA20 FA04 3E086 AB01 AD04 AD05 AD06 BA02 BA15 BB02 BB41 BB90 CA01 CA11 4F071 AA02 AA12 AA12X AA21 AA22X AA44 AA54 AA75 AA77 AH05 BB06 BB07 BB08 BC01 BC04 4J002 BB03W BB12W BC02W BC03W BC04W BC08W BC09W BC11W BD033 BD04W BE02W BE03W BF02W BF03W BG05W BG06W BG10W BK00X BN14W BP023 CF05W CF053 CF06W CF063 CF07W CF073 CF08W CF083 CF17W CH07W CK033 CK043 CL01W CL03W CL05W CL083 DE136 FD090 FD096 GG01

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）環状ポリオ
   レフィン系樹脂及び（Ｃ）熱可塑性エラストマーを含む
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｃ）成分が、少なくとも（Ａ）成分と
   共通する構成単位を含む請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分がスチレン系樹脂であり、
   （Ｃ）成分がスチレン系熱可塑性エラストマーである請
   求項１記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｃ）成分が、軟質ブロックと硬質ブロ
   ックとで構成され、軟質ブロックと硬質ブロックとの割
   合（重量比）が、軟質ブロック／硬質ブロック＝８０／
   ２０〜１０／９０である請求項１記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｃ）成分において、軟質ブロックと硬
   質ブロックとの割合（重量比）が、軟質ブロック／硬質
   ブロック＝７０／３０〜２５／７５である請求項４記載
   の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （Ｃ）成分が、スチレン−ジエン系ブロ
   ック共重合体である請求項３記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分との割合（重量
   比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜４０／６０である
   請求項１記載の樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （Ｃ）成分の割合が、（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分との合計１００重量部に対して、０．５〜１
   ５重量部である請求項１記載の樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （Ｃ）成分の割合が、（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分との合計１００重量部に対して、２〜１５重
   量部である請求項１記載の樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 （Ｂ）成分と（Ｃ）成分との割合（重
    量比）が、（Ｂ）／（Ｃ）＝３０／７０〜９５／５であ
    る請求項１記載の樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 （Ａ）スチレン系樹脂、（Ｂ）環状ポ
    リオレフィン系樹脂及び（Ｃ）スチレン−ジエン系ブロ
    ック共重合体を含む組成物であって、（Ａ）成分と
    （Ｂ）成分との割合（重量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝９
    ９／１〜５０／５０であり、（Ｃ）成分の割合が、
    （Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部に対し
    て、２〜１５重量部であり、かつ（Ｃ）成分において、
    ジエンブロックとスチレンブロックとの割合（重量比）
    が、ジエンブロック／スチレンブロック＝７０／３０〜
    ２５／７５である樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 少なくとも（Ｂ）成分が連続相構造を
    形成する請求項１記載の樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分とが共連続相
    構造を形成する請求項１記載の樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分とが海島構造
    を形成し、かつ（Ｂ）成分がマトリックス相である請求
    項１記載の樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分との割合（重
    量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜５０／５０で
    ある請求項１２記載の樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 さらに、（Ｄ）酸化チタンを（Ａ）成
    分と（Ｂ）成分との合計１００重量部に対して０．１〜
    ３０重量部を含む請求項１記載の樹脂組成物。
17. 【請求項１７】 請求項１記載の樹脂組成物で形成され
    たシート。
18. 【請求項１８】 請求項１７記載のシートで形成された
    容器。
19. 【請求項１９】 液状又はゲル状物質を密封して充填す
    るために用いられる請求項１８記載の容器。