JP3029615B2 - 熱可塑性樹脂シ―ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に耐油性及び耐
熱性が優れた熱可塑性樹脂シート及び熱可塑性樹脂発泡
シート、さらにそれらのシートから得られる容器に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】スチレ
ン系樹脂は成形性や剛性が優れているため、総菜等の各
種食品用の容器材料として汎用されている。しかし、ス
チレン系樹脂は耐油性や耐熱性が劣り、食用油と接触し
た場合や電子レンジで加熱した場合には変形することが
あるため、食用油を含む食品の容器や加熱を行う食品の
容器には使用できない。また、このような変形は、食用
油を含む食品を入れた容器を加熱した場合にはより顕著
となる。

【０００３】スチレン系樹脂の耐油性を改善する方法と
して、特開平６−２５４８７号公報には、スチレン系樹
脂、プロピレン樹脂、スチレン−イソプレン共重合体の
水素添加物からなり、プロピレン樹脂相を連続化させる
ことにより耐熱及び耐油性を向上させることが開示され
ている。しかし、プロピレン樹脂のみを連続相とした場
合には、耐油性は高められるものの、プロピレン樹脂の
物性に強く支配されてスチレン樹脂の物性が抑制される
結果、成形性や剛性が低下し、容器の腰や外観も悪くな
る。

【０００４】また、スチレン系樹脂の耐熱性を改善する
方法として、特公平５−７９２５１号公報には、スチレ
ンモノマー９２〜９６重量％、メタクリル酸及び無水マ
レイン酸８〜４重量％との共重合体（重量平均分子量２
４×１０⁴以上。ビカット軟化点１０７〜１１７℃）か
らなり、厚みが１．４〜２．４mm、厚さ方向１mm当たり
のセル数が６〜１２個／mmの耐熱性ポリスチレン系樹脂
発泡シートが開示されている。しかし、この発泡シート
は、耐油性やスタック性が十分ではないため、容器とし
ての用途が制限される。

【０００５】また特公平６−８９１６７号公報には、メ
タクリル酸５〜５０重量％及びスチレン９５〜５０重量
％の共重合体からなり、見掛け密度が０．１〜０．３５
g/ccであり、１４０℃で加熱したときの収縮率が、ＭＤ
方向に２０％以上で、ＴＤ方向に１０％未満である熱収
縮性発泡シートが開示されている。しかし、この発泡シ
ートはＭＤ方向への収縮率が高いため、電子レンジ等で
加熱した場合の熱変形が大きくなるので、食品容器材料
としては好ましくない。また、前記発泡シートは、耐油
性、容器成形性、スタック性も十分ではない。

【０００６】さらに特開平９−１４１７７２号公報に
は、スチレン系樹脂発泡シートとハイインパクトポリス
チレン樹脂シートとからなる積層発泡シートであり、ハ
イインパクトポリスチレン樹脂シートの長手方向の収縮
応力が１０g/5mm幅以上で、かつ積層発泡シートの１４
５℃、４０秒後の加熱収縮率がＭＤ、ＴＤ方向共に０〜
２５％である積層発泡シートが開示されている。しか
し、この積層発泡シートは、ハイインパクトポリスチレ
ン樹脂シートが積層されているため、耐油性、表面部分
の耐熱性が十分ではない。また、スチレン系樹脂発泡シ
ートのビカット軟化点が１０５℃以下であるので、容器
に成形した場合の耐熱変形性が十分ではない。

【０００７】本発明は、スチレン系樹脂が有している成
形性や剛性を損なうことなく、耐油性及び耐熱性が向上
された熱可塑性樹脂シート及び熱可塑性樹脂発泡シート
を提供することを目的とする。また本発明は、熱可塑性
樹脂シート及び熱可塑性樹脂発泡シートからなる容器を
提供することを他の目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために研究を重ねた結果、スチレン系樹脂と
熱可塑性樹脂とからなるシートにおいて、前記２成分に
より両連続相を形成させることにより、スチレン系樹脂
が本来有している成形性や剛性を損なうことなく、耐油
性及び耐熱性を大幅に向上できることを見出し、本発明
を完成した。

【０００９】即ち本発明は、（Ａ）スチレン系樹脂３〜
９７重量％及び（Ｂ）熱可塑性樹脂９７〜３重量％を含
有する樹脂組成物を成形して得られるシートであり、前
記シートにおいて（Ａ）成分と（Ｂ）成分が両連続相を
形成していることを特徴とする熱可塑性樹脂シートを提
供する。また本発明は、（Ａ）スチレン系樹脂３〜９７
重量％及び（Ｂ）熱可塑性樹脂９７〜３重量％を含有す
る樹脂組成物を発泡成形して得られる発泡シートであ
り、前記発泡シートにおいて（Ａ）成分と（Ｂ）成分が
両連続相を形成していることを特徴とする熱可塑性樹脂
発泡シートを提供する。さらに本発明は、上記の熱可塑
性樹脂シート又は熱可塑性樹脂発泡シートからなる容器
を提供する。

【００１０】本発明における「シート（又は発泡シー
ト）において（Ａ）成分と（Ｂ）成分が両連続相」と
は、シート（又は発泡シート）のＭＤ方向及びＴＤ方向
のいずれの方向においても、（Ａ）成分のスチレン系樹
脂相と（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂相が、粒子や繊維状の
ような互いに独立した状態で存在しているのではなく、
両相が網目状に互いに連なった状態で混在した相構造を
形成していることを意味するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂シート（以
下「樹脂シート」という）及び熱可塑性樹脂発泡シート
（以下「樹脂発泡シート」という）は、（Ａ）成分のス
チレン系樹脂と、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂を含有する
樹脂組成物を成形又は発泡成形して得られるものであ
る。

【００１２】樹脂組成物で用いる（Ａ）成分のスチレン
系樹脂としては、スチレン系モノマーの重合体、スチレ
ン系モノマーとそれらと共重合可能な他のモノマーとの
共重合体を挙げることができる。

【００１３】スチレン系モノマーとしては、スチレン、
２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチル
スチレン、４−エチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン等のアルキル置換スチレ
ン、α−メチルスチレン、α−メチル−４−メチルスチ
レン等のα−アルキル置換スチレン、２−クロロスチレ
ン、４−クロロスチレン等のハロゲン化スチレン等から
選ばれる１種以上を挙げることができる。

【００１４】スチレン系モノマーと共重合可能な他のモ
ノマーとしては、アクリル酸又はメタクリル酸、アクリ
ル酸メチル又はメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル
又はメタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル又はメタク
リル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル又はメタ
クリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸（Ｃ₁〜
Ｃ₈）エステル又はメタクリル酸（Ｃ₁〜Ｃ₈）エステ
ル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミドのような
Ｎ−置換マレイミド等のマレイン酸又はその誘導体等か
ら選ばれる１種以上を挙げることができる。

【００１５】（Ａ）成分のスチレン系樹脂は、ゴム変性
スチレン系樹脂にすることもできる。ゴム変性スチレン
系樹脂の製造において用いるゴムとしては、ブタジエン
ゴム、ブタジエン−イソプレンゴム、ブタジエン−アク
リロニトリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、イソプ
レンゴム、アクリルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム等
の非スチレン系ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチ
レン−イソプレンゴム等のスチレン系ゴムから選ばれる
１種以上を挙げることができる。なお、ブタジエンゴム
は、シス−１，４構造の含有率の高いハイシス型のもの
であっても、シス−１，４構造の含有率の低いローシス
型のものであってもよい。ゴム変性スチレン系樹脂とす
る場合には、樹脂中におけるゴム成分の含有量が１〜２
０重量％であることが好ましい。

【００１６】（Ａ）成分を共重合体にする場合の重合形
態は特に限定されるものではなく、ブロック共重合体、
ランダム共重合体、テーパーブロック構造を有する共重
合体であってもよい。樹脂組成物で用いる（Ａ）成分の
スチレン系樹脂は、特にシートの耐熱性を高めるために
は、ＪＩＳ Ｋ７２０６によるビカット軟化点が１３０
℃以下のものが好ましく、９０〜１２０℃のものがさら
に好ましい。

【００１７】樹脂組成物における（Ａ）成分の含有量
は、３〜９７重量％、好ましくは４０〜９０重量％、特
に好ましくは５０〜８５重量％である。

【００１８】樹脂組成物で用いる（Ｂ）成分の熱可塑性
樹脂は、特に耐油性を高めるためには、ポリオレフィン
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
スルホン系樹脂、ポリエーテル系樹脂及びポリケトン系
樹脂から選ばれる１種以上を挙げることができ、これら
の中でもポリオレフィン系樹脂が好ましく、特にポリプ
ロピレンが好ましい。

【００１９】また、樹脂組成物で用いる（Ｂ）成分は、
特に耐熱性を高めるためには、融点が１００〜３００℃
のポリオレフィン系樹脂、結晶性ポリエステル、ポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系
樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリ
ケトン系樹脂及びポリアセタール系樹脂から選ばれる１
種以上を挙げることができ、これらの中でもポリオレフ
ィン系樹脂が好ましく、特にポリプロピレンが好まし
い。

【００２０】樹脂組成物における（Ｂ）成分の含有量は
９７〜３重量％、好ましくは６０〜１０重量％、特に好
ましくは５０〜１５重量％である。

【００２１】樹脂組成物にはさらに（Ａ）及び（Ｂ）成
分の相溶化剤を配合することができ、この（Ｃ）相溶化
剤としては下記の（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）から選ばれる
１種以上のものが好ましい。なお、（Ａ）成分として
（Ｂ）成分との間で相溶化剤としても作用する成分を用
いた場合には、その作用のみで充分に相溶化ができるの
で、さらに相溶化剤を配合する必要はない。

【００２２】（Ｃ−１）ビニル芳香族化合物と、共役ジ
エン化合物とからなる共重合体又はその水素添加物。ビ
ニル芳香族化合物としては、上記した（Ａ）成分で用い
るモノマーを挙げることができ、共役ジエン化合物とし
ては、ブタジエン、クロロプレン、イソプレン等を挙げ
ることができる。

【００２３】（Ｃ−２）ビニル芳香族化合物と、共役ジ
エン化合物とからなる共重合体のエポキシ化物又はその
水素添加物。ビニル芳香族化合物と、共役ジエン化合物
とからなる共重合体としては、（Ｃ−１）の共重合体を
挙げることができる。

【００２４】（Ｃ−３）（Ａ）成分の構成単位となるス
チレン系モノマーと、（Ｂ）成分の構成単位となるモノ
マーとの共重合体。

【００２５】（Ｃ−４）ビニル芳香族化合物と、カルボ
キシル基を有する化合物又は酸無水物との共重合体。ビ
ニル芳香族化合物としては、上記した（Ａ）成分で用い
るスチレン系モノマーを挙げることができ、カルボキシ
ル基を有する化合物及び酸無水物としては、（Ａ）成分
で用いるスチレン系モノマーと共重合可能な他のモノマ
ーを挙げることができる。

【００２６】（Ｃ）成分の相溶化剤の配合量は、（Ａ）
及び（Ｂ）成分の合計量に対して、好ましくは０．１〜
２０重量部であり、特に好ましくは０．５〜１０重量部
である。

【００２７】樹脂組成物には、さらに必要に応じて、顔
料等の着色剤、高級脂肪酸塩等の分散剤、タルク等の無
機充填剤、導電性付与剤、帯電防止剤、シリコーン等を
添加することができる。

【００２８】本発明の樹脂シートは、上記した樹脂組成
物を用いて、通常の押出機により溶融混練したのち、サ
ーキュラーダイ、Ｔダイ等を介して押出し成形して得る
ことができる。また、本発明の樹脂発泡シートは、化学
発泡剤を添加して押出し成形する方法、発泡ガス原料を
注入しながら押出し成形する方法、液状の発泡ガス原料
を樹脂組成物に含浸させたものを押出し成形する方法等
を適用して製造することができる。化学発泡剤や発泡ガ
ス原料としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモ
ニウム、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニ
トリル、液状のプロパン、ブタン等の炭化水素等を挙げ
ることができる。

【００２９】本発明の樹脂シート及び樹脂発泡シート
は、ＭＤ方向及びＴＤ方向のいずれにおいても（Ａ）成
分のスチレン系樹脂相と（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂相が
両連続相を形成しているものであり、両連続相以外の相
構造、例えば海島構造を実質的に含まないことを意味す
る。ここで実質的に海島構造を含まないとは、スチレン
系樹脂が海島構造の海相又は島相となっている部分が、
（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量中１０重量％以下である
ことを意味する。

【００３０】このように本発明の樹脂シート及び樹脂発
泡シートにおいては、本発明の目的を達成する上で海島
構造を実質的に含まないことが最も望ましいが、総菜容
器等の通常の容器に対して要求される実用的な耐油性、
耐熱性及び成形性を付与する観点からは、両連続相を形
成するスチレン系樹脂の割合がスチレン系樹脂全体の好
ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％
以上であればよく、従って海島構造の海相又は島相とな
っているスチレン系樹脂の割合が好ましくは３０重量％
未満、さらに好ましくは２０重量％未満含まれていても
よい。

【００３１】このような両連続相を形成するシートは、
上記した製造方法において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
粘度比、押出機内のスクリュー回転数及び樹脂組成物の
溶融温度の３つの要件を同時に具備するように調整して
得ることができる。従って本発明においては、粘度比を
（Ａ）／（Ｂ）＝１以上、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝
１．２以上に調整し、スクリュー回転数を１００rpm以
下、好ましくは４０〜８０rpmに調整し、溶融温度を２
００〜２５０℃、好ましくは２１０〜２４０℃に調整す
る。

【００３２】本発明の樹脂シート及び樹脂発泡シート
は、シートを２５℃のテトラヒドロフラン中に２４時間
浸漬した場合の寸法変化（ＴＨＦ寸法変化）が、下記の
式で表される関係を満たしていることが好ましい。 Ｌ_1MD'／Ｌ_1MD＝０．８〜１．５ Ｌ_1TD'／Ｌ_1TD＝０．８〜１．５ Ｄ'／Ｄ＝０．８〜１．５ （式中、Ｌ_1MDは浸漬前におけるＭＤ方向の一辺の寸法
を示し、Ｌ_1TDは浸漬前におけるＴＤ方向の一辺の寸法
を示し、Ｄは浸漬前の厚みを示し、Ｌ_1MD'、Ｌ_1TD'及び
Ｄ'はそれぞれ浸漬後における寸法を示す。） Ｌ_1MD'／Ｌ_1MDは、好ましくは０．８〜１．３、特に好
ましくは０．９〜１．２である。Ｌ_1TD'／Ｌ_1TDは、好
ましくは０．８〜１．３、特に好ましくは０．９〜１．
２である。Ｄ'／Ｄは、好ましくは０．８〜１．３、特
に好ましくは０．９〜１．２である。

【００３３】本発明の樹脂シート及び樹脂発泡シート
は、シートを１３０℃の温度雰囲気で２０分間放置した
ときの寸法変形（１３０℃寸法変化）が下記式で表され
る関係を満たしていることが好ましい。 Ｌ_2MD'／Ｌ_2MD＝０．９〜１．１ Ｌ_2TD'／Ｌ_2TD＝０．９〜１．１ （式中、Ｌ_2MDは加熱前におけるＭＤ方向の一辺の寸法
を示し、Ｌ_2TDは加熱前におけるＴＤ方向の一辺の寸法
を示し、Ｌ_2MD'、Ｌ_2TD'はそれぞれ加熱後における寸法
を示す。） Ｌ_2MD'／Ｌ_2MDは、好ましくは１．０〜１．１、Ｌ_2TD'
／Ｌ_2TDは、好ましくは１．０〜１．１である。

【００３４】このＬ_2MD'／Ｌ_2MD及びＬ_2TD'／Ｌ_2TDの値
は、押出機及びダイ出口における樹脂温度、シート成形
時におけるダイ出口と引取りロール間の距離、引取りロ
ールの速度を調整することにより、所定の数値範囲内に
設定することができる。従って、本発明においては、押
出機及びダイ出口における樹脂温度を２００〜２３０℃
に調整し、ダイ出口と引取りロール間の距離を１〜１５
cmに調整すると共に、引取りロールの速度を２〜２０m/
minに調整することが好ましい。

【００３５】本発明の樹脂シート及び樹脂発泡シート
は、上記したＴＨＦ寸法変化と１３０℃寸法変化の一方
又は両方を具備していることが好ましい。

【００３６】本発明の樹脂シート及び樹脂発泡シート
は、下記式（I）で表される体積変化率と、下記式（I
I）で表される重量減少率の関係の一方又は両方を満た
すものであることが好ましい。 Ｖ’／Ｖ＝０．５〜２．５ （I） [式中、Ｖ’は２５℃のテトラヒドロフランに２４時間
浸漬後のシートの体積（c^m3）を示し、Ｖは浸漬前のシ
ートの体積（c^m3）を示す。] 式（I）においてＶ’／Ｖは、好ましくは０．６〜２．
０、特に好ましくは０．７〜１．８である。

【００３７】 （Ｗ−Ｗ’）／（Ｗ×ｎ_PS）≧０．７ （II） [式中、Ｗ’は２５℃のテトラヒドロフランに２４時間
浸漬後のシートの重量（ｇ）を示し、Ｗは浸漬前のシー
トの重量（ｇ）を示し、ｎ_PSは浸漬前のシートのスチレ
ン系樹脂の含有比（重量％）を示す。] 式（II）において（Ｗ−Ｗ’）／（Ｗ×ｎ_PS）は、好ま
しくは０．７５〜１．０、特に好ましくは０．８〜１．
０である。

【００３８】本発明の樹脂シート及び樹脂発泡シート
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が両連続相を形成している
ことにより、上記の式（I）及び式（II）で表される体
積変化率と重量減少率を同時に具備することができるも
のである。よって、両連続相が形成されず、いわゆる
「海島構造」が形成されているシートの場合、即ち、
（Ｂ）成分が海（マトリックス相）で（Ａ）成分が島
（分散相）のシートの場合は、式（I）で表される体積
変化率が上記の数値範囲外となってしまい、耐油性及び
耐熱性が不十分となり、逆の相構造の場合は、体積変化
率及び重量減少率ともに上記の数値範囲外となっていま
い、耐油性及び耐熱性が不十分となる。

【００３９】本発明の樹脂発泡シートは、特に耐熱性を
高めるため、下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）
から選ばれる１以上の要件を具備しているものであるこ
とが好ましい。これらの要件はいずれか１つを具備して
いればよいが、２つ又は３つの要件を具備することが特
に好ましく、４つすべての要件を具備することがさらに
好ましい。 （ａ）表面光沢が、好ましくは１０％以上、特に好まし
くは１５％以上であること。表面光沢が１０％以上であ
ると成形時に引き延ばされた場合でも、表面外観が悪く
ならない。なお、表面光沢は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準
拠して、入射角６０°で測定される値である。

【００４０】（ｂ）発泡倍率が、好ましくは１．１〜３
倍であり、特に好ましくは１．４〜２．２倍であるこ
と。発泡倍率が１．１倍以上であると保温性、断熱性、
外観がよく、３倍以下であると容器のスタック性がよく
なり、嵩ばらない。

【００４１】（ｃ）単位厚さ当たりの平均気泡膜数が、
好ましくは１〜５０個／mm、特に好ましくは５〜４０個
／mmであること。平均気泡膜数が１個／mm以上であると
保温性、断熱性、外観がよく、５０個／mm以下であると
容器の腰、耐衝撃性がよくなる。

【００４２】（ｄ）厚みが、好ましくは０．１〜３．０
mm、さらに好ましくは０．３〜２．０mm、特に好ましく
は０．５〜１．０mmであること。厚みが０．１mm以上で
あると容器の腰、断熱性がよく、３．０mm以下であると
容器のスタック性がよくなり、嵩ばらない。

【００４３】本発明の樹脂シート及び樹脂発泡は、一面
又は両面に、同一又は異なる材質からなる樹脂無発泡シ
ートを積層して、２層以上の積層体にすることができ
る。この場合に用いる樹脂無発泡シートは、用途や付与
しようとする性質、例えば、耐熱性、耐磨耗性、表面外
観の向上、印刷性等に応じて、所望の材質から適宜選択
することができる。積層体の製造方法としては、共押出
し法、ドライラミネート法等の公知の方法を適用するこ
とができる。

【００４４】本発明の容器は、上記した樹脂シート又は
樹脂発泡シートを所望形状に成形して得られるものであ
る。本発明でいう「容器」とは、本体と蓋を含む意味で
あり、例えば、総菜用の容器であれば、トレーと蓋を含
む意味である。本発明の容器は、特に耐油性及び耐熱性
の一方又は両方が要求されるような食品容器として好適
であり、揚げ物等油を多く含む食品用容器、熱湯を注ぐ
タイプの各種インスタント食品容器、紙コップ、電子レ
ンジ等で加熱される容器、製造時及び使用時において加
熱殺菌される容器、各種の非加熱容器等にも適用するこ
とができる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。各表中の成分の詳細は以下のとおりである。なお、
各表中、（Ａ）、（Ｂ）成分は重量％表示であり、
（Ｃ）成分は（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量に対する重
量部表示であり、発泡剤は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成
分の合計量に対する重量部表示である。

【００４６】（Ａ）成分 ＧＰＰＳ：スチレン樹脂（ダイセル化学工業（株）製
「ダイセルスチロール５１」） ＨＩＰＳ：ハイインパクトポリスチレン樹脂（ダイセル
化学工業（株）製「ダイセルスチロールＳ８５」；ゴム
含有量８重量％） ＳＢＳ−１：スチレン・ブタジエンブロック共重合体
（ＪＳＲ（株）製「ＴＲ２００３」） ＳＢＳ−２：スチレン・ブタジエンブロック共重合体
（旭化成工業（株）製「タフプレン１２６」；ゴム含有
量６０重量％） （Ｂ）成分 ＰＰ−１：ポリプロピレン（グランドポリマー（株）製
「Ｆ１０９Ｄ」） ＰＰ−２：ポリプロピレン（グランドポリマー（株）製
「Ｆ２１９Ｄ」） ＰＰ−３：ポリプロピレン（グランドポリマー（株）製
「Ｆ７６９」） ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート（三菱レーヨン
（株）製「ダイヤナイトＭＡ５２１Ｈ」） ＰＡ：ポリアミド（ナイロン６）（宇部興産（株）製
「１０３０Ｂ」） ＰＣ：ポリカーボネート（三菱瓦斯化学（株）製「ユー
ピロンＥ−２０００」） （Ｃ）成分（相溶化剤） （Ｃ−３ａ）：スチレン−エチレン−プロピレン−スチ
レン共重合体（クラレ（株）製「セプトン２１０４」） （Ｃ−３ｂ）：スチレン−エチレン−ブチレン−スチレ
ン共重合体（シェル（株）製「クレイトンＧ１６５
０」） （Ｃ−２ａ）：エポキシ変性スチレン−ブタジエン共重
合体（ダイセル化学工業（株）製「エポフレンドＡ１０
２０」） （Ｃ−２ｂ）：水素添加エポキシ変性スチレン−ブタジ
エン共重合体（特開平７−２５９８４号公報２頁２欄３
１〜４３行に記載の方法により、ダイセル化学工業
（株）製のエポフレンドＡ１０２０を水素添加して得ら
れたもの）。

【００４７】実施例１〜６ 表１に示す組成の樹脂組成物を二軸押出機（池貝（株）
製；ＰＣＭ３０）により溶融混練した後、ストランド状
に押し出したものを切断し、樹脂ペレットを得た。この
樹脂ペレットを押出機（φ６５mm、Ｌ／Ｄ＝３２）に供
給し、溶融混練した後、Ｔダイから押し出し成形して、
樹脂シートを得た。得られた樹脂シートについて、下記
の方法により、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）浸漬試
験、容器成形性試験を行った。結果を表１に示す。

【００４８】（１）ＴＨＦ浸漬試験 熱可塑性樹脂シートを２cm角に切断し、ＭＤ、ＴＤ及び
Ｄ（厚み）方向の寸法をノギスで計測した。計測後、シ
ートを２５℃のＴＨＦ中に完全に浸漬させ、その状態で
２４時間攪拌した。その後、乾燥し、再びＭＤ、ＴＤ及
びＤ方向の寸法をノギスで計測し、寸法の変化を次式： 寸法変化＝（浸漬後の寸法）／（浸漬前の寸法） から求め、下記の基準により評価した。 ○：寸法変化が０．８以上１．５以下。 ×：寸法変化が０．８未満又は１．５を超える。

【００４９】（２）容器成形性 浅野研究所製の単発真空成形機を用い、図１に示すよう
なコップ状の容器を成形し、底面と側面の接する部分や
側面の破れ、表面状態（外観及び光沢）を目視で観察
し、下記の基準で評価した。 ○：破れがなく、表面状態の良好なものが得られた。 △：破れはないが、表面に不均一な凹凸があった。 ×：破れがあった。

【００５０】実施例７〜１５ 表１に示す組成の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分
の相溶化剤からなる樹脂組成物を用い、実施例１〜６と
同じ二軸押出機で溶融混練して樹脂ペレットを製造し
た。この樹脂ペレットに対して、１重量部のミネラルオ
イルを展着し、発泡剤として重炭酸ナトリウム及びクエ
ン酸ナトリウムの混合物（三協化成（株）製；セルマイ
ク６２３）を表１に示す量混合した樹脂発泡シート用の
樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を押出機（φ６５m
m、Ｌ／Ｄ＝３２）に供給し、溶融混練した後、Ｔダイ
から押し出しながら発泡成形して、樹脂発泡シートを得
た。実施例１２の熱可塑性樹脂発泡シートについては、
透過型電子顕微鏡によるＭＤ方向への断面写真（図２）
（×２５００）とＴＤ方向への断面写真（図３）（×２
５００）を示す。得られた樹脂発泡シートについて、実
施例１〜６と同様の方法により、ＴＨＦ浸漬試験、容器
成形性試験を行った。結果を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】体積変化率及び重量減少率の結果から明ら
かなとおり、実施例１〜１５の樹脂シート及び樹脂発泡
シートは、すべて両連続相を形成していた。また、図２
及び図３からも明らかなとおり、（Ａ）成分の相と
（Ｂ）成分の相は、両相が網目状に互いに連なった状態
で混在しており、これらの図からも両連続相を形成して
いることが確認された。従って、実施例１〜１５の樹脂
シート及び樹脂発泡シートは、このような相構造を有し
ていることにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の性質が十
分に発揮されたため、耐油性及び成形性の両方ともが優
れていた。

【００５３】比較例１〜５ 表２に示す組成物を用いたほかは実施例１〜６と同様に
して、樹脂シートを得た。得られた樹脂シートについ
て、実施例１〜６と同様の試験を行った。結果を表２に
示す。

【００５４】比較例６〜１１ 表２に示す組成物を用いたほかは実施例７〜１５と同様
にして、樹脂発泡シートを得た。なお、相構造を比較す
るための発泡シート（海島構造のもの）として、ポリス
チレン／ポリプロピレン／スチレン−エチレン−プロピ
レン−スチレン（６０／４０／３）共重合体からなる発
泡シートを用い、その透過型電子顕微鏡によるＭＤ方向
への断面写真（図４）（×２５００）とＴＤ方向への断
面写真（図５）（×２５００）を示す。得られた樹脂発
泡シートについて、実施例１〜６と同様の方試験を行っ
た。結果を表２に示す。

【００５５】

【表２】

【００５６】体積変化率及び重量減少率の結果から明ら
かなとおり、比較例１〜８は（Ａ）成分をマトリックス
相とする海島構造、比較例９〜１１は（Ｂ）成分をマト
リックスと相する海島構造であった。また、このような
海島構造は、図４及び図５からも確認された。従って、
比較例１〜１１のシートにおいては、（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分のいずれかの性質のみが発現された結果、耐
油性及び成形性のいずれかが劣っていた。

【００５７】実施例１６〜３０ 実施例１〜１５で得られた樹脂シート及び樹脂発泡シー
トに、ポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製のＰ１
１２８ＡＧ，厚さ２５μm）を熱ラミネートして積層シ
ートを得た。これらの積層シートについて実施例１〜６
と同様の各試験を行ったところ、実施例１〜１５と同様
の結果が得られた。

【００５８】実施例３１〜３８ 表３に示す樹脂組成物を用い、実施例１〜６と同様にし
て樹脂シートを得た。これらの樹脂シートから、浅野研
究所製の単発真空成形機を用い、図１に示すカップ及び
図６に示すトレーを成形した。これらの容器について、
下記方法により、電子レンジによる耐熱性試験、耐熱変
形性試験、成形性試験をした。結果を表３に示す。

【００５９】（３）電子レンジによる耐熱性試験 図６に示すトレイ中に１００ｇの市販サラダ油を入れ、
それを５００Ｗの電子レンジにて５分間加熱した。加熱
後の容器の変形度合いを目視で観察し、下記の基準で評
価した。 ○：変形がない。 △：変形が若干ある。 ×：変形が大きい。

【００６０】（４）耐熱変形性試験 ＪＩＳ Ｓ２０３３に準拠して行った。まず、空気攪拌
付き恒温槽のストレート板上に図６のトレーを置いて、
前記恒温槽を８０〜１４０℃の範囲で５℃きざみで昇温
していき、その間、目視にて容器の変形度合いを観察
し、変形しない最高温度を求めた。

【００６１】（５）成形性 図１のカップの外観を目視にて観察し、下記の基準で評
価した。 ○：均一に伸びて均一な厚みに成形されており、ブリッ
ジの発生もない。 △：側面又はコーナー（底面と側面の境の部分）の一部
が薄くなっているか又はブリッジが１個発生した。 ×：側面又はコーナー部分に破れが発生したか又はブリ
ッジが２個以上発生した。

【００６２】比較例１２、１３ 表３に示す樹脂組成物を用い、実施例３１〜３８と同様
にして樹脂シートを得た。ただし、押出機及びＴダイの
樹脂温度を実施例３１〜３８よりも５〜２０℃高く設定
し、さらにＴダイ出口から引取りロールまでの間の距離
大きくし、引取りロールの速度を早くすることにより、
樹脂発泡シートのＬ_2MD'／Ｌ_2MD、Ｌ_2TD'／Ｌ_2TDの値を
変更させた。これらの樹脂シートから実施例３１〜３８
と同様にして得た図１、６の容器について、実施例３１
〜３８と同様の各試験行った。結果を表３に示す。

【００６３】

【表３】

【００６４】実施例３９〜４８ 表４に示す樹脂組成物を用い、実施例７〜１５と同様に
して樹脂発泡シートを得た。なお、Ｌ_2MD'／Ｌ_2MD及び
Ｌ_2TD'／Ｌ_2TDの値の調整方法の一例を挙げると、実施
例３９においては、押出機及びＴダイ出口の樹脂温度が
約２２０℃、シート成形時におけるダイ出口と引取りロ
ール間の距離が約５cm、引取りロールの速度が約３m/mi
nであった。これらの樹脂発泡シートから実施例３１〜
３８と同様にして得た図１、６の容器について、実施例
３１〜３８と同様の各試験行った。結果を表４に示す。

【００６５】実施例４９、５０ 表４に示す樹脂組成物を用い、実施例３９〜４８と同様
にして樹脂発泡シートを得た。ただし、Ｔダイ出口から
引取りロールまでの間の距離を大きくし、引取りロール
の速度を早くすることにより、耐熱性樹脂発泡シートの
Ｌ_2MD'／Ｌ_2MD、Ｌ_2TD'／Ｌ_2TDの値を変更させた。これ
らの樹脂発泡シートから実施例３１〜３８と同様にして
得た図１及び図６の容器について、実施例３１〜３８と
同様の各試験を行った。結果を表４に示す。

【００６６】比較例１４〜１７ 表４に示す樹脂組成物を用い、実施例３９〜４８と同様
にして樹脂発泡シートを得た。ただし、押出機及びＴダ
イの樹脂温度を実施例１〜１０よりも５〜２０℃高く設
定し、さらにＴダイ出口から引取りロールまでの間の距
離大きくし、引取りロールの速度を早くすることによ
り、樹脂発泡シートのＬ_2MD'／Ｌ_2MD、Ｌ_2TD'／Ｌ_2TDの
値を変更させた。これらの樹脂発泡シートを用い、実施
例３１〜３８と同様にして得た図１、図６の容器につい
て、実施例３１〜３８と同様の各試験を行った。結果を
表４に示す。

【００６７】

【表４】

【００６８】

【発明の効果】本発明の樹脂シート及び樹脂発泡シート
は、構成材料であるスチレン系樹脂が有している成形性
及び剛性を損なうことなく、耐油性及び耐熱性が向上さ
れている。よって、このようなシートを用いることによ
り、耐油性及び耐熱性が優れ、表面外観が美しい容器を
寸法精度よく成形できるため、高品質の各種容器を安定
して供給することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のカップ容器の平面図及び正面図であ
る

【図２】 実施例の耐油性脂発泡シートのＭＤ方向への
断面の透過型電子顕微鏡写真である。

【図３】 実施例の耐油性脂発泡シートのＴＤ方向への
断面の透過型電子顕微鏡写真である。

【図４】 比較用樹脂発泡シートのＭＤ方向への断面の
透過型電子顕微鏡写真である。

【図５】 比較用樹脂発泡シートのＴＤ方向への断面の
透過型電子顕微鏡写真である。

【図６】 本発明のトレー容器の平面図及び側面図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平９−53008（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−292171（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−258645（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−138350（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−164824（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−324759（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/18 B32B 27/30 C08L 25/00 - 25/18 C08J 9/04 - 9/14

Claims (13)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）スチレン系樹脂３〜９７重量％及
   び（Ｂ）熱可塑性樹脂９７〜３重量％を含有する樹脂組
   成物を成形して得られるシートであり、前記シートにお
   いて（Ａ）成分と（Ｂ）成分が両連続相を形成している
   熱可塑性樹脂シート。
2. 【請求項２】 さらに、樹脂組成物中に、（Ｃ）成分と
   して下記の（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）から選ばれる１種以
   上の相溶化剤を含有する請求項１記載の熱可塑性樹脂シ
   ート。 （Ｃ−１）ビニル芳香族化合物と、共役ジエン化合物と
   からなる共重合体又はその水素添加物、 （Ｃ−２）ビニル芳香族化合物と、共役ジエン化合物と
   からなる共重合体のエポキシ化物又はその水素添加物、 （Ｃ−３）（Ａ）成分の構成単位となるスチレン系モノ
   マーと、（Ｂ）成分の構成単位となるモノマーとの共重
   合体、 （Ｃ−４）ビニル芳香族化合物と、カルボキシル基を有
   する化合物又は酸無水物との共重合体。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂シートを、２５℃のテトラ
   ヒドロフラン中に２４時間浸漬した場合の寸法変化が、
   下記の式で表される関係を満たすものである請求項１又
   は２記載の熱可塑性樹脂シート。 Ｌ_1MD'／Ｌ_1MD＝０．８〜１．５ Ｌ_1TD'／Ｌ_1TD＝０．８〜１．５ Ｄ'／Ｄ＝０．８〜１．５ （式中、Ｌ_1MDは浸漬前におけるシート流れ方向（ＭＤ
   方向）の一辺の寸法を示し、Ｌ_1TDは浸漬前におけるシ
   ート流れ方向と直交する方向（ＴＤ方向）の一辺の寸法
   を示し、Ｄは浸漬前の厚みを示し、Ｌ_1MD'、Ｌ_1TD'及び
   Ｄ'はそれぞれ浸漬後における寸法を示す。）
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂シートを１３０℃の温度雰
   囲気で２０分間放置したときの寸法変形が下記式で表さ
   れる関係を満たすものである請求項１又は２記載の熱可
   塑性樹脂シート。 Ｌ_2MD'／Ｌ_2MD＝０．９〜１．１ Ｌ_2TD'／Ｌ_2TD＝０．９〜１．１ （式中、Ｌ_2MDは加熱前におけるＭＤ方向の一辺の寸法
   を示し、Ｌ_2TDは加熱前におけるＴＤ方向の一辺の寸法
   を示し、Ｌ_2MD'、Ｌ_2TD'はそれぞれ加熱後における寸法
   を示す。）
5. 【請求項５】 同一又は異なる材質からなる樹脂無発泡
   シートとの２層以上の積層体である請求項１〜４のいず
   れか１記載の熱可塑性樹脂シート。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１記載の熱可塑
   性樹脂シートからなる容器。
7. 【請求項７】 （Ａ）スチレン系樹脂３〜９７重量％及
   び（Ｂ）熱可塑性樹脂９７〜３重量％を含有する樹脂組
   成物を発泡成形して得られる発泡シートであり、前記発
   泡シートにおいて（Ａ）成分と（Ｂ）成分が両連続相を
   形成している熱可塑性樹脂発泡シート。
8. 【請求項８】 さらに、樹脂組成物中に、（Ｃ）成分と
   して請求項２記載の（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）から選ばれ
   る１種以上の相溶化剤を含有する請求項７記載の熱可塑
   性樹脂発泡シート。
9. 【請求項９】 熱可塑性樹脂発泡シートを、２５℃のテ
   トラヒドロフラン中に２４時間浸漬した場合の寸法変化
   が、下記の式で表される関係を満たしているものである
   請求項７又は８記載の熱可塑性樹脂発泡シート。 Ｌ_1MD'／Ｌ_1MD＝０．８〜１．５ Ｌ_1TD'／Ｌ_1TD＝０．８〜１．５ Ｄ'／Ｄ＝０．８〜１．５ （式中、Ｌ_1MDは浸漬前におけるＭＤ方向の一辺の寸法
   を示し、Ｌ_1TDは浸漬前におけるＴＤ方向の一辺の寸法
   を示し、Ｄは浸漬前の厚みを示し、Ｌ_1MD'、Ｌ_1TD'及び
   Ｄ'はそれぞれ浸漬後における寸法を示す。）
10. 【請求項１０】 熱可塑性樹脂発泡シートを１３０℃の
    温度雰囲気で２０分間放置したときの寸法変形が下記式
    で表される関係を満たすものである請求項７又は８記載
    の熱可塑性樹脂シート。 Ｌ_2MD'／Ｌ_2MD＝０．９〜１．１ Ｌ_2TD'／Ｌ_2TD＝０．９〜１．１ （式中、Ｌ_2MDは加熱前におけるＭＤ方向の一辺の寸法
    を示し、Ｌ_2TDは加熱前におけるＴＤ方向の一辺の寸法
    を示し、Ｌ_2MD'、Ｌ_2TD'はそれぞれ加熱後における寸法
    を示す。）
11. 【請求項１１】 下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
    （ｄ）から選ばれる１以上の要件を具備している請求項
    ７〜１０のいずれか１記載の熱可塑性樹脂発泡シート。 （ａ）シートの表面光沢が１０％以上であること （ｂ）発泡倍率が１．１〜３．０倍であること （ｃ）単位厚さ当たりの平均気泡膜数が１〜５０個／mm
    であること （ｄ）シートの厚みが０．１〜３．０mmであること
12. 【請求項１２】 同一又は異なる材質からなる樹脂無発
    泡シートとの２層以上の積層体である請求項７〜１１の
    いずれか１記載の熱可塑性樹脂発泡シート。
13. 【請求項１３】 請求項７〜１２のいずれか１記載の熱
    可塑性樹脂発泡シートからなる容器。