JPS61291610A - ブロツク共重合体およびその組成物 - Google Patents
ブロツク共重合体およびその組成物Info
- Publication number
- JPS61291610A JPS61291610A JP60132687A JP13268785A JPS61291610A JP S61291610 A JPS61291610 A JP S61291610A JP 60132687 A JP60132687 A JP 60132687A JP 13268785 A JP13268785 A JP 13268785A JP S61291610 A JPS61291610 A JP S61291610A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- copolymer
- vinyl aromatic
- aromatic compound
- conjugated diene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C08F297/044—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes using a coupling agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/021—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F
- C08G81/022—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F containing sequences of polymers of conjugated dienes and of polymers of alkenyl aromatic compounds
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、従来に比べて加工性及び透明性の低下が少な
くて、耐衝撃性の改良に適したブロック共重合体及びそ
の樹脂組成物に関し、更に詳しくは、特定の構造を有す
るビニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体お
よびそれと熱可塑性樹脂とからなる樹脂組成物に関する
。
くて、耐衝撃性の改良に適したブロック共重合体及びそ
の樹脂組成物に関し、更に詳しくは、特定の構造を有す
るビニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体お
よびそれと熱可塑性樹脂とからなる樹脂組成物に関する
。
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなど、更
にはエンジニアリングプラスチックと呼ばれるポリフェ
ニレンエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネートな
どの熱可塑性樹脂は、それぞれ特性を生かして、食品容
器、家庭用品、自動車部品、家電用品、工業用品等幅広
い用途に用いられている。
にはエンジニアリングプラスチックと呼ばれるポリフェ
ニレンエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネートな
どの熱可塑性樹脂は、それぞれ特性を生かして、食品容
器、家庭用品、自動車部品、家電用品、工業用品等幅広
い用途に用いられている。
しかしながらこれら有用な樹脂も、用途によっては、耐
衝撃性が不足したり、加工性及び透明性が不十分であっ
たりして、必ずしも満足すべきものではない。
衝撃性が不足したり、加工性及び透明性が不十分であっ
たりして、必ずしも満足すべきものではない。
なお、本発明でいう透明性とは、本来の透明性のほかに
、更に目視では不透明な樹脂であっても透明感を有する
ものも含めるものとする。
、更に目視では不透明な樹脂であっても透明感を有する
ものも含めるものとする。
例えば、ポリスチレンは安価で加工性に優れしかも成形
品の透明性と外観に優れていることから、有用な樹脂で
はあるが、耐衝撃性に欠けるため、単独ではその用途は
著しく限定されている。このポリスチレンの耐衝撃性を
改良する目的で、製造されたゴム変性ポリスチレンは耐
ＷＩ撃性はかなり改良されたものの、ポリスチレン本来
の特性である透明性が著しく劣り透明性が要求される用
途への利用に制限をうけている。
品の透明性と外観に優れていることから、有用な樹脂で
はあるが、耐衝撃性に欠けるため、単独ではその用途は
著しく限定されている。このポリスチレンの耐衝撃性を
改良する目的で、製造されたゴム変性ポリスチレンは耐
ＷＩ撃性はかなり改良されたものの、ポリスチレン本来
の特性である透明性が著しく劣り透明性が要求される用
途への利用に制限をうけている。
例えば、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレ
フィン樹脂も、安価であり、電気特性、耐溶剤性などに
優れているため、フィルム、家電用品等幅広い用途に用
いられている樹脂ではあるが、耐衝撃性や透明性が改良
されれば、さらに需要と用途が拡大する樹脂である。
フィン樹脂も、安価であり、電気特性、耐溶剤性などに
優れているため、フィルム、家電用品等幅広い用途に用
いられている樹脂ではあるが、耐衝撃性や透明性が改良
されれば、さらに需要と用途が拡大する樹脂である。
更にＡＢＳ樹脂、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）な
ど本来不透明な樹脂においても、透明性（透明感）を与
えることは好ましく、樹脂を着色する場合には、鮮明な
着色が可能であり、また必要な顔料も少量でよく、その
ためコストの低減、物性の低下をおさえることができる
ので顔料の使用量低減の効果は大きい。
ど本来不透明な樹脂においても、透明性（透明感）を与
えることは好ましく、樹脂を着色する場合には、鮮明な
着色が可能であり、また必要な顔料も少量でよく、その
ためコストの低減、物性の低下をおさえることができる
ので顔料の使用量低減の効果は大きい。
ポリエーテル系樹脂、就中ポリフェニレンエーテルは耐
熱性、機械的性質及び電気的性質等に優れたエンジニア
リング樹脂であるが耐衝撃性、加工性が劣るという欠点
があり、それを改良する方法としてスチレン系樹脂を添
加する改車力法が知られている。しかし耐衝撃性を主体
に改良すると加工性が犠牲になり、加工性を主体に改良
すると耐衝撃性の改良が十分でなく、従って従来の改良
方法では耐衝撃性、加工性の物性バランスが十分でない
、それに透明性も低下するという難点があった。
熱性、機械的性質及び電気的性質等に優れたエンジニア
リング樹脂であるが耐衝撃性、加工性が劣るという欠点
があり、それを改良する方法としてスチレン系樹脂を添
加する改車力法が知られている。しかし耐衝撃性を主体
に改良すると加工性が犠牲になり、加工性を主体に改良
すると耐衝撃性の改良が十分でなく、従って従来の改良
方法では耐衝撃性、加工性の物性バランスが十分でない
、それに透明性も低下するという難点があった。
最近になって、これら熱可塑性樹脂の問題点特に耐衝撃
性を改良する方法として、スチレンとブタジェンからな
るブロック共重合体を、これら熱可塑性樹脂に配合する
方法が知られている。
性を改良する方法として、スチレンとブタジェンからな
るブロック共重合体を、これら熱可塑性樹脂に配合する
方法が知られている。
例えば、特公昭５３−４１７や特開昭５８−１４１２３
３には熱可塑性樹脂に共役ジオレフィン−ビニル芳香族
化合物からなるブロック共。
３には熱可塑性樹脂に共役ジオレフィン−ビニル芳香族
化合物からなるブロック共。
重合体を配合して耐衝撃性を改良する方法が述べられて
いる。
いる。
しかしながら、これら文献に述べられているような、熱
可塑性樹脂とブロック共重合体からなる組成物において
も、用途によっては、まだ耐衝撃性が不十分であったり
、また一般に、熱可塑性樹脂にブロック共重合体を配合
すると。
可塑性樹脂とブロック共重合体からなる組成物において
も、用途によっては、まだ耐衝撃性が不十分であったり
、また一般に、熱可塑性樹脂にブロック共重合体を配合
すると。
加工性及び透明性が低下したり、光沢が低下したりする
傾向が見られ好ましくない。
傾向が見られ好ましくない。
従って耐衝撃性と透明性に優れた熱可塑性樹脂組成物の
開発が切望されていた。
開発が切望されていた。
本発明者らはかかる現状に鑑み、耐衝撃性と加工性及び
透明性を同時に満足させるブロック共重合体及びその組
成物を開発すべく、鋭意検討した結果、特定の構造を有
するビニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
を熱可塑性樹脂に配合することによって前記目的を達成
することを見出し、本発明に至った。
透明性を同時に満足させるブロック共重合体及びその組
成物を開発すべく、鋭意検討した結果、特定の構造を有
するビニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
を熱可塑性樹脂に配合することによって前記目的を達成
することを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、炭化水素溶媒中で有機リチウム化合
物を開始剤として得られる分岐状ビニル芳香族化合物−
共役ジエン共重合体において、該共重合体が一般式 ％式％ 〔式中、Ａはビニル芳香族化合物重合体ブロック、Ｂは
共役ジエンの重合体又は共役ジエンとビニル芳香族化合
物との共重合体であって、Ｂ部分が （ｉ）ビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック
を０〜１０個有し、 （ｉｉ）ビニル芳香族化合物／共役ジエンの重量比がＯ
〜５０／Ｚｏｏ〜５０であり、 Ｙはカップリング剤残基〕 で表わされ、かつ該共重合体の全結合ビニル芳香族化合
物が１０〜９０重量％であることを特徴とするブロック
共重合体及び該ブロック共重合体１〜９５重量％と熱可
塑性樹脂５〜９９重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。
物を開始剤として得られる分岐状ビニル芳香族化合物−
共役ジエン共重合体において、該共重合体が一般式 ％式％ 〔式中、Ａはビニル芳香族化合物重合体ブロック、Ｂは
共役ジエンの重合体又は共役ジエンとビニル芳香族化合
物との共重合体であって、Ｂ部分が （ｉ）ビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック
を０〜１０個有し、 （ｉｉ）ビニル芳香族化合物／共役ジエンの重量比がＯ
〜５０／Ｚｏｏ〜５０であり、 Ｙはカップリング剤残基〕 で表わされ、かつ該共重合体の全結合ビニル芳香族化合
物が１０〜９０重量％であることを特徴とするブロック
共重合体及び該ブロック共重合体１〜９５重量％と熱可
塑性樹脂５〜９９重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。
本発明の特徴は特定構造のブロック共重合体を、２管能
のカップリング剤、特にケイ素、またはスズ化合物でカ
ップリングしたものを用いることにある。
のカップリング剤、特にケイ素、またはスズ化合物でカ
ップリングしたものを用いることにある。
この特徴を有するブロック共重合体を熱可塑性樹脂に配
合した場合ブロック共重合体が特定のカップリング剤に
よる、２官能カツプリング構造を有するため、該ブロッ
ク共重合体と熱可塑性樹脂との相溶性が増し、耐衝撃性
、加工性、透明性が改良された樹脂組成物が得られる。
合した場合ブロック共重合体が特定のカップリング剤に
よる、２官能カツプリング構造を有するため、該ブロッ
ク共重合体と熱可塑性樹脂との相溶性が増し、耐衝撃性
、加工性、透明性が改良された樹脂組成物が得られる。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明におけるブロック共重合体の製造法は、有機リチ
ウム化合物を開始剤として用い、エーテルまたは第３級
アミン化合物の存在下で。
ウム化合物を開始剤として用い、エーテルまたは第３級
アミン化合物の存在下で。
（ａ）まずビニル芳香族化合物の３〜７０重量％を重合
し１重合が実質的に終了した後、（ｂ）共役ジエン１０
０〜５０重量％とビニル芳香族化合物０〜５０重量％か
らなる混合物を１回または２〜１０回に分けて添加し、
重合し、ＣＱ）最後にカップリング剤を添加してカップ
リング反応を行なわせることによって製造できる。
し１重合が実質的に終了した後、（ｂ）共役ジエン１０
０〜５０重量％とビニル芳香族化合物０〜５０重量％か
らなる混合物を１回または２〜１０回に分けて添加し、
重合し、ＣＱ）最後にカップリング剤を添加してカップ
リング反応を行なわせることによって製造できる。
該カップリング剤としては２官能性のものであり、ジイ
ソシアネート系などの有機カップリング剤やリン化合物
、ケイ素化合物、スズ化合物などが使用できるが、特に
一般式 ＲｌＲ，Ｍ Ｘ。
ソシアネート系などの有機カップリング剤やリン化合物
、ケイ素化合物、スズ化合物などが使用できるが、特に
一般式 ＲｌＲ，Ｍ Ｘ。
〔式中Ｒ１、Ｒ２はＨまたはＣｎＨ２ｎ＋ １ （ｎ＝
１〜２０の整数） ＸはＣＱまたはＢｒ ＭはＳＬまたはＳｎ ） で表わされるケイ素またはスズ化合物を使用するのが好
ましい。
１〜２０の整数） ＸはＣＱまたはＢｒ ＭはＳＬまたはＳｎ ） で表わされるケイ素またはスズ化合物を使用するのが好
ましい。
本発明のブロック共重合体は全結合ビニル芳香族化合物
が１０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、更
に好ましくは２０〜６０重量％である。全結合ビニル芳
香族化合物量が１０重量％未満では樹脂組成物の透明性
の改良効果が期待できないので好ましくない。
が１０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、更
に好ましくは２０〜６０重量％である。全結合ビニル芳
香族化合物量が１０重量％未満では樹脂組成物の透明性
の改良効果が期待できないので好ましくない。
またＢ部分は、ビニル芳香族化合物が漸増するテーパー
ブロックをＯ〜１０個有することが必要で、１０個以上
ではブロック共重合体製造時操作が煩雑となり、経済的
に好ましくない。
ブロックをＯ〜１０個有することが必要で、１０個以上
ではブロック共重合体製造時操作が煩雑となり、経済的
に好ましくない。
本発明のブロック共重合体の製造に用いられるケイ素ま
たはスズ化合物としては一般式％式％ 〔式中Ｒ１、Ｒ２はＨまたはＣｎＨ２ｎ＋１ （ｎ＝１
〜２０の整数） ＸはＣＱまたはＢｒなどのハロゲン、 ＭはＳｉまたはＳｎ） で表わされるものであり１例えば ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン。
たはスズ化合物としては一般式％式％ 〔式中Ｒ１、Ｒ２はＨまたはＣｎＨ２ｎ＋１ （ｎ＝１
〜２０の整数） ＸはＣＱまたはＢｒなどのハロゲン、 ＭはＳｉまたはＳｎ） で表わされるものであり１例えば ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン。
ジメチルジクロロシラ、ン、モノエチルジクロロシラン
、ジエチルジクロロシラン、モノブチルジクロロシラン
、ジブチルジクロロシラン、モノへキシルジクロロシラ
ン、ジヘキシルジクロロシラン、ジブロムシラン、モノ
メチルジブロムシラン、ジメチルジブロムシラン、ジク
ロロスズ、モノメチルジクロロスズ、ジメチルジクロロ
スズ、モノエチルジクロロスズ、ジエチルジクロロスズ
、モノブチルジクロロスズ、ジブチルジブロムスズ、モ
ノへキシルジクロロスズ等が用いられる。
、ジエチルジクロロシラン、モノブチルジクロロシラン
、ジブチルジクロロシラン、モノへキシルジクロロシラ
ン、ジヘキシルジクロロシラン、ジブロムシラン、モノ
メチルジブロムシラン、ジメチルジブロムシラン、ジク
ロロスズ、モノメチルジクロロスズ、ジメチルジクロロ
スズ、モノエチルジクロロスズ、ジエチルジクロロスズ
、モノブチルジクロロスズ、ジブチルジブロムスズ、モ
ノへキシルジクロロスズ等が用いられる。
特に好ましい具体例としてはモノメチルジクロロシラン
、ジメチルジクロロシラン、モノメチルジブロムシラン
、ジブロムジクロロシランがあげられる。
、ジメチルジクロロシラン、モノメチルジブロムシラン
、ジブロムジクロロシランがあげられる。
カップリング剤の使用量は、ブロック共重合体末端リチ
ウム原子１当量に対し、カップリング剤のハロゲン原子
０．２〜２当量が好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．５当量、特に好ましくは０．９〜１．２当量である。
ウム原子１当量に対し、カップリング剤のハロゲン原子
０．２〜２当量が好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．５当量、特に好ましくは０．９〜１．２当量である。
本発明に使用するビニル芳香族化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、０−メチルスチレン、ｐ ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレン
などが使用できる。このうちスチレンが好ましい。また
共役ジエンとしてはブタジェン、イソプレン、ピペリレ
ンなどが使用できる。このうちブタジェンが好ましい。
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、０−メチルスチレン、ｐ ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレン
などが使用できる。このうちスチレンが好ましい。また
共役ジエンとしてはブタジェン、イソプレン、ピペリレ
ンなどが使用できる。このうちブタジェンが好ましい。
本発明のブロック共重合体の重量平均分子量は５０，０
００〜６００，０００である。好ましくは１５０，００
０〜５００，０００更に好ましくは２００，０００〜４
００，０ＯＯ７−ある５０゜０００以下では耐衝撃性が
改良できず、一方６ｏ ｏ、ｏ ｏ ｏをこえると加工
性が損なわれるので好ましくない。
００〜６００，０００である。好ましくは１５０，００
０〜５００，０００更に好ましくは２００，０００〜４
００，０ＯＯ７−ある５０゜０００以下では耐衝撃性が
改良できず、一方６ｏ ｏ、ｏ ｏ ｏをこえると加工
性が損なわれるので好ましくない。
本発明のブロック共重合体は等温重合法でも断熱重合法
でも得られるが、特に断熱重合法が好ましい。また好ま
しい重合温度範囲はＯ℃〜１２０℃である。
でも得られるが、特に断熱重合法が好ましい。また好ま
しい重合温度範囲はＯ℃〜１２０℃である。
本発明のブロック共重合体の製造に用いられる炭化水素
溶媒として、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、
ベンゼン、エチルベンゼン、キシレン及びこれらとペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、ブタンなどの混合物が用い
られる。
溶媒として、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、
ベンゼン、エチルベンゼン、キシレン及びこれらとペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、ブタンなどの混合物が用い
られる。
有機リチウム化合物としては例えば、ｎ−ブチルリチウ
ム、５ｅｅ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ −ブチルリチ
ウム、ｎ−ヘキシルリチウム、イソプロピルリチウム、
フェニルリチウム、ナフチルリチウム等があり、モノマ
ー１００重量部当り０．０４〜１．０重量部で用いられ
る。
ム、５ｅｅ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ −ブチルリチ
ウム、ｎ−ヘキシルリチウム、イソプロピルリチウム、
フェニルリチウム、ナフチルリチウム等があり、モノマ
ー１００重量部当り０．０４〜１．０重量部で用いられ
る。
エーテル及び第３級アミンはランダム化剤であり、同時
に共役ジエン部分のミクロ構造の調節剤でもある。
に共役ジエン部分のミクロ構造の調節剤でもある。
例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、アニソー
ル、テトラヒドロフラン、ジメトキシベンゼン、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジ
ブチルエーテル、トリエチルアミン、Ｎ−ジメチルアニ
リン、ピリジン、ＮＮＮ’ Ｎ’−テトラメチルエチレ
ンジアミンなどのエーテル化合物及び第３級アミン化合
物が用いられる。
ル、テトラヒドロフラン、ジメトキシベンゼン、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジ
ブチルエーテル、トリエチルアミン、Ｎ−ジメチルアニ
リン、ピリジン、ＮＮＮ’ Ｎ’−テトラメチルエチレ
ンジアミンなどのエーテル化合物及び第３級アミン化合
物が用いられる。
次に本発明に使用される熱可塑性樹脂（ｂ）は、本発明
の（ａ）成分以外のもので、ポリスチレン系樹脂、ポリ
エチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ジエン系樹脂
、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、
ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、Ｎ−置
換マレイミド系樹脂などから選ばれる１種または混合物
である。
の（ａ）成分以外のもので、ポリスチレン系樹脂、ポリ
エチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ジエン系樹脂
、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、
ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、Ｎ−置
換マレイミド系樹脂などから選ばれる１種または混合物
である。
ポリスチレン系樹脂の具体例としては、一般用ポリスチ
レン（ＧＰＰＳ） 、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ
）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）
、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＳ樹脂、
ＡＡＳ樹脂などのスチレン系グラフト重合体、スチレン
−ブタジェンブロック共重合体、スチレン−ＭＭＡ共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、などスチレ
ン単独またはスチレンの共重合体、及びこれらの混合物
である。これらのうちではスレチンを主成分とするもの
が好ましく。
レン（ＧＰＰＳ） 、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ
）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）
、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＳ樹脂、
ＡＡＳ樹脂などのスチレン系グラフト重合体、スチレン
−ブタジェンブロック共重合体、スチレン−ＭＭＡ共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、などスチレ
ン単独またはスチレンの共重合体、及びこれらの混合物
である。これらのうちではスレチンを主成分とするもの
が好ましく。
ＧＰＰＳ、ＨＩＰＳ、ＡＳ、ＡＢＳなどが好ましいもの
として挙げられる。
として挙げられる。
ポリエチレン系樹脂とは高密度ポリエチレン、低密度ポ
リエチレンなどのエチレン単独重合体、及びエチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
共重合体（アイオノマー）、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体
などエチレンを主体とする共重合体、及びこれらの混合
物である。
リエチレンなどのエチレン単独重合体、及びエチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
共重合体（アイオノマー）、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体
などエチレンを主体とする共重合体、及びこれらの混合
物である。
ポリプロピレン系樹脂とは、プロピレンの単独重合体及
びプロピレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−塩化
ビニル共重合体など、プロピレンを主体とする共重合体
、またはこれらの混合物である。
びプロピレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−塩化
ビニル共重合体など、プロピレンを主体とする共重合体
、またはこれらの混合物である。
ジエン系樹脂とは、１，２−ポリブタジェン、トランス
ポリブタジェンなど、ジエン構造を有する単量体単独ま
たはこれらと共重合可能な単量体との共重合体、及びこ
れらの混合物である。
ポリブタジェンなど、ジエン構造を有する単量体単独ま
たはこれらと共重合可能な単量体との共重合体、及びこ
れらの混合物である。
ポリ塩化ビニル系重合体とは、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデンなど、塩化ビニル、塩化ビニリデンの単独
重合体及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−スチレン−アクリロニトリル共重合体など、塩化ビニ
ル及び／または塩化ビニリデンを主体とする共重合体ま
たはこれらの混合物である。
化ビニリデンなど、塩化ビニル、塩化ビニリデンの単独
重合体及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−スチレン−アクリロニトリル共重合体など、塩化ビニ
ル及び／または塩化ビニリデンを主体とする共重合体ま
たはこれらの混合物である。
ポリ酢酸ビニル系樹脂とは、酢酸ビニル単独重合体及び
酢酸ビニルを主体とする共重合体及びこれらの混合物で
ある。
酢酸ビニルを主体とする共重合体及びこれらの混合物で
ある。
ポリカーボネート系樹脂とは、ビスフェノール化合物と
ホスゲンの縮合反応による重合体である。
ホスゲンの縮合反応による重合体である。
ポリアセタール系樹脂とはポリオキシメチレン及びその
誘導体、ポリアセトアルデヒドなどである。
誘導体、ポリアセトアルデヒドなどである。
ポリアミド系樹脂とは、アミノカルボン酸化合物単独ま
たは、ジカルボン酸化合物とジアミン化合物の共重合体
からなる重合体である。
たは、ジカルボン酸化合物とジアミン化合物の共重合体
からなる重合体である。
ポリエステル系樹脂とはジカルボン酸化合物、グリコー
ル化合物の縮合反応による重合体または共重合体である
。
ル化合物の縮合反応による重合体または共重合体である
。
ポリエーテル樹脂としてはポリフェニレンエーテル（共
）重合体樹脂が好ましいものとして挙げられる。ここで
のポリフェニレンエーテル（共）重合体樹脂はポリスチ
レン変性あるいはゴム強化ポリスチレンやＡＢＳ樹脂等
のゴム強化スチレン系樹脂により変性された変性タイプ
のポリフェニレンエーテル（共）重合体樹脂も含まれる
。（これらを以後ポリフェニレンエーテル系樹脂という
） Ｎ−置換マレイミド系樹脂とは、Ｎ−置換マレイミド重
合体、Ｎ−置換マレイミドと他のビニル単量体との共重
合体及びこれらのゴム変性物である。
）重合体樹脂が好ましいものとして挙げられる。ここで
のポリフェニレンエーテル（共）重合体樹脂はポリスチ
レン変性あるいはゴム強化ポリスチレンやＡＢＳ樹脂等
のゴム強化スチレン系樹脂により変性された変性タイプ
のポリフェニレンエーテル（共）重合体樹脂も含まれる
。（これらを以後ポリフェニレンエーテル系樹脂という
） Ｎ−置換マレイミド系樹脂とは、Ｎ−置換マレイミド重
合体、Ｎ−置換マレイミドと他のビニル単量体との共重
合体及びこれらのゴム変性物である。
上記に挙げた熱可塑性樹脂は１種または２種以上で使用
することができる。
することができる。
本発明の樹脂組成物に使用される前記熱可塑性樹脂のう
ち好ましいものはポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系
樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂であ
り、その理由としてこれらの樹脂は他の樹脂に比べ樹脂
本来の優れた性質を損なわないで耐衝撃性が改良される
。
ち好ましいものはポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系
樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂であ
り、その理由としてこれらの樹脂は他の樹脂に比べ樹脂
本来の優れた性質を損なわないで耐衝撃性が改良される
。
これらのうちでは特にポリフェニレンエーテル系樹脂が
好ましい。
好ましい。
従来ポリフェニレンエーテル系樹脂は機械的性質、電気
的性質、耐薬品性、耐熱性、耐熱水性、耐炎性並びに寸
法安定性等の諸特性に優れた熱可塑性樹脂であるが、一
方、その溶融粘度が高いため加工性が悪く、また耐衝撃
性が比較的劣るという欠点を有する。
的性質、耐薬品性、耐熱性、耐熱水性、耐炎性並びに寸
法安定性等の諸特性に優れた熱可塑性樹脂であるが、一
方、その溶融粘度が高いため加工性が悪く、また耐衝撃
性が比較的劣るという欠点を有する。
ポリフェニレンエーテル系樹脂の優れた諸特性を保持し
たまま溶融粘度を低下せしめて成形加工性を改善する方
法として、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレ
ン樹脂との複合物が知られている（例えば、米国特許第
３３８３４８５号及び特公昭４３−１７８１２号）が実
用的な加工性の付与により、ポリフェニレンエーテル系
樹脂本来の耐熱性、耐炎性及び耐薬品性等の優れた特性
が失われやすくなる。また、ポリフェニレンエーテル樹
脂の若干劣る耐衝撃性はポリスチレン樹脂の組み合わせ
によっても余り改善されないために、ブタジェンゴムま
たはＥＰＤＭゴムで変性したポリスチレン樹脂を用いた
り、更にスチレン系熱可塑性エラストマーを組成物に混
合して耐衝撃性の向上を計ることも知られている。しか
し耐衝撃性・加工性の物性バランスが十分満足できるも
のではない。
たまま溶融粘度を低下せしめて成形加工性を改善する方
法として、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレ
ン樹脂との複合物が知られている（例えば、米国特許第
３３８３４８５号及び特公昭４３−１７８１２号）が実
用的な加工性の付与により、ポリフェニレンエーテル系
樹脂本来の耐熱性、耐炎性及び耐薬品性等の優れた特性
が失われやすくなる。また、ポリフェニレンエーテル樹
脂の若干劣る耐衝撃性はポリスチレン樹脂の組み合わせ
によっても余り改善されないために、ブタジェンゴムま
たはＥＰＤＭゴムで変性したポリスチレン樹脂を用いた
り、更にスチレン系熱可塑性エラストマーを組成物に混
合して耐衝撃性の向上を計ることも知られている。しか
し耐衝撃性・加工性の物性バランスが十分満足できるも
のではない。
本発明に用いられる前記ブロック共重合体（ａ）は、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂の加工性及び透明性を損な
わないで耐衝撃性を従来より大幅に改良し、かつ、該ポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物の射出成形品におい
て従来問題となっていたストレスクラック、ウェルド強
度等についても顕著な改良効果がみられる。
リフェニレンエーテル系樹脂の加工性及び透明性を損な
わないで耐衝撃性を従来より大幅に改良し、かつ、該ポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物の射出成形品におい
て従来問題となっていたストレスクラック、ウェルド強
度等についても顕著な改良効果がみられる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物に使用されるビニル芳香族
化合物−共役ジエンブロック共重合体（ａ）と熱可塑性
樹脂（ｂ）との好適な組成比は、ブロック共重合体１〜
９５重量％、熱可塑性樹脂９９〜５重量％であり、好ま
しくは、ブロック共重合体１〜５０重量％、熱可塑性樹
脂５０〜９９重量％であり、更に好ましくはブロック共
重合体５〜４０重量％、特に１０〜３０重量％、熱可塑
性樹脂６０〜９５重量％、特に７０〜９０重量％である
、ブロック共重合体が１重量％未満では、耐衝撃性の改
良があまり期待されず、また９５重量％を越えると剛性
が低下して好ましくない。
化合物−共役ジエンブロック共重合体（ａ）と熱可塑性
樹脂（ｂ）との好適な組成比は、ブロック共重合体１〜
９５重量％、熱可塑性樹脂９９〜５重量％であり、好ま
しくは、ブロック共重合体１〜５０重量％、熱可塑性樹
脂５０〜９９重量％であり、更に好ましくはブロック共
重合体５〜４０重量％、特に１０〜３０重量％、熱可塑
性樹脂６０〜９５重量％、特に７０〜９０重量％である
、ブロック共重合体が１重量％未満では、耐衝撃性の改
良があまり期待されず、また９５重量％を越えると剛性
が低下して好ましくない。
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、通常の熱可塑性樹脂
に用いられる添加剤を必要に応じて添加することができ
る。例えばフタル酸エステル化合物などの可塑剤、シリ
カ、タルク、ガラス繊維などの充填剤または補強剤、そ
の他酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、
滑剤、発泡剤、着色剤、顔料、核材、架橋剤、架橋助剤
など、またはこれらの混合物がある。
に用いられる添加剤を必要に応じて添加することができ
る。例えばフタル酸エステル化合物などの可塑剤、シリ
カ、タルク、ガラス繊維などの充填剤または補強剤、そ
の他酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、
滑剤、発泡剤、着色剤、顔料、核材、架橋剤、架橋助剤
など、またはこれらの混合物がある。
その他必要に応じてゴム状重合体、例えばＳＢＲ，ＮＢ
Ｒ，ＢＲ，ＥＰＴ、ＥＰＲ，ＮＲ。
Ｒ，ＢＲ，ＥＰＴ、ＥＰＲ，ＮＲ。
ｌＲ１１，２ポリブタジエン、ＡＲ，ＣＲ１工ＩＲ，Ｈ
３Ｒ等を添加することができる。
３Ｒ等を添加することができる。
本発明において、ブロック共重合体成分（ａ）と熱可塑
性樹脂成分（ｂ）及びこれらと前記の可塑剤や充填剤な
どの各種添加剤の混合には、押出機（単軸、二軸）、ロ
ール、バンバリーミキサ−、ニーダ−、ヘンシェルミキ
サーなど、従来より公知のいずれの方法を用いても良い
。
性樹脂成分（ｂ）及びこれらと前記の可塑剤や充填剤な
どの各種添加剤の混合には、押出機（単軸、二軸）、ロ
ール、バンバリーミキサ−、ニーダ−、ヘンシェルミキ
サーなど、従来より公知のいずれの方法を用いても良い
。
また前記の方法で得た熱可塑性樹脂組成物の成形加工に
は、従来より公知の方法、例えば、押出成形、射出成形
、中空成形、圧縮成形、カレンダ−加工などにより実用
上有用な成形品に加工することができる。また必要に応
じて、塗装、メッキなどの加工を施すこともできる。
は、従来より公知の方法、例えば、押出成形、射出成形
、中空成形、圧縮成形、カレンダ−加工などにより実用
上有用な成形品に加工することができる。また必要に応
じて、塗装、メッキなどの加工を施すこともできる。
本発明の樹脂組成物は、前記加工法により種々の用途に
用いることができる。優れた透明性、耐衝撃性、加工性
、低温特性、温度依存性、相溶性、塗装性、印刷性、ホ
ットスタンプ性、接着性、深絞り性、すべり抵抗性、ゴ
ム弾性、ゴム感触、可どう性、耐ストレスクラック性、
引裂強さ、低光沢を活かして各種プラスチック改良材、
履物の底材、接着剤・粘着剤の素材、アスファルト改質
の素材、加硫ゴムの改質材等に利用できる０例えば食肉
鮮魚用トレー、青果物パック、冷菓食品容器などのシー
ト、成形用途、食品包装、日用雑貨包装、工業資材包装
用などのフィルム用途、スポーツシューズ、レジャーシ
ューズ、ファションサンダル、皮靴などの履物用途、テ
レビ、ステレオ、掃除機などの家電用品用途、バンパ一
部品、ボディーパネル、サイトシールドなどの自動車部
品、ホットメルト型接着剤・粘着剤、コンタクト型接着
剤、スプレー型接着剤などの素材、道路舗装材、防水シ
ート、配管コーティングなどアスファルトブレンド用素
材、その他日用品、レジャー用品、玩具、工業用品など
幅広い用途に用いることができる。
用いることができる。優れた透明性、耐衝撃性、加工性
、低温特性、温度依存性、相溶性、塗装性、印刷性、ホ
ットスタンプ性、接着性、深絞り性、すべり抵抗性、ゴ
ム弾性、ゴム感触、可どう性、耐ストレスクラック性、
引裂強さ、低光沢を活かして各種プラスチック改良材、
履物の底材、接着剤・粘着剤の素材、アスファルト改質
の素材、加硫ゴムの改質材等に利用できる０例えば食肉
鮮魚用トレー、青果物パック、冷菓食品容器などのシー
ト、成形用途、食品包装、日用雑貨包装、工業資材包装
用などのフィルム用途、スポーツシューズ、レジャーシ
ューズ、ファションサンダル、皮靴などの履物用途、テ
レビ、ステレオ、掃除機などの家電用品用途、バンパ一
部品、ボディーパネル、サイトシールドなどの自動車部
品、ホットメルト型接着剤・粘着剤、コンタクト型接着
剤、スプレー型接着剤などの素材、道路舗装材、防水シ
ート、配管コーティングなどアスファルトブレンド用素
材、その他日用品、レジャー用品、玩具、工業用品など
幅広い用途に用いることができる。
前記用途の中でもシート成形用途及び射出成形用途に於
て５本発明の樹脂組成物はその効果が有効に発揮される
ので、シート成形用組成物及び射出成形用組成物として
好ましい。
て５本発明の樹脂組成物はその効果が有効に発揮される
ので、シート成形用組成物及び射出成形用組成物として
好ましい。
以下本発明を実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明
の主旨を越えない限り実施例に限定されるものではない
。
の主旨を越えない限り実施例に限定されるものではない
。
（本発明サンプル、比較例サンプルの製造法）洗浄、乾
燥した撹拌機、ジャケット付きのオートクレーブに窒素
雰囲気下でシクロヘキサン４．５００ ｇ、テトラハイ
ドロフラン１ｇを仕込んだ後、内温を７０℃にした。
燥した撹拌機、ジャケット付きのオートクレーブに窒素
雰囲気下でシクロヘキサン４．５００ ｇ、テトラハイ
ドロフラン１ｇを仕込んだ後、内温を７０℃にした。
次にｎ−ブチルリチウム０．４ｇを含むヘキサン溶液を
添加後スチレンを１８０ｇ添加し。
添加後スチレンを１８０ｇ添加し。
６０分重合した。スチレンの重合転化率は１００％であ
った。次いで、ブタジェン４２０ｇを添加して６０分重
合した。ブタジェンの重合転化率は１００％であった。
った。次いで、ブタジェン４２０ｇを添加して６０分重
合した。ブタジェンの重合転化率は１００％であった。
最後にモノメチルジクロロシランを０．３６ｇ含む、シ
クロヘキサン溶液を添加して、２０分間カップリング反
応を行った。
クロヘキサン溶液を添加して、２０分間カップリング反
応を行った。
なお重合中は温度を常に７０℃になる様に調節した。重
合終了後、重合体溶液に２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル
ｐ−クレゾールを添加した後、シクロヘキサンを加熱除
去してブロック共重合体を得た。得られたブロック共重
合体をサンプル−１とした。
合終了後、重合体溶液に２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル
ｐ−クレゾールを添加した後、シクロヘキサンを加熱除
去してブロック共重合体を得た。得られたブロック共重
合体をサンプル−１とした。
また本発明サンプル２〜４．及び比較例サンプル１〜４
は前記処方により、表−１に示す所定量のスチレン、ブ
タジェン、カップリング剤を用いて重合したものを使用
した。
は前記処方により、表−１に示す所定量のスチレン、ブ
タジェン、カップリング剤を用いて重合したものを使用
した。
本発明サンプル及び比較例サンプルを前者は表−３、後
者は表−４に示した配合量で熱可塑性樹脂に配合し、５
ｏｒｒｎφ押出機で混練りしてペレット化したものを、
射出成形機を用いて試験片を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ２
５６に従いアイゾツト衝撃強度を測定した。加工性の判
定は射出成形時の表面外観により判断した。
者は表−４に示した配合量で熱可塑性樹脂に配合し、５
ｏｒｒｎφ押出機で混練りしてペレット化したものを、
射出成形機を用いて試験片を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ２
５６に従いアイゾツト衝撃強度を測定した。加工性の判
定は射出成形時の表面外観により判断した。
評価結果を表２．３．４に示す。
なお、表−２は、表−３，４の配合に用いた熱可塑性樹
脂のアイゾツト衝撃強度を示したものである。
脂のアイゾツト衝撃強度を示したものである。
表−２，３，４から、本発明サンプルを各種熱可塑性樹
脂に配合したものは、耐衝撃性が大幅に改良され又は比
較サンプルを配合したものに比べ、衝撃強度と加工性が
優れていることがわかる。
脂に配合したものは、耐衝撃性が大幅に改良され又は比
較サンプルを配合したものに比べ、衝撃強度と加工性が
優れていることがわかる。
なお１表−２，３，４に用いた熱可塑性樹脂の略号は以
下の通りである。
下の通りである。
ＨＤＰＥ ：高密度ポリエチレン（三菱油化製ユカロン
Ｅ Ｚ−４０） ＰＰ：ポリプロピレン（三菱油化製ノーブレン ＦＧ−
３Ｂ） ＰＯＭ：ポリオキシメチレン（ポリプラスチック製 ジ
ュラコンＭ９０） ＡＢＳ：アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合体（日本合成ゴム 製 ＪＩＳ ＡＢＳ ＃１５）ＧＰＰＳ ニ
一般用ポリスチレン（三井東圧化学製 トーボレックス
５００） ＨＩＰＳ：耐衝撃性ポリスチレン（三菱モンサンド化成
工業製 ダイヤレック ス ＨＴ−７６） ＡＥＳ：ＡＥＳ樹脂（日本合成ゴム製 ＪＳＲＡＥＳ
ＩＩＯＡ） ＭＳ：スチレン−Ｍ Ｍ、 Ａ共重合体（ＳＴ／ＭＭＡ
＝７０／３０） ＡＳ：スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＴ／Ａ
Ｎ＝７４／２６） ＰＣ：ポリカーボネート樹脂（三菱化成製 ７０２２
） ＳＴ−ＭＡＲ：スチレンー無水マレイン酸共重合体（積
木化学工業製 ダ クラーク２３２） ＭＡＳ：スチレンーアクリロニトリルーＭＭＡ共重合体
（ダイセル製 セビ アン ＭＡＳ １０） ＰＰＥ：ポリフェニレンエーテルは次の方法で製造した
ＰＰＥを用いた。
Ｅ Ｚ−４０） ＰＰ：ポリプロピレン（三菱油化製ノーブレン ＦＧ−
３Ｂ） ＰＯＭ：ポリオキシメチレン（ポリプラスチック製 ジ
ュラコンＭ９０） ＡＢＳ：アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合体（日本合成ゴム 製 ＪＩＳ ＡＢＳ ＃１５）ＧＰＰＳ ニ
一般用ポリスチレン（三井東圧化学製 トーボレックス
５００） ＨＩＰＳ：耐衝撃性ポリスチレン（三菱モンサンド化成
工業製 ダイヤレック ス ＨＴ−７６） ＡＥＳ：ＡＥＳ樹脂（日本合成ゴム製 ＪＳＲＡＥＳ
ＩＩＯＡ） ＭＳ：スチレン−Ｍ Ｍ、 Ａ共重合体（ＳＴ／ＭＭＡ
＝７０／３０） ＡＳ：スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＴ／Ａ
Ｎ＝７４／２６） ＰＣ：ポリカーボネート樹脂（三菱化成製 ７０２２
） ＳＴ−ＭＡＲ：スチレンー無水マレイン酸共重合体（積
木化学工業製 ダ クラーク２３２） ＭＡＳ：スチレンーアクリロニトリルーＭＭＡ共重合体
（ダイセル製 セビ アン ＭＡＳ １０） ＰＰＥ：ポリフェニレンエーテルは次の方法で製造した
ＰＰＥを用いた。
ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−１）の製造反応器底
部に酸素吹込み装置、冷却用コイル、撹拌機を備えたス
チレン製反応容器内部を窒素で十分置換した後臭化第２
銅５３．６ ｇ、ジ−ｎ−ブチルアミン１１１０ｇ、更
にトルエン４０Ｑに２，６−キシレノール８．７５ｋｇ
を溶解して添加した。撹拌しながら均一溶液にした後、
反応容器内部に酸素を急速に吹き込みながら９０分間重
合を行なった。重合の間冷即用コイルに水を循環させて
内温を３０℃に維持した。重合終了後トルエン３０Ｑを
添加し、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム４３０ｇ
を水に溶解した２０％水溶液を添加し反応を停止した。
部に酸素吹込み装置、冷却用コイル、撹拌機を備えたス
チレン製反応容器内部を窒素で十分置換した後臭化第２
銅５３．６ ｇ、ジ−ｎ−ブチルアミン１１１０ｇ、更
にトルエン４０Ｑに２，６−キシレノール８．７５ｋｇ
を溶解して添加した。撹拌しながら均一溶液にした後、
反応容器内部に酸素を急速に吹き込みながら９０分間重
合を行なった。重合の間冷即用コイルに水を循環させて
内温を３０℃に維持した。重合終了後トルエン３０Ｑを
添加し、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム４３０ｇ
を水に溶解した２０％水溶液を添加し反応を停止した。
遠心分離をして重合体溶液相を取り出した。
重合体溶液相を激しく撹拌しながらメタノールを徐々に
添加しスラリー状態にした。○別した後重合体をメタノ
ールで十分洗浄し更にＯ別した後乾燥しＰＰＥ−１を得
た。３０’Ｃ、クロロホルム溶液で測定した〔η〕は０
．３７ｄｌ／ｇであった。
添加しスラリー状態にした。○別した後重合体をメタノ
ールで十分洗浄し更にＯ別した後乾燥しＰＰＥ−１を得
た。３０’Ｃ、クロロホルム溶液で測定した〔η〕は０
．３７ｄｌ／ｇであった。
ＰＰＥ−２の製造
ＰＰＥ−１の製造において用いた２、６−キシレノール
の代わりに２，６−キシレノール／２．３．６−ドリメ
チルフエノール＝９０／１０（モル比）の混合物を用い
て重合を行ないＰＰＥ−２を得た。３０℃、クロロホル
ム溶液で測定した〔η〕はＱ、３７ｄｌ／ｇであった。
の代わりに２，６−キシレノール／２．３．６−ドリメ
チルフエノール＝９０／１０（モル比）の混合物を用い
て重合を行ないＰＰＥ−２を得た。３０℃、クロロホル
ム溶液で測定した〔η〕はＱ、３７ｄｌ／ｇであった。
本発明の樹脂組成物は従来の方法による樹脂組成物に比
べて、熱可塑性樹脂成分透明性を損なわないで耐衝撃性
と加工性を改良することができるので、工業的に利用価
値の高い樹脂組成物である。
べて、熱可塑性樹脂成分透明性を損なわないで耐衝撃性
と加工性を改良することができるので、工業的に利用価
値の高い樹脂組成物である。
Claims (8)
- （１）有機リチウム化合物を開始剤として得られるビニ
ル芳香族化合物−共役ジエン共重合体において、該共重
合体が一般式 （Ａ−Ｂ）−＿２Ｙ 〔式中、Ａはビニル芳香族化合物重合体ブロック、Ｂは
共役ジエンの重合体又は共役ジエンとビニル芳香族化合
物との共重合体であって、Ｂ部分が （ｉ）ビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック
を０〜１０個有し、 （ｉｉ）ビニル芳香族化合物／共役ジエンの重量比が０
〜５０／１００〜５０であり、 Ｙはカップリング剤残基〕 で表わされ、かつ該共重合体の全結合ビニル芳香族化合
物が１０〜９０重量％であることを特徴とするブロック
共重合体。 - （２）Ｙが一般式Ｒ＿１Ｒ＿２ＭＸ＿２の残基（式中Ｒ
＿１、Ｒ＿２はＨまたはＣｎＨ＿２ｎ＋１でｎ＝１〜２
０の整数、Ｘはハロゲン、ＭはＳｉまたはＳｎ）である
特許請求の範囲第（１）項記載のブロック共重合体。 - （３）（ａ）有機リチウム化合物を開始剤として得られ
るビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体において、
該共重合体が一般式 （Ａ−Ｂ）−＿２Ｙ 〔式中、Ａはビニル芳香族化合物重合体ブロック、Ｂは
共役ジエンの重合体又は共役ジエンとビニル芳香族化合
物との共重合体であって、Ｂ部分が （ｉ）ビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック
を０〜１０個有し、 （ｉｉ）（ｂ）ビニル芳香族化合物／共役ジエンの重量
比が０〜５０／１００〜５０であり、Ｙはカップリング
剤残基〕 で表わされ、かつ該共重合体の全結合ビニル芳香族化合
物が１０〜９０重量％であるブロック共重合体１〜９５
重量％と（ｂ）熱可塑性樹脂５〜９９重量％とからなる
組成物。 - （４）ブロック共重合体（ａ）が１〜５０重量％であり
、熱可塑性樹脂（ｂ）が５０〜９９重量％である特許請
求の範囲第（３）記載の組成物。 - （５）熱可塑性樹脂（ｂ）が、ポリスチレン系樹脂、ポ
リエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ジエン系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂
、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイドから選
ばれる１種または混合物である特許請求の範囲第（３）
項または第（４）項記載の組成物。 - （６）熱可塑性樹脂（ｂ）が、ポリエーテル系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレ
ン系樹脂から選ばれる少なくとも１種である特許請求の
範囲第（３）項または第（４）項記載の組成物。 - （７）熱可塑性樹脂（ｂ）がポリフェニレンエーテル系
樹脂である特許請求の範囲第（３）項または第（４）項
記載の組成物。 - （８）Ｙが一般式Ｒ＿１Ｒ＿２ＭＸ＿２の残基（式中Ｒ
＿１、Ｒ＿２はＨまたはＣｎＨ＿２ｎ＋１でｎ＝１〜２
０の整数、Ｘはハロゲン、ＭはＳｉまたはＳｎ）である
特許請求の範囲第（３）項記載の組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60132687A JPS61291610A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | ブロツク共重合体およびその組成物 |
| EP88200103A EP0324992A1 (en) | 1985-06-18 | 1988-01-19 | Block copolymer composition and process for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60132687A JPS61291610A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | ブロツク共重合体およびその組成物 |
| PCT/EP1988/000037 WO1989006660A1 (en) | 1988-01-19 | 1988-01-19 | Block copolymer composition and process for the preparation ther eof |
| EP88200103A EP0324992A1 (en) | 1985-06-18 | 1988-01-19 | Block copolymer composition and process for the preparation thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61291610A true JPS61291610A (ja) | 1986-12-22 |
Family
ID=39682671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60132687A Pending JPS61291610A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | ブロツク共重合体およびその組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0324992A1 (ja) |
| JP (1) | JPS61291610A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04283261A (ja) * | 1990-09-28 | 1992-10-08 | General Electric Co <Ge> | 改良されたポリフェニレンエーテル−ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH05186680A (ja) * | 1990-09-28 | 1993-07-27 | General Electric Co <Ge> | ポリフェニレンエーテル及びポリエステル樹脂を含む改良された性質を示す組成物 |
| JPH05255586A (ja) * | 1991-12-31 | 1993-10-05 | General Electric Co <Ge> | 改良された特性を示すポリフェニレンエーテル樹脂及びポリアミド樹脂を含有する組成物 |
| WO2001010919A1 (fr) * | 1999-08-09 | 2001-02-15 | Zeon Corporation | Caoutchouc effile aromatique-vinyle/diene-conjugue copolymere, procede de fabrication et composition de caoutchouc |
| US6759454B2 (en) | 2002-02-07 | 2004-07-06 | Kraton Polymers U.S. Llc | Polymer modified bitumen compositions |
| US7267855B2 (en) | 2002-02-07 | 2007-09-11 | Kraton Polymers U.S. Llc | Articles prepared from hydrogenated controlled distribution block copolymers |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2073514T3 (es) * | 1989-10-26 | 1995-08-16 | Shell Int Research | Polimero con forma de estrella, su preparacion y composiciones lubricantes que lo contienen. |
| US5446093A (en) * | 1993-11-10 | 1995-08-29 | Shell Oil Company | Method for producing statistically coupled asymmetric radial polymers |
| EP0718330B1 (en) * | 1994-12-23 | 2000-05-31 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for manufacturing multiarmed asymmetrical radial block copolymers |
| MX9505304A (es) * | 1994-12-23 | 1997-01-31 | Shell Int Research | Proceso para la fabricacion de copolimeros de bloque, radiales, asimetricos, de varios brazos. |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5278260A (en) * | 1975-11-10 | 1977-07-01 | Phillips Petroleum Co | Block copolymers composition |
| JPS5541686A (en) * | 1978-06-26 | 1980-03-24 | Brady Co W H | Touch type flexible switch |
| JPS57178722A (en) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Biaxially stretched film, sheet or tube of block copolymer |
| JPS57200413A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Novel block copolymer |
| JPS61171714A (ja) * | 1984-07-23 | 1986-08-02 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 粘着剤組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1534150A (fr) * | 1967-08-10 | 1968-07-26 | Basf Ag | Procédé de fabrication de copolymères-bloc styrène-dioléfines |
| US3813455A (en) * | 1972-10-02 | 1974-05-28 | Goodyear Tire & Rubber | Process for increasing molecular weight of live polymers |
| US4408006A (en) * | 1979-09-07 | 1983-10-04 | Atlantic Richfield Company | Star elastomers in footwear compounds |
| US4405754A (en) * | 1982-01-13 | 1983-09-20 | Phillips Petroleum Company | Haze-free, clear, impact-resistant resinous polymers |
-
1985
- 1985-06-18 JP JP60132687A patent/JPS61291610A/ja active Pending
-
1988
- 1988-01-19 EP EP88200103A patent/EP0324992A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5278260A (en) * | 1975-11-10 | 1977-07-01 | Phillips Petroleum Co | Block copolymers composition |
| JPS5541686A (en) * | 1978-06-26 | 1980-03-24 | Brady Co W H | Touch type flexible switch |
| JPS57178722A (en) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Biaxially stretched film, sheet or tube of block copolymer |
| JPS57200413A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Novel block copolymer |
| JPS61171714A (ja) * | 1984-07-23 | 1986-08-02 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 粘着剤組成物 |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04283261A (ja) * | 1990-09-28 | 1992-10-08 | General Electric Co <Ge> | 改良されたポリフェニレンエーテル−ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH05186680A (ja) * | 1990-09-28 | 1993-07-27 | General Electric Co <Ge> | ポリフェニレンエーテル及びポリエステル樹脂を含む改良された性質を示す組成物 |
| JPH05255586A (ja) * | 1991-12-31 | 1993-10-05 | General Electric Co <Ge> | 改良された特性を示すポリフェニレンエーテル樹脂及びポリアミド樹脂を含有する組成物 |
| WO2001010919A1 (fr) * | 1999-08-09 | 2001-02-15 | Zeon Corporation | Caoutchouc effile aromatique-vinyle/diene-conjugue copolymere, procede de fabrication et composition de caoutchouc |
| US6521733B1 (en) * | 1999-08-09 | 2003-02-18 | Zeon Corporation | Tapered aromatic-vinyl/conjugated-diene copolymer rubber, process for producing the same and rubber composition |
| US6759454B2 (en) | 2002-02-07 | 2004-07-06 | Kraton Polymers U.S. Llc | Polymer modified bitumen compositions |
| US6987142B2 (en) | 2002-02-07 | 2006-01-17 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesives and sealants from controlled distribution block copolymers |
| US7067589B2 (en) | 2002-02-07 | 2006-06-27 | Kraton Polymers U.S. Llc | Block copolymers and method for making same |
| US7141621B2 (en) | 2002-02-07 | 2006-11-28 | Kraton Polymers U.S. Llc | Gels from controlled distribution block copolymers |
| US7169850B2 (en) | 2002-02-07 | 2007-01-30 | Kraton Polymers U.S. Llc | Block copolymers and method for making same |
| US7169848B2 (en) | 2002-02-07 | 2007-01-30 | Kraton Polymers U.S. Llc | Block copolymers and method for making same |
| US7223816B2 (en) | 2002-02-07 | 2007-05-29 | Handlin Jr Dale L | Solvent-free, hot melt adhesive composition comprising a controlled distribution block copolymer |
| US7244785B2 (en) | 2002-02-07 | 2007-07-17 | Bening Robert C | Block copolymers and method for making same |
| US7267855B2 (en) | 2002-02-07 | 2007-09-11 | Kraton Polymers U.S. Llc | Articles prepared from hydrogenated controlled distribution block copolymers |
| US7282536B2 (en) | 2002-02-07 | 2007-10-16 | Kraton Polymers Llc | Block copolymers and method for making same |
| US7332542B2 (en) | 2002-02-07 | 2008-02-19 | Kraton Polymers U.S. Llc | Block copolymers and method for making same |
| US7847022B2 (en) | 2002-02-07 | 2010-12-07 | Kraton Polymers U.S. Llc | Articles prepared from controlled distribution block copolymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0324992A1 (en) | 1989-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4776155B2 (ja) | 水添共重合体 | |
| CN101696249B (zh) | 改性聚合物及包含所述改性聚合物的组合物 | |
| US4304881A (en) | Alkenyl aromatic resin composition having an excellent impact strength | |
| US4939207A (en) | Blends based on vinyl-aromatic polymers endowed with high tenacity and chemical resistance | |
| EP0444058A4 (en) | Polymer compositions compatibilized with styrene block copolymers and articles produced therefrom | |
| CN101939376A (zh) | 热塑性弹性体组合物及其制造方法 | |
| JPH03139546A (ja) | 高機械特性を有する芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド | |
| JPS61291610A (ja) | ブロツク共重合体およびその組成物 | |
| JPH01225656A (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| JPS6366862B2 (ja) | ||
| JPS61200151A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0543770A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPH0593125A (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| JPH0343433A (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| JPS62192439A (ja) | 熱可塑性エラストマ−組成物 | |
| JPH07118491A (ja) | 耐油性樹脂組成物 | |
| JP3523353B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS60179449A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH04170452A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPH05230322A (ja) | 水添ブロック共重合体組成物 | |
| JP3124366B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| JP3339166B2 (ja) | 優れた接着性を有する熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPH07268138A (ja) | 熱可塑性エラストマ−組成物 | |
| JPH05214209A (ja) | 水添ブロック共重合体組成物 | |
| JPH0569133B2 (ja) |