JP6154706B2 - 熱収縮性多層フィルム及び熱収縮性ラベル - Google Patents
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Description
しかしながら、乾熱収縮においては、湿熱収縮と比較して収縮トンネル内で温度分布が不均一になりやすいため、熱収縮性ラベルにシワ、印刷柄の歪み、収縮ムラ等の不具合が発生しやすく、優れた収縮仕上り性を実現するのが難しいという課題があった。
しかしながら、1つの材料のみからなるフィルムを用いたのでは、熱収縮性ラベルに要求される性能を全て満たすことは困難な場合が多い。例えば、ポリスチレン系樹脂フィルムは剛性が低いことから、機械に詰まる等の不具合が発生しやすく、耐熱性及び耐溶剤性も不充分である。ポリスチレン系樹脂フィルムに代えて、耐熱性及び耐溶剤性に優れたポリエステル系樹脂フィルムを用いる試みもなされているが、ポリエステル系樹脂フィルムは低温収縮性が悪く、急激に収縮するため収縮仕上がり性が不充分である。また、熱収縮性ラベルには、容器をリサイクルするために使用後の容器から容易に熱収縮性ラベルを引き剥がせるようにミシン目が設けられていることが多いが、ポリエステル系樹脂フィルムはこのミシン目におけるカット性が悪い。
しかしながら、このような積層体であっても、乾熱収縮用の熱収縮性ラベルとして用いた場合には、依然として収縮仕上り性が不充分である。また、時間が経つと低温収縮性が低下するという問題も解決されていない。
以下、本発明を詳述する。
なお、本明細書中、表裏層とは、表面層と裏面層との両方を意味する。従って、本発明の熱収縮性多層フィルムは、中間層が表面層と裏面層とに挟まれた構造を有する。
なお、上記貯蔵弾性率は、例えばRheogelE−4000(UBM社製)等の粘弾性測定装置を用いて、振動周波数10Hz、ひずみ0.1%、昇温速度3℃/分、測定温度−120℃から150℃、引張モードの条件で測定することができる。
上記表裏層の貯蔵弾性率を上記中間層の貯蔵弾性率よりも小さくすることで、上記表裏層の収縮(軟化)を、上記中間層の収縮(軟化)よりも先に開始させることができる。これにより、熱収縮性多層フィルムの収縮仕上り性をより一層向上させることができる。この理由としては、下記のように推測される。
一方、上記表裏層が、上記中間層よりも先に収縮(軟化)を開始する場合には、上記表裏層が収縮を開始したときに上記中間層に加えられる応力は比較的小さくなる。そのため、上記表裏層が収縮を開始したときには上記中間層は形状を維持することができ、その後、上記中間層が収縮を開始することにより熱収縮性多層フィルム全体が均一に収縮するため、シワ、印刷柄の歪み、収縮ムラ等の不具合が生じにくい。
上記表裏層を構成するポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸に由来する成分(ジカルボン酸成分)と、ジオールに由来する成分(ジオール成分)とを有するものである。
上記ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール(2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール)、1,2−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の脂肪族ジオール類;2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンのアルキレンオキサイド付加物、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール類等に由来する成分を挙げることができる。これらは単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。なかでも、70℃から75℃のような低温域での貯蔵弾性率を所望の範囲に調整するためには、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールに由来する成分が好適である。
なかでも、耐低温性及び耐熱性をより高めたい場合には、ジオール成分100モル%のうち、エチレングリコールに由来する成分の含有量が60〜80モル%、1,4−シクロヘキサンジメタノールに由来する成分の含有量が10〜40モル%であることが好ましい。このようなポリエステル系樹脂は、更に、ジオール成分100モル%のうち、ジエチレングリコールに由来する成分を0〜30モル%、好ましくは1〜25モル%、より好ましくは2〜20モル%含有してもよい。ジエチレングリコールに由来する成分を含有させることにより、熱収縮性多層フィルムにより一層高い低温収縮性を付与でき、経時での低温収縮性の低下もより一層抑制することができる。ジエチレングリコールに由来する成分が30モル%を超えると、低温収縮性が高くなりすぎ、容器に熱収縮性多層フィルムを被せた時にシワが入りやすくなったり、自然収縮率が大きくなったりすることがある。
上記ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、70℃から75℃のような低温域では貯蔵弾性率が低く、90℃から100℃以上の高温域では結晶化することで貯蔵弾性率が大きい傾向にある。そのため、上記ポリブチレンテレフタレート系樹脂を用いることで、70℃から75℃のような低温域での貯蔵弾性率だけではなく、90℃から100℃以上の高温域での貯蔵弾性率も所望の範囲に調整しやすくなる。これにより、熱収縮性多層フィルムの低温収縮性及び収縮仕上り性をより一層向上させるとともに、経時での低温収縮性の低下をより一層抑制することができる。
上記ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、上記ジカルボン酸成分としてテレフタル酸に由来する成分を含有し、かつ、ジオール成分としてエチレングリコール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールに由来する成分を含有するポリエステル系樹脂と、併用されることが好ましい。このような混合樹脂を用いることで、上記表裏層の上述した温度での貯蔵弾性率を所望の範囲に更に調整しやすくなる。
なお、上記テレフタル酸に由来する成分以外のジカルボン酸成分の含有量は、ジカルボン酸成分100モル%のうち、10モル%以下であることが好ましい。10モル%を超えると、上記ポリブチレンテレフタレート系樹脂の耐熱性が低下し、経済的にも不利となることがある。また、上記1,4−ブタンジオールに由来する成分以外のジオール成分の含有量は、ジオール成分100モル%のうち、10モル%以下であることが好ましい。10モル%を超えると、上記ポリブチレンテレフタレート系樹脂の耐熱性が低下し、経済的にも不利となることがある。
なお、上記ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC:Differential Scanning Calorimetry)で測定することができる。
なお、上記ビカット軟化温度は、JIS K 7206(1999)に準拠した方法で測定することができる。
具体的には、例えば、上記中間層を構成するポリスチレン系樹脂として、芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体と芳香族ビニル炭化水素−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体との混合樹脂、芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体とゴム変性耐衝撃性ポリスチレンとの混合樹脂、芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体やゴム変性耐衝撃性ポリスチレンを単独で用いることが好ましい。
これらのポリスチレン系樹脂を用いることで、本発明の熱収縮性多層フィルムは低温から収縮を開始することができ、また、高収縮性を有する。
上記芳香族ビニル炭化水素は特に限定されず、例えば、スチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記共役ジエンは特に限定されず、例えば、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
なお、上記中間層を構成するポリスチレン系樹脂としてSBS樹脂を用いる場合、上記中間層の貯蔵弾性率は、SBS樹脂の構造に起因する。そのため、SBS樹脂の構造を調整することで、上記中間層の上述した温度での貯蔵弾性率を所望の範囲に調整することができる。例えば、SBS樹脂がピュアブロック構造である場合、SBS樹脂の動的粘弾性は、低温域では−100℃から−80℃に、高温域では65℃から85℃に大きな変曲点を有する。上記高温域の変曲点を低温側に変化させる方法としては、例えば、ランダム構造を加える方法を挙げることができる。また、上記高温域の変曲点を高温側に変化させる方法としては、例えば、グラフト構造やホモポリスチレンを加える方法を挙げることができる。
なお、上記芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体は、SBS樹脂、SIS樹脂及びSIBS樹脂のうちのいずれか1つを単独で含有してもよく、複数を組み合わせて含有してもよい。また、SBS樹脂、SIS樹脂及びSIBS樹脂のうちの複数を用いる場合には、各樹脂をドライブレンドしてもよく、各樹脂を特定の組成にて押出機を用いて練り上げペレタイズしたコンパウンド樹脂を用いてもよい。
上記芳香族ビニル炭化水素は特に限定されず、上記芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体において例示した芳香族ビニル炭化水素と同様の芳香族ビニル炭化水素を用いることができる。上記脂肪族不飽和カルボン酸エステルは特に限定されず、例えば、メチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。ここで、(メタ)アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートとの両方を示す。
上記連続相を形成する共重合体中のスチレンの割合は20〜80重量%が好ましく、30〜70重量%がより好ましい。メタクリル酸アルキルの割合は10〜50重量%が好ましく、15〜40重量%がより好ましい。アクリル酸アルキルの割合は1〜30重量%が好ましく、5〜20重量%がより好ましい。
上記分散相を形成する共役ジエンを主体とするゴム成分の粒子径は0.1〜1.2μmであることが好ましく、更に好ましくは0.3〜0.8μmである。粒子径が0.1μmを下回ると、耐衝撃性が不充分となることがあり、1.2μmを上回ると、上記中間層の透明性が低下することがある。
なお、上記ビカット軟化温度は、JIS K 7206(1999)に準拠した方法で測定することができる。
なお、MFRは、ISO1133に準拠した方法で測定することができる。
上記接着層を構成する接着性樹脂としては、一般的に市販されているものであれば特に限定されないが、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、又は、これらの変性物、或いは、ポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂との混合樹脂(本明細書中、混合樹脂(a)ともいう)、ポリスチレン系樹脂とポリエステル系エラストマーとの混合樹脂(本明細書中、混合樹脂(b)ともいう)が好ましい。このような接着層は、上記表裏層を構成するポリエステル系樹脂、上記中間層を構成するポリスチレン系樹脂のいずれもと親和性が高く、両者を高い強度で接着することができる。また、上記表裏層を構成するポリエステル系樹脂を溶解する溶剤に溶解又は膨潤することから、センターシール時には、溶剤が熱収縮性多層フィルムの内部にまで浸透することができ、その後の熱収縮時に層間剥離が生じるのを防止することができる。更に、上記中間層と上記表裏層とともに共押出法により成形可能であることから、生産性にも優れる。
上記スチレン系エラストマーの変性物における上記官能基の含有量の好ましい下限は0.05重量%、好ましい上限は5.0重量%である。上記官能基の含有量が0.05重量%未満であると、熱収縮性多層フィルムの層間強度が低下することがある。上記官能基の含有量が5.0重量%を超えると、上記官能基を付加する際にスチレン系エラストマーが熱劣化し、ゲル等の異物が発生しやすくなることがある。上記官能基の含有量のより好ましい下限は0.1重量%、より好ましい上限は3.0重量%である。
上記ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントを含有する飽和ポリエステル系エラストマーとしては、例えば、ハードセグメントとしての芳香族ポリエステルと、ソフトセグメントとしてのポリアルキレンエーテルグリコール又は脂肪族ポリエステルとからなるブロック共重合体が好ましい。更に、ソフトセグメントとしてポリアルキレンエーテルグリコールを有するポリエステルポリエーテルブロック共重合体がより好ましい。
上記ポリアルキレンエーテルグリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリ(1,2−及び/又は1,3−プロピレンエーテル)グリコール、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール、ポリ(ヘキサメチレンエーテル)グリコール等が挙げられる。
なお、上記数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で測定されたものをいう。また、上記GPCのキャリブレーションは、例えば、POLYTETRAHYDROFURANキャリブレーションキット(英国POLYMER LABORATORIES社製)を使用することにより行うことができる。
なお、上記ポリアルキレンエーテルグリコール成分の含有量は、核磁気共鳴スペクトル法(NMR)を用い、水素原子の化学シフトとその含有量に基づいて算出することができる。
上記変性ポリエステル系エラストマーを得るための変性反応は、例えば、上記ポリエステル系エラストマーに変性剤としてのα,β−エチレン性不飽和カルボン酸を反応させることによって行われる。上記変性反応に際しては、ラジカル発生剤を使用するのが好ましい。
また、上記変性反応においては、通常、他の反応として、エステル交換反応等も起こるものと考えられ、得られる反応物は、一般的には、未反応原料等を含む組成物となる。この場合、得られる反応物中の上記変性ポリエステル系エラストマーの含有量の好ましい下限は10重量%、より好ましい下限は30重量%である。また、上記変性ポリエステル系リラストマーの含有量は、100重量%に近いほど好ましい。
グラフト量(重量%)=100×[(C÷3×98)/{(A×148÷4)+(B×72÷4)+(C÷3×98)}] (1)
式(1)中、Aは7.8〜8.4ppmにおける積分値、Bは1.2〜2.2ppmにおける積分値、Cは2.4〜2.9ppmにおける積分値を表す。
なお、上記JIS−D硬度は、JIS K 6253に準拠して方法でデュロメータ タイプDを用いることにより測定することができる。
上記混合樹脂(a)を構成するポリスチレン系樹脂がスチレン−共役ジエン共重合体である場合、上記スチレン−共役ジエン共重合体100重量%に占める共役ジエン含有量が50重量%未満であることが好ましい。上記共役ジエン含有量が50重量%以上であると、容器装着後に重ね合わせ部分を引掻いたとき、又は、ミシン目を裂いたときには、熱収縮性多層フィルムの層間剥離が生じることがある。
上記ポリブテン系樹脂としては、ブテン成分の単独重合体であってもよいし、ブテン成分以外の成分とブテン成分との共重合体であってもよい。このような共重合体としては、例えば、ブテン−プロピレン共重合体、ブテン−エチレン共重合体等が挙げられる。
上記ポリブテン系樹脂が共重合体である場合には、耐熱性の観点から、上記ブテン成分以外の成分の含有量が30重量%以下であることが好ましい。
上記ポリブテン系樹脂の重量平均分子量の好ましい下限は5000、好ましい上限は60万である。重量平均分子量が5000未満であると、上記混合樹脂(a)の流動性が高まり、上記接着層が均一な厚み分布を取りにくくなることがある。重量平均分子量が60万を超えると、熱収縮性多層フィルムの連続生産性が低下することがある。重量平均分子量のより好ましい下限は1万、より好ましい上限は45万である。
上記ポリブテン系樹脂の含有量の下限は特に限定されず、0重量%であってもよいが、好ましい下限は2重量%である。
なお、上記混合樹脂(b)を構成するポリエステル系エラストマーの融点は、例えば、ハードセグメントである芳香族ポリエテルと、ソフトセグメントであるポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合比率、構造等に起因する。なかでも、上記ポリエステル系エラストマーの融点は、ポリアルキレンエーテルグリコールの共重合量に依存しやすく、ポリアルキレンエーテルグリコールの共重合量が多いと融点が低く、少ないと融点が高くなる。
また、本発明の熱収縮性多層フィルムは、30℃の雰囲気下で5日間静置した後、70℃25%10秒間での乾熱収縮率の好ましい下限は8%、好ましい上限は25%である。30℃の雰囲気下で5日間静置した後、70℃25%10秒間での乾熱収縮率が上記範囲を外れると、長期保管後に乾熱収縮用の熱収縮性ラベルとして用いた場合に、熱収縮性多層フィルムにシワ、印刷柄の歪み、収縮ムラ等の不具合が発生することがある。30℃の雰囲気下で5日間静置した後、70℃25%10秒間での乾熱収縮率のより好ましい下限は10%、より好ましい上限は23%である。
熱収縮性多層フィルムを、主収縮方向が長さ方向となるように、長さ300mm、幅25mmとなるようにカットし、標線間距離が200mmとなるように標線を引き、測定サンプルとする(図1参照)。次いで、長さ520mmの指示棒に測定サンプルの両端を固定し、固定部の熱収縮性多層フィルムを外側に折り曲げ(図2参照)、温度:70℃、湿度:25%に設定した恒温恒湿槽(ナガノサイエンス社製、LH31−12M)に横穴から投入する。投入から10秒後に熱収縮性多層フィルムを取り出し、標線間距離を測定し、下記式(2)から標線間の収縮率を算出する。
収縮率={(200−収縮後の標線間距離(mm))/200}×100 (2)
なお、収縮率はn=3としてその平均値を用いる。また、平均値よりも2%以上離れた値はカウントしないこととする。
本発明の熱収縮性多層フィルムの各層の厚み比率は、表面層/中間層/裏面層が1/3/1〜1/12/1の範囲となることが好ましい。本発明の熱収縮性多層フィルムが上記接着層を有する場合にも、上記表裏層と上記中間層とが上記範囲となることで、優れた収縮仕上り性を実現することができる。
具体的には例えば、上記表裏層を構成するポリエステル系樹脂、上記中間層を構成するポリスチレン系樹脂、上記接着層を構成する樹脂をそれぞれ押出機に投入し、多層ダイスにより、シート状に押し出し、引き取りロールにて冷却固化した後、1軸又は2軸に延伸する方法を用いることができる。延伸温度はフィルムを構成している樹脂の軟化温度又は熱収縮性多層フィルムに要求される収縮特性によって変更する必要があるが、延伸温度の好ましい下限は70℃、好ましい上限は120℃、より好ましい下限は75℃、より好ましい上限は115℃である。
本発明の熱収縮性ラベルは、本発明の熱収縮性多層フィルムをベースフィルムとして、必要に応じて、帯電防止層や印刷層等の他の層を有していてもよい。
各層を構成する樹脂として、表1に示すポリエステル系樹脂、表2に示すポリスチレン系樹脂、表3に示すその他の熱可塑性樹脂を用いた。
なお、ビカット軟化温度は、JIS K 7206(1999)に準拠した方法で、各樹脂から試験片を採取した後、試験片に置いた針状圧子に10Nの荷重を加えながら120℃/hの速度で昇温し、針状圧子が1mm進入したときの温度を確認することにより測定した。また、200℃及び190℃でのMFRは、ISO1133に準拠した方法で、各樹脂を、それぞれ200℃又は190℃にて溶融し5kg荷重条件下での10分換算での樹脂の吐出量を計測することにより測定した。
表1、2又は3に示す樹脂を、表4に示す添加量でバレル温度が160〜250℃の押出機に投入し、250℃の多層ダイスから5層構造のシート状に押出し、30℃の引き取りロールにて冷却固化した。次いで、予熱ゾーン100℃、延伸ゾーン90℃、熱固定ゾーン80℃のテンター延伸機内で延伸倍率6倍にて延伸した後、巻き取り機で巻き取ることにより、主収縮方向がTD、主収縮方向と直交する方向がMDとなる熱収縮性多層フィルムを得た。
得られた熱収縮性多層フィルムは、総厚みが40μmであり、表裏層(4.0μm)/接着層(0.9μm)/中間層(30.2μm)/接着層(0.9μm)/表裏層(4.0μm)の5層構造であった。
なお、表裏層及び中間層の70℃、75℃、80℃、90℃及び100℃での貯蔵弾性率を、粘弾性測定装置(RheogelE−4000、UBM社製)を用いて、振動周波数10Hz、ひずみ0.1%、昇温速度3℃/分、測定温度−120℃から150℃、引張モードの条件で測定した。結果を表4に示した。
表1、2又は3に示す樹脂を、表4に示す添加量でバレル温度が160〜250℃の押出機に投入し、250℃の多層ダイスから5層構造のシート状に押出し、30℃の引き取りロールにて冷却固化した。次いで、予熱ゾーン90℃、延伸ゾーン85℃、熱固定ゾーン80℃のテンター延伸機内で延伸倍率6倍にて延伸した後、巻き取り機で巻き取ることにより、主収縮方向がTD、主収縮方向と直交する方向がMDとなる熱収縮性多層フィルムを得た。
得られた熱収縮性多層フィルムは、総厚みが50μmであり、表裏層(5.5μm)/接着層(1.0μm)/中間層(37μm)/接着層(1.0μm)/表裏層(5.5μm)の5層構造であった。
なお、表裏層及び中間層の70℃、75℃、80℃、90℃及び100℃での貯蔵弾性率を、粘弾性測定装置(RheogelE−4000、UBM社製)を用いて、振動周波数10Hz、ひずみ0.1%、昇温速度3℃/分、測定温度−120℃から150℃、引張モードの条件で測定した。結果を表4に示した。
実施例、参考例及び比較例で得られた熱収縮性多層フィルムについて、下記の評価を行った。結果を表4に示した。
得られた熱収縮性多層フィルムを、主収縮方向が長さ方向となるように、長さ300mm、幅25mmとなるようにカットし、標線間距離が200mmとなるように標線を引き、測定サンプルとした(図1参照)。次いで、長さ520mmの指示棒に測定サンプルの両端を固定し、固定部の熱収縮性多層フィルムを外側に折り曲げ(図2参照)、温度:70℃、80℃、90℃又は100℃、湿度:25%に設定した恒温恒湿槽(ナガノサイエンス社製、LH31−12M)に横穴から投入した。投入から10秒後に熱収縮性多層フィルムを取り出し、標線間距離を測定し、下記式(2)から標線間の収縮率を算出した。
収縮率={(200−収縮後の標線間距離(mm))/200}×100 (2)
なお、収縮率はn=3としてその平均値を用いた。また、平均値よりも2%以上離れた値はカウントしないこととした。
得られた熱収縮性多層フィルムを用いて、折径102.5mm、長さ113.5mmの測定サンプルを、実施例及び比較例ごとに10枚ずつ作製した。
ユニバーサルシュリンカーVL−2000FA(協和電気社製、以下「トンネル1」)の温調器1を80℃、温調器2を85℃、風量を20Hz、ベルト速度を25Hzに設定し、熱風吹出し口を下から1番目のみ開けた。また、PURE−2001(日本テクノロジーソリューション社製、以下「トンネル2」)の予熱部を95℃、加熱部を160℃、風量を予熱部20Hz・加熱部35Hz、ベルト速度を25Hzに設定し、熱風吹出し口を下から1番〜4番まで開けた。
40℃に調整された最大部直径70mm、最小部直径47mm、高さ110mmのPEカップに、得られた測定サンプルを長さ方向に4つの折り目をつけて装着し、トンネル1を通過させた後、常温雰囲気下を7秒通過させ、次いで、トンネル2を通過させ、収縮仕上り性を確認した。10枚の測定サンプルのうち、全てにシワ、収縮ムラが無かった場合を「◎」、1枚にシワ、収縮ムラがあった場合を「○」、2〜4枚にシワ、収縮ムラがあった場合を「△」、5枚以上にシワ、収縮ムラがあった場合を「×」とした。
Claims (4)
- ポリエステル系樹脂を含有する表裏層と、ポリスチレン系樹脂を含有する中間層とを有する熱収縮性多層フィルムであって、
前記表裏層の70℃での貯蔵弾性率が1.0×107Pa以上1.0×109Pa未満であり、
前記中間層の90℃での貯蔵弾性率が7.5×10 6 〜4.6×10 7 Paであり、
前記表裏層は、ジオール成分としてジエチレングリコールに由来する成分を有するポリエステル系樹脂を含有する
ことを特徴とする熱収縮性多層フィルム。 - 75〜100℃において、表裏層の貯蔵弾性率が中間層の貯蔵弾性率よりも小さいことを特徴とする請求項1記載の熱収縮性多層フィルム。
- 表裏層と中間層とが、接着層を介して積層されてなることを特徴とする請求項1又は2記載の熱収縮性多層フィルム。
- 請求項1、2又は3記載の熱収縮性多層フィルムを用いてなることを特徴とする熱収縮性ラベル。
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