JPH03157436A - 耐フロン性に優れた樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフロンガスその他の有機ガス、有機溶剤に侵さ
れても白化やクレージング、クラック等が生じず、さら
に機械的強度、成形性に優れた樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ゴム変性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）やアクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹
脂）等のスチレン系樹脂は剛性が高く、寸法性、成形性
に優れているので電気冷蔵庫の内箱の素材として使用さ
れている。

電気冷蔵庫は断熱のために発泡ポリウレタンを外箱と内
箱の間に使用する。ポリウレタンを発泡させるための発
泡剤として従来よりフロンＲ−１１（ｃＣ１３Ｆ）、Ｒ
１２（ｃＣＩｘｈ＞が使用されている。

しかし、近年フロンガスが地球のオゾン層を破壊し人体
に悪影響を及ぼすという問題点が全世界的に問題視され
、フロンガスの使用規制が始まろうとしている。電気冷
蔵庫用の断熱材の発泡に使用されるフロンＲ−１１％Ｒ
−１２も規制の対象となるため代替の発泡剤が検討され
ている。中でも同じフロンガスでもオゾン層を破壊しな
いフロンＲ−１２３（ｃＩＩＣ１ｉＣＦ３）ならびにフ
ロンＲ−１４１ｂ　（ｃＨ３ＣＣ］ｇＦ）が電気冷蔵庫
の断熱材の発泡材として使用が予定されている。ところ
が従来より使用されているスチレン系樹脂は、耐薬品性
、特に耐フロン性に劣り、フロンＲ−１２３やフロンＲ
−１４１ｂのガスと接触すると表面が侵され白化やクレ
ージング及びクランク等が発生し使用に耐えない。

ポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）等のポリオレフィン樹
脂は耐薬品性に侵れ、特にフロンフロンＲ−１２３、Ｒ
−１４１ｂのガスと接触しても外観不良は生じない、し
かし、成形性、剛性に劣り使用に耐えない。また、スチ
レン系樹脂とポリオレフィン樹脂を溶融混練して樹脂を
得ることは行われているが、相溶性が悪く実用に耐えな
い。また、この樹脂組成物の相溶性を向上させる手法も
検討され、例えばスチレンーブタジエンブロック共重合
体エラストマー、もしくはスチレングラフト（エチレン
−プロピレン）ゴムを添加するものが知られているが、
充分に満足されるものではない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的はフロンガス、その他有機ガス、有ｉ溶剤
に侵されず、さらに成形性、機械的強度に優れた樹脂組
成物を従供することにある。

具体的にはスチレン系樹脂とポリオレフィン樹脂との相
溶性を改良し、耐フレオン性等の耐薬品性、成形性、剛
性、機械的強度がともに優れた樹脂組成物を捷供するこ
とにある。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは前記問題点を解決すべく鋭意検討を行った
結果、本発明に到達したものである。

即ち、本発明は（ａｌスチレン系樹脂５〜９５重量％、
（ｂ）ポリオレフィン樹脂９５〜５重量％、（ｃ）スチ
レン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体
エラストマー（ＳＥＢＳ）及び／又はスチレン−エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体エラスト７−（ＳＥＰ
）を　（ａ）　＋　（ｂ）合計１００重量部に対し１〜
３０重量部配合してなる耐フロン性に優れた樹脂組成物
である。

本発明に用いられるスチレン系樹脂は、例えばスチレン
モノマーならびにメチルスチレンのようなα置換スチレ
ン、パラターシャリ−ブチルスチレン、パラメチルスチ
レン、ビニルトルエン、クロロスチレンのような核置換
スチレンなどのスチレン誘導体モノマーの単独もしくは
共重合体、該スチレン系モノマー一種以上と他モノマー
の共重合体、例えばスチレン−アクリロニトリル共重合
体（Ａｓ樹脂）、ポリブタジェン系ゴムに該スチレン系
モノマー一種以上をあるいはさらに他モノマーとをグラ
フト重合して得られるグラフト重合体、例えばスチレン
グラフト重合体（ＨＩＰＳ樹脂）、スチレン−アクリロ
ニトリルグラフト重合体（ＡＢＳ樹脂）等が挙げられる
。これらのものは当業者に周知の方法によって製造され
、商業的に入手可能である。

本発明に使用されるポリオレフィン樹脂とは、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共
重合体、ポリブテン、ポリメチルペンテン等が挙げられ
る。これらのものは当業者に周知の方法によって製造さ
れ、商業的に入手可能である。

本発明に使用されるスチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレンブロック共重合体エラストマー（ＳＥＢＳ）は、
ハードセグメントである両末端のスチレン系重合体ブロ
ックの中間にソフトセグメントであるポリオレフィン（
エチレン／ブチレン）ブロックからなり、スチレン−ブ
タジェン−スチレンブロック共重合体エラストマーのポ
リブタジェンに水素を添加して得られる。また、スチレ
ン系重合体の例としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、バラメチルスチレン、ビニルキシレン及びそれらの
混合物などが挙げられる０本発明に使用されるスチレン
−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体エラ
ストマーは商業的に入手可能であり、当業者に周知の方
法によって製造しうる。

本発明に使用されるスチレン−エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体エラストマー（ＳＥＰ）は、スチレン系
重合体ブロックとポリオレフィン（エチレン／プロピレ
ン）ブロックとからなり、スチレン−イソプロピレンブ
ロック共重合体エラストマーのイソプレンに水素を添加
して得られる。

スチレン系重合体の例としては、スチレン、αメチルス
チレン、バラメチルスチレン、ビニルキシレン及びそれ
らの混合物などが挙げられる０本発明に使用されるスチ
レンーエチレンーブロビレンブロック共重合体エラスト
マーは商業的に人手可能であり、当業者の周知の方法に
よって製造しうる。

本発明の樹脂組成物において、（ａ）スチレン系樹脂、
（ｂ）ポリオレフィン樹脂、（ｃ）スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体エラスト７−　
（ＳＥＢＳ）又はスチレン−エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体エラストマー（ＳＥＰ）の配合比は（ａ）
が５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、ら）
が９５〜５重量％、好ましくは８０〜２０重置％の範囲
であり、（ａ）が５重置％未満では剛性が劣り、９５重
量％を超えると耐フロン性、耐薬品性が低下し好ましく
ない、また（ｃ）の配合比は（ａ）＋（ｂ）合計１００
重量部に対して１〜３０重量部の範囲である。（ｃ）が
１重量部未満では相溶液性が低下し、機械的強度が劣る
。３０重量部を超えると剛性、耐熱性が低下して好まし
くない。

本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては特に制限はな
く、公知の方法により製造できる。すなわち、（ａ）ス
チレン系樹脂、■）ポリオレフィン樹脂、（ｃ）スチレ
ン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体エ
ラストマー又はスチレン−エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体エラストマーをタンブラ−やヘンシェルミキ
サ等の高速攪拌機等を用いて均一混合した後、バンバリ
ーミキサ、押出機等で溶融混練する方法等が挙げられる
。もちろん、本発明樹脂組成物には、必要に応じて通常
の熱可塑性樹脂に使用される各種添加剤、例えば省色剤
、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、安定剤、帯電防止剤、紫
外線吸収剤等を添加してもよい。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

なお、実施例および比較例に記した耐フロン性、耐薬品
性評価、物性評価は以下の方法に従って実施した。

（＋）耐フロン性評価、耐薬品性評価 フロン１２３、フロン１４１ｂ、サラダ油、ＭＣＴ油脂
に対する臨界歪を測定した。

ｘ　”　／１２”　＋　ｙ　ｔ／４．ｓ”＝　１で表わ
される楕円を１／４楕円治具に、射出成形によって作成
したｔｓｏ　ｘ　ｓｏ、厚み１ｍの平板を固定し、フロ
ンはガス雰囲気中、他は塗布し、２３℃−２４時間放置
した後、試験片を観察し、クランクを生じている最小の
歪（ｖＲ界歪）を求め、以下に示す記号を用い評価した
。

記号　　内容 Ｏ；外観不良無し又は臨界歪０．３以上Δ；臨界歪０．
１５以上０．３未満 ×；臨界歪０．１５未満又は白化、膨潤、溶解他、外観
不良を生ずる （２）アイゾツト衝撃強度 ＪＩＳ　Ｋ−７１１０に準拠した。

（３）熱変形温度 ＪＩＳ　Ｋ−７２０１に準拠した。

（４）曲げ強さ、曲げ弾性率 ＪＩＳに−７２０３に準拠した。

実施例１−１０ スチレン系樹脂組成物として、高衝撃ポリスチレン（Ｈ
ＩＰＳ樹脂）〔三井東圧化学■製、トーボレックス８３
０−０５　）　、ポリオレフィン樹脂としてポリプロピ
レン（三井東圧化学■製、ノーブレンＪｌｌ−Ｇ　）　
、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共
重合、体エラストマー〔シェル化学■製、クレイトンＧ
−１６５２）　、スチレン−エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体エラストマー〔クラレ■製、にＬ−１００
１）を第１表に示す配合に従って、タンブラ−を用いて
混合し、二軸押出機を用いて２２０℃にて押出しペレッ
ト化した。このペレットより射出成形によって試験片を
作製し、上記に示す評価を行った。結果を第１表に示す
。

いずれも耐フロン性、耐薬品性、耐衝撃性、剛性、成形
性とも優れており、充分な実用価値を有するものである
。

比較１１〜３ 実施例１〜６において、（ｃ）成分のエラストマーを使
用せず、第２表に示す配合に従ってブレンドした以外は
同様にして評価した。結果を第２表に示す、実施例と比
較して耐フロン性、耐薬品性、耐衝撃性が著しく低下し
ている。

比較例４〜６ 実施例１〜６において、本発明による（ｃ）成分エラス
トマーを使用せず、スチレンーブタジエンプロノク共重
合体エラストマー〔旭化成工業■タフブレンＡ）を第２
表に示す配合に従ってブレンドした以外は実施例１〜６
と同様に評価した。結果を第２表に示す、実施例と比較
して耐フロン性、耐薬品性、耐衝撃性が著しく低下して
いる。

比較例７ ハイインパクトポリスチレンを実施例と同様の評価を行
った。結果を第２表に示す、耐衝撃性、剛性に優れるが
、耐フロン性、耐薬品性に劣る。

比較例８ ポリプロピレンを実施例と同様の評価を行った。

結果を第２表に示す、耐フロン性、耐薬品性に優れるが
、耐衝撃性、剛性に劣る。

比較例９．１０ 実施例８．１０において、本発明による（ｃ）成分のエ
ラストマーが本発明の範囲外の割合で第２表に示す配合
に従ってブレンドした以外は実施例と同様に評価した。

結果を第２表に示す、実施例と比較して剛性、耐熱性が
著しく低下している。

（発明の効果） 本発明の樹脂組成物は耐フロン性、耐薬品性に優れさら
に、耐衝撃性、剛性、成形性が共に優れており、電気冷
蔵庫の内箱をはじめ、各種工業部品、−Ｉｌｌ家庭用品
などに用いることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）スチレン系樹脂５〜９５重量％ （ｂ）ポリオレフィン樹脂９５〜５重量％ （ｃ）スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロッ
   ク共重合体エラストマー（ＳＥＢＳ）及び／又はスチレ
   ン−エチレン−プロピレンブロック共重合体エラストマ
   ー（ＳＥＰ）を（ａ）＋（ｂ）合計１００重量部に対し
   １〜３０重量部配合してなる耐フロン性に優れた樹脂組
   成物。