JPH02138350A

JPH02138350A - 耐フロン性樹脂成形材料

Info

Publication number: JPH02138350A
Application number: JP29009088A
Authority: JP
Inventors: Mikio Sato; 佐藤　三樹男; Hirohide Mizuno; 水野　宏英
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1988-11-18
Filing date: 1988-11-18
Publication date: 1990-05-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野コ本発明は耐フロン性樹脂成形材料に関し、詳しくは耐フ
ロン性および発泡ウレタンとの接着性に優れており、特
に電気冷蔵庫のインナーボックス用シート成形に好適な
成形材料に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］従来、
例えば電気冷蔵庫のインナーボックス（内箱）の内側に
断熱層として発泡ウレタンが使用されており、その発泡
剤乃至発泡助剤として、いわゆるフロンが多用されてい
る。

したがって、電気冷蔵庫のインナーボックス用シート成
形材料としては、このフロンに対する耐性を有し、しか
も発泡ウレタンとの接着性に優れたものであることが要
求されており、この点からＡＢＳ樹脂が主に使用されて
いる。

しかしながら近年の研究によりフロン（特に塩素を含む
フロン）によるオゾン層の破壊が明らかとなり、オゾン
層の保護のため、従来上として使用されているクロロフ
ルオロカーボン（以下ＣＦＣと略記する。）の使用が制
限され、その代替品としてオゾン層に影響の少ないハイ
ドロクロロフルオロカーボン（以下、ＨＣＦＣと略記す
る。）を使用することが研究されている。

ここでフロンは塩素、ふっ素、水素を含む炭化水素の総
称であり、オゾン破壊に直接関与するのは塩素であるの
で塩素を含まないフロン（ハイドロフルオロカーボン（
ＨＦＣ））を用いるのが最良であるが、ＨＣＦＣの様に
塩素を含んでいても比較的大気中で分解されオゾン層に
届かないフロンを、分解されにくいＣＦＣの代替品とし
て用いようとしているのが現状である。

ところがこのＨＣＦＣは樹脂の溶解性がより強く、ＡＢ
Ｓ樹脂も溶解することからＣＦＣはもとよりこのＨＣＦ
Ｃにも耐性を有し、しかも発泡ウレタンとの接着性が良
好な樹脂成形材料が要望されていた。

［課題を解決するための手段］そこで本発明者らは、上記問題点を解消すべく鋭意研究
を進めた結果、ポリプロピレン樹脂にスチレン系樹脂お
よび相溶化剤を特定量配合することにより、ＨＣＦＣを
含むフロン系ガスに対してすぐれた耐性を有し、しかも
発泡ウレタンとの接着性のよい樹脂成形材料が得られる
ことを見い出し、ここに本発明を完成した。

すなわち本発明はポリプロピレン樹脂４０〜７７重量％
、スチレン系樹脂２０〜５７重量％および相溶化剤３〜
２０重量％からなる耐フロン性樹脂成形材料を提供する
ものである。

本発明で用いるポリプロピレン樹脂としては、プロピレ
ンモノマーを主成分として重合した結晶性のポリマーで
あれば特に制限はなく、エチレン、ブテン、２−メチル
ペンテン−１のようなコモノマーを含んでいてもかまわ
ない、また、用いるポリプロピレン樹脂のメルトインデ
ックス（以下、Ｍｌと略記する。）は５ｇ／ｉｏ分以下
であることが好ましく、通常０．２〜３ｇ／ｉｏ分のも
のが用いられる。ここでＭＩが５ｇ／ｌｏ分を超えたも
のを用いるとシート成形性が不良となることがあり、イ
ンナーボックス用シート成形材料としては適さない。

次に、本発明で用いるスチレン系樹脂としては、スチレ
ンモノマーを単独重合、もしくは共重合させた樹脂であ
ればよく、コモノマーとしてα−メチルスチレン、アク
リロニトリル、無水マレイン酸、メチルメタアクリレー
ト等の共重合しつる千ツマー等を含んでいてもかまわな
い。また、ポリブタジェン、スチレン−ブタジェン共重
合ゴム等を配合して強化したハイインパクトポリスチレ
ンを用いることもできる。スチレン系樹脂のメルトイン
デックスは０．５〜２０ｇ７１０分程度が好適である。

本発明では、スチレン系樹脂は分散粒子となっている。

この分散粒子の粒子径は特に制限はないが、通常５μｍ
以下とすることが好ましい０粒子径が５μｍ以上になる
と、層状剥離を起こし、耐衝撃性が低下し易くなる。

さらに、本発明では相溶化剤を用いる。この相溶化剤は
スチレン系樹脂を均一に分散させ、ポリプロピレン樹脂
とスチレン系樹脂の相溶化を促進させるものである。

このような相溶化剤としては、スチレン−ブタジェン共
重合体、スチレン−イソプレン共重合体等のスチレン系
熱可塑性エラストマーやアクリル系熱可塑性エラストマ
ー、エチレン／エチルアクリレート／無水マレイン酸共
重合体等を用いることができる。この相溶化剤は通常は
スチレン系樹脂分散粒子の表面（ポリプロピレンとの界
面）に存在せしめられているものである。なお、相溶化
剤の厚さはスチレン系樹脂の配合量とその粒子径の大き
さによって調整することができる。

本発明ではポリプロピレン樹脂、スチレン系樹脂および
相溶化剤の配合割合は以下の通りである。

まずポリプロピレン樹脂の配合割合は、通常４０〜７７
重量％、好ましくは５０〜７０重量％である。

ここでポリプロピレン樹脂の配合割合が４０重量％より
少ないと耐フロン性が不良であり、一方、７７重量％を
超えると剛性や発泡ウレタンとの接着性が不良となる。

またスチレン系樹脂の配合割合は通常、２０〜５７重量
％、好ましくは３０〜５０［［量％である。ここでスチ
レン系樹脂の配合割合が２０重量％未満であると剛性や
ウレタンの接着性が悪くなり、一方５７重量％を超える
と耐フロン性が不良となる。

ざらに相溶化剤の配合割合は、通常３〜２０重量％、好
ましくは５〜１５重量％である。ここで相溶化剤の配合
割合が３重量％未満であるとポリプロピレン樹脂とスチ
レン系樹脂との相溶性が悪くシート成形性が不良となり
、一方２０重量％を超えると剛性が不足し好ましくない
。

本発明のポリプロピレン樹脂成形材料は、上記各成分を
所定量配合し、バンバリーミキサ−１単軸スクリユ一押
出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュ
ー押出機等を用いて１８０〜２４０℃の温度で十分に混
練することにより得られる。また、本発明の樹脂成形材
料から成形品を製造する場合は、射出成形法、押出成形
性等常法により行なえばよい。

さらに、本発明では成形品としたときの剛性を大幅に向
上させるために無機質充填剤を添加してもよい。無機質
充填剤としてはタルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸マグネ
シウム、カオリン。

酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ等を用いることができ
、特にタルク、炭酸カルシウムが好ましい。添加する無
機質充填剤は粒子径３μｍ以下の微細粒子が好ましい。

粒子径が３μｍ以上では、剛性の改良が不十分であり、
耐衝撃性が低下するので好ましくない。無機質充填剤の
配合量はポリプロピレン樹脂、スチレン系樹脂および相
溶化剤の合計量１００重量部に対して１０〜１００重量
部、好ましくは１５〜４０重量部が適当である。また、
無機質充填剤の添加は前記３成分と同時に混練するかま
たは前記３成分を混練した後に所定量添加して混練すれ
ばよい。

このようにして本発明の耐フロン性樹脂成形材料を得る
ことができる。

［実施例］次に実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１〜６．比較例１〜７第１表に示すようにポリプロピレン樹脂、ポリスチレン
、相溶化剤およびその他の添加剤を所定量配合し、トラ
イブレンド後、二軸混練機を用いて温度２００℃２回転
数６００ｒｐｉの条件で混練し、ベレットを得た。この
ベレットを用いて３５ｍｍφシート成形機によりシート
を成形し、シート成形性を評価するとともに、このシー
トより各試験片を得、耐フロン性試験１発泡つレタン接
着性試験を行なった。又、曲げ弾性率は射出成形により
試験片を得、＾ＳＴＭ　０７９０に準拠して測定した。

結果を第１表に示す。

なお、耐フロン性試験方法１発泡つレタン接着性試験方
法およびシート成形性評価方法を以下に示す。

対フロン性試験　法次の方法によりフロン蒸気による膨潤状態を測定した。

■試験片シート成形品より４０ｘ　５０ｘ　１．５（ｍｍ）のも
のを切り出して試験片とした。

■試験方法フロンｔ２：＋（旭硝子■製、ハイドロクロロフルオロ
カーボン）１００ｃｃを２にデシケータ−に入れ、フロ
ンガス中にサンプルを吊し、アスピレータ−にて空気を
脱気し、フロン蒸気霊囲気とした。２３℃で２４時間放
置した後、サンプルの重量を測定し、増加重量（フロン
量）をサンプル表面積で割った値（単位ｍｇ／ｃｍ２・
２４ｈｒｓ）をフロン吸収量とした。

■外観上記試験終了後のサンプル外観を観察した。

Ｏ：初期状態から変化なし ×：フクレ、白化現象あり発泡ウレタン接着性試験方法シート成形品（試験シート）を直径１０ｃｍの円筒状に
巻き、その内部でフロン−１２３（前記と同じもの）を
発泡剤に用いてウレタン発泡を行ない、発泡ウレタン層
を有する筒状発泡ウレタン体を得た。

この発泡ウレタン体を一２０℃で８時間保持した後、５
０℃まで急速昇温し、この温度で８時間保持した。この
操作を３回繰り返した後、発泡ウレタン層と試験シート
との剥離状態を比較した。

Ｏ：ウレタン層が破壊し、界面でははがれない×：界面
剥離するシート成形性評価方法３５ｍｍφシート成シート成形性−トを成形し、シート
製品の状態を観察した。

Ｏ：ジート成形性、外観とも良好 △：配合種の相溶は良好であるが溶融張力が小さくシー
ト成形が難しい ×；配合種が相溶せず外観不良（注）傘ＩＰＰ（ポリプロピレン）ＰＰ−１：出光ポリプロ　Ｅ−１５００，Ｍ　Ｉ　＝０
．６、出光石油化学■製ＰＰ−１１：出光ポリプロ　Ｊ−６５０Ｈ，Ｍ　Ｉ　−
６，２、出光石油化学■製中２ＰＳ（ポリスチレン）出光スチロール　）ＩＴ５４．　Ｍ　Ｉ　−２、出光石
油化学■製＊３ＳＢＳ（スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体）
カリフレックス　ＴＲ１１０２，シェル化学■製中４　　５ＩＳ（スチレンーイソブチレンースチレンブロッ・５　フィ
ラータルク（平均粒子径０．９μｍ）を用いた。なお、配合
量はｐｐ、ｐｓお上び相溶化剤の合計１００重量部に対
する重量部で示した。

・６　　　ＡＢＳ三菱モンサンド化学（財）製第１表の結果より、本発明によればフロン吸収量が１０
０Ｂ／ｃｍ’−２４ｈｒｓ以下であって耐フロン性（Ｈ
ＣＦＣに対する耐溶解性）に優れ、しかも発泡ウレタン
との接着性などに優れた樹脂成形材料が得られることが
判る。

［発明の効果］本発明の樹脂成形材料は、オゾン層を破壊するというク
ロロフルオロカーボンに代って用いられるハイドロクロ
ロフルオロカーボンに対しても優れた耐性を有し、しか
も発泡ウレタンに対しても優れた接着性を有している。

したがって、本発明の耐フロン性樹脂成形材料は特に冷
蔵庫のインナーボックス用シート、各種断熱扉のパネル
などの成形用素材として極めて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリプロピレン樹脂４０〜７７重量％、スチレン
系樹脂２０〜５７重量％および相溶化剤３〜２０重量％
からなる耐フロン性樹脂成形材料。