JPH01225656A - 熱可塑性重合体組成物 - Google Patents
熱可塑性重合体組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は相溶性に優れ、更に耐熱性、機械的強度、耐摩
耗性が優れた熱可塑性重合体組成物に関し、更に詳しく
は、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物よりなるブ
ロック共重合体と、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
に対し、ビニル芳香族化合物−不飽和カルボン酸及び/
又はその誘導体との共重合体及び/又はイソシアナート
で変性したゴムを配合して成る熱可塑性重合体組成物に
関する。
耗性が優れた熱可塑性重合体組成物に関し、更に詳しく
は、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物よりなるブ
ロック共重合体と、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
に対し、ビニル芳香族化合物−不飽和カルボン酸及び/
又はその誘導体との共重合体及び/又はイソシアナート
で変性したゴムを配合して成る熱可塑性重合体組成物に
関する。
[従来の技術]
炭化水素溶媒中、アルキルリチウム化合物を開始剤とし
てアニオン重合により得られるビニル芳香族化合物−共
役ジエン化合物からなるブロック共重合体は加硫しなく
ても高いゴム弾性が得られ、通常の熱可塑性樹脂の成形
機で成形可能であり、安価でかつスクラップの再生が可
能であるなどの理由により近年特に需要の高い熱可塑性
エラストマーである。
てアニオン重合により得られるビニル芳香族化合物−共
役ジエン化合物からなるブロック共重合体は加硫しなく
ても高いゴム弾性が得られ、通常の熱可塑性樹脂の成形
機で成形可能であり、安価でかつスクラップの再生が可
能であるなどの理由により近年特に需要の高い熱可塑性
エラストマーである。
しかしこのブロック共重合体は、耐熱性、耐摩耗性、耐
薬品性に劣るなどの欠点も有している。
薬品性に劣るなどの欠点も有している。
一方、熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、耐摩耗性
や機械的強度、耐油性、耐寒性が優れた材料であり、ス
ポーツシューズ底、ホース、チューブなどに多く利用さ
れている。しかしながら、耐水性、成形加工性などに劣
るなどの欠点も有している。
や機械的強度、耐油性、耐寒性が優れた材料であり、ス
ポーツシューズ底、ホース、チューブなどに多く利用さ
れている。しかしながら、耐水性、成形加工性などに劣
るなどの欠点も有している。
前述の如く、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体及び熱可塑性ポリウレタンエラストマー
はそれぞれ有用な性能を持つため、従来より両者を組み
合せて、更に有用な材料を得る試みがなされてきた。と
ころが両者は相溶性に乏しく、そのブレンド物の性能は
非常に劣るというのが現実であった。
ロック共重合体及び熱可塑性ポリウレタンエラストマー
はそれぞれ有用な性能を持つため、従来より両者を組み
合せて、更に有用な材料を得る試みがなされてきた。と
ころが両者は相溶性に乏しく、そのブレンド物の性能は
非常に劣るというのが現実であった。
そこで、従来より両者の相溶性を改良する試みが多くな
されてきた。
されてきた。
例えば、特開昭56−115352ではビニル芳香族化
合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体に、ジカルボ
ン酸基又はその誘導体基を結合させた変性ブロック共重
合体を用いて、ポリウレタン重合体との相溶性の改良の
試みがなされている。
合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体に、ジカルボ
ン酸基又はその誘導体基を結合させた変性ブロック共重
合体を用いて、ポリウレタン重合体との相溶性の改良の
試みがなされている。
しかし前記方法では、ビニル芳香族化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体を変性するという頬雑な操作が
必要となり、また変性過程でゲル化、あるいは分子切断
という物性上好ましからざる現象が発生し、しかも得ら
れた変性ブロック共重合体とポリウレタン重合体との相
溶性は、まだ充分とはいえないものであった。
化合物ブロック共重合体を変性するという頬雑な操作が
必要となり、また変性過程でゲル化、あるいは分子切断
という物性上好ましからざる現象が発生し、しかも得ら
れた変性ブロック共重合体とポリウレタン重合体との相
溶性は、まだ充分とはいえないものであった。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明者等は、前記ビニル芳香族化合物−共役ジエン化
合物と熱可塑性ポリウレタンエラストマーの相溶性を改
善し、更に物性上有益な組成物を開発すべ(鋭意検討し
た結果、本発明に至ったものである。
合物と熱可塑性ポリウレタンエラストマーの相溶性を改
善し、更に物性上有益な組成物を開発すべ(鋭意検討し
た結果、本発明に至ったものである。
[問題点を解決するための手段]
すなわち本発明は、
(月(a)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックと
からなるブロック共重合体及び/又は該ブロック共重合
体の水素添加物、(b)熱可塑性ポリウレタンエラスト
マー及び(c)次のc−1とc−2とから選ばれた少な
くとも一種 C−1=ビニル芳香族化合物と不飽和カルボン酸及び/
又はその誘導体との共重 合体 C−2=ビニル芳香族化合物及び/又は共役ジエン化合
物の(共)重合体にイソ シアナート化合物を反応させて得ら れる共重合体 からなり、かつ(a)成分2〜98重量%及び(b)成
分2〜98重量%からなる合計量100重量部に対して
、(c)成分を1〜100重量部配重量心配とを特徴と
する熱可塑性重合体組成物を提、供するものである。
ックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックと
からなるブロック共重合体及び/又は該ブロック共重合
体の水素添加物、(b)熱可塑性ポリウレタンエラスト
マー及び(c)次のc−1とc−2とから選ばれた少な
くとも一種 C−1=ビニル芳香族化合物と不飽和カルボン酸及び/
又はその誘導体との共重 合体 C−2=ビニル芳香族化合物及び/又は共役ジエン化合
物の(共)重合体にイソ シアナート化合物を反応させて得ら れる共重合体 からなり、かつ(a)成分2〜98重量%及び(b)成
分2〜98重量%からなる合計量100重量部に対して
、(c)成分を1〜100重量部配重量心配とを特徴と
する熱可塑性重合体組成物を提、供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
(a)のブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を好
ましくは5〜95重量%、更に好ましくは10〜90重
量%、特に好ましくは15〜70重量%含むものであっ
て、その構造は直鎖状、分岐上、放射状のいずれであっ
てもよく、特に限定しない。
ましくは5〜95重量%、更に好ましくは10〜90重
量%、特に好ましくは15〜70重量%含むものであっ
て、その構造は直鎖状、分岐上、放射状のいずれであっ
てもよく、特に限定しない。
具体的には一般式
%式%
(式中、Aは芳香族ビニル化合物重合体ブロック、Bは
共役ジエン化合物重合体ブロック、Xはカップリング剤
残基、nは1以上の整数である。) ここで、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロッ
クとは、ビニル芳香族化合物ブロックがビニル芳香族化
合物単独、あるいはビニル芳香族化合物を60重量%以
上、好ましくは80重量%以上含有するビニル芳香族化
合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロック構造を有
するものである。
共役ジエン化合物重合体ブロック、Xはカップリング剤
残基、nは1以上の整数である。) ここで、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロッ
クとは、ビニル芳香族化合物ブロックがビニル芳香族化
合物単独、あるいはビニル芳香族化合物を60重量%以
上、好ましくは80重量%以上含有するビニル芳香族化
合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロック構造を有
するものである。
一方、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックと
は、共役ジエン化合物ブロックが共役ジエン化合物単独
、あるいは共役ジエン化合物を60重量%、好ましくは
80重量%含有する共役ジエン化合物とビニル芳香族化
合物との共重合体ブロックであって、ビニル芳香族化合
物がランダムに結合、あるいは漸増するいわゆるテーパ
ードブロックを1以上有する構造のいずれでもよい。
は、共役ジエン化合物ブロックが共役ジエン化合物単独
、あるいは共役ジエン化合物を60重量%、好ましくは
80重量%含有する共役ジエン化合物とビニル芳香族化
合物との共重合体ブロックであって、ビニル芳香族化合
物がランダムに結合、あるいは漸増するいわゆるテーパ
ードブロックを1以上有する構造のいずれでもよい。
ビニル芳香族化合物としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、P−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロ
ルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、
ジブロムスチレン、フルオロスチレン、P−ターシャリ
−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン
等があり、これらは1種又は2種以上が使用される。こ
れらのうちスチレンが特に好ましい。
レン、P−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロ
ルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、
ジブロムスチレン、フルオロスチレン、P−ターシャリ
−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン
等があり、これらは1種又は2種以上が使用される。こ
れらのうちスチレンが特に好ましい。
共役ジエン化合物としては、1,3−ブタジェン、2−
メチル−1,3−ブタジェン、2,3−ジメチル−1,
3−ブタジェン、2−ネオペンチル−1,3−ブタジェ
ン、2−クロロ−1,3−ブタジェン、2−シアノ−1
,3−ブタジェン、置換直鎖共役ペンタジェン類、直鎖
及び側鎖共役へキサジエンなどがある。これらのうち1
,3−ブタジェン、2−メチル−1,3−ブタジェンの
使用が特に好ましい。
メチル−1,3−ブタジェン、2,3−ジメチル−1,
3−ブタジェン、2−ネオペンチル−1,3−ブタジェ
ン、2−クロロ−1,3−ブタジェン、2−シアノ−1
,3−ブタジェン、置換直鎖共役ペンタジェン類、直鎖
及び側鎖共役へキサジエンなどがある。これらのうち1
,3−ブタジェン、2−メチル−1,3−ブタジェンの
使用が特に好ましい。
ブロック共重合体全体の重量平均分子量は、好ましくは
10,000〜500,000、更に好ましくは20,
000〜300,000である。
10,000〜500,000、更に好ましくは20,
000〜300,000である。
ブロック共重合体は1種だけでなく、異なる構造、異な
るビニル芳香族化合物含量のものを組み合せてもさしつ
かえない。またブロック共重合体として、上記ブロック
共重合体を水素添加したものも使用でき、例えばスチレ
ン−エチレン−プロピレン−ブロック共重合体、スチレ
ン−エチレン−ブチレン−ブロック共重合体であっても
よい。
るビニル芳香族化合物含量のものを組み合せてもさしつ
かえない。またブロック共重合体として、上記ブロック
共重合体を水素添加したものも使用でき、例えばスチレ
ン−エチレン−プロピレン−ブロック共重合体、スチレ
ン−エチレン−ブチレン−ブロック共重合体であっても
よい。
本発明の(b)の熱可塑性ポリウレタンエラストマーと
は、長鎖ポリオール短鎖グリコール、ジイソシアネート
などを原料として重付加反応により、分子内にウレタン
結合を介して得られる重合体であって、靴底、ホース、
チューブ、接着剤などに用いられているものである。こ
の熱可塑型ポリウレタンエラストマーの原料である長鎖
ポリオールには、ポリ(1,4−ブチレンアジペート)
、ポリ(1,6−ヘキサンアジペート)、ポリカプロラ
クトン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどがあ
る。また短鎖グリコールには、エチレングリコール、1
,4−ブタンジオール、1.4−ヘキサンジオールなど
があり、更にジイソシアネートとしては、トリレンジイ
ソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートなどがある。そして、長鎖ポリオール
とジイソシアネートでソフトセグメントを形成し、短鎖
グリコールとジイソシアネートでハードセグメントを形
成するものである。
は、長鎖ポリオール短鎖グリコール、ジイソシアネート
などを原料として重付加反応により、分子内にウレタン
結合を介して得られる重合体であって、靴底、ホース、
チューブ、接着剤などに用いられているものである。こ
の熱可塑型ポリウレタンエラストマーの原料である長鎖
ポリオールには、ポリ(1,4−ブチレンアジペート)
、ポリ(1,6−ヘキサンアジペート)、ポリカプロラ
クトン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどがあ
る。また短鎖グリコールには、エチレングリコール、1
,4−ブタンジオール、1.4−ヘキサンジオールなど
があり、更にジイソシアネートとしては、トリレンジイ
ソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートなどがある。そして、長鎖ポリオール
とジイソシアネートでソフトセグメントを形成し、短鎖
グリコールとジイソシアネートでハードセグメントを形
成するものである。
熱可塑型ポリウレタンエラストマーの好ましい分子量は
、好ましくは5,000〜500,000、更に好まし
くは10,000〜300,000である。
、好ましくは5,000〜500,000、更に好まし
くは10,000〜300,000である。
次にc−1成分の共重合体は、ビニル芳香族化合物と不
飽和カルボン酸又はその誘導体の共重合体であって、こ
こでビニル芳香族化合物とは、スチレン、α−メチルス
チレン、P−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン
、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、P−ターシャ
リブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン
等があり、なかでもスチレンが好ましい。また不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体としては、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、クロト
ン酸、シス−4−シクロヘキセン1,2−ジカルボン酸
など、及びその無水物、更にイミド化物などが挙げられ
るが、これらのなかでは無水マレイン酸が好ましい。
飽和カルボン酸又はその誘導体の共重合体であって、こ
こでビニル芳香族化合物とは、スチレン、α−メチルス
チレン、P−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン
、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、P−ターシャ
リブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン
等があり、なかでもスチレンが好ましい。また不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体としては、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、クロト
ン酸、シス−4−シクロヘキセン1,2−ジカルボン酸
など、及びその無水物、更にイミド化物などが挙げられ
るが、これらのなかでは無水マレイン酸が好ましい。
前述のビニル芳香族化合物と不飽和カルボン酸、又はそ
の誘導体との共重合体の製造方法は種々の方法があり、
例えば溶液重合法、塊状重合法、塊状−懸濁重合法など
の公知の方法によって得ることができる。また、この共
重合体は製造に際してゴムを配合して変性したものでも
よい。かかるゴムとしては、例えばポリブタジェンゴム
、ブチルゴム、スチレン−ブタジェンゴム、スチレン−
ブタジェンブロック共重合体、アクリロニトリルゴム、
エチレン−プロピレンゴム、天然ゴム等である。
の誘導体との共重合体の製造方法は種々の方法があり、
例えば溶液重合法、塊状重合法、塊状−懸濁重合法など
の公知の方法によって得ることができる。また、この共
重合体は製造に際してゴムを配合して変性したものでも
よい。かかるゴムとしては、例えばポリブタジェンゴム
、ブチルゴム、スチレン−ブタジェンゴム、スチレン−
ブタジェンブロック共重合体、アクリロニトリルゴム、
エチレン−プロピレンゴム、天然ゴム等である。
次に本発明のc−2成分の共重合体は、例えば次の方法
で製造することができる。
で製造することができる。
即ち、リチウム系開始剤を用いて共役ジエン化合物及び
/又はビニル芳香族化合物を単独で重合したのち、又は
好ましくはランダム状、ブロック状に共重合したのち、
その重合活性末端をイソシアナート化合物と反応させて
得ることができる。
/又はビニル芳香族化合物を単独で重合したのち、又は
好ましくはランダム状、ブロック状に共重合したのち、
その重合活性末端をイソシアナート化合物と反応させて
得ることができる。
イソシアナート化合物としては、2.4−)リレンジイ
ソシアナート、2.6−トリジンジイソシアナート、ジ
フェニルメタンジイソシアナート、ナフタレンジイソシ
アナート、トリジンジイソシアナート、トリフェニルメ
タントリイソシアナート、P−フ二二レンジイソシアナ
ート、トリス(イソシアナートフェニル)チオホスフェ
ート、キシリレンジイソシアナート、ベンゼン−1,2
゜4−トリイソシアナート、ナフタレン−1,2゜5.
7−チトライソシアナート、ナフタレン−1゜3.7−
1リイソシアナート、フェニルイソシアナート、ヘキサ
メチレンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイ
ソシアナートなどが挙げられる。好ましくは芳香族ジイ
ソシアナート又はトリイソシアナート、あるいは各種芳
香族イソシアナート化合物の2量体、3量体及び上記芳
香族イソシアナートとポリオール、ポリアミンと反応さ
せたアダクト体などの芳香族イソシアナート化合物が用
いられる。更に好ましくは2.4−トリレンジイソシア
ナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ナフタレ
ンジイソシアナートなどの芳゛香族ポリイソシアナート
化合物である。該芳香族イソシアナート化合物は、リチ
ウム原子1モル当りイソシアナート基で0.1当量から
10当量、好ましくは0.2〜3当量用いられる。
ソシアナート、2.6−トリジンジイソシアナート、ジ
フェニルメタンジイソシアナート、ナフタレンジイソシ
アナート、トリジンジイソシアナート、トリフェニルメ
タントリイソシアナート、P−フ二二レンジイソシアナ
ート、トリス(イソシアナートフェニル)チオホスフェ
ート、キシリレンジイソシアナート、ベンゼン−1,2
゜4−トリイソシアナート、ナフタレン−1,2゜5.
7−チトライソシアナート、ナフタレン−1゜3.7−
1リイソシアナート、フェニルイソシアナート、ヘキサ
メチレンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイ
ソシアナートなどが挙げられる。好ましくは芳香族ジイ
ソシアナート又はトリイソシアナート、あるいは各種芳
香族イソシアナート化合物の2量体、3量体及び上記芳
香族イソシアナートとポリオール、ポリアミンと反応さ
せたアダクト体などの芳香族イソシアナート化合物が用
いられる。更に好ましくは2.4−トリレンジイソシア
ナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ナフタレ
ンジイソシアナートなどの芳゛香族ポリイソシアナート
化合物である。該芳香族イソシアナート化合物は、リチ
ウム原子1モル当りイソシアナート基で0.1当量から
10当量、好ましくは0.2〜3当量用いられる。
本発明の組成物において、ビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体と熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーの組成比率は、(a)成分/(b)成分の組
成比2〜98/98〜2重量%、好ましくは5〜95/
95〜5重量%、特。
エン化合物ブロック共重合体と熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーの組成比率は、(a)成分/(b)成分の組
成比2〜98/98〜2重量%、好ましくは5〜95/
95〜5重量%、特。
に好ましくは7〜80/93〜20重量%である。
(a)成分が2重量%未満であると耐熱水性成形加工性
が劣る。一方、(a)成分が98重量%を超えると耐熱
性、耐摩耗性が劣る。
が劣る。一方、(a)成分が98重量%を超えると耐熱
性、耐摩耗性が劣る。
本発明は(c)成分を用いることにより、(a)成分の
ブロック共重合体と(b)成分の熱可塑性ポリウレタン
系エラストマーの相溶性を抜群に改良できた点にある。
ブロック共重合体と(b)成分の熱可塑性ポリウレタン
系エラストマーの相溶性を抜群に改良できた点にある。
(c)成分が、(a)成分と(b)成分の合計100重
量部に対して1〜100重量部、好ましくは2〜80重
量部であることが好ましい。1重量部未満であれば相溶
性の効果が発揮されず、また100重量部を超えると(
a)成分、(b)成分が本来有するしなやかさ、ゴム弾
性、加工性が劣り好ましくない。
量部に対して1〜100重量部、好ましくは2〜80重
量部であることが好ましい。1重量部未満であれば相溶
性の効果が発揮されず、また100重量部を超えると(
a)成分、(b)成分が本来有するしなやかさ、ゴム弾
性、加工性が劣り好ましくない。
また本発明の組成物は、必要に応じて従来公知の方法に
より、マレイン化1.カルボキシル化、水酸化、エポキ
シ化、ハロゲン化、スルホン化等の変性及びイオウ架橋
、過酸化物架橋、金属イオン架橋、電子線架橋、シラン
架橋等の架橋を行うこともできる。
より、マレイン化1.カルボキシル化、水酸化、エポキ
シ化、ハロゲン化、スルホン化等の変性及びイオウ架橋
、過酸化物架橋、金属イオン架橋、電子線架橋、シラン
架橋等の架橋を行うこともできる。
c−1を用いた本発明の熱可塑性重合体組成物は、特に
耐熱性、引張特性が優れる。またc−2を用いた本発明
組成物は、特にしなやかさに優れる。
耐熱性、引張特性が優れる。またc−2を用いた本発明
組成物は、特にしなやかさに優れる。
本発明の熱可塑性重合体組成物には、通常の熱可塑性樹
脂に用いられる添加剤を必要に応じて添加することがで
きる。例えばフタル酸エステル化合物などの可塑剤、シ
リカ、タルク、ガラス繊維などの充填剤又は補強剤、そ
の他酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、
滑剤、発泡剤、着色剤、顔料、核材、架橋剤、架橋助剤
など、又はこれらの混合物がある。
脂に用いられる添加剤を必要に応じて添加することがで
きる。例えばフタル酸エステル化合物などの可塑剤、シ
リカ、タルク、ガラス繊維などの充填剤又は補強剤、そ
の他酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、
滑剤、発泡剤、着色剤、顔料、核材、架橋剤、架橋助剤
など、又はこれらの混合物がある。
その他必要に応じてゴム状重合体、例えば5BRSNB
R,BRSEPT、EPR,NR,IR。
R,BRSEPT、EPR,NR,IR。
1.2−ポリブタジェン、ARSCR,I IR。
H8R等を添加することができる。
また、その他必要に応じて熱可塑性樹脂、例えばポリス
チレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系
樹脂、ジエン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸
ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセター
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リエーテル系樹脂、ポリスルフォン、ポリフェニレンサ
ルファイドなどを配合することもできる。
チレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系
樹脂、ジエン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸
ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセター
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リエーテル系樹脂、ポリスルフォン、ポリフェニレンサ
ルファイドなどを配合することもできる。
また、本発明において(a)成分、(b)成分及び(c
)成分の混合、及び更に前記可塑剤、充填剤、ゴム、樹
脂等を混合する方法としては従来公知の方法が使用でき
る。例えば押出機(単軸、二軸)、ロール、バンバリー
ミキサ−、ニーダ−、ヘンシェルミキサーなど、従来よ
り公知のいずれの方法を用いてもよい。
)成分の混合、及び更に前記可塑剤、充填剤、ゴム、樹
脂等を混合する方法としては従来公知の方法が使用でき
る。例えば押出機(単軸、二軸)、ロール、バンバリー
ミキサ−、ニーダ−、ヘンシェルミキサーなど、従来よ
り公知のいずれの方法を用いてもよい。
また、前記の方法で得た熱可塑性樹脂組成物の成形加工
には、従来より公知の方法、例えば押出成形、射出成形
、中空成形、圧縮成形、カレンダー加工などにより実用
上有用な成形品に加工することができる。また必要に応
じて塗装、メツキなどの加工を施すこともできる。
には、従来より公知の方法、例えば押出成形、射出成形
、中空成形、圧縮成形、カレンダー加工などにより実用
上有用な成形品に加工することができる。また必要に応
じて塗装、メツキなどの加工を施すこともできる。
本発明の組成物は、優れた耐熱性、耐摩耗性、加工性、
しなやかさ、低温特性、温度依存性、相溶性、塗装性、
印刷性、ホットスタンプ性、接着性、深絞り性、耐熱水
性、ゴム弾性、ゴム感触、可とう性、すべり抵抗性、耐
ストレスクラック性などを生かして、各種プラスチック
改良材、履物の底材、接着剤・粘度剤の素材、アスファ
ルト改質の素材、加硫ゴムの改質材等に利用できる。例
えば食肉鮮魚用トレー、青果物パック、冷菓食品容器な
どのシート、成形用途、食品包装、日用雑貨包装、工業
資材包装用、紙オムツなどの伸縮テープなどのフィルム
用途、スポーツシューズ、レジャーシューズ、ファショ
ンサンダル、皮靴などの履物用途、テレビ、ステレオ、
掃除機などの家電用品用途、バンパ一部品、ボディーパ
ネル、サイトシールドなどの自動車用内外装部品、ホッ
トメルト型接着剤・粘着剤、コンタクト型接着剤、スプ
レー型接着剤などの素材、道路舗装材、防水シート、配
管コーティングなどアスファルトブレンド用素材、その
他日用品、レジャー用品、玩具、工業用品など幅広い用
途に用いることができる。
しなやかさ、低温特性、温度依存性、相溶性、塗装性、
印刷性、ホットスタンプ性、接着性、深絞り性、耐熱水
性、ゴム弾性、ゴム感触、可とう性、すべり抵抗性、耐
ストレスクラック性などを生かして、各種プラスチック
改良材、履物の底材、接着剤・粘度剤の素材、アスファ
ルト改質の素材、加硫ゴムの改質材等に利用できる。例
えば食肉鮮魚用トレー、青果物パック、冷菓食品容器な
どのシート、成形用途、食品包装、日用雑貨包装、工業
資材包装用、紙オムツなどの伸縮テープなどのフィルム
用途、スポーツシューズ、レジャーシューズ、ファショ
ンサンダル、皮靴などの履物用途、テレビ、ステレオ、
掃除機などの家電用品用途、バンパ一部品、ボディーパ
ネル、サイトシールドなどの自動車用内外装部品、ホッ
トメルト型接着剤・粘着剤、コンタクト型接着剤、スプ
レー型接着剤などの素材、道路舗装材、防水シート、配
管コーティングなどアスファルトブレンド用素材、その
他日用品、レジャー用品、玩具、工業用品など幅広い用
途に用いることができる。
[実 施 例]
以下、本発明を実施例を挙げ詳細に説明するが、本発明
の主旨を超えない限り、実施例に限定されるものではな
い。
の主旨を超えない限り、実施例に限定されるものではな
い。
(ブロック共重合体A、Bの調製)
洗浄、乾燥した撹拌機、ジャケット付きのオートクレー
ブに、窒素雰囲気下でシクロヘキサン4゜500g、テ
トラヒドロフラン1gを仕込んだ後、内温を70℃とし
た。
ブに、窒素雰囲気下でシクロヘキサン4゜500g、テ
トラヒドロフラン1gを仕込んだ後、内温を70℃とし
た。
次にn−ブチルリチウム0.4gを含むヘキサン溶液を
添加後、スレチン120gを添加し60分間重合した。
添加後、スレチン120gを添加し60分間重合した。
次いでブタジェン360gを添加し60分間重合した。
更にスチレン120gを添加し60分間重合した。なお
重合中は温度を70℃になるように調節した。重合終了
後、2.6−ジターシャリブチル−P−クレゾールを添
加した後、シクロヘキサンを加熱除去し、直鎖状ブロッ
ク共重合体を得た。このブロック共重合体中の結合スチ
レン含有量は40%であり、重量平均分子量は18万で
あった。これをブロック共重合体Aとする。
重合中は温度を70℃になるように調節した。重合終了
後、2.6−ジターシャリブチル−P−クレゾールを添
加した後、シクロヘキサンを加熱除去し、直鎖状ブロッ
ク共重合体を得た。このブロック共重合体中の結合スチ
レン含有量は40%であり、重量平均分子量は18万で
あった。これをブロック共重合体Aとする。
上記と同様にして、結合ST量15%、重量平均分子量
18万の直鎖状ブロック共重合体を得た。
18万の直鎖状ブロック共重合体を得た。
これをブロック共重合体Bとする。
(ブロック共重合体Cの調製)
前記と同様のオートクレーブに、シクロヘキサン4,5
00g、テトラヒドロフラン1gを仕込んだ後、内温7
0℃とした。
00g、テトラヒドロフラン1gを仕込んだ後、内温7
0℃とした。
次にn−ブチルリチウム0.8gを含むヘキサン溶液を
添加後、スチレン420gを添加し60分間重合した。
添加後、スチレン420gを添加し60分間重合した。
次いでブタジェン180gを添加し60分間重合した。
次にテトラクロロシランを0.5g添加し30分間放置
した。なお重合中は温度を70℃になるように調節した
。
した。なお重合中は温度を70℃になるように調節した
。
重合終了後、2,6−ジターシャリブチル−P−クレゾ
ールを添加した後、シクロヘキサンを加熱除去し、放射
状ブロック共重合体を得た。このブロック共重合体の結
合スチレン含有量は70%、重量平均分子量は22万で
あった。これをブロック共重合体Cとする。
ールを添加した後、シクロヘキサンを加熱除去し、放射
状ブロック共重合体を得た。このブロック共重合体の結
合スチレン含有量は70%、重量平均分子量は22万で
あった。これをブロック共重合体Cとする。
(イソシアナート変性、ランダム共重合体りの製造法)
窒素置換された反応器に、シクロヘキサン2゜o o
o g、ブタジェン400 g、スチレン100g1テ
トラヒドロフラン10gを仕込んだ後、n−ブチルリチ
ウムを添加し、断熱下30〜90℃で重合反応を行った
。
o g、ブタジェン400 g、スチレン100g1テ
トラヒドロフラン10gを仕込んだ後、n−ブチルリチ
ウムを添加し、断熱下30〜90℃で重合反応を行った
。
重合転化率が100%に達したのち、ジフェニルメタン
ジイソシアナートをリチウム原子に対し2当量加え、反
応させた。次いで2.6−ジターシャリブチル−P−ク
レゾールを添加後、シクロヘキサンを加熱除去して重合
体を得た。
ジイソシアナートをリチウム原子に対し2当量加え、反
応させた。次いで2.6−ジターシャリブチル−P−ク
レゾールを添加後、シクロヘキサンを加熱除去して重合
体を得た。
この重合体の結合スチレン含有量は20%、重量平均分
子量は20万であった。これを変性ゴムDとする。
子量は20万であった。これを変性ゴムDとする。
(イソシアナート変性ブロック共重合体Eの製造法)
窒素置換した反応器にシクロヘキサン4.500g、テ
トラヒドロフラン1gを仕込んだ後、内温を70℃とし
た。
トラヒドロフラン1gを仕込んだ後、内温を70℃とし
た。
次にn−ブチルリチウム0.5gを含むヘキサン溶液を
添加後、スチレン120gを添加し60分間重合した。
添加後、スチレン120gを添加し60分間重合した。
次いでブタジェン360gを添加し60分間重合した。
更にスチレン120gを添加し60分間重合した。重合
終了後、ジフェニルメタンジイソシアナートをリチウム
原子に対し2当世加え、反応させた。次いで2,6−ジ
ターシャリブチル−P−クレゾールを添加後、シクロヘ
キサンを加熱除去して重合体を得た。この重合体の結合
スチレン含有量は40%、重量平均分子量は18万であ
った。これを変性ゴムEとする。
終了後、ジフェニルメタンジイソシアナートをリチウム
原子に対し2当世加え、反応させた。次いで2,6−ジ
ターシャリブチル−P−クレゾールを添加後、シクロヘ
キサンを加熱除去して重合体を得た。この重合体の結合
スチレン含有量は40%、重量平均分子量は18万であ
った。これを変性ゴムEとする。
(イソシアナート変性したポリスチレン及びポリブタジ
ェンの製造法) 窒素置換された反応器に、シクロヘキサン2゜ooog
、スチレン500g又はブタジェン500g1テトラヒ
ドロフラン10gを仕込んだのち、n−ブチルリチウム
を添加し、断熱下30〜90℃で重合反応を行った。
ェンの製造法) 窒素置換された反応器に、シクロヘキサン2゜ooog
、スチレン500g又はブタジェン500g1テトラヒ
ドロフラン10gを仕込んだのち、n−ブチルリチウム
を添加し、断熱下30〜90℃で重合反応を行った。
重合添加率が100%に達したのち、ジフェニルメタン
ジイソシアナートをリチウム原子に対し2当量加え、反
応させた。次いで2,6−ジターシャリブチル−P−ク
レゾールを添加後、シクロヘキサンを加熱除去してイソ
シアナート変性ポリスチレン及びイソシアナート変性ポ
リブタジェンを得た。
ジイソシアナートをリチウム原子に対し2当量加え、反
応させた。次いで2,6−ジターシャリブチル−P−ク
レゾールを添加後、シクロヘキサンを加熱除去してイソ
シアナート変性ポリスチレン及びイソシアナート変性ポ
リブタジェンを得た。
(無水マレイン酸変性ブロック共重合体の調整)前記の
ブロック共重合体A 100重量部に無水マレイン酸1
.5重量部、フェノチアジン0゜2重量部を配合し、押
出機で混練して変性反応を行った。この変性ブロック共
重合体の無水マレイン酸付加量は、0.6重量部、トル
エン不溶ゲル含全は2重量%であった。
ブロック共重合体A 100重量部に無水マレイン酸1
.5重量部、フェノチアジン0゜2重量部を配合し、押
出機で混練して変性反応を行った。この変性ブロック共
重合体の無水マレイン酸付加量は、0.6重量部、トル
エン不溶ゲル含全は2重量%であった。
(実施例及び比較例)
上記の方法で得られた各ブロック共重合体、ポリウレタ
ン及び各スチレン系樹脂を用い、表−1に示す配合で1
90℃ブラストミル(東洋精機製作新製)を用い、11
0rpmで5分間混練りし、それらの圧縮成形品を得、
各物性を測定した。
ン及び各スチレン系樹脂を用い、表−1に示す配合で1
90℃ブラストミル(東洋精機製作新製)を用い、11
0rpmで5分間混練りし、それらの圧縮成形品を得、
各物性を測定した。
なお、表−1に示す材料は以下のものを使用した。
水酸化ブロック共重合体:
クレイトンG(シェル化学製)
ポリウレタンエラストマー:
エラストランE180MNAT (日本エラストラン製
) スチレン−無水マレイン酸共重合体: ダイラーク#332 (積木化成品工業製)スチレン−
メタクリル酸共重合体: リュウレックスA−15(大日本インキ化学製) スチレン−マレイミド共重合体ニ スーパーレックスM−25(三菱モンサント製) ポリスチレン: トーボレックス525(三井東圧化学製)スチレンブタ
ジェンゴム: SBR5L552 (日本合成ゴム製)また、各物性は
次の方法で測定した。
) スチレン−無水マレイン酸共重合体: ダイラーク#332 (積木化成品工業製)スチレン−
メタクリル酸共重合体: リュウレックスA−15(大日本インキ化学製) スチレン−マレイミド共重合体ニ スーパーレックスM−25(三菱モンサント製) ポリスチレン: トーボレックス525(三井東圧化学製)スチレンブタ
ジェンゴム: SBR5L552 (日本合成ゴム製)また、各物性は
次の方法で測定した。
ビカット軟化点:
ASTM DI525 (荷重1kg)引 張特性:
JIS K6301に準拠
テーパー摩耗:
ASTM D1044 (摩耗輪H−22)透 明
性: 圧縮成形した1mmmm−トを目視にて判定透明二01
半透明:△、不透明:× 耐熱水性: 引張りテストピースを70℃の温水に10日間浸漬した
のち、JIS K6301に従い、引張ったときの保
持率(%)で評価実施例1〜9は本発明の組成物であり
、耐熱性、引張特性、耐摩耗性及び透明性の特性に優れ
ており、本発明の目的とする組成物が得られている。
性: 圧縮成形した1mmmm−トを目視にて判定透明二01
半透明:△、不透明:× 耐熱水性: 引張りテストピースを70℃の温水に10日間浸漬した
のち、JIS K6301に従い、引張ったときの保
持率(%)で評価実施例1〜9は本発明の組成物であり
、耐熱性、引張特性、耐摩耗性及び透明性の特性に優れ
ており、本発明の目的とする組成物が得られている。
比較例1及び2は、本発明の(c)成分を用いない比較
例1.2は(a)成分と(b)成分の相溶性が充分でな
く、引張特性、摩耗性、耐熱水性に劣る。
例1.2は(a)成分と(b)成分の相溶性が充分でな
く、引張特性、摩耗性、耐熱水性に劣る。
比較例3は、(c)成分が本発明の範囲を超えているも
ので、耐熱性は向上するものの、モジュラスが高くなり
、かつ透明性、耐摩耗性に劣る。
ので、耐熱性は向上するものの、モジュラスが高くなり
、かつ透明性、耐摩耗性に劣る。
比較例4は、(c)成分にかえて不飽和カルボン酸、又
はその誘導体を共重合していないポリスチレンを用いた
もので、透明性と耐摩耗性が劣り、一方、イソシアナー
ト未変性の本発明の範囲外のスチレン−ブタジェンゴム
を用いた比較例5は、耐熱性、耐摩耗性、透明性が劣る
。
はその誘導体を共重合していないポリスチレンを用いた
もので、透明性と耐摩耗性が劣り、一方、イソシアナー
ト未変性の本発明の範囲外のスチレン−ブタジェンゴム
を用いた比較例5は、耐熱性、耐摩耗性、透明性が劣る
。
比較例6は、(a)成分が本発明の範囲未満であり、耐
熱水性が劣り、一方(a)成分が本発明の範囲を超えて
いる。
熱水性が劣り、一方(a)成分が本発明の範囲を超えて
いる。
比較例7は、耐熱性、耐摩耗性が劣る。
以下余白
[発明の効果]
表−1に示すように、ブロック共重合体とポリウレタン
の混合物は、ビカット軟化点、引張強さ、伸びも低く、
また摩耗量も大きく、実用に耐えるものではない。また
透明性も悪く、両者が全く相溶していないことを示して
いる。
の混合物は、ビカット軟化点、引張強さ、伸びも低く、
また摩耗量も大きく、実用に耐えるものではない。また
透明性も悪く、両者が全く相溶していないことを示して
いる。
しかし本発明の如く、ブロック共重合体とポリウレタン
系重合体に、更にビニル芳香族化合物−不飽和カルボン
酸又はその誘導体を配合したものはビカット軟化点の格
段の向上が認められ、耐熱性の高い組成物である。また
引張強さ、伸びも向上し、摩耗値の向上も認められる。
系重合体に、更にビニル芳香族化合物−不飽和カルボン
酸又はその誘導体を配合したものはビカット軟化点の格
段の向上が認められ、耐熱性の高い組成物である。また
引張強さ、伸びも向上し、摩耗値の向上も認められる。
更に組成物の透明性も優れたものが得られる。
また同じく、イソシアナート変性ゴムを配合したものも
、引張強さ、伸び及び摩耗も向上しており、ビカット軟
化点も向上した組成物が得られる。
、引張強さ、伸び及び摩耗も向上しており、ビカット軟
化点も向上した組成物が得られる。
本発明の組成物は、上記のような優れた特性を有する材
料であり、履物、工業部品、自動車内外装部品、玩具、
日用品、フィルム、医療品、粘接着剤、塗料等に好適に
使用できるものであり、工業的に価値の高い材料である
。
料であり、履物、工業部品、自動車内外装部品、玩具、
日用品、フィルム、医療品、粘接着剤、塗料等に好適に
使用できるものであり、工業的に価値の高い材料である
。
特許出願人 日本合成ゴム株式会社
手続補正書
平成1年り月27日
1、事件の表示
昭和63年特許願第53133号
住 所 東京都中央区築地二丁目11番24号名 称
(417)日本合成ゴム株式会社電話(03)54
1−4111■ 4、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 (1) 明細書箱7頁4行目「60重量%、好ましく
は80重量%」とあるを[60重量%以上、好ましくは
80重量%以上」とする。
(417)日本合成ゴム株式会社電話(03)54
1−4111■ 4、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 (1) 明細書箱7頁4行目「60重量%、好ましく
は80重量%」とあるを[60重量%以上、好ましくは
80重量%以上」とする。
(2)同第10頁2行目および17行目の「又は」の前
に「および/」を挿入する。
に「および/」を挿入する。
(3)同第11頁7行目「C−2成分の共重合体は」と
あるを「C−2成分の変性(共)重合体(イソシアナー
ト変性重合体)は」に訂正する。
あるを「C−2成分の変性(共)重合体(イソシアナー
ト変性重合体)は」に訂正する。
け)同第11頁13〜14行目の間に次の文章を挿入す
る。
る。
「 また、上記イソシアナート変性重合体中の不飽和結
合を水素で飽和させたものも使用することができる。」 (5)同第11頁14行〜第12頁12行の「イソシア
ナート化合物としては、・・・・・・が用いられる。」
を次のとおりにする。
合を水素で飽和させたものも使用することができる。」 (5)同第11頁14行〜第12頁12行の「イソシア
ナート化合物としては、・・・・・・が用いられる。」
を次のとおりにする。
[イソシアナート化合物としては、2.4−トリレンジ
イソシアナート、2.64リレンジイソシアナート、ジ
フェニルメタンジイソシアナート、ナフタレンジイソシ
アナート、トリジンジイソシアナート、P−フェニレン
ジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ヘキ
サメチレンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジ
イソシアナートなどの芳香族ジイソシアナート、トリフ
ェニルメタントリイソシアナート、トリス(イソシアナ
ートフェニル)チオホスフェート、ベンゼン−1,2,
4−トリイソシアナート、ナフタレン−1,3,7−)
ジイソシアナートなどの芳香族トリイソシアナート、ナ
フタレン−1,2,5,7−チトライソシアナート、フ
ェニルイソシアナートなどの他の芳香族イソシアナート
などが挙げられる。好ましくは芳香族ジイソシアナート
又は芳香族トリイソシアナートあるいは各種芳香族イソ
シアナート化合物の2量体、Bffi体が挙げられ、さ
らに上記芳香族イソシアナートとポリオールもしくはポ
リアミンとを反応させたアダクト体などの芳香族イソシ
アナート化合物が用いられる。」 (6) 同第12頁15〜16行の「該芳香族イソシ
アナート化合物は」とあるを[該イソシアナート化合物
の使用量は」に訂正する。
イソシアナート、2.64リレンジイソシアナート、ジ
フェニルメタンジイソシアナート、ナフタレンジイソシ
アナート、トリジンジイソシアナート、P−フェニレン
ジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ヘキ
サメチレンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジ
イソシアナートなどの芳香族ジイソシアナート、トリフ
ェニルメタントリイソシアナート、トリス(イソシアナ
ートフェニル)チオホスフェート、ベンゼン−1,2,
4−トリイソシアナート、ナフタレン−1,3,7−)
ジイソシアナートなどの芳香族トリイソシアナート、ナ
フタレン−1,2,5,7−チトライソシアナート、フ
ェニルイソシアナートなどの他の芳香族イソシアナート
などが挙げられる。好ましくは芳香族ジイソシアナート
又は芳香族トリイソシアナートあるいは各種芳香族イソ
シアナート化合物の2量体、Bffi体が挙げられ、さ
らに上記芳香族イソシアナートとポリオールもしくはポ
リアミンとを反応させたアダクト体などの芳香族イソシ
アナート化合物が用いられる。」 (6) 同第12頁15〜16行の「該芳香族イソシ
アナート化合物は」とあるを[該イソシアナート化合物
の使用量は」に訂正する。
(7)同第16頁8行目〜第17頁2行目の[接着剤・
粘度剤・・・・・・に用いることができる。」とあるを
次のとおりとする。
粘度剤・・・・・・に用いることができる。」とあるを
次のとおりとする。
「 接着剤・粘着剤の素材、アスフエルト改質の素材、
加硫ゴムの改質材等に利用できる。例えば、(1)食肉
鮮魚用トレー、青果物バック、冷菓食品、容器などのシ
ート用途、(2)食品包装、日用雑貨包装、工業資材包
装、各種ゴム製品や樹脂製品や布帛類や皮革界などのラ
ミネート、紙オムツなどに用いられる伸縮テープなどの
フィルム用途、(3)ホース、チューブ、ベルトなどの
用途、4)スポーツシューズ、レジャーシューズ、ファ
ションサンダル、皮靴などの履物用途、(5)テレビ、
ステレオ、掃除機などの家電用品用途、(6)バンパ一
部品、ボディーパネル、サイトシールドなどの自動車用
内外装部品用途、(7)ホットメルト型接着剤・粘着剤
、コンタクト型接着剤、スプレー型接着剤などの素材用
途、(8)道路舗装材、防水シート、配管コーティング
などのアスファルトブレンド用素材用途、(9)その他
日用品、レジャー用品、玩具、工業用品など幅広い用途
に用いることができる。」 (8)同第18頁1行目「40%」とあるを「40重量
%」とする。
加硫ゴムの改質材等に利用できる。例えば、(1)食肉
鮮魚用トレー、青果物バック、冷菓食品、容器などのシ
ート用途、(2)食品包装、日用雑貨包装、工業資材包
装、各種ゴム製品や樹脂製品や布帛類や皮革界などのラ
ミネート、紙オムツなどに用いられる伸縮テープなどの
フィルム用途、(3)ホース、チューブ、ベルトなどの
用途、4)スポーツシューズ、レジャーシューズ、ファ
ションサンダル、皮靴などの履物用途、(5)テレビ、
ステレオ、掃除機などの家電用品用途、(6)バンパ一
部品、ボディーパネル、サイトシールドなどの自動車用
内外装部品用途、(7)ホットメルト型接着剤・粘着剤
、コンタクト型接着剤、スプレー型接着剤などの素材用
途、(8)道路舗装材、防水シート、配管コーティング
などのアスファルトブレンド用素材用途、(9)その他
日用品、レジャー用品、玩具、工業用品など幅広い用途
に用いることができる。」 (8)同第18頁1行目「40%」とあるを「40重量
%」とする。
(9)同第18頁4行目「結合STJとあるを「結合ス
チレン」とする。
チレン」とする。
00)同第18頁20行目「70%」とあるを「70重
量%」とする。
量%」とする。
(11) 同第19頁15行目「20%」とあるを「
20重量%」とする。
20重量%」とする。
((2)同第20頁12行目「40%」とあるを「40
重量%」とする。
重量%」とする。
(13)同第19頁8行目および第20頁19行目の「
n−ブチルリチウムを」の後にro、4gJを挿入する
。
n−ブチルリチウムを」の後にro、4gJを挿入する
。
(14J 同第21頁18行目の「ブラストミル」を
「プラストミル」に訂正する。
「プラストミル」に訂正する。
’(153同第22頁3行目の「水酸化」を「水素化」
に訂正する。
に訂正する。
(I6)同第23頁18行目の「比較例1.2は」を「
例であり、」に訂正する。
例であり、」に訂正する。
(r7)同第24頁12〜13行の「の範囲を超えてい
る。比較例7は、」とあるを「の範囲を超えている比較
例7は、」に訂正する。
る。比較例7は、」とあるを「の範囲を超えている比較
例7は、」に訂正する。
(18)同第24頁13行の後に次の文章を挿入する。
[また、比較例8はポリウレタンエラストマーと無水マ
レイン酸変性ブロック共重合体との組成物であり、本発
明の組成物に較べ耐熱性、耐摩耗性が劣る。
レイン酸変性ブロック共重合体との組成物であり、本発
明の組成物に較べ耐熱性、耐摩耗性が劣る。
実施例10.11は耐摩耗性、耐熱水性が優れているこ
とがわかる。」
とがわかる。」
Claims (1)
- (1)(a)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とからなるブロック共重合体及び/又は該ブロック共重
合体の水素添加物、 (b)熱可塑性ポリウレタンエラストマー及び (c)次のc−1とc−2とから選ばれた少なくとも一
種 c−1:ビニル芳香族化合物と不飽和カルボン酸及び/
又はその誘導体との共重合体 c−2:ビニル芳香族化合物及び/又は共役ジエン化合
物の(共)重合体にイソシアナート化合物を反応させて
得られる(共)重合体 からなり、かつ(a)成分2〜98重量%及び(b)成
分2〜98重量%からなる合計量100重量部に対して
、(c)成分を1〜100重量部配合することを特徴と
する熱可塑性重合体組成物。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63053133A JPH01225656A (ja) | 1988-03-07 | 1988-03-07 | 熱可塑性重合体組成物 |
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EP89302060A EP0332339B1 (en) | 1988-03-07 | 1989-03-01 | Thermoplastic polymer composition |
DE89302060T DE68911717T2 (de) | 1988-03-07 | 1989-03-01 | Thermoplastische Polymerzusammensetzung. |
US07/317,841 US5104938A (en) | 1988-03-07 | 1989-03-02 | Thermoplastic polymer composition |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63053133A JPH01225656A (ja) | 1988-03-07 | 1988-03-07 | 熱可塑性重合体組成物 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01225656A true JPH01225656A (ja) | 1989-09-08 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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---|---|
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EP (1) | EP0332339B1 (ja) |
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US6025067A (en) * | 1995-03-08 | 2000-02-15 | Fay; John Nicholas | Soft elastomeric composite composition |
JP3871453B2 (ja) * | 1998-03-12 | 2007-01-24 | 株式会社クラレ | 熱可塑性重合体組成物 |
KR100506756B1 (ko) * | 2002-09-13 | 2005-08-08 | 현대자동차주식회사 | 내스크래치성이 우수한 자동차 내장재 수지 조성물 |
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US7705068B2 (en) * | 2007-09-06 | 2010-04-27 | The Garland Company, Inc. | Polyurethane dispersions in an aqueous asphalt emulsion |
DE102008047964A1 (de) | 2008-09-18 | 2010-03-25 | Tesa Se | Verfahren zur Kapselung einer elektronischen Anordnung |
ES2654377T3 (es) | 2008-10-07 | 2018-02-13 | Ross Technology Corporation | Superficies resistentes a los derrames con fronteras hidrofóbicas y oleofóbicas |
DE102008060113A1 (de) * | 2008-12-03 | 2010-07-29 | Tesa Se | Verfahren zur Kapselung einer elektronischen Anordnung |
JP5858441B2 (ja) | 2010-03-15 | 2016-02-10 | ロス テクノロジー コーポレーション.Ross Technology Corporation | プランジャーおよび疎水性表面を得るための方法 |
AU2012220798B2 (en) | 2011-02-21 | 2016-04-28 | Ross Technology Corporation | Superhydrophobic and oleophobic coatings with low VOC binder systems |
CN104093751B (zh) | 2011-12-09 | 2017-05-31 | 株式会社普利司通 | 制备具有减少的冷流的聚二烯和聚二烯共聚物的方法 |
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MX2015000119A (es) * | 2012-06-25 | 2015-04-14 | Ross Technology Corp | Recubrimientos elastoméricos con propiedades hidrofóbicas y/u oleofóbicas. |
DE102013208235A1 (de) * | 2013-05-06 | 2014-11-06 | Hp Pelzer Holding Gmbh | Verfahren zum Sprühbeschichten |
JP6487203B2 (ja) * | 2014-12-24 | 2019-03-20 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 意匠転写シート、並びに加飾フィルム及びその製造方法 |
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---|---|---|---|---|
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US4124654A (en) * | 1974-06-07 | 1978-11-07 | General Electric Company | Thermoplastic molding compositions of vinyl aromatic compound alpha, beta unsaturated cyclic anhydride copolymers |
US4429076A (en) * | 1979-06-13 | 1984-01-31 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic polymer composition |
JPS56115352A (en) * | 1980-02-16 | 1981-09-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Polyurethane polymer composition |
DE3280472T2 (de) * | 1981-08-13 | 1996-11-14 | Asahi Chemical Ind | Modifiziertes Blockcopolymer |
US4377647A (en) * | 1981-11-16 | 1983-03-22 | Shell Oil Company | Polymer blend composition |
JPS5918752A (ja) * | 1982-07-23 | 1984-01-31 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト系耐熱耐衝撃性樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-03-07 JP JP63053133A patent/JPH01225656A/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-02-21 KR KR1019890002007A patent/KR0130897B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-03-01 EP EP89302060A patent/EP0332339B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-01 DE DE89302060T patent/DE68911717T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-02 US US07/317,841 patent/US5104938A/en not_active Expired - Lifetime
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---|---|
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