JP5069943B2 - 容器用積層シート - Google Patents
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Description
(A1)脂肪族ポリエステル系樹脂
脂肪族ポリエステル系樹脂としては、脂肪族ジカルボン酸成分(例えば、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸などの炭素数2〜6程度の脂肪族ジカルボン酸、好ましくはシュウ酸、コハク酸などの炭素数2〜4程度の脂肪族ジカルボン酸)と、脂肪族ジオール成分(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族C2-6ジオール、好ましくはエチレングリコール、1,4−ブタンジオールなどの脂肪族C2-4ジオール)との重縮合により得られるホモポリエステル又はコポリエステル、脂肪族オキシカルボン酸(例えば、グリコール酸、乳酸、オキシプロピオン酸、オキシ酪酸などの脂肪族C2-6オキシカルボン酸、好ましくはグリコール酸や乳酸などの脂肪族C2-4オキシカルボン酸)のホモポリエステル又はコポリエステル、開始剤(2官能や3官能の開始剤、例えば、アルコールなどの活性水素化合物)を用いてラクトン(好ましくは、カプロラクトンなどのC4-10ラクトン)を開環重合して得られるホモポリラクトン又はコポリラクトンなどが挙げられる。これらの脂肪族ポリエステル系樹脂のうち、共重合体は、脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分と脂肪族オキシカルボン酸との共重合体、脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分とラクトンとの共重合体などであってもよい。さらに、共重合体は、共重合成分との共重合体であってもよい。共重合成分には、繰り返し数が2〜4程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシC2-4アルキレングリコール[ジエチレングリコールなどのポリ(オキシ−C2-4アルキレン)単位を含むグリコールなど]や、炭素数7〜12程度の脂肪族ジカルボン酸(ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など)などが含まれていてもよい。必要であれば、生分解性等を損なわない範囲で、脂環族又は芳香族ジカルボン酸、脂環族又は芳香族ジカルボン酸、脂環族又は芳香族オキシカルボン酸などを共重合してもよい。
スチレン系熱可塑性エラストマー(A2)は、芳香族ビニル単位とジエン系単位とで構成され、側鎖又は分岐鎖としてではなく、ポリマー骨格(主鎖)中にジエン系単位で構成されたソフトセグメントを有する。
基材層(A)は、さらにゴム含有スチレン系樹脂(A3)を含有していてもよい。ゴム含有スチレン系樹脂は、機械的特性及び緩衝性を改善するために使用され、共重合(グラフト重合など)などにより、スチレン系樹脂で構成されたマトリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散した重合体であってもよく、通常、ゴム状重合体の存在下、少なくとも芳香族ビニル単量体を、慣用の方法(塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、乳化重合など)で重合することにより得られるグラフト共重合体(ゴムグラフトポリスチレン系重合体)である。
基材層(A)は、前記ゴム含有スチレン系樹脂(A3)に代えて、又は前記ゴム含有スチレン系樹脂(A3)とともに、さらにオレフィン系樹脂(A4)を含んでいてもよい。オレフィン系樹脂(A4)には、オレフィンの単独又は共重合体が含まれる。オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン、4−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテンなどのα−C2-10オレフィン(好ましくはα−C2-8オレフィン、さらに好ましくはα−C2-4オレフィン)などが挙げられる。これらのオレフィンは、単独で又は2種以上組み合わせて使用してもよい。これらのオレフィンのうち、エチレン及び/又はプロピレンを含むのが好ましい。
被覆層(B)は熱可塑性樹脂で構成されている。熱可塑性樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、熱可塑性ウレタン系樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの熱可塑性樹脂のうち、成形性や透明性、基材層(A)との層間接着性などの点から、オレフィン系樹脂が好ましい。
オレフィン系樹脂(B1)としては、前記オレフィン系樹脂(A4)の項で例示されたオレフィン系樹脂が例示できる。これらのオレフィン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのオレフィン系樹脂のうち、成形性や汎用性などの点から、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。なかでも、耐熱性及び耐油性の点から、ポリプロピレン系樹脂が特に好ましい。
被覆層(B)は、前記オレフィン系樹脂(B1)に加えて、さらにスチレン系熱可塑性エラストマー(B2)を含んでいてもよい。スチレン系熱可塑性エラストマー(B2)としては、前記スチレン系熱可塑性エラストマー(A2)の項で例示されたスチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。これらのスチレン系熱可塑性エラストマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの熱可塑性エラストマーのうち、スチレン系熱可塑性エラストマー(A2)と同様に、機械的特性や層間接着性などの点から、スチレン系熱可塑性エラストマー(A2)と同一又は同種のエラストマー、特に、スチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましい。
被覆層(B)は、前記スチレン系熱可塑性エラストマー(B2)に代えて、又は前記スチレン系熱可塑性エラストマー(B2)とともに、さらにゴム含有スチレン系樹脂(B3)を含んでいてもよい。ゴム含有スチレン系樹脂(B3)としては、前記ゴム含有スチレン系樹脂(A3)の項で例示されたゴム含有スチレン系樹脂が挙げられる。これらのゴム含有スチレン系は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのゴム含有スチレン系樹脂のうち、耐衝撃性や層間接着性などの点から、ゴム含有スチレン系樹脂(A3)と同一又は同種のエラストマー、特に、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体(ABS樹脂)などのゴム含有スチレン系樹脂が好ましい。
本発明の積層シートは、前記基材層(A)の少なくとも一方の面に前記被覆層(B)が形成されているが、脂肪族ポリエステル系樹脂(A1)の臭気を抑制できる点、機械的特性、耐熱性及び耐油性を向上できる点などから、前記基材層(A)の両面に前記被覆層(B)が形成されているのが好ましい。
本発明の積層シートは、成形性に優れるため、圧空成形(押出圧空成形、熱板圧空成形、真空圧空成形など)、自由吹込成形、真空成形、折り曲げ加工、マッチドモールド成形、熱板成形などの慣用の熱成形などで、簡便に二次成形することができる。
PP1:ポリプロピレン(日本ポリプロ(株)製、商品名「ノバテックPP BC3F」、MFR:8.5g/10分、溶融粘度:2600Pa・s)
PP2:ポリプロピレン(日本ポリプロ(株)製、商品名「ノバテックPP BC6DR」、MFR:2.5g/10分、溶融粘度:4100Pa・s)
HDPE:高密度ポリエチレン(旭化成ケミカルズ(株)製、商品名「サンテックHD B971」、MFR:0.2g/10分、溶融粘度:5000Pa・s)
HIPS:耐衝撃性ポリスチレン(東洋スチレン(株)製、商品名「トーヨースチレン E640」、MFR:2.7g/10分、溶融粘度:7900Pa・s)
SBS:スチレン−ブタジエンブロック共重合体(旭化成ケミカルズ(株)製、商品名「タフプレン126」、ゴム含有量:60重量%、比重:0.95、MFR:4.5g/10分)
PLA:ポリ乳酸(三井化学(株)製、商品名「レイシアH−400」、MFR:3g/10分、溶融粘度:700Pa・s)。
実施例及び比較例で得られた各シートをJIS K 5400に準拠してデュポン衝撃強度を測定した。
実施例及び比較例で得られた各シートを用いて、JIS K 7113に準じた2号ダンベルを打抜き、サンプルシートを得た。このサンプルシートを用いて、テンシロン((株)東洋精機製作所製、商品名「RTA500」)により、試験スピード50mm/分で引張弾性率、引張降伏強度、破断点伸度を測定した。
実施例及び比較例で得られた各シートを36cm角に切り取り、金型にシートのタッチロール側が当たるようにセットし、真空単発成形機[(株)浅野研究所製、FK−0431−10]を用いて、成形温度145℃、金型温度40℃で、縦183mm、横122mm、深さ19mmの惣菜容器本体(ダイセルパックシステムズ(株)製、商品名「SR−200B」と同様の容器))を成形した。成形品に惣菜(伊藤ハム(株)製、商品名「巨匠の彩 チンジャオロースー」)を120g入れ、電子レンジに入れ500Wで180秒加熱し、容器の変形度合いを観察し、以下の基準で電子レンジ適性を評価した。
4:底面が僅かに変形する
3:底面が大きく変形する
2:トレー全体が変形する
1:トレーに孔があく。
実施例及び比較例で得られた各シートについて、電子レンジ適性の項で成形した成形品に95℃のお湯を200g入れ、フランジを持って1分間持ち上げた後、お湯を捨て、自然冷却した後の容器底面の窪み量(mm)の最大値を測定した。
多層押出機(二種三層押出機)の第1の単軸押出機(スクリュー径50mm、L/D=25)に、表1に示す被覆層(B)を構成する材料をシリンダー温度210℃で供給し、第2の単軸押出機(スクリュー径65mm、L/D=32)に、表1に示す基材層(A)を構成する材料をシリンダー温度190℃で供給し、フィードブロック内で、基材層(A)の両面に被覆層を合流させて積層し、Tダイキャスト法によりシート状に押し出した後、40℃に温調した冷却ロールによってシート表面を急冷し、厚み450μmの積層シートを得た。得られたシートについて評価した結果を表1に示す。
Claims (9)
- 脂肪族ポリエステル系樹脂(A1)及びスチレン系熱可塑性エラストマー(A2)で構成された基材層(A)の少なくとも一方の面に、オレフィン系樹脂(B1)及びゴム含有スチレン系樹脂(B3)で構成された被覆層(B)が形成された積層シート。
- 脂肪族ポリエステル系樹脂(A1)がポリ乳酸系樹脂である請求項1記載の積層シート。
- スチレン系熱可塑性エラストマー(A2)がスチレン−ジエン系ブロック共重合体である請求項1記載の積層シート。
- スチレン系熱可塑性エラストマー(A2)の割合が、脂肪族ポリエステル系樹脂(A1)100重量部に対して、1〜50重量部である請求項1記載の積層シート。
- 基材層(A)が、さらにゴム含有スチレン系樹脂(A3)及びオレフィン系樹脂(A4)からなる群から選択された少なくとも一種を含む請求項1記載の積層シート。
- オレフィン系樹脂(B1)が、ポリプロピレン系樹脂である請求項1記載の積層シート。
- 被覆層(B)が、さらにスチレン系熱可塑性エラストマー(B2)を含む請求項1記載の積層シート。
- 基材層(A)の両面に被覆層(B)が形成されている請求項1記載の積層シート。
- 請求項1記載の積層シートで構成された食品用容器。
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