JP2001512128A - 化合物 - Google Patents

化合物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、下式Ａ 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、メタロセンと組み合わせて、オレフィン重合に有利に使用され得る
触媒組成物を形成することができる化合物に関する。
【０００２】 メチルアミノキサン（ＭＡＯ）のようなアルミノキサンを共触媒として使用す
ることは、この重合には不必要であり、しかもなお高い触媒活性を達成し得る。
【０００３】 メタロセンを使用するチーグラー／ナッタ重合におけるカチオン錯体の役割は
、一般的によく理解されている（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１９５５、１０７、１
２２５−１２８３におけるＨ．Ｈ．ブリンツィンガー、Ｄ．フィッシャー、Ｒ．
ミュールハウプト、Ｒ．リーガー、Ｒ．ウエイマスの報文参照）。これまでの最
も有効な触媒として、ＭＡＯは、重合体中に高濃度のアルミニウム分を残す程多
量に使用されねばならない欠点を有する。カチオンアルキル錯体の製造は、比肩
し得る活性を示し、しかもほぼ化学量論的量で使用され得るＭＡＯ不要触媒入手
の可能性をもたらす。
【０００４】 「カチオン様」メタロセン重合触媒の製造方法が、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．１９９１、１１３、３６２３に記載されている。この製造方法は、アルキル
メタロセン化合物からの、トリスペンタフルオロフェニルボランによる、アルキ
ル引き抜き反応（ａｌｋｙｌ ａｂｓｔｒａｃｔｉｏｎ）を包含する。ＥＰ４２
７６９７号特許公報は、この製造原理及びこれにより得られ、中性メタロセン化
合物（例えばＣｐ2ＺｒＭｅ2）、ルイス酸（例えばＢ（Ｃ6Ｆ5）3）及びアルキ ルアルミニウム化合物から成る触媒組成物を特許請求している。又、上述原理に
より一般式ＬＭＸ+ＸＡ-の塩を製造する方法は、ＥＰ５２０７３２号特許公報に
おいて特許請求されている。
【０００５】 しかしながら、これら公知の共触媒系の欠点は、触媒毒に対する極めて高い敏
感性であり、触媒組成物担体への浸出の問題である。
【０００６】 本発明の目的は、上述の欠点を示さず、しかも高い重合反応活性を有する化合
物を提供することである。
【０００７】 すなわち、本発明は、このような新規化合物及びその製造方法に関するもので
ある。本発明は、更に、少なくとも一種類のメタロセンと、共触媒として少なく
とも一種類の本発明による化合物を含有する触媒組成物に関する。この触媒組成
物は、更に有機金属化合物を含有し、担体上に不動的に保持され得る。更に本発
明はこの触媒を使用するポリオレフィンの製造方法に関する。
【０００８】 上述した目的は、下式Ａ
【０００９】
【化３】 で表され、かつ式中の Ｒ1が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子 、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1 −Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハ ロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ4 0 ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキ ルアリールを意味し、あるいはＲ1が、ＯＳｉＲ3 3基（このＲ3は、相互に同じで
も異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含 有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキ シ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、 Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アル キルアリール、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、又 Ｒ1が、ＣＨ（ＳｉＲ4 3）2基（このＲ4は、相互に同じでも異なってもよく、そ れぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20 アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール 、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアル キル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7− Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、 Ｘが、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、元素周期表ＶＩａ族元素又
はＮＲ基（このＲは、水素、又はＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20アリールのよう
なＣ1−Ｃ20炭化水素基である）を意味し、 Ｒa、Ｒbが、相互に同じでもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、硼素
を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロア ルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、 Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリー ルアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールを
意味し、又Ｒ1がＯＳｉＲ3 3（このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それ
ぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20ア
ルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、 Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキ ル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ4 0 ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、 更に、Ｒa、Ｒbが、硼素含有基、例えば−Ｘ−ＢＲ1 2（このＸは元素周期表Ｖ
Ｉａ族元素又はＮＲ基であり、このＲは水素又はＣ1−Ｃ20炭化水素基、例えば Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20アリールであり、Ｒ1は相互に同じでも異なって もよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化 水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10ア ルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオ キシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ4 0 アルキルアリール、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールであり、あるいはＲ1がＯ ＳｉＲ3 3であって、このＲ3が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素 原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ 1 −Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハ
ロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ4 0 ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキ ルアリールであるか、あるいはＲ1がＣＨ（ＳｉＲ4 3）2であって、このＲ4が相 互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40 炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ1 0 アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリール
オキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7− Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味して もよく、 ｋが１から１００の整数を意味する場合の化合物により達成される。
【００１０】 本発明による化合物Aとして、好ましいのは下式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩに相当する 。
【００１１】
【化４】 ただし、式中のＲ1は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子 、ハロゲン原子、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20 アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール 、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアル キル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリールを意味し、
ＯＳｉＲ3 3（このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子 、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1− Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロ アリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）
を意味してもよく、ＣＨ（ＳｉＲ4 3）2（このＲ4は、相互に同じでも異なっても
よく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えば Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20 アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリ ールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール、
Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、 Ｒ2は相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、硼 素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ2 0 ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリ
ール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロ アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリー
ルである）を意味し、あるいはＯＳｉＲ3 3（このＲ3は、相互に同じでも異なっ てもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例 えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−
Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40 アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリー
ル、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、 Ｘは相互に同じでも異なってもよく、それぞれ元素周期表ＶＩａ族元素又はＮ
Ｒ基（このＲは水素原子又はＣ1−Ｃ20炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ20アリールである）を意味する。
【００１２】 本発明による式Ｉ−ＩＩＩの化合物は、相互に酸−塩基相互作用を有する二量
体、三量体、更に高次のオリゴマーを形成することができ、式中のｋは１から１
００の整数を意味する。
【００１３】 ことに好ましい化合物Ｉ−ＩＩＩは、各式中のＸが酸素原子又はＮＨ基を意味
する場合の化合物である。
【００１４】 Ｒ1は硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基であるのが好ましく、これは
フッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲンで置換、ことに過ハロゲン化されて
いてもよい。ことに好ましいのは、ハロゲン化、ことに過ハロゲン化Ｃ1−Ｃ30 アルキル、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、ヘプタフルオロイ
ソプロピル、モノフルオロイソブチル、同じくハロゲン化、ことに過ハロゲン化
されたＣ6−Ｃ30アリール、例えばペンタフルオロフェニル、ヘプタクロロナフ チル、ヘプタフルオロナフチル、ヘプタフルオロトリール、３，５−ビス（トリ
フルオロメチル）フェニル、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニ
ル、４−（トリフルオロメチル）フェニルを意味する場合である。Ｒ1は同様に して、フェニル、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、トリル、２，３−ジ
メチルフェニルであるのが好ましい。ことに好ましいのは、ペンタフルオロフェ
ニル、フェニル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、４−メチルフ
ェニルを意味する場合である。
【００１５】 Ｒ2は水素原子、又はフッ素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基を意味する
のが好ましく、これはフッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲンでハロゲン化
、ことに過ハロゲン化されていてもよい。好ましいのは、ハロゲン化、ことに過
ハロゲン化Ｃ1−Ｃ30アルキル基、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエ チル、ヘプタフルオロエチル、ヘプタフルオロイソプロピル又はモノフルオロイ
ソブチル、又はハロゲン化、ことに過ハロゲン化Ｃ6−Ｃ30アリール基、例えば ペンタフルオロフェニル、ヘプタクロロナフチル、ヘプタフルオロナフチル、ヘ
プタフルオロトリル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、２，４，
６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル、又は４−（トリフルオロメチル）
フェニルである。Ｒ2も同様にフェニル、メチル、エチル、イソプロピル、ブチ ル、トリル、４−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニルであるのが好まし
い。ことに好ましいのは、ペンタフルオロフェニル、フェニル、３，５−ビス（
トリフルオロメチル）フェニル、４−メチルフェニル、メチル、エチル、イソプ
ロピル、ブチル、プロピルである。ｋは１から１０、ことに１、２、３又は４で
あるのが好ましい。
【００１６】 式Ａの化合物は、下式ＩＶのヒドロキシオルガノボリン又は下式Ｖのジオルガ
ノボリン酸無水物を、下式ＶＩのオルガノアルミニウム化合物と反応させること
により得られる。
【００１７】
【化５】 ただし、式中のＲ6は、水素原子、又は硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含
有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ7−Ｃ40アリールアル キル又はＣ7−Ｃ40アルキルアリールを意味し、Ｒ1は、相互に同じでも異なって
もよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例え ばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ 20 アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40ア リールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール
又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールを意味するが、Ｒ1はＯＳｉＲ3 3を意味して
もよく、このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハ ロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20 ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリ ール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロ アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリー
ルであり、Ｒ1は又ＣＨ（ＳｉＲ4 3）2基を意味してもよく、このＲ4は、相互に 同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化 水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10ア ルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオ キシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ4 0 アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである。
【００１８】 Ｒ1は、又相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、硼素を含有せず、ハロ ゲン、例えばフッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲン化、ことに過ハロゲン
化されていてもよいＣ1−Ｃ40炭化水素基であるのが好ましい。例えば、ハロゲ ン化、ことに過ハロゲン化Ｃ1−Ｃ30基、ことにトリフルオロメチル、ペンタク ロロエチル、ヘプタフルオロイソプロピル又はモノフルオロイソブチル、ハロゲ
ン化、ことに過ハロゲン化Ｃ6−Ｃ30アリール基、例えばペンタフルオロフェニ ル、ヘプタクロロフェニル、ヘプタフルオロナフチル、ヘプタフルオロトリル、
３，５−５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、２，４，６−トリス（トリ
フルオロメチル）フェニル、４−（トリフルオロメチル）フェニルである。同様
に好ましいＲ1はフェニル、ビフェニル、ナフチル、アニシル、メチル、エチル 、イソプロピル、ブチル、トリル又は２，３−ジメチルフェニルである。又上記
式中のＲ2は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン 原子、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、
Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20 ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7− Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアル
キルアリール意味するが、Ｒ2は又ＯＳｉＲ3 3基（このＲ3は、相互に同じでも異
なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基 、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、 Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−
Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルア
リール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよい。
【００１９】 Ｒ2として好ましいのは、水素原子、ハロゲン原子、ボロンを含有しないＣ1−
Ｃ40炭化水素基（これはフッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲンによりハロ
ゲン化、ことに過ハロゲン化されていてもよい）であって、その具体例はハロゲ
ン化、ことに過ハロゲン化Ｃ1−Ｃ30アルキル、例えばトリフルオロメチル、ペ ンタクロロエチル、ペンタフルオロイソプロピル又はモノフルオロイソブチル、
ハロゲン化、ことに過ハロゲン化Ｃ6−Ｃ30アリール基、例えばペンタフルオロ フェニル、ペンタクロロナフチル、ヘプタフルオロナフチル、ヘプタフルオロト
リル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、２，４，６−トリス（ト
リフルオロメチル）フェニル、４−（トリフルオロメチル）フェニルである。Ｒ 2 として好ましいのは、フェニル、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ト リル、２，３−ジメチルフェニルである。
【００２０】 Ｘは、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、元素周期表ＶＩａ族元素又
はＮＲ基（このＲは、水素原子又はＣ1−Ｃ20炭化水素基、例えばＣ1−Ｃ20アル
キル又はＣ1−Ｃ20アリールであり、ｎは１から１０の整数、ことに１、２、３ 又は４を意味する。Ｘが酸素原子又はＮＨ基である場合の化合物が好ましい。
【００２１】 式ＩＶ及びＶの化合物の具体例は以下の通りである。
【００２２】 ジ（ペンタフルオロフェニル）ボリン酸 ジ（フェニル）ボリン酸 ジ（ｏ−トリル）ボリン酸 ジ（ｍ−トリル）ボリン酸 ジ（ｐ−トリル）ボリン酸 ジ（ｐ−アニシル）ボリン酸 ジ（ｐ−ビフェニル）ボリン酸 ジ（ｐ−クロロフェニル）ボリン酸 ジ（α−ナフチル）ボリン酸 ジ（エチル）ボリン酸 ジ（ブチル）ボリン酸 ジ（メチル）ボリン酸 ジ（イソプロピル）ボリン酸 ジ（プロピル）ボリン酸 ジ（イソブチル）ボリン酸 ジ（ブチル）ボリン酸 ジ（ビニル）ボリン酸 ジビス（トリメチルシリル）メチルボリン酸 ジ（ｐ−フルオロフェニル）ボリン酸 ジ（ｐ−ブロモフェニル）ボリン酸 ジ（メシチル）ボリン酸 ジ（シクロヘキシル）ボリン酸 ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルボリン酸 ジ（２−ビニルフェニル）ボリン酸 メチルフェニルボリン酸 エチルフェニルボリン酸 １−ナフチルフェニルボリン酸 ジ（シクロペンチル）ボリン酸 ジ（エチル）ボリン酸無水物 ジ（プロピル）ボリン酸無水物 ジ（イソプロピル）ボリン酸無水物 ジ（ブチル）ボリン酸無水物 ジ（イソブチル）ボリン酸無水物 ジ（ｓｅｃ−ブチル）ボリン酸無水物 ジ（アリル）ボリン酸無水物 ジ（メチル）ボリン酸無水物 ジ（フェニル）ボリン酸無水物 ジ（ペンタフルオロフェニル）ボリン酸無水物 ジ（ｐ−トリル）ボリン酸無水物 ジ（１−ナフチル）ボリン酸無水物 ジ（メシチル）ボリン酸無水物 ジ（メチルフェニル）ボリン酸無水物 ジ（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボリン酸無水物 ジフェニルボラニルアミン ジメチルボラニルアミン ジブチルボラニルアミン ジエチルボラニルアミン エチルメチルボラニルアミン ジイソプロピルボラニルアミン ジ−ｐ−トリルボラニルアミン ジメシチルボラニルアミン ジ−１−ナフチルボラニルアミン アミノジビス（トリメチルシリル）メチルボラン 式ＶＩの化合物の具体例は以下の通りである。
【００２３】 トリメチルアルミニウム トリエチルアルミニウム トリイソプロピルアルミニウム トリヘキシルアルミニウム トリオクチルアルミニウム トリ−ｎ−ブチルアルミニウム トリ−ｎ−プロピルアルミニウム トリイソプレンアルミニウム ジメチルアルミニウムモノクロリド ジエチルアルミニウムモノクロリド ジイソブチルアルミニウムモノクロリド メチルアルミニウムセスキクロリド エチルアルミニウムセスキクロリド ジメチルアルミニウムヒドリド ジエチルアルミニウムヒドリド ジイソプロピルアルミニウムヒドリド ジメチルアルミニウムトリメチルシロキシド ジメチルアルミニウムトリエチルシロキシド フェニルアラン ペンタフルオロフェニルアラン ｏ−トリルアラン 式Ａの共触媒有機硼素−アルミニウム化合物を製造するため、式ＩＶ及びＶの
単一もしくは複数種類の化合物と、式ＶＩの単一もしくは複数種類の化合物とを
、任意の化学量論的割合、好ましくは化合物ＶＩの１当量に対して、化合物ＩＶ
又はＶの２から６当量、ことに２から２．５当量の割合で反応させ得る。
【００２４】 この反応は、トルエン、ヘプタン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルの
ような脂肪族もしくは溶媒中で行われる。これらの混合溶媒を使用することもで
きる。式Ａの共触媒化合物は、単離してもよく、あるいは単離することなく、更
に溶媒中で反応させることもできる。ここで溶液ないし溶媒は、又懸濁液ないし
懸濁媒体、すなわち本発明方法で使用される出発材料をも含めて意味する。得ら
れる目的生成物は、部分的もしくは完全に溶解もしくは懸濁されている。
【００２５】 本発明による式Ａの化合物を以下に構造式で例示する。
【００２６】
【化６】
【００２７】
【化７】
【００２８】
【化８】
【００２９】 これらを含む本発明化合物Ａは、遷移金属化合物と共に、例えばオレフィン重
合のために触媒組成物として使用され得る。使用される遷移金属化合物は、メタ
ロセン化合物である。これは、例えばＥＰ１２９３６８号、同５６１４７９号、
同５４５３０４号及び５７６９７０号公報に記載されているようなブリッジされ
ている、あるいはされていないビシクロペンタジエニル錯体、例えばＥＰ５７６
９７０号公報に記載されているようなブリッジされているアミドシクロペンタジ
エニル錯体、ＥＰ６３２０６３号公報に記載されているような多環式ペンタジエ
ニル錯体、ＥＰ６５９７５８号公報に記載されているようなπ配位子で置換され
ているテトラヒドロペンタレン、あるいはＥＰ６６１３００号公報に記載されて
いるようなπ配位子で置換されているテトラヒドロインデンである。
【００３０】 好ましいメタロセン化合物は下式ＶＩＩで示される、ブリッジされ又はされて
いない化合物である。
【００３１】
【化９】 ただし、式中の Ｍ1は、元素周期表のＩＩＩ，ＩＶ，Ｖ又はＶＩ亜族金属、ことにＴｉ，Ｚｒ ，Ｈｆを意味し、 Ｒ′は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ＳｉＲ3′3（
このＲ3′と相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子又はＣ1−Ｃ40 炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ10フルオロアルキル、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ10フルオロアリール、Ｃ6−Ｃ1 0 アリールオキシ、Ｃ2−Ｃ10アルケニル、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ 40 アルキルアリール又はＣ8−Ｃ40アリールアルケニルである）を意味し、ある いはＲ′はＣ1−Ｃ30炭化水素含有基、例えばメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチ ル、シクロヘキシル又はオクチルのようなＣ1−Ｃ25アルキル、Ｃ2−Ｃ25アルケ
ニル、Ｃ3−Ｃ15アルキルアルケニル、Ｃ6−Ｃ24アリール、ピリジル、フリル、
キノリルのようなＣ5−Ｃ24ヘテロアリール、Ｃ7−Ｃ30アリールアルキル、Ｃ7 −Ｃ30アルキルアリール、フッ素含有Ｃ1−Ｃ25アルキル、フッ素含有Ｃ6−Ｃ24 アリール、フッ素含有Ｃ7−Ｃ30アリールアルキル、フッ素含有Ｃ7−Ｃ30アルキ
ルアリール又はＣ1−Ｃ12アルコキシを意味し、あるいは２個又はそれ以上のＲ ′は、これらを結合するシクロペンタジエニル環原子と合体して置換されていて
もよいＣ4−Ｃ24環基を形成してもよく、 Ｒ′′は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子又はＣ1−Ｃ4 0 炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ10フルオロアルキル、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ14アリール、Ｃ6−Ｃ10フルオロアリール、Ｃ6−Ｃ1 0 アリールオキシ、Ｃ2−Ｃ10アルケニル、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ 40 アルキルアリール、又はＣ8−Ｃ40アリールアルケニルを意味し、あるいはＲ ′′はＣ1−Ｃ30炭化水素含有基、例えばメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、 シクロヘキシル又はオクチルのようなＣ1−Ｃ25アルキル、Ｃ2−Ｃ25アルケニル
、Ｃ3−Ｃ15アルキルアルケニル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｃ5−Ｃ24ヘテロアリー ル、例えばピリジル、フリル又はキノリル、Ｃ7−Ｃ30アリールアルキル、Ｃ7−
Ｃ30アルキルアリール、フッ素含有Ｃ1−Ｃ25アルキル、フッ素含有Ｃ6−Ｃ24ア
リール、フッ素含有Ｃ7−Ｃ30アリールアルキル、フッ素含有Ｃ7−Ｃ30アルキル
アリール又はＣ1−Ｃ12アルコキシを意味するか、あるいは２個もしくはそれ以 上のＲ′′と、これらを結合する環員原子とが合体して、置換されていてもよい
Ｃ4−Ｃ24環基を形成してもよく、 ｌは、ｖ＝０の場合には５を、ｖ＝１の場合には４を意味し、 ｍは同じく、ｖ＝０の場合には５を、ｖ＝１の場合には４を意味し、 Ｌ1は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、Ｃ1−Ｃ10アル
キル基、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ6−Ｃ40アリール基、ＯＲ6′、ＳＲ6 ′、ＯＳｉＲ6′3、ＰＲ6′2又はＮＲ6′2（これらのＲＲ6′は水素原子、Ｃ1−
Ｃ10アルキル基、ハロゲン化Ｃ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ6−Ｃ20アリール基又はハ
ロゲン化Ｃ6−Ｃ20アリール基である）を意味し、あるいはＬ1は、トルエン、ス
ルホニル、トリフルオロアセチル、トリフルオロアセトキシル、トリフルオロメ
タンスルホニル、ノナフルオロブタンスルホニル又は２，２，２−トリフルオロ
エタンスルホニルの各基を意味し、 ｏは、１から４の整数、ことに２を意味し、 Ｚは、２個のシクロペンタジエニル環の間のブリッジ構造単位であり、 ｖは、０又は１を意味する。
【００３２】 Ｚの具体例としては、Ｍ2Ｒ5′Ｒ5基（このＭ2は炭素、珪素、ゲルマニウムま
たは錫でありＲ5′、Ｒ5は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、Ｃ1− Ｃ20炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ10アルキル、Ｃ6−Ｃ14アリール又はトリメ
チルシリルである）が挙げられる。Ｚとしては、ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ（Ｃ Ｈ3）ＣＨ2、ＣＨ（Ｃ4Ｈ9）Ｃ（ＣＨ3）2、（ＣＨ3）2Ｓｉ、（ＣＨ3）2Ｇｅ、
（ＣＨ3）2Ｓｎ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｇ ｅ、（Ｃ6Ｈ5）Ｓｎ、（ＣＨ2）4Ｓｉ、ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2、ｏ−Ｃ6Ｈ4又は ２，２′−（Ｃ6Ｈ4）2が好ましい。Ｚは、又単一もしくは複数個のＲ′及び／ 又はＲ′′と共に単環又は多環を形成することもできる。
【００３３】 式ＶＩＩのメタロセン化合物としては、ブリッジされたキラルメタロセン化合
物、ことにｖが１であり１個もしくは２個のシクロペンタジエニル環が、インデ
ニル環を形成するように置換されているものが好ましい。このインデニル環は、
ことに２−、４−、２，４，５−、２，４，６−、２，４，７−、又は２，４，
５，６−位において、Ｃ1−Ｃ20炭化水素含有基、ことにＣ1−Ｃ10アルキル又は
Ｃ2−Ｃ20アリールにより置換されているのが好ましく、又インデニル環上の２ 個又はそれ以上の置換基が合体して環を形成することもできる。
【００３４】 ブリッジされたキラルメタロセン化合物（ＶＩＩ）は、純粋なラセミ化合物と
しても又純粋なメソ化合物としても使用されることができ、又ラセミ及びメソ化
合物の混合物としても使用し得る。
【００３５】 メタロセン化合物の具体例を以下に掲記する。
【００３６】 ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド ジメチルシランジイルビス（２−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジク
ロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ブチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジル
コニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−エチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−アセナフトインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−エチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル
）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ジイソプロピルインデニル
）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２，４，６−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２，５，６−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−イソブチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−ｔ−ブチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル
）ジルコニウムジクロリド メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル
インデニル）ジルコニウムジクロリド メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−（メチルベンゾ
）インデニル）ジルコニウムジクロリド メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−（テトラメチル
ベンゾ）インデニル）ジルコニウムジクロリド メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４−（アセナフトインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−５−イソブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド １，２−エタンジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド １，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド １，２−エタンジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル
）ジルコニウムジクロリド １，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジル
コニウムジクロリド １，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド １，２−エタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド １，２−エタンジイルビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド １，２−エタンジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド １，４−ブタンジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド ［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，６，６−トリメチル−（η5−４
，５−テトラヒドロペンタレン）］ジクロロジルコニウム ［４−（η5−３′−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）−４，６，６ −トリメチル−（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジクロロジルコニ ウム ［４−（η5−３′−イソプロピル−シクロペンタジエニル）−４，６，６− トリメチル−（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジクロロジルコニウ ム ［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル−（η5−４
，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジクロロチタニウム ［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル−（η5−４
，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジクロロジルコニウム ［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル−（η5−４
，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジクロロハフニウム ［４−（η5−３′−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−４，７，７ −トリメチル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジクロロ チタニウム ４−（η5−３′−イソプロピルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリ メチル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジクロロチタニウ ム ４−（η5−３′−メチルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル −（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジクロロチタニウム ４−（η5−３′−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）−２−トリメチ ルシリル−４，７，７−トリメチル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロイ ンデニル）ジクロロチタニウム ４−（η5−３′−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−４，７，７− トリメチル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジクロロジル コニウム （ｔｅｒｔブチルアミド）（テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル）ジ メチルシリルジクロロチタニウム （ｔｅｒｔブチルアミド）（テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル）− １，２−エタンジイルジクロロチタニウム （メチルアミド）（テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル）ジメチルシ リルジクロロチタニウム （メチルアミド）（テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル）−１，２− エタンジイルジクロロチタニウム （ｔｅｒｔブチルアミド）（２，４−ジメチル−２，４−ペンタジエン−１−
イル）ジメチルシリルジクロロチタニウム ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド テトラクロロ［１−［ビス（η5−１Ｈ−インデン−１−イリデン）メチルシ リル］−３−（η5−シクロペンタ−２，４−ジエン−１−イリデン）−３−η5 −９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ブタン］ジジルコニウム テトラクロロ［２−［ビス（η5−２−メチル−インデン−１−イリデン）メ トキシシリル］−５−（η5−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−２ ，４−ジエン−１−イリデン）−５−（η5−９Ｈ−フルオレン−９−イリデン ）ヘキサン］ジジルコニウム テトラクロロ［１−［ビス（η5−１Ｈ−インデン−１−イリデン）メチルシ リル］−６−（η5−シクロペンタ−２，４−ジエン−１−イリデン）−６−（ η5−９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）−３−オキサヘプタン］ジジルコニウ ム ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス（４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジメ
チル ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）
ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）
ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ブチルインデニル）ジルコニウ
ムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジル
コニウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−エチルインデニル）ジルコニウ
ムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−アセナフチルインデニル）ジル
コニウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジメ
チル ジメチルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−エチルインデニル）ジルコニウ
ムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコ
ニウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル
）ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ジイソプロピルインデニル
）ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２，４，６−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジメチル ジメチルシランジイルビス（２，５，６−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジメチル ジメチルシランジイルビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−イソブチルインデニル）ジルコ
ニウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−ｔ−ブチルインデニル）ジルコ
ニウムジメチル メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル
）ジルコニウムジメチル メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル
インデニル）ジルコニウムジメチル メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデ
ニル）ジルコニウムジメチル メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウムジメチル メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−（メチルベンゾ
）インデニル）ジルコニウムジメチル メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−（トリメチルベ
ンゾ）インデニル）ジルコニウムジメチル メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４−（アセナフチルイン
デニル）ジルコニウムジメチル メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウム
ジメチル メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−５−イソブチルインデニ
ル）ジルコニウムジメチル １，２−エタンジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジメチル １，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジメチル １，２−エタンジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル
）ジルコニウムジメチル １，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジル
コニウムジメチル １，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコ
ニウムジメチル １，２−エタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコ
ニウムジメチル １，２−エタンジイルビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジメチル １，２−エタンジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジメチル １，４−ブタンジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジメチル ［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，６，６−トリメチル−（η5−４
，５−テトラヒドロペンタレン）］ジメチルジルコニウム ［４−（η5−３′−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）−４，６，６ −トリメチル−（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジメチルジルコニ ウム ［４−（η5−３′−イソプロピルシクロペンタジエニル）−４，６，６−ト リメチル−（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジメチルジルコニウム ［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル−（η5−４
，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジメチルチタニウム ［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル−（η5−４
，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジメチルジルコニウム ［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル−（η5−４
，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジメチルハフニウム ［４−（η5−３′−ｔｅｒｔ−シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリ メチル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジメチルチタニ ウム ［４−（η5−３′−イソプロピルシクロペンタジエニル）−４，７，７−ト リメチル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジメチルチタ ニウム ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）チタニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−メチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−エチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−ｎ−プロピルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−イソプロピルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−ｎ−ブチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−ヘキシルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル）インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−メチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−エチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−ｎ−プロピルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−イソプロピルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−ｎ−ブチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−ヘキシルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−ペンチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−シクロヘキシルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−フェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４′−メチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４′−エチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４′−ｎ−プロピルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４′−イソプロピルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４′−ｎ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４′−ヘキシルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４′−シクロヘキシル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４′−ｓｅｃ−ブチル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−フェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４′−メチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４′−エチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４′−ｎ−プロピルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４′−イソプロピルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４′−ｎ−ブチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４′−ヘキシルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４′−シクロヘキシルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−フェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４′−メチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４′−エチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４′−ｎ−プロピルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４′−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４′−ｎ−ブチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４′−ヘキシルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４′−シクロヘキシルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムビス（ジメチルアミド） ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジベンジル ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジベンジル ジメチルゲルマンジイルビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルゲルマンジイルビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルゲルマンジイルビス（２−プロピル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）インデニル）チタニウムジクロリド ジメチルゲルマンジイルビス（２−メチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド エチリデンビス（２−エチル−４−フェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド エチリデンビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド エチリデンビス（２−ｎ−プロピル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド エチリデンビス（２−ｎ−ブチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
インデニル）チタニウムジクロリド エチリデンビス（２−ヘキシル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジベンジル エチリデンビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ハフニウムジベンジル エチリデンビス（２−メチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）チタニウムジベンジル エチリデンビス（２−メチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド エチリデンビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ハフニウムジメチル エチリデンビス（２−ｎ−プロピル−４−フェニル）インデニル）チタニウム
ジメチル エチリデンビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムビス（ジメチルアミド） エチリデンビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ハフニウムビス（ジメチルアミド） エチリデンビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）チタニウムビス（ジメチルアミド） メチルエチリデンビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド メチルエチリデンビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）インデニル）ハフニウムジクロリド フェニルホスファンジイル（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド フェニルホスファンジイル（２−メチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド フェニルホスファンジイルビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイル（インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイル（４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイル（２−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド ジメチルシランジイル（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイル（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド ジメチルシランジイル（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド ジメチルシランジイル（２−メチル−４−アセナフチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド
【００３７】 本発明による触媒組成物を製造するためには、式Ａの単一もしくは複数の化合
物と、例えば式ＶＩＩのメタロセン化合物とを、任意の望ましい化学量論的割合
において反応させることができる。必要に応じて、式ＶＩの単一もしくは複数の
化合物を、任意の望ましい化学量論的量においてこれに添加できる。
【００３８】 本発明による触媒組成物を製造するためには、式Ａの化合物と、式ＶＩＩの化
合物との間のＡｌ：Ｍ1モル割合が、０．０１から１０００００、好ましくは０ ．１から１０００、ことに１から１００の範囲に在るようになされる。
【００３９】 これらの化合物は、任意の順序で添加され、相互に接触せしめられる。このた
めの可能な方法としては、例えば有機の遷移金属化合物ＶＩＩを芳香族もしくは
脂肪族溶媒に溶解させ又は懸濁させる。次いで有機の硼素化合物Ａを、そのまま
、又は溶液もしくは懸濁液の形態でこれに添加する。反応時間は１分間から２４
時間、ことに５分から１２０分とし、反応温度は、−１０℃から＋２００℃、こ
とに０℃から５０℃とする。次いで溶解され、又は懸濁された状態で化合物ＶＩ
を添加する。この反応時間も１分から２４時間、ことに５分から１２０分とし、
反応温度も−１０℃から＋２００℃、ことに０℃から５０℃とする。各化合物は
、又重合反応器中に、任意の順序で連続的に給送され、溶媒中の単一もしくは複
数の化合物ＩＶ及びＶが、式ＶＩの単一もしくは複数の化合物と反応せしめられ
、単一もしくは複数の化合物Ａがもたらされる。この場合、化合物ＩＶ、Ｖが重
合反応器中に導入され、単一もしくは複数の化合物ＶＩがこれに計量給送される
。
【００４０】 本発明による触媒組成物は、非担持もしくは担持触媒として、重合に使用され
得る。担持体は、少なくとも１種類の無機酸化物、例えば酸化珪素、酸化アルミ
ニウム、ゼオライト、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、Ｔ
ｈＯ2、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（Ｓ
Ｏ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2 Ｏ、又はＬｉ2Ｏ、ことに酸化珪素、及び／又は酸化アルミニウムを含有する。 担体は、又少なくとも１種類の重合体、単独重合体又は共重合体、架橋重合体又
はポリマーブレンドを含有していてもよい。このような重合体の例としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレン、ジビニルベンゼンで
架橋したポリスチレン、ポリビニルクロリド、アクリラート／ブタジエン／スチ
レン共重合体、ポリアミド、ポリメタクリラート、ポリカルボナート、ポリエス
テル、ポリアセタール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
【００４１】 担体は、１０から１０００ｍ2／ｇ、ことに１５０から５００ｍ2／ｇの比表面
積、１から５００μｍ、好ましくは５から３５０μｍ、ことに１０から２００μ
ｍの平均粒度を有する。
【００４２】 担体は、０．５から４．０ｍｌ／ｇ、ことに１．０から３．５ｍｌ／ｇの孔隙
容積を有する多孔体であるのが好ましい。多孔性担体は、特定の割合の凹陥部（
孔隙）を有する。これら孔隙の形状は一般的に不規則であり、又しばしば、球状
形態をなす。多数の孔隙は、通常、小さい孔隙開口により相互に連通している。
孔隙径は２から５０ｎｍであるのが好ましい。多孔性担体の粒子形状は不規則で
あり、又球状を成すこともあるが、機械的、化学的又は熱的な後処理により変化
させることもできる。担体粒度は、必要に応じて、例えば冷凍粉砕及び／又はス
クリーニングにより変化させ得る。
【００４３】 担体用材料は、あらかじめ式ＶＩの化合物で予備処理されていてもよい。この
化合物ＶＩは、触媒組成物の製造に使用したものと同じでもよいが異なる化合物
ＶＩであってもよい。担体材料は、更に他の化合物、例えばトリメチルクロロシ
ラン、テトラクロロシラン、又はフェニルジメチル、ピリジンのようなアミン、
メルカプトプロピルメチルジメトキシシランのようなメルカプタン、ベンジルク
ロリド、フェニルメチルクロリド又はトシラートで予備処理してもよい。
【００４４】 本発明による触媒組成物は、任意の組み合わせで上述の担体と接触せしめられ
る。例えば、触媒組成物を溶液中で調製し、次いでこれと担体とを反応させ得る
。このためには、有機金属化合物、例えば式ＶＩＩの化合物を、まず脂肪族もし
くは芳香族溶媒、例えばトルエン、ヘプタン、テトラヒドロフラン、又はジエチ
ルエーテル中に導入する。次いで式Ａの単一もしくは複数種類の化合物を、その
まま、又は溶液状態で添加する。反応時間は１分から２４時間、ことに５分から
１２０分とし、反応温度は−１０℃から＋２００℃、ことに０℃から５０℃とす
る。次いで、有機アルミニウム化合物ＶＩを、そのまま、又は溶解もしくは懸濁
状態で添加する。この反応時間も１分から２４時間、ことに５分から１２０分と
し、反応温度も同じく、−１０℃から＋２００℃、ことに０℃から５０℃とする
。すべての出発材料は、任意の化学量論的量割合で使用される。化合物Ａと化合
物ＶＩＩ間のＡｌ：Ｍ1モル割合は、０．１から１０００、ことに１：１００と するのが好ましい。そのためには、化合物ＶＩＩは０．１から１０００、ことに
１から１００のモル割合で使用するのが好ましい。担持触媒はそのままの形態で
重合反応に使用され得るが、溶媒除去後、あらためて懸濁状態で使用することも
できる。
【００４５】 本発明による触媒の存在下において、オレフィン重合体を製造する方法を以下
に説明する。この重合は単独重合でも共重合でもよい。
【００４６】 好ましいのは式Ｒα−ＣＨ＝ＣＨＲβで表されるオレフィンの重合である。た
だし、Ｒα、Ｒβは、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ、ヒドロキシル、アルキルヒドロキシル、アルデヒド、
カルボキシル又はカルボキシラートの各基、炭素原子１から２０個、ことに１か
ら１０個を持っており、アルコキシル、ヒドロキシル、アルキルヒドロキシル、
アルデヒド、カルボキシル又はカルボキシラートの各基により置換されていても
よい、飽和もしくは不飽和炭化水素基を意味するか、あるいはＲα、Ｒβはこれ
らを結合する原子と共に単一もしくは複数の環を形成する。このようなオレフィ
ンの例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、スチレンのような１−オレフィン、１−ノル
ボルネン、ビニルノルボルネン、テトラシクロデセン、エチリデンノルボルネン
のような環式オレフィン、１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン、ビスシ
クロペンタジエン、メチルメタクリラートのようなジエンが挙げられる。
【００４７】 ことに、プロピレン又はエチレンは単独重合され、エチレンは、単一もしくは
複数のＣ3−Ｃ20−１−オレフィン、ことにプロピレンと、更に／もしくは単一 もしくは複数のＣ4−Ｃ20ジエン、ことに１，３−ブタジエンと共重合され、又 ノルボルネン、エチレンも共重合される。
【００４８】 重合反応は、−６０℃から＋３００℃、ことに３０℃から２５０℃の温度、０
．５から２５００バール、ことに２から１５００バールの圧力で行われるのが好
ましい。重合は、連続的に、又はバッチ式で、単一もしくは複数工程において、
溶液、懸濁液、気相又は臨界媒体中で行われ得る。
【００４９】 担持触媒は、粉末として、又は固有溶媒で再懸濁せしめられ、重合反応混合物
中に計量給送される。
【００５０】 本発明による触媒は、ことに重合に使用される複数種類のオレフィン又はその
うちの単一のオレフィンを使用して予備重合を行うために使用され得る。
【００５１】 広い分子量分布を有するオレフィン重合体を製造するためには、２種類又はそ
れ以上の種類の遷移金属化合物を含有する触媒、例えばメタロセンを使用するの
が好ましい。
【００５２】 オレフィン中に存在する触媒毒を除去するためには、アルキルアンモニウム化
合物、例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム又はトリイソア
ルミニウムを使用するのが好ましい。この浄化は、重合反応混合物中自体におい
て、あるいはオレフィンを重合反応混合物中に導入する前にＡｌ化合物と接触さ
せ再び分離して行われる。
【００５３】 分子量制御剤として、かつ／もしくは活性を増大させるために、必要であれば
水素を添加する。重合反応混合物全体の圧力は、０．５から２５００バール、こ
とに２から１５００バールになされる。この場合本発明化合物は、遷移金属に対
して、溶媒１ｄｍ3当たり、又は反応容器１ｄｍ3当たり、１０-3から１０-8モル
、ことに１０-4から１０-7モルの割合で使用される。
【００５４】 本発明による担持化合物、本発明による担持触媒の製造に適する溶媒は、脂肪
族もしくは芳香族溶媒、例えばヘキサン、トルエン、エーテル溶媒、例えばテト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ハロゲン化炭化水素溶媒、例えばメチレン
クロリド、ハロゲン化芳香族溶媒、例えばｏ−ジクロロベンゼンである。
【００５５】 少なくとも１種類の本発明による担持触媒化合物と、少なくとも１種類の遷移
金属化合物（メタロセンのような）を包含する触媒を添加する前に、他のアルキ
ルアルミニウム化合物、例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、又はイソプレン
アルミニウムを、重合反応系を不活性ならしめるために（例えばオレフィン中の
触媒毒を除去するために）、反応器中に導入し得る。この追加的化合物は、反応
器内容物１ｋｇ当たり、Ａｌの１００から０．０１ミリモルの割合で添加される
。好ましいのは、反応器内容物１ｋｇ当たり、Ａｌの１０から０．０１ミリモル
の割合で、トリイソブチルアルミニウム及びトリエチルアルミニウムを使用する
ことである。これによりＡｌ：Ｍのモル割合が、担持触媒系の製造において低く
維持され得る。
【００５６】 以下の実施例により、例示的ではあるが本発明を更に具体的に説明する。
【００５７】 （一般的な説明） 本発明化合物は、アルゴンガスブランケットの存在下に、空気及び湿気を遮断
して（シュレンク法）、製造され、処理された。必要な溶媒は、すべて使用前に
適当な脱水剤の存在下、数時間にわたって沸騰させ、次いでアルゴン雰囲気下に
蒸留して無水ならしめた。
【００５８】 ビス（ペンタフルオロフェニル）ボリン酸（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９６５
、３９３３中におけるＲ．Ｄ．チェンバーズらの報文）及びビス（フェニル）ボ
リン酸（同上誌、１９６１、４９０９中におけるＧ．Ｅ．コーツ、Ｊ．Ｇ．リビ
ングストーンの報文）は、各文献に記載された方法で製造された。
【００５９】 第１実施例 ジ［ビス（ペンタフルオロフェニルボルオキシ）］メチルアランの製 造 ５ｍｌのトリメチルアルミニウム（トルエン中２Ｍ溶液、１０ミリモル）を４
５ｍｌのトルエン中に注下する。５０ｍｌのトルエン中、６．９２ｇ（２０ミリ
モル）のビス（ペンタフルオロフェニル）ボリン酸を、−４０℃において、１５
分間にわたり、上記溶液に滴下、添加する。この混合液を−４０℃において１時
間、室温において更に１時間撹拌する。僅かに濁った淡黄色溶液をＧ４フリット
で濾過し、ビス（ペンタフルオロフェニルボルオキシ）メチルアランのトルエン
中における澄明な淡黄色溶液（Ａｌに対し０．１Ｍ）を得る。
【００６０】 第２実施例 ジ［ビス（ペンタフルオロフェニルボルオキシ）］メチルアランの製 造 ４５ｍｌのトルエン中に、５ｍｌのトリメチルアルミウム（トルエン中２Ｍ溶
液、１０ミリモル）を注下する。５０ｍｌのトルエン中、３．３２ｇ（２０ミリ
モル）のビス（フェニル）ボリン酸を、−４０℃において、１５分間にわたり、
上記溶液に滴下、添加する。この混合液を−４０℃において１時間、室温におい
て更に１時間撹拌する。僅かに濁った淡黄色溶液をＧ４フリットで濾過し、ビス
（フェニルボルオキシ）メチルアランのトルエン中における澄明な淡黄色溶液（
Ａｌに対し０．１Ｍ）を得る。
【００６１】 第３実施例 ジ［ビス（ペンタフルオロフェニルボルオキシ）］イソプロピルアラ ンの製造 １０ｍｌのトリイソプロピルアルミニウム（トルエン中１Ｍ溶液、１０ミリモ
ル）を、５０ｍｌのトルエンに注下する。この溶液に、５０ｍｌのトルエン中、
６．９２ｇ（２０ミリモル）のビス（ペンタフルオロフェニル）ボリン酸を、−
４０℃で１５分間にわたり滴下、添加する。この混合液を、−４０℃で１時間、
室温で更に１時間撹拌する。このビス（ペンタフルオロフェニルボルオキシ）ト
リイソプロピルアランの澄明溶液（Ａｌに対し０．１Ｍ）は、そのまま重合のた
めに使用され得る。
【００６２】 第４実施例 ジ［ビス（ペンタフルオロフェニルボルオキシ）］−イソプロピルア ランの製造 １０ｍｌのトリイソプロピルアルミニウム（トルエン中１Ｍ溶液、１０ミリモ
ル）を、５０ｍｌのトルエン中に注下する。この溶液に、５０ｍｌのトルエン中
、３．３２ｇ（２０ミリモル）のビス（フェニル）ボリン酸を、−４０℃で１５
分間にわたり滴下、添加する。この混合液を、−４０℃で１時間、室温で更に１
時間撹拌する。このビス（フェニルボルオキシ）トリイソプロピルアランの澄明
溶液（Ａｌに対し０．１Ｍ）は、そのまま重合のために使用され得る。
【００６３】 第５実施例 触媒組成物の製造 実施例１で製造された共触媒ストック溶液９ｍｌを、１０．７５ｍｌのトルエ
ン中、５３ｍｇ（９０μモル）のジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−
フェニルインデニル）ジルコニウムジメチルの溶液に添加する。次いで、０．２
５ｍｌのトリメチルアルミニウム（トルエン中２Ｍ溶液）を注下し、混合液を室
温で更に１時間撹拌する。得られる０．５ｍｌのストック溶液は、重合反応混合
物中に導入するために使用される。
【００６４】 第６実施例 重合 ３００ｍｌ容積の重合反応オートクレーブ（Ｐａｒｒ４５６０）に、アルゴン
雰囲気下、１５０ｍｌのヘプタンを装填する。次いで、１．１ｍｌのＴＩＢＡ（
２０％）を計量給送し、混合液を２０℃で２０分間撹拌する。次いで反応器を５
０℃に加熱し、実施例５で製造された触媒溶液０．５ｍｌを注入し、次いで１０
バールの圧力下にエチレンを導入し、定常的なエチレン圧力下に１時間重合させ
て、１０．６ｇのポリエチレン粉末を得る。重合活性は、メタロセン×ｈのＰＥ
／ｇ８．０８ｋｇである。
【００６５】 第７実施例 触媒組成物の製造 １０ｇのＳｉＯ2（ＰＱ社のＭＳ３０３０、アルゴン気流中、６００℃で乾燥 ）を、２５ｍｌのトルエン及び２２．９ｍｌの実施例１で製造された共触媒スト
ック溶液中における１００ｍｇ（０．２２９ミリモル）のジメチルシランジイス
ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジメチルの溶液に、少しずつ添加す
る。この混合液を室温で１時間撹拌し、次いで溶媒をオイルポンプ真空下に除去
して定常的重量にする。１ｇの担持触媒を、重合反応混合物中に導入するため３
０ｍｌのＥｘｘｏｌ中に再懸濁させる。
【００６６】 第８実施例 重合 上記と併行して、１６ｄｍ3容積の乾燥した重合反応器に、まず窒素を、次い でプロピレンを導入し、次いで３０ｃｍ3のＥｘｘｏｌで希釈したＶａｒｓｏｌ 中の２０％濃度トリイソブチルアルミニウム溶液０．５ｃｍ3を反応器中に導入 する。このバッチを３０℃で１５分間撹拌し、次いで上記触媒懸濁液をこの反応
器中に導入する。重合反応混合物を６０℃（４℃／分）の重合温度まで加熱し、
重合反応混合物の温度を冷却によりこの６０℃維持した。残存プロピレンを放出
して重合を停止し、生成重合体を真空乾燥室で乾燥し、１．７ｋｇのポリプロピ
レン粉末を得る。反応器の内壁、撹拌器には全く堆積物を認めない。触媒活性は
、メタロセン×ｈのＰＰ／ｇ１７４ｋｇである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H048 AA01 AA03 AB40 VA11 VA20 VA75 VA80 VB10 4J028 AC00A AC01A AC10A AC20A AC28A AC31A AC39A AC41A AC42A AC44A AC49A BA00A BA01B BA02B BB00A BB01B BB02B BC15B BC29B CA24C CA25C CA26C CA27C CA28C CA29C CA36C CA37C CA44C CA49C CB08C CB09C CB15C EB02 EB03 EB04 EB05 EB09 EB10 EB12 EB13 EB17 EB18 EB21 EB25 EB26 FA02 FA03 FA04 GB01 4J100 AA02P AA03P AA03Q AA04P AA16P AA17P AA19P AL03P AR09P AR11P AR22P AS01P AS02P AS02Q AS15P AU21P CA01 CA04 FA10

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下式Ａ 【化１】 で表され、かつ式中の Ｒ1が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子 、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1 −Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハ ロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ4 0 ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキ ルアリールを意味し、あるいはＲ1が、ＯＳｉＲ3 3基（このＲ3は、相互に同じで
    も異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含 有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキ シ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、 Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アル キルアリール、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、又 Ｒ1が、ＣＨ（ＳｉＲ4 3）2基（このＲ4は、相互に同じでも異なってもよく、そ れぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20 アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール 、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアル キル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7− Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、 Ｘが、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、元素周期表ＶＩａ族元素又
    はＮＲ基（このＲは、水素、又はＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20アリールのよう
    なＣ1−Ｃ20炭化水素基である）を意味し、 Ｒa、Ｒbが、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン
    原子、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1− Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロ アリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40 ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキル
    アリールを意味し、又Ｒ1がＯＳｉＲ3 3（このＲ3は、相互に同じでも異なっても
    よく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えば Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20 アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリ ールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又
    はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、 更に、Ｒa、Ｒbが、硼素含有基、例えば−Ｘ−ＢＲ1 2（このＸは元素周期表Ｖ
    Ｉａ族元素又はＮＲ基であり、このＲは水素又はＣ1−Ｃ20炭化水素基、例えば Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20アリールであり、Ｒ1は相互に同じでも異なって もよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化 水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10ア ルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオ キシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ4 0 アルキルアリール、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルアリールであり、あるいはＲ1がＯ ＳｉＲ3 3であって、このＲ3が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素 原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ 1 −Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハ
    ロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ4 0 ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキ ルアリールであるか、あるいはＲ1がＣＨ（ＳｉＲ4 3）2であって、このＲ4が相 互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40 炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ1 0 アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリール
    オキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7− Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味して もよく、 ｋが１から１００の整数を意味する場合の化合物。
  2. 【請求項２】 下式ＩＶ又はＶの少なくとも１個の化合物と下式ＶＩの化合物
    、 【化２】 ただし、式中の Ｒ6が、水素原子、又は硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ 1 −Ｃ20アルキル、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル又はＣ7−Ｃ 40 アルキルアリールを意味し、 Ｒ1が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子 、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキ ル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−
    Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアル
    キル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールを意味し
    、又はＲ1がＯＳｉＲ3（このＲ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ 、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキ
    ル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−
    Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ 7 −Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロ アルキルアリールである）を意味してもよく、又Ｒ1がＣＨ（ＳｉＲ4 3）2（この
    Ｒ4は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、 Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル 、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ 20 アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキ
    ル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を
    意味してもよく、 又Ｒ1が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、ことに硼素を含有せず 、ハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲン化、ことに過ハ
    ロゲン化されていてもよいＣ1−Ｃ40炭化水素基、例えば、ハロゲン化、ことに 過ハロゲン化Ｃ1−Ｃ30基、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、 ヘプタフルオロイソプロピル又はモノフルオロイソブチル、ハロゲン化、ことに
    過ハロゲン化Ｃ6−Ｃ30アリール基、例えばペンタフルオロフェニル、ヘプタク ロロナフチル、ヘプタフルオロナフチル、ヘプタフルオロトリル、３，５−ビス
    （トリフルオロメチル）フェニル、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）
    フェニル、又は４−（トリフルオロメチル）フェニルを意味し、 Ｒ1はことに、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アニシル、メチル、エチル 、イソプロピル、ブチル、トリル、２，３−ジメチルフェニルを意味し、 Ｒ2が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子 、硼素を含有しないＣ1−Ｃ40炭化水素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1 −Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハ ロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ4 0 ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキ ルアリールを意味し、あるいはＲ2がＯＳｉＲ3 3（このＲ3は、相互に同じでも異
    なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40炭化水素含有基 、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、 Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20ハロアリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7−
    Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルア
    リール又はＣ7−Ｃ40ハロアルキルアリールである）を意味してもよく、更に Ｒ2がことに、水素原子、ハロゲン原子、硼素を含有せずハロゲン、例えばフ ッ素、塩素、臭素、沃素によりハロゲン化、ことに過ハロゲン化されていてもよ
    いＣ1−Ｃ40炭化水素基、例えばハロゲン化、ことに過ハロゲン化Ｃ1−Ｃ30アル
    キル、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、ヘプタフルオロイソプ
    ロピル又はモノフルオロイソブチル、ハロゲン化、ことに過ハロゲン化Ｃ6−Ｃ3 0 アリール基、例えばペンタフルオロフェニル、ヘプタクロロナフチル、ヘプタ フルオロナフチル、ヘプタフルオロトリル、３，５−ビス（トリフルオロメチル
    ）フェニル、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル又は４−（ト
    リフルオロメチル）フェニルを意味し、又Ｒ2がことにフェニル、メチル、エチ ル、イソプロピル、ブチル、トリル又は２，３−ジメチルフェニルを意味し、 Ｘが、相互に同じでも異なってもよく、元素周期表ＶＩａ族元素又はＮＲ（こ
    のＲは、水素原子又はＣ1−Ｃ20炭化水素基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル又はＣ1 −Ｃ20アリールである）を意味し、 ｎが１から１０の整数を意味する場合の少なくとも１個の化合物ＩＶ又はＶと
    、化合物ＶＩとを反応させることにより、請求項１の上記式Ａの化合物を製造す
    る方法。
  3. 【請求項３】 （ａ）請求項１における式Ａの少なくとも１個の化合物と、
    （ｂ）少なくとも１個の遷移金属化合物とを含有する触媒組成物。
  4. 【請求項４】 （ａ）請求項１における式Ａの少なくとも１個の化合物と、
    （ｂ）少なくとも１個の遷移金属化合物とを接触させることにより得られる触媒
    組成物。
  5. 【請求項５】 更に担体を追加的に含有する、請求項３又は４の触媒組成物
    。
  6. 【請求項６】 請求項３から５のいずれかの触媒組成物の存在下においてポ
    リオレフィンを製造する方法。
  7. 【請求項７】 請求項３から５のいずれかの触媒組成物の、オレフィン重合
    のための用途。
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