JP2001512128A5 - - Google Patents
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【特許請求の範囲】
【請求項１】下式Ａ
【化１】
｛式中、Ｒ1が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、Ｃ 1 −Ｃ20ハロアルキル、Ｃ 6 −Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールを意味し、あるいはＲ1が、ＯＳｉＲ3 3基（このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、又Ｒ1が、ＣＨ（ＳｉＲ4 3）2基（このＲ4は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、
Ｘが、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、元素周期表ＶＩａ族元素又はＮＲ基（このＲは、水素、又はＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ 6 −Ｃ20アリールである）を意味し、
Ｒa、Ｒbが、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールを意味し、又Ｒ a 、Ｒ b がＯＳｉＲ3 3（このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、更に、Ｒa、Ｒbが、−Ｘ−ＢＲ1 2（このＸおよびＲ 1 は、上述したのと同義である）を意味してもよく、
ｋが１から１００の整数を意味する。｝で表される化合物。
【請求項２】下式ＩＶ又はＶ
【化２】
｛ただし、式中、Ｒ6が、水素原子、Ｃ 1 −Ｃ20アルキル、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル又はＣ7−Ｃ40アルキルアリールを意味し、
Ｒ1が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、Ｃ 1 −Ｃ20ハロアルキル、Ｃ 6 −Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールを意味し、又はＲ1がＯＳｉＲ 3 3 （このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、又Ｒ1がＣＨ（ＳｉＲ4 3）2（このＲ4は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、
Ｘが、相互に同じでも異なってもよく、元素周期表ＶＩａ族元素又はＮＲ（このＲは、水素原子又はＣ 6 −Ｃ 20 アリールである）を意味する｝で表される少なくとも１種の化合物と、下式ＶＩ化合物
【化３】
｛式中、Ｒ2が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールを意味し、あるいはＲ2がＯＳｉＲ3 3（このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、
ｎが１から１０の整数を意味する｝で表される少なくとも１種の化合物とを反応させることにより、請求項１の式Ａで表される化合物を製造する方法。
【請求項３】
式ＩＶ
【化４】
｛式中、Ｒ 6 が、水素原子を意味し、
Ｘが、酸素原子を意味し、
Ｒ 1 が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、Ｃ 1 −Ｃ 20 ハロアルキル、Ｃ 6 −Ｃ 20 アリール、Ｃ 6 −Ｃ 20 ハロアリール、Ｃ 6 −Ｃ 20 アリールオキシ、Ｃ 7 −Ｃ 40 アリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 ハロアリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 アルキルアリール又はＣ 7 −Ｃ 40 ハロアルキルアリールを意味し、又はＲ 1 がＯＳｉＲ 3 3 （このＲ 3 は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ 20 アルキル、Ｃ 1 −Ｃ 20 ハロアルキル、Ｃ 1 −Ｃ 10 アルコキシ、Ｃ 6 −Ｃ 20 アリール、Ｃ 6 −Ｃ 20 ハロアリール、Ｃ 6 −Ｃ 20 アリールオキシ、Ｃ 7 −Ｃ 40 アリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 ハロアリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 アルキルアリール又はＣ 7 −Ｃ 40 ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、又Ｒ 1 がＣＨ（ＳｉＲ 4 3 ） 2 （このＲ 4 は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ 20 アルキル、Ｃ 1 −Ｃ 20 ハロアルキル、Ｃ 1 −Ｃ 10 アルコキシ、Ｃ 6 −Ｃ 20 アリール、Ｃ 6 −Ｃ 20 ハロアリール、Ｃ 6 −Ｃ 20 アリールオキシ、Ｃ 7 −Ｃ 40 アリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 ハロアリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 アルキルアリール又はＣ 7 −Ｃ 40 ハロアルキルアリールである）を意味してもよい｝で表される少なくとも１種のヒドロキシオルガノボリンと、
下記式ＶＩ
【化５】
｛式中、Ｒ 2 が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれＣ 1 −Ｃ 20 アルキルを意味し、
ｎが、１、２、３または４を意味する｝で表される少なくとも１種のオルガノアルミニウム化合物とを反応させることを含む、助触媒として活性な有機硼素アルミニウム化合物を製造する方法。
【請求項４】 請求項３に記載の方法により得ることができる有機ホウ素アルミニウム。
【請求項５】 （ａ）少なくとも１種の、請求項１に記載の式Ａで表される化合物または請求項４に記載の有機硼素アルミニウム化合物、および、
（ｂ）少なくとも１種の遷移金属化合物、
を含む触媒組成物。
【請求項６】 （ａ）少なくとも１種の請求項１に記載の式Ａで表される化合物または請求項４に記載の有機硼素アルミニウム化合物を、（ｂ）少なくとも１種の遷移金属化合物と接触させることによって得ることができる触媒組成物。
【請求項７】 （ａ）少なくとも１種の単離されなかった請求項１に記載の式Ａで表される化合物または単離されなかった請求項４に記載の有機硼素アルミニウム化合物を、（ｂ）少なくとも１種の遷移金属化合物と接触させることによって得ることができる触媒組成物。
【請求項８】 さらに担体を含むことを特徴とする、請求項５〜７のいずれか１項に記載の触媒組成物。
【請求項９】 請求項５〜８のいずれか１項に記載の触媒組成物の存在下でポリオレフィンを製造する方法。
【請求項１０】 請求項５〜８のいずれか１項に記載の触媒組成物をオレフィン重合のために使用する方法。
【請求項１】下式Ａ
【化１】
Ｘが、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、元素周期表ＶＩａ族元素又はＮＲ基（このＲは、水素、又はＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ 6 −Ｃ20アリールである）を意味し、
Ｒa、Ｒbが、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールを意味し、又Ｒ a 、Ｒ b がＯＳｉＲ3 3（このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、更に、Ｒa、Ｒbが、−Ｘ−ＢＲ1 2（このＸおよびＲ 1 は、上述したのと同義である）を意味してもよく、
ｋが１から１００の整数を意味する。｝で表される化合物。
【請求項２】下式ＩＶ又はＶ
【化２】
Ｒ1が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、Ｃ 1 −Ｃ20ハロアルキル、Ｃ 6 −Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールを意味し、又はＲ1がＯＳｉＲ 3 3 （このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、又Ｒ1がＣＨ（ＳｉＲ4 3）2（このＲ4は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、
Ｘが、相互に同じでも異なってもよく、元素周期表ＶＩａ族元素又はＮＲ（このＲは、水素原子又はＣ 6 −Ｃ 20 アリールである）を意味する｝で表される少なくとも１種の化合物と、下式ＶＩ化合物
【化３】
ｎが１から１０の整数を意味する｝で表される少なくとも１種の化合物とを反応させることにより、請求項１の式Ａで表される化合物を製造する方法。
【請求項３】
式ＩＶ
【化４】
Ｘが、酸素原子を意味し、
Ｒ 1 が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、Ｃ 1 −Ｃ 20 ハロアルキル、Ｃ 6 −Ｃ 20 アリール、Ｃ 6 −Ｃ 20 ハロアリール、Ｃ 6 −Ｃ 20 アリールオキシ、Ｃ 7 −Ｃ 40 アリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 ハロアリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 アルキルアリール又はＣ 7 −Ｃ 40 ハロアルキルアリールを意味し、又はＲ 1 がＯＳｉＲ 3 3 （このＲ 3 は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ 20 アルキル、Ｃ 1 −Ｃ 20 ハロアルキル、Ｃ 1 −Ｃ 10 アルコキシ、Ｃ 6 −Ｃ 20 アリール、Ｃ 6 −Ｃ 20 ハロアリール、Ｃ 6 −Ｃ 20 アリールオキシ、Ｃ 7 −Ｃ 40 アリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 ハロアリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 アルキルアリール又はＣ 7 −Ｃ 40 ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、又Ｒ 1 がＣＨ（ＳｉＲ 4 3 ） 2 （このＲ 4 は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ 1 −Ｃ 20 アルキル、Ｃ 1 −Ｃ 20 ハロアルキル、Ｃ 1 −Ｃ 10 アルコキシ、Ｃ 6 −Ｃ 20 アリール、Ｃ 6 −Ｃ 20 ハロアリール、Ｃ 6 −Ｃ 20 アリールオキシ、Ｃ 7 −Ｃ 40 アリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 ハロアリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 アルキルアリール又はＣ 7 −Ｃ 40 ハロアルキルアリールである）を意味してもよい｝で表される少なくとも１種のヒドロキシオルガノボリンと、
下記式ＶＩ
【化５】
ｎが、１、２、３または４を意味する｝で表される少なくとも１種のオルガノアルミニウム化合物とを反応させることを含む、助触媒として活性な有機硼素アルミニウム化合物を製造する方法。
【請求項４】 請求項３に記載の方法により得ることができる有機ホウ素アルミニウム。
【請求項５】 （ａ）少なくとも１種の、請求項１に記載の式Ａで表される化合物または請求項４に記載の有機硼素アルミニウム化合物、および、
（ｂ）少なくとも１種の遷移金属化合物、
を含む触媒組成物。
【請求項６】 （ａ）少なくとも１種の請求項１に記載の式Ａで表される化合物または請求項４に記載の有機硼素アルミニウム化合物を、（ｂ）少なくとも１種の遷移金属化合物と接触させることによって得ることができる触媒組成物。
【請求項７】 （ａ）少なくとも１種の単離されなかった請求項１に記載の式Ａで表される化合物または単離されなかった請求項４に記載の有機硼素アルミニウム化合物を、（ｂ）少なくとも１種の遷移金属化合物と接触させることによって得ることができる触媒組成物。
【請求項８】 さらに担体を含むことを特徴とする、請求項５〜７のいずれか１項に記載の触媒組成物。
【請求項９】 請求項５〜８のいずれか１項に記載の触媒組成物の存在下でポリオレフィンを製造する方法。
【請求項１０】 請求項５〜８のいずれか１項に記載の触媒組成物をオレフィン重合のために使用する方法。
で表され、かつ式中の
Ｒ1が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールを意味し、あるいはＲ1が、ＯＳｉＲ3 3基（このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、又Ｒ1が、ＣＨ（ＳｉＲ4 3）2基（このＲ4は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、
Ｘが、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、元素周期表ＶＩａ族元素又はＮＲ基（このＲは、水素、又はＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ 6 −Ｃ20アリールのようなＣ1−Ｃ20炭化水素基である）を意味し、
Ｒa、Ｒbが、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールを意味し、又Ｒ a 、Ｒ b がＯＳｉＲ3 3（このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、 更に、Ｒa、Ｒbが、硼素含有基、例えば−Ｘ−ＢＲ1 2（このＸは元素周期表ＶＩａ族元素又はＮＲ基であり、このＲは水素又はＣ1−Ｃ20炭化水素基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20アリールであり、Ｒ1は相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールであり、あるいはＲ1がＯＳｉＲ3 3であって、このＲ3が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールであるか、あるいはＲ1がＣＨ（ＳｉＲ4 3）2であって、このＲ4が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、
ｋが１から１００の整数を意味する場合の化合物により達成される。
ただし、式中のＲ1は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール、Ｃ 7 −Ｃ 40 ハロアルキルアリールを意味し、ＯＳｉＲ3 3（このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ 7 −Ｃ 40 アリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 ハロアリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ 40 アルキルアリール、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、ＣＨ（ＳｉＲ4 3）2（このＲ4は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、 Ｒ2は相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味し、あるいはＯＳｉＲ3 3（このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、 Ｘは相互に同じでも異なってもよく、それぞれ元素周期表ＶＩａ族元素又はＮＲ基（このＲは水素原子又はＣ1−Ｃ20炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ 6 −Ｃ20アリールである）を意味する。
Ｒ1は硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基であるのが好ましく、これはフッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲンで置換、ことにペルハロゲン化されていてもよい。ことに好ましいのは、ハロゲン化、ことにペルハロゲン化Ｃ1−Ｃ30アルキル、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、ヘプタフルオロイソプロピル、モノフルオロイソブチル、同じくハロゲン化、ことにペルハロゲン化されたＣ6−Ｃ30アリール、例えばペンタフルオロフェニル、ヘプタクロロナフチル、ヘプタフルオロナフチル、ヘプタフルオロトリール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル、４−（トリフルオロメチル）フェニルを意味する場合である。Ｒ1は同様にして、フェニル、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、トリル、２，３−ジメチルフェニルであるのが好ましい。ことに好ましいのは、ペンタフルオロフェニル、フェニル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、４−メチルフェニルを意味する場合である。
Ｒ2は水素原子、又はフッ素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基を意味するのが好ましく、これはフッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲンでハロゲン化、ことにペルハロゲン化されていてもよい。好ましいのは、ハロゲン化、ことにペルハロゲン化Ｃ1−Ｃ30アルキル基、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、ヘプタフルオロエチル、ヘプタフルオロイソプロピル又はモノフルオロイソブチル、又はハロゲン化、ことにペルハロゲン化Ｃ6−Ｃ30アリール基、例えばペンタフルオロフェニル、ヘプタクロロナフチル、ヘプタフルオロナフチル、ヘプタフルオロトリル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル、又は４−（トリフルオロメチル）フェニルである。Ｒ2も同様にフェニル、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、トリル、４−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニルであるのが好ましい。ことに好ましいのは、ペンタフルオロフェニル、フェニル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、４−メチルフェニル、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、プロピルである。ｋは１から１０、ことに１、２、３又は４であるのが好ましい。
Ｒ1は、又相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、硼素を含有せず、ハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素、沃素によりハロゲン化、ことにペルハロゲン化されていてもよいＣ1−Ｃ40炭化水素基であるのが好ましい。例えば、ハロゲン化、ことにペルハロゲン化Ｃ1−Ｃ30基、ことにトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、ヘプタフルオロイソプロピル又はモノフルオロイソブチル、ハロゲン化、ことにペルハロゲン化Ｃ6−Ｃ30アリール基、例えばペンタフルオロフェニル、ヘプタクロロフェニル、ヘプタフルオロナフチル、ヘプタフルオロトリル、３，５−５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル、４−（トリフルオロメチル）フェニルである。同様に好ましいＲ1はフェニル、ビフェニル、ナフチル、アニシル、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、トリル又は２，３−ジメチルフェニルである。又上記式中のＲ2は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリール意味するが、Ｒ2は又ＯＳｉＲ3 3基（このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよい。
Ｒ2として好ましいのは、水素原子、ハロゲン原子、ボロンを含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素基（これはフッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲンによりハロゲン化、ことにペルハロゲン化されていてもよい）であって、その具体例はハロゲン化、ことにペルハロゲン化Ｃ1−Ｃ30アルキル、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、ペンタフルオロイソプロピル又はモノフルオロイソブチル、ハロゲン化、ことにペルハロゲン化Ｃ6−Ｃ30アリール基、例えばペンタフルオロフェニル、ペンタクロロナフチル、ヘプタフルオロナフチル、ヘプタフルオロトリル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル、４−（トリフルオロメチル）フェニルである。Ｒ2として好ましいのは、フェニル、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、トリル、２，３−ジメチルフェニルである。
Ｘは、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、元素周期表ＶＩａ族元素又はＮＲ基（このＲは、水素原子又はＣ1−Ｃ20炭化水素基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル又はＣ 6 −Ｃ20アリールである）であり、ｎは１から１０の整数、ことに１、２、３又は４を意味する。Ｘが酸素原子又はＮＨ基である場合の化合物が好ましい。
第６実施例
重合
３００ｍｌ容積の重合反応オートクレーブ（Ｐａｒｒ４５６０）に、アルゴン雰囲気下、１５０ｍｌのヘプタンを装填する。次いで、１．１ｍｌのＴＩＢＡ（２０％）を計量給送し、混合液を２０℃で２０分間撹拌する。次いで反応器を５０℃に加熱し、実施例５で製造された触媒溶液０．５ｍｌを注入し、次いで１０バールの圧力下にエチレンを導入し、定常的なエチレン圧力下に１時間重合させて、１０．６ｇのポリエチレン粉末を得る。重合活性は、１時間当たりメタロセン１ｇに対してＰＥ８．０８ｋｇである。
重合
３００ｍｌ容積の重合反応オートクレーブ（Ｐａｒｒ４５６０）に、アルゴン雰囲気下、１５０ｍｌのヘプタンを装填する。次いで、１．１ｍｌのＴＩＢＡ（２０％）を計量給送し、混合液を２０℃で２０分間撹拌する。次いで反応器を５０℃に加熱し、実施例５で製造された触媒溶液０．５ｍｌを注入し、次いで１０バールの圧力下にエチレンを導入し、定常的なエチレン圧力下に１時間重合させて、１０．６ｇのポリエチレン粉末を得る。重合活性は、１時間当たりメタロセン１ｇに対してＰＥ８．０８ｋｇである。
第８実施例
重合
上記と併行して、１６ｄｍ3容積の乾燥した重合反応器に、まず窒素を、次いでプロピレンを導入し、次いで３０ｃｍ3のＥｘｘｏｌで希釈したＶａｒｓｏｌ中の２０％濃度トリイソブチルアルミニウム溶液０．５ｃｍ3を反応器中に導入する。このバッチを３０℃で１５分間撹拌し、次いで上記触媒懸濁液をこの反応器中に導入する。重合反応混合物を６０℃（４℃／分）の重合温度まで加熱し、重合反応混合物の温度を冷却によりこの６０℃維持した。残存プロピレンを放出して重合を停止し、生成重合体を真空乾燥室で乾燥し、１．７ｋｇのポリプロピレン粉末を得る。反応器の内壁、撹拌器には全く堆積物を認めない。触媒活性は、１時間当たりメタロセン１ｇに対してＰＰ１７４ｋｇである。
重合
上記と併行して、１６ｄｍ3容積の乾燥した重合反応器に、まず窒素を、次いでプロピレンを導入し、次いで３０ｃｍ3のＥｘｘｏｌで希釈したＶａｒｓｏｌ中の２０％濃度トリイソブチルアルミニウム溶液０．５ｃｍ3を反応器中に導入する。このバッチを３０℃で１５分間撹拌し、次いで上記触媒懸濁液をこの反応器中に導入する。重合反応混合物を６０℃（４℃／分）の重合温度まで加熱し、重合反応混合物の温度を冷却によりこの６０℃維持した。残存プロピレンを放出して重合を停止し、生成重合体を真空乾燥室で乾燥し、１．７ｋｇのポリプロピレン粉末を得る。反応器の内壁、撹拌器には全く堆積物を認めない。触媒活性は、１時間当たりメタロセン１ｇに対してＰＰ１７４ｋｇである。
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