JP2002543082A - 化合物、その製造法及びポリオレフィン製造用触媒組成物における使用法 - Google Patents

化合物、その製造法及びポリオレフィン製造用触媒組成物における使用法

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JP2002543082A JP2000614257A JP2000614257A JP2002543082A JP 2002543082 A JP2002543082 A JP 2002543082A JP 2000614257 A JP2000614257 A JP 2000614257A JP 2000614257 A JP2000614257 A JP 2000614257A JP 2002543082 A JP2002543082 A JP 2002543082A
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ショテック,イェルク
ベッカー,パトリシア
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バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング
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Abstract

(57)【要約】 有機金属化合物と組み合わせて、オレフィンの重合に有効に使用される新規な触媒組成物を形成する電気的に中性な化学作用の化合物が開示されている。この触媒組成物を用いる場合には、メチルアルミノキサン(MAO)等のアルミノキサンを助触媒として使用しないため、高い触媒活性を達成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明は、電気的に中性な化学作用の化合物(単に「化合物」と言う;Chemic
al compound)を開示する。有機金属化合物との組み合わせにおいて、オレフィ
ンの重合に有効に使用される新規な触媒組成物を形成することができる。この触
媒組成物を用いる場合には、メチルアルミノキサン(MAO)等のアルミノキサ
ンを助触媒として使用する必要がないので、高い触媒活性が達成される。
【0002】 メタロセンを使用するチーグラ−ナッタ重合でのカチオン性錯体の役割は、一
般に認識されている(H.H. Brintzinger, D. Fischer, R. Muelhaupt, R. Riege
r, R. Waymouth, Angew. Chem. 1995, 107 1255〜1283頁)。
【0003】 これまで最も有効な助触媒であったMAOは、大過剰量で使用しなければなら
ないという不都合があるため、ポリマー中の望ましくないアルミニウム含有量が
高くなる。カチオン性アルキル錯体の製造により、十分な活性を有するMAO非
含有触媒を得る途が開けた。この場合、助触媒を殆んど化学量論量で使用するこ
とができる。
【0004】 「カチオン様」メタロセン重合触媒の合成が、J. Am. Chem. Soc. 113, 1991,
3623頁に開示されている。ここでは、トリスペンタフルオロフェニルボランを
用いることによって、アルキル基をアルキル−メタロセン化合物から引き抜く。
EP−A0427697では、この合成原理及び対応する触媒組成物{非電荷メ
タロセン種(例えば、CpZrMe)、ルイス酸(例えば、B(C )及びアルキルアルミニウムを含んでいる}について権利を請求している。上
述した原理による式LMXXAで表される塩の製造方法は、EP−A052
0732に開示されている。
【0005】 代わりとなる助触媒組成物の不利な点は、触媒毒に対する選択性が高いこと、
及び触媒組成物の担体への塗布における浸出についての課題である。
【0006】 従って、本発明の目的は、従来技術の不都合を回避するため、高い重合活性及
び良好な重合体モルホロジーを保証する、配位傾向の低い化合物を見出すことに
ある。
【0007】 本発明者等は、上記目的が化学的作用の化合物、その製造方法及びそのポリオ
レフィン製造用触媒組成物における使用法によって達成されるのを見出した。ま
た、本発明は、少なくとも1種の本発明による化合物を助触媒として含む触媒組
成物を提供することにある。
【0008】 本発明の化合物は、式(I):
【0009】
【化4】
【0010】 [但し、R、Rがそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ホウ素非含有C〜C 40 基、例えばC〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、C〜C アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C20ハロアリール、C〜C アリールオキシ、C〜C40アリールアルキル、C〜C40ハロアリール
アルキル、C〜C40アルキルアリール、C〜C40ハロアルキルアリール
、又はSi(R基{Rがホウ素非含有C〜C40基、例えばC〜C 20 アルキル、C〜C20ハロアルキル、C〜C10アルコキシ、C〜C 20 アリール、C〜C20ハロアリール、C〜C20アリールオキシ、C 〜C40アリールアルキル、C〜C40ハロアリールアルキル、C〜C40 アルキルアリール、C〜C40ハロアルキルアリールを表す}を表わし、 RがR及びRと同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子
、C〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、
〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C20ハロアリール、
〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキル、C〜C40
ロアリールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C〜C40ハロアルキ
ルアリール、又はOSi(R基を表わし、 Xが同一又は異なっていても良く、それぞれ元素周期表第IV、V又はVIa
族の元素又はNH基を表わし、 Mが元素周期表第IIIa族の元素を表わし、そして kが1〜100までの自然数を表す] で表される化合物を有する。
【0011】 指数kは、二量体、三量体又は多量体オリゴマーを形成するための本発明によ
る化合物のルイス酸−塩基相互作用による結果である。
【0012】 Xが酸素原子又はNH基である化合物が特に好ましい。
【0013】 Mがアルミニウム又はホウ素である化合物が特に好ましい。
【0014】 基R及びRがそれぞれ、ホウ素非含有C〜C40炭化水素基で、これは
フッ素、塩素、臭素又はヨウ素等のハロゲンでハロゲン化、好ましくは過ハロゲ
ン化されていても良く、 ハロゲン化されているのが好ましく、特に過ハロゲン化されているC〜C アルキル基、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、ヘプタフルオ
ロイソプロピル又はモノフルオロイソブチル、或いは ハロゲン化されているC〜C30アリール基、例えばペンタフルオロフェニ
ル、2,4,6−トリフルオロフェニル、ヘプタクロロナフチル、ヘプタフルオ
ロナフチル、ヘプタフルオロトリル、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェ
ニル、2,4,6−トリス(トリフルオロメチル)フェニル、ノナフルオロビフ
ェニル又は4−(トリフルオロメチル)フェニル、 を表すのが好ましい。同様に基R及びRとして好ましいのは、フェニル、ナ
フチル、アニシル、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、トリル、ビフェニ
ル又は2,3−ジメチルフェニル等の基である。基R及びRとしては、ペン
タフルオロフェニル、フェニル、ビフェニル、ビスフェニルメチレン、3,5−
ビス(トリフルオロメチル)フェニル、4−(トリフルオロメチル)フェニル、
ノナフルオロビフェニル、ビス(ペンタフルオロフェニル)メチレン及び4−メ
チルフェニルが特に好ましい。
【0015】 Rはホウ素非含有C〜C40炭化水素基であるのが特に好ましく、これは
フッ素、塩素、臭素又はヨウ素等のハロゲンでハロゲン化、好ましくは過ハロゲ
ン化されていても良く、 特にハロゲン化され、極めて好ましくは過ハロゲン化されているC〜C30 アルキル基、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、ヘプタフルオロ
イソプロピル又はモノフルオロイソブチル、或いは ハロゲン化されているC〜C30アリール基、例えばペンタフルオロフェニ
ル、2,4,6−トリフルオロフェニル、ヘプタクロロナフチル、ヘプタフルオ
ロナフチル、ヘプタフルオロトリル、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェ
ニル、2,4,6−トリス(トリフルオロメチル)フェニル、ノナフルオロビフ
ェニル又は4−(トリフルオロメチル)フェニル、 を表す。
【0016】 同様に基Rとして好ましいのは、フェニル、ナフチル、アニシル、メチル、
エチル、イソプロピル、ブチル、トリル、ビフェニル又は2,3−ジメチルフェ
ニル等の基である。基Rとしては、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、
ペンタフルオロフェニル、フェニル、ビフェニル、ビスフェニルメチレン、3,
5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル、4−(トリフルオロメチル)フェニ
ル、ノナフルオロビフェニル、ビス(ペンタフルオロフェニル)メチレン及び4
−メチルフェニルが特に好ましい。
【0017】 式Iを説明するための非限定例(フッ素化されていなくても良い)を、以下に
示す:
【0018】
【化5】
【0019】
【化6】
【0020】 式(I)で表される新規な化合物は、式(II):
【0021】
【化7】
【0022】 [但し、Rが水素原子又はホウ素非含有C〜C40基、例えばC〜C20 アルキル、C〜C20アリール、C〜C40アリールアルキル、C〜C アルキルアリール又はハロゲン原子を表わし、 Yがホウ素又はアルミニウムを表す] で表される有機アルミニウム化合物又は有機ホウ素化合物から得られる。
【0023】 式(II)の好ましい化合物の非限定例を以下に示す:すなわち、 トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ−n−ブチ
ルアルミニウム、トリ−n−プロピルアルミニウム、トリイソプレンアルミニウ
ム、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、トリメチルボラン、トリエチル
ボラン、トリイソブチルボラン、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三ヨウ化ホウ素
、ペンタフルオロフェニルジメチルボラン及びペンタフルオロフェニルジメチル
アルミニウムである。
【0024】 式(I)で表される新規な化合物は、式(II)の化合物を式(III):
【0025】
【化8】
【0026】 [但し、R及びRが式(I)での定義と同義であり、 Xが酸素原子、硫黄原子又はNH基を表わし、 Rが水素、C〜C40基又はp−トルエンスルホン酸基を表す] で表される化合物と反応させることにより得られる。
【0027】 式(III)で表される化合物の非限定例を以下に示す:すなわち、 ペンタフルオロフェノール、フェノール、ビス(ペンタフルオロフェニル)カ
ルビノール、ビス(フェニル)カルビノール、ペンタフルオロアニリン、トリス
(ペンタフルオロフェニル)シラノール、ビス(ノナフルオロビフェニル)カル
ビノール、トリス(ノナフルオロビフェニル)シラノール、ノナフルオロビフェ
ニル−1−オール、ノナフルオロジフェニル−1−アミン、トリス(フェニル)
シラノール、3,5−ビス(トリフルオロメチル)アニリン、3,5−ビス(ト
リフルオロメチル)フェノール、ビス(2,3,4−トリフルオロフェニル)カ
ルビノール、ビス(3,5−トリフルオロメチルフェニル)カルビノール、2,
3,4−トリフルオロフェノール、2,3,4−トリフルオロアニリン、トリス
(2,3,4−トリフルオロフェニル)シラノール、2,4,6−トリフルオロ
アニリン、2,4,6−トリフルオロフェノール、トリス(2,4,6−トリフ
ルオロフェニル)シラノール、3,5−ジフルオロフェノール、3,5−ジフル
オロアニリン、ビス(3,5−ジフルオロフェニル)カルビノール、ビス(2,
4,6−トリフルオロフェニル)カルビノールである。
【0028】 式(I)で表される新規な化合物の製造法を以下に詳細に開示する: ステップA)において、式(II)で表される1種以上の化合物を、反応器に
導入する。この化合物を、溶剤溶液又は溶剤中の懸濁液として存在させることも
、或いはそれ自体で存在させることも可能である。使用可能な溶剤は、脂肪族又
は芳香族炭化水素、例えばn−ペンタン、イソペンタン、n−ヘキサン、n−ヘ
プタン、シクロヘキサン、イソドデカン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカ
ン、石油エーテル、トルエン、ベンゼン、o−キシレン、m−キシレン、p−キ
シレン、1,2,3−トリメチルベンゼン、1,2,4−トリメチルベンゼン、
1,2,5−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリメチルベンゼン、エチルベ
ンゼン、プロピルベンゼン、等及びこれらの混合物である。式(II)の化合物
1種以上を反応容器に−100℃〜300℃にて導入する。
【0029】 −80℃〜200℃の範囲の温度が好ましい。−80℃〜40℃の範囲の温度
が特に好ましい。式(II)で表される化合物は、液層として、又は液層中に存
在する。
【0030】 次いで、式(III)で表される1種以上の化合物を添加する。これらも同様
に、溶剤溶液又は溶剤中の懸濁液として存在させることも、或いはそれ自体で存
在させることも可能である。使用可能な溶剤は、上述した溶剤である;同一の溶
剤を用いるのが好ましい。1分〜96時間に亘って添加する。10分〜8時間の
添加時間が好ましい。添加の間における最初の充填温度は、−100℃〜200
℃の範囲である。−80℃〜100℃の範囲の温度が好ましい。−80℃〜40
℃の範囲の温度が特に好ましい。少なくとも1種の反応材料が液層として、又は
液層中に存在するように温度を選択する。さらに、大気圧下にて反応させる。式
(II)で表される化合物の物理特性に応じて、冷媒を用いることによって運転
されることもある低温クーラーを用いることによって冷却する。
【0031】 式(II)の化合物の式(III)の化合物に対する化学量論比は、1:10
00〜1:100の範囲である。式(II)の化合物の式(III)の化合物に
対する化学量論比は、1:100〜1:1の範囲が好ましく、1:2が特に好ま
しい。
【0032】 反応温度は、−100℃〜200℃の範囲である。反応温度は、−80℃〜1
50℃の範囲が好ましい。反応温度は、−80℃〜40℃の範囲が特に好ましい
。少なくとも1種の反応材料は液層として、又は液層中に存在するのが好ましい
。反応時間は、選択された反応温度及び選択された式(III)の化合物に応じ
て異なり、1分〜96時間の範囲である。10分〜8時間の反応時間が好ましい
【0033】 工程B)において、これにより得られた式(I)の化合物を、公知の技術、例
えば蒸留、再結晶、抽出又は昇華によって単離することが可能である。
【0034】 式(I)の新規な化合物を、有機金属性の金属化合物と共に用いて、本発明の
主題である触媒組成物を形成することができる。有機金属性の遷移金属化合物と
して、例えばメタロセン化合物を用いることができる。これは、例えばEP−A
0129368、EP−A0561479、EP−A0545304及びEP−
A0576970に開示されている橋架けされていても良いビスシクロペンタジ
エニル錯体; 例えば、EP−A0416815に開示されている橋架けされているアミドシ
クロペンタジエニル錯体等のモノシクロペンタジエニル錯体; 例えば、EP−A0632063に開示されている多核シクロペンタジエニル
錯体; 例えば、EP−A0659758に開示されているπ−リガンド−置換テトラ
ヒドロペンタアレン;又は 例えば、EP−A0661300に開示されているπ−リガンド−置換テトラ
ヒドロインデン、 である。錯化配位子がシクロペンタジエニル配位子を有していない有機金属化合
物を用いることも可能である。例としては、D. H. McConville, et al., Macrom
olecules, 1996, 29,5241及びD. H. McConville, et al., J. Am. Chem. Soc.,
1996, 118, 10008に記載されている元素周期表第III及びIV族の遷移元素の
ジアミン錯体である。さらに、Brookhart et al., J. Am. Chem. Soc., 1995, 1
17, 6414及びBrookhart et al., J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 267に記載さ
れている元素周期表第VIII族の遷移元素のジイミン錯体(例えば、Ni2+ 又はPd2+錯体)を使用することもできる。さらに、Brookhart et al., J. A
m. Chem. Soc., 1998, 120, 4049及びGibson et al., Chem. Commun. 1998, 849
に記載されている元素周期表第VIII族の遷移元素の2,6−ビス(イミノ)
ピリジル錯体(例えば、Co2+又はFe2+錯体)を使用することができる。
さらに、錯化配位子が複素環を有するメタロセン化合物も使用することができる
。かかる化合物の例示が、WO98/22486に開示されている。
【0035】 メタロセン化合物は、式(IV):
【0036】
【化9】
【0037】 [但し、Mが元素周期表の第III、IV、V又はVI族の遷移金属、特にチタ
ン、ジルコニウム又はハフニウムを表し; R10が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はSi(R12 (R12が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はC〜C40 基、好ましくはC〜C20アルキル、C〜C10フルオロアルキル、C
10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C10フルオロアリール、C 〜C10アリールオキシ、C〜C10アルケニル、C〜C40アリールア
ルキル、C〜C40アルキルアリール又はC〜C40アリールアルケニルを
表す)を表すか、又は R10がC〜C30基、好ましくはC〜C25アルキル(例えば、メチル
、エチル、tert−ブチル、シクロヘキシル又はオクチル)、C〜C25
ルケニル、C〜C15アルキルアルケニル、C〜C24アリール、C〜C 24 ヘテロアリール、C〜C30アリールアルキル、C〜C30アルキルア
リール、フッ素化C〜C25アルキル、フッ素化C〜C24アリール、フッ
素化C〜C30アリールアルキル、フッ素化C〜C30アルキルアリール又
はC〜C12アルコキシを表わし、或いは 2個以上の基R10が相互に結合して、この基R10及びこれに結合するシク
ロペンタジエニル環の原子が、置換されていても良いC〜C24環基を形成し
ていても良く; R11が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はSi(R12 (R12が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はC〜C40 基、好ましくはC〜C20アルキル、C〜C10フルオロアルキル、C
10アルコキシ、C〜C14アリール、C〜C10フルオロアリール、C 〜C10アリールオキシ、C〜C10アルケニル、C〜C40アリールア
ルキル、C〜C40アルキルアリール又はC〜C40アリールアルケニルを
表す)を表すか、又は R11がC〜C30基、好ましくはC〜C25アルキル(例えば、メチル
、エチル、tert−ブチル、シクロヘキシル又はオクチル)、C〜C25
ルケニル、C〜C15アルキルアルケニル、C〜C24アリール、C〜C 24 ヘテロアリール、C〜C24ヘテロアルキルアリール、C〜C30アリ
ールアルキル、C〜C30アルキルアリール、フッ素化C〜C25アルキル
、フッ素化C〜C24アリール、フッ素化C〜C30アリールアルキル、フ
ッ素化C〜C30アルキルアリール又はC〜C12アルコキシを表わし、或
いは 2個以上の基R11が相互に結合して、この基R11及びこれに結合するシク
ロペンタジエニル環の原子が、置換されていても良いC〜C24環基を形成し
ていても良く; vが0である場合、lが5であり、vが1である場合、lが4であり; vが0である場合、mが5であり、vが1である場合、mが4であり; Lが同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、C〜C10炭化水
素基(例えば、C〜C10アルキル又はC〜C10アリール)、ハロゲン原
子、OR16、SR16、OSi(R16、Si(R16、P(R16又はN(R16(R16がハロゲン原子、C〜C10アルキル基、ハ
ロゲン化C〜C10アルキル基、C〜C20アリール基又はハロゲン化C 〜C20アリール基を表す)を表すか、或いは Lがトルエンスルホニル基、トリフルオロアセチル基、トリフルオロアセト
キシル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ノナフルオロブタンスルホニル基
又は2,2,2−トリフルオロエタンスルホニル基を表し; oが1〜4までの整数、好ましくは2であり; Zが、2つのシクロペンタジエニル環の間の橋架け構造単位を表し、そしてv
が0又は1である] で表される橋架けされていても良い化合物であるのが好ましい。
【0038】 Zの例としては、M1314基{但し、Mが炭素、ケイ素、ゲルマニ
ウム又はスズを表し、R13及びR14及びが同一又は異なっていても良く、そ
れぞれC〜C20基、例えばC〜C10アルキル、C〜C14アリール又
はトリメチルシリルを表す}である。Zが、CH、CHCH、CH(CH )CH、CH(C)C(CH、C(CH、(CH Si、(CHGe、(CHSn、(CSi、(C )(CH)Si、(CGe、(CSn、(CH
i、CHSi(CH、o−C又は2,2’−(Cを表
すのが好ましい。1種以上の基R10及び/又はR11とZが合体して、単環又
は多環基を形成することも可能である。
【0039】 式(IV)で表されるキラルで橋かけされているメタロセン化合物が好ましく
、特にvが1であり、シクロペンタジエニル環のどちらか一方又は両方が置換さ
れて、インデニル環を形成するのが特に好ましい。このインデニル環は、2位、
4位、2,4,5位、2,4,6位、2,4,7位又は2,4,5,6位でC 〜C10アルキル又はC〜C14アリール等のC〜C20基で置換されてい
るのが好ましく、その際、インデニル環の2個以上の置換基が合体して、環基を
形成していても良い。
【0040】 式(IV)で表されるキラルで橋架けされているメタロセン化合物を、純粋な
ラセミ化合物又は純粋なメソ化合物として使用することができる。しかしながら
、ラセミ化合物とメソ化合物の混合物を用いることも可能である。
【0041】 メタロセン化合物の例としては、以下のものが挙げられる: ジメチルシランジイルビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(4−ナフチルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチルベンゾインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(2−ナフチル)インデニル)
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−t−ブチルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−エチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−α−アセナフトインデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−エチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、
【0042】 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ジイソプロピルインデニル
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,4,6−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5,6−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−イソブチルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−t−ブチルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル
)ジルコニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾフェニル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,5−(メチルベンゾ
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,5−(テトラメチル
ベンゾ)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0043】 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4−α−アセナフトイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−5−イソブチルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 1,2−エタンジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 1,2−エタンジイルビス(2−メチル−4,6−ジソプロピルインデニル)
ジルコニウムジクロリド、 1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジル
コニウムジクロリド、 1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 1,2−エタンジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 1,2−エタンジイルビス(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 1,2−エタンジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 1,4−ブタンジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 [4−(η−シクロペンタジエニル)−4,6,6−トリメチル(η−4
,5−テトラヒドロペンタレン)]ジクロロジルコニウム、 [4−(η−3´−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)−4,6,6
−トリメチル(η−4,5−テトラヒドロペンタレン)]ジクロロジルコニウ
ム、
【0044】 [4−(η−3´−イソプロピルシクロペンタジエニル)−4,6,6−ト
リメチル(η−4,5−テトラヒドロペンタレン)]ジクロロジルコニウム、 [4−(η−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(η−4
,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロチタニウム、 [4−(η−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(η−4
,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロジルコニウム、 [4−(η−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(η−4
,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロハフニウム、 [4−(η−3´−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−4,7,7
−トリメチル(η−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロチ
タニウム、 [4−(η−3´−イソプロピルシクロペンタジエニル)−4,7,7−ト
リメチル(η−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロチタニ
ウム、 [4−(η−3´−メチルシクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチ
ル(η−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロチタニウム、 [4−(η−3´−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)−2−トリメ
チルシリル−4,7,7−トリメチル(η−4,5,6,7−テトラヒドロイ
ンデニル)]ジクロロチタニウム、 [4−(η−3´−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−4,7,7
−トリメチル(η−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロジ
ルコニウム、 (tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η−シクロペンタジエニル)
ジメチルシリルジクロロチタニウム、 (tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η−シクロペンタジエニル)
−1,2−エタンジイルジクロロチタニウム、
【0045】 (メチルアミド)(テトラメチル−η−シクロペンタジエニル)ジメチルシ
リルジクロロチタニウム、 (メチルアミド)(テトラメチル−η−シクロペンタジエニル)−1,2−
エタンジイルジクロロチタニウム、 (tert−ブチルアミド)(2,4−ジメチル−2,4−ペンタジエン−1
−イル)ジメチルシリルジクロロチタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 ビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 ビス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 テトラクロロ[1−[ビス(η−1H−インデン−1−イリデン)メチルシ
リル]−3−η−シクロペンタ−2,4−ジエン−1−イリデン)−3−η −9H−フルオレン−9−イリデン)ブタン]ジジルコニウム、 テトラクロロ[2−[ビス(η−2−メチル−1H−インデン−1−イリデ
ン)メトキシシリル]−5−(η−2,3,4,5−テトラメチルシクロペン
タ−2,4−ジエン−1−イリデン)−5−(η−9H−フルオレン−9−イ
リデン)ヘキサン]ジジルコニウム、 テトラクロロ[1−[ビス(η−1H−インデン−1−イリデン)メチルシ
リル]−6−(η−シクロペンタ−2,4−ジエン−1−イリデン)−6−(
η−9H−フルオレン−9−イリデン)−3−オキサヘプタン]ジジルコニウ
ム、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−tert−ブチルフェニルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−メチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−エチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−トリフルオロメチルフェ
ニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0046】 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−メトキシフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−tert−ブチルフェニ
ルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−メチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−エチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−トリフルオロメチルフェ
ニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−メトキシフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−tert−ブチルフェニ
ルインデニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−メチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−エチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−トリフルオロメチルフェ
ニルインデニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−メトキシフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−tert−ブチルフェニ
ルインデニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−メチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−エチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジエチル、
【0047】 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−トリフルオロメチルフェ
ニルインデニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−メトキシフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ハフニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)チタニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−メチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−n−プロピルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−n−ブチルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−ヘキシルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−sec−ブチルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニル)インデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−メチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−エチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−n−プロピルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0048】 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−n−ブチルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−ヘキシルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−ペンチルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−sec−ブチルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−フェニル)インデニル)
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−メチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−エチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−イソプロピルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−n−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−ヘキシルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−シクロヘキシル
フェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−sec−ブチル
フェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0049】 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−tert−ブチ
ルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−フェニル)インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−メチルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−エチルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−n−プロピルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−イソプロピルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−n−ブチルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−ヘキシルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−シクロヘキシルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−sec−ブチルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−tert−ブチル
フェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−フェニル)インデニル)ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−メチルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−エチルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0050】 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−n−プロピルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−イソプロピルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−n−ブチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−ヘキシルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−シクロヘキシルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−sec−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−tert−ブチルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムビス(ジメチルアミド)、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジベンジル、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルゲルマンジイルビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルゲルマンジイルビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフ
ェニル)インデニル)ハフニウムジクロリド、 ジメチルゲルマンジイルビス(2−プロピル−4−(4´−tert−ブチル
フェニル)インデニル)チタニウムジクロリド、 ジメチルゲルマンジイルビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0051】 エチリデンビス(2−エチル−4−フェニル)インデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 エチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 エチリデンビス(2−n−プロピル−4−(4´−tert−ブチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 エチリデンビス(2−n−ブチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)
インデニル)チタニウムジクロリド、 エチリデンビス(2−ヘキシル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジベンジル、 エチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ハフニウムジベンジル、 エチリデンビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)チタニウムジベンジル、 エチリデンビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 エチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ハフニウムジメチル、 エチリデンビス(2−n−プロピル−4−フェニル)インデニル)チタニウム
ジメチル、 エチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムビス(ジメチルアミド)、 エチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ハフニウムビス(ジメチルアミド)、 エチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)チタニウムビス(ジメチルアミド)、 メチルエチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0052】 メチルエチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル
)インデニル)ハフニウムジクロリド、 フェニルホスフィンジイル(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 フェニルホスフィンジイル(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 フェニルホスフィンジイル(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、
【0053】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0054】 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0055】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、
【0056】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、
【0057】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、
【0058】 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0059】 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0060】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、
【0061】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0062】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、
【0063】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、
【0064】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、
【0065】 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0066】 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0067】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、
【0068】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0069】 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、
【0070】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
【0071】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、
【0072】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、
【0073】 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0074】 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル
)ジルコニウムジクロリド、
【0075】 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−エチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5,6−ジヒドロ−4−アザペンタレン
)(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−エチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルテトラヒドロインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−n−ブチル
−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 エチリデン(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4−(4´−
tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−トリメチルシリル−4−アザペンタ
レン)(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−トリル−5−アザペンタレン)(2
−n−プロピル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルゲルミルジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)
(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 メチルエチリデン(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−
4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジイソプロピル−6−アザペンタレン)(2
−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、
【0076】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2,6−ジメチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(6´−tert−ブチルナフチルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(6´−tert−ブチルアントラセニルインデニル)
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−ホスファペンタレン)(2−メチル
−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジフェニルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−
4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 メチルフェニルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 メチリデン(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4−(
4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルメチリデン(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチル
−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジフェニルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2
−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、 ジフェニルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2
−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、
【0077】 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0078】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、
【0079】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(インデニル
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(インデニル
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(インデニル
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0080】 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0081】 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0082】 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−アザペンタレン)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−アザペンタレン)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−6−アザペンタレン)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン
)ジルコニウムジクロリド、
【0083】 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペン
タレン)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペン
タレン)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−チアペンタレン)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−チアペンタレン)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−6−チアペンタレン)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−オキサペンタアレン)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−オキサペンタアレン)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−6−オキサペンタアレン)ジルコニ
ウムジクロリド、
【0084】 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)ジ
ルコニウムジクロリド、
【0085】 本発明の目的に使用され得るメタロセンの別の例示は、上記に列挙したメタロ
セン中のジルコニウムのフラグメントである「ジクロニウムジクロリド」を、以
下のフラグメントに置き換えたものである:すなわち、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,4−ジ−tert−ブチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(3,5−ジ−tert−ブチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,6−ジ−sec−ブチルフェノキシド)
、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,4−ジメチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,3−ジメチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,5−ジメチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,6−ジメチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(3,4−ジメチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(3,5−ジメチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノフェノキシド、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−メチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(3−メチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(4−メチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−エチルフェノキシド)、
【0086】 ジルコニウムモノクロリドモノ(3−エチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(4−エチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−sec−ブチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−tert−ブチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(3−tert−ブチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(4−sec−ブチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(4−tert−ブチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−イソプソピル−5−メチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(4−イソプソピル−3−メチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(5−イソプソピル−2−メチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(5−イソプソピル−3−メチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,4−ビス−(2−メチル−2−ブチル)
フェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチル
フェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(4−ノニルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(1−ナフトキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−ナフトキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−フェニルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(tert−ブトキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(N−メチルアニリド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−tert−ブチルアニリド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(tert−ブチルアミド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(ジイソプロピルアミド)、 ジルコニウムモノクロリドモノメチル、 ジルコニウムモノクロリドモノベンジル、 ジルコニウムモノクロリドモノペンチル。
【0087】 対応するジメチルジルコニウム化合物、対応するη−ブタジエンジルコニウ
ム化合物及び1,2−(1−メチルエタンジイル)、1,2−(1,1−ジメチ
ルエタンジイル)又は1,2−(1,2−ジメチルエタンジイル)ブリッジを有
する対応化合物が好ましい。
【0088】 本発明の触媒組成物は、1種以上の式(I)で表される化合物を式(IV)で
表される有機金属性の遷移金属化合物と所望の化学量論比で反応させることによ
り製造可能である。
【0089】 本発明の触媒組成物は、式(V):
【0090】
【化10】 で表されるアルミニウム化合物をさらに含むことができる。
【0091】 式(V)の基R20は、同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、C〜C40基、好ましくはC〜C20アルキル、C〜C20 ハロアルキル、C〜C20アリール、C〜C20ハロアリール、C〜C アリールアルキル、C〜C40ハロアリールアルキル、C〜C40アルキ
ルアリール又はC〜C40ハロアルキルアリールを表す。
【0092】 基R20は、C〜Cアルキル基が好ましく、C〜Cアルキル基が特に
好ましい。
【0093】 式(V)の化合物を、所望の化学量論比で添加することができる。
【0094】 本発明の触媒組成物の製造において、式(I)で表される化合物及び式(IV
)で表される化合物を(工程)Bで使用する:モル比Mは0.01〜10000
の範囲である。モル比は0.1〜1000の範囲であるのが好ましく、1〜10
0の範囲が極めて好ましい。式(V)の化合物を、Alにおいて、これにさらに
添加することが可能である:モル比Mは0.01〜10000の範囲である。モ
ル比は0.1〜1000の範囲であるのが好ましく、1〜100の範囲が極めて
好ましい。
【0095】 この化合物を、考えられる組み合わせで相互に接触させることが可能である。
考え得る手順は、式(IV)で表される有機金属性の遷移金属化合物を脂肪族又
は芳香族溶剤に溶解又は懸濁させ、その後式(V)の化合物を溶解又は懸濁状態
で添加する。反応時間は、1分〜24時間の範囲であり、5分〜120分の範囲
が好ましい。反応温度は−10℃〜200℃の範囲であり、0℃〜50℃の範囲
が好ましい。次いで、式(I)の有機ホウ素化合物を、それ自体又は溶解若しく
は懸濁状態で添加する。反応時間は1分〜24時間の範囲であり、5分〜120
分の範囲が好ましい。反応温度は−10℃〜200℃の範囲であり、0℃〜50
℃の範囲が好ましい。個々の化合物を、所望の順序で重合容器に連続的に導入す
ることができる。
【0096】 本発明の触媒組成物を、担持形態で用いることも可能である。
【0097】 本発明の触媒組成物担体成分は、有機又は無機の不活性固体、特にタルク、無
機酸化物及び微分散ポリマー粉(例えば、ポリオレフィン)等の多孔質担体を表
すことができる。
【0098】 好適な無機酸化物は、元素周期表第2族、第3族、第4族、第5族、第13族
、第14族、第15族及び第16族の元素の酸化物である。担体として好ましい
酸化物の例は、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、そして2種類の元素の混合酸
化物及び対応する酸化物混合物である。他の無機酸化物は単独で、又は上述した
好ましい酸化物担体と組み合わせて用いることができ、例としてはMgO、Zr
、TiO又はB、等を僅かに挙げられる。
【0099】 使用される坦体材料は、比表面積10〜1000m/g、細孔容積0.1〜
5ml/g及び平均粒径1〜500μmである。比表面積50〜500m/g
、細孔容積0.5〜3.5ml/g及び平均粒径5〜350μmであるのが好ま
しい。比表面積200〜400m/g、細孔容積0.8〜3.0ml/g及び
平均粒径10〜200μmであるのが特に好ましい。
【0100】 使用される坦体材料の水分含有量又は溶剤残存量が最初から低い場合、使用前
の脱水又は乾燥は、省略することができる。そうでない場合、例えば坦体材料と
してシリカゲルを用いる場合、脱水又は乾燥を行うことは適当である。上記坦体
材料の加熱脱水又は乾燥を、減圧下に、同時に不活性ガス(例えば、窒素)でブ
ランケット(blanketing)して行うことができる。乾燥温度は、100〜100
0℃の範囲、好ましくは200〜800℃の範囲内とする。この場合、圧力パラ
メータは臨界ではない。乾燥処理は、1〜24時間継続させることができる。所
定の条件下(通常、4〜8時間)で坦体表面のヒドロキシル基との平衡が達成で
きれば、乾燥時間を短くすることも、長くすることも可能である。
【0101】 坦体材料の脱水又は乾燥は、化学的手法で、吸着水及び表面のヒドロキシル基
を、適当な不動態化剤と反応させることにより行うことも可能である。不動態化
試薬との反応により、ヒドロキシル基を完全に又は部分的に転化させて、触媒活
性中心との相互作用に不利益を与えない形態にすることができる。適当な不動態
化剤は、例えばハロゲン化ケイ素及びシラン(例えば、四塩化ケイ素、クロロト
リメチルシラン、ジメチルアミノトリクロロシラン)、又はアルミニウム、硼素
及びマグネシウムの有機金属化合物(例えば、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルボラン、ジブチル
マグネシウム)である。坦体材料の化学的脱水又は不動態化は、例えば、空気及
び水分を排除して、坦体材料の適当な溶剤中の懸濁液を、純粋な形態の、又は適
当な溶剤溶液としての不動態化剤と反応させることにより行われる。適当な溶剤
は、例えば脂肪族又は芳香族炭化水素(例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、トルエン又はキシレン)が挙げられる。25〜120℃、好ましくは50〜7
0℃で不動態化する。温度は、より高くしても、より低くしても良い。反応時間
は、30分〜20時間の範囲であり、1〜5時間の範囲が好ましい。化学的脱水
後、坦体材料を、不活性条件下でろ過して単離し、上述した適当な不活性溶剤で
1回以上洗浄し、次いで不活性ガス流中又は減圧下に乾燥する。
【0102】 ポリオレフィン微粉末(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリスチ
レン微粉末)等の有機坦体材料を使用することもでき、そして使用前に適当な精
製及び乾燥操作を行って、吸着水、溶剤残留物又は他の不純物を同様に取り除く
べきである。
【0103】 本発明の触媒組成物を担体と考えられる組み合わせで接触させることができる
。考えられる変法は、式IVで表される有機金属化合物と脂肪族又は芳香族溶剤
(例えば、トルエン、ヘプタン、テトラヒドロフラン又はジエチルエーテル)と
を反応容器に導入する。次いで、1種以上の式(V)の化合物をそれ自体又は懸
濁状態で添加する。反応時間は1分〜24時間の範囲であり、5分〜120分の
範囲が好ましい。反応温度は−10℃〜200℃の範囲であり、0℃〜50℃の
範囲が好ましい。次いで、式(I)の1種以上の化合物を、それ自体又は溶解状
態で添加する。ここでもまた、反応時間は1分〜24時間であり、5分〜120
分の範囲が好ましい。反応温度は−10℃〜200℃の範囲であり、0℃〜50
℃の範囲が好ましい。全ての出発材料を所望の化学量論比で用いることができる
。式(V)の化合物及び式(IV)の化合物をAl:Mのモル比0.1〜10
000の範囲、極めて好ましくは1〜100の範囲で用いるのが好ましい。式(
I)の化合物及び式(IV)の化合物をB:Mのモル比0.1〜1000の範
囲、極めて好ましくは1〜100の範囲で用いるのが好ましい。
【0104】 その後、このように得られた組成物を、脱水又は不動態化処理坦体材料と混合
し、溶剤を除去し、そしてこれにより得られた担持触媒組成物を乾燥して、溶剤
を完全に又は一部を坦体材料の細孔から除去するのを保証する。担持触媒は、易
流動性粉末として得られる。
【0105】 本発明は、式(IV)で表される遷移金属成分1種以上を含む本発明による触
媒組成物の存在下に1種以上のオレフィンを重合することによりポリオレフィン
を製造する方法を提供する。本発明の目的のために、「重合」という用語は、単
独重合及び共重合の両方を包含する。
【0106】 式R−CH=CH−R{R及びRが同一又は異なっていても良く、そ
れぞれ水素原子又は炭素原子数1〜20個、特に1〜10個の炭素含有基、例え
ば 、ハロゲン原子、アルコキシ、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、アルデヒド、
カルボン酸若しくはカルボン酸エステル基、又は炭素原子数1〜20個、特に1
〜10個を表すか、或いは R及びR並びにこれらに結合する原子が合体して、1種以上の環を形成す
る}で表されるオレフィンを重合するのが好ましい。
【0107】 かかるオレフィンの例としては、2〜40個、好ましくは2〜10個の炭素原
子を含む1−オレフィン、例えばエテン、プロペン、1−ブテン、1−ペンテン
、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン若しくは1−オクテン、スチレン、
ジエン(例えば、1,3−ブタジエン、1,4−ヘキサジエン、ビニルノルボル
ネン、ノルボルナジエン、エチルノルボルナジエン)、及び環式オレフィン(例
えば、ノルボルネン、テトラシクロドデセン又はメチルノルボルネン)が挙げら
れる。本発明の方法において、プロペン又はエテンを単独重合、或いはプロペン
とエテン及び/又は炭素原子数4〜20個の1種以上の1−オレフィン(例えば
、ヘキセン)、及び/又は炭素原子数4〜20個の1種以上のジエン(例えば、
1,4−ブタジエン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン又はエチルノ
ルボルナジエン)とを共重合するのが好ましい。かかる共重合体の例としては、
エテン−プロペン共重合体又はエテン−プロペン−1,4−ヘキサジエン三元共
重合体が挙げられる。
【0108】 重合は、−60〜300℃の範囲、好ましくは50〜200℃の範囲、極めて
好ましくは50〜80℃の範囲で行われる。圧力は、0.5〜2000バール(
5.0×10〜2.0×10Pa)、好ましくは5〜64バール(5.0×
10〜6.4×10Pa)とする。
【0109】 重合を、溶液、バルク、懸濁又は気相にて、連続法又はバッチ法で、1段階以
上で行うことができる。
【0110】 本発明の触媒組成物を、単一触媒成分として、炭素原子数2〜20個のオレフ
ィンの重合に用いるか、或いは元素周期表第I〜III主族の元素の1種以上の
アルキル化合物、例えばアルキルアルミニウム、アルキルマグネシウム若しくは
リチウムアルキル又はアルミノキサンと組み合わせて用いるのが好ましい。アル
キル化合物を、モノマー又は懸濁液媒体に添加し、そして触媒の活性に悪影響を
与え得る物質のモノマーを遊離するために機能させる。用いられるモノマーの量
に応じて、添加するアルキル化合物の量を変える。
【0111】 必要により、水素をモル質量調整剤として、及び/又は活性を増大させるため
に添加する。
【0112】 さらに、帯電防止剤を重合の間に、使用される触媒組成物と共に、又は別々に
重合系に計量導入することができる。
【0113】 本発明の触媒組成物を用いて製造されるポリマーは、均一な粒子モルホロジー
を示し、微粒子を含まない。本発明の触媒組成物を用いる重合では、析出物又は
ケーク化材料は形成されない。
【0114】 本発明の触媒組成物により、立体特異性及び位置特異性が非常に高いポリマー
、例えばポリプロピレンが得られる。
【0115】 本発明の触媒組成物を使用して製造されるアイソタクチックポリプロピレンは
、三回対称軸立体規則性>98.0%にて2−1挿入プロペン単位RIの割合が
0.5%未満であり、その際、本発明により製造されるポリプロピレンの分散性
/Mは2.5〜3.5の範囲である。
【0116】 本発明の触媒組成物を使用して製造可能な共重合体は、従来技術により達成可
能なモル質量より非常に高い。同時に、本発明の触媒組成物を使用する場合、析
出物を形成することなく、工業的に適当な処理パラメータで高い生産性にて、か
かる共重合体を製造することができる。
【0117】 本発明の方法により製造されるポリマーは、強度があり、硬質及び剛性の付形
体、例えばファイバー、フィラメント、射出成形部品、フィルム、シート又は大
径中空体(例えば、パイプ)の製造に特に適当である。
【0118】 以下の実施例で本発明を説明する。
【0119】 一般的な情報:本発明の化合物の製造及び取り扱いは、空気及び水分を排除し
て、アルゴン下に行われた(シュレンク法)。必要な溶剤全てを、使用前に適当
な乾燥剤で数時間の煮沸し、次いでアルゴン下に蒸留することにより乾燥した。
化合物を特徴付けるために、試料を個々の反応混合物から取り出し、そして真空
オイルポンプで乾燥した。
【0120】 [実施例1]ビス(ペンタフルオロフェニルオキシ)メチルアラン(1)の合
成 5.2mlのトリメチルアルミニウム(エクソール(Exxol)において2M、
10.8ミリモル)と40mlのトルエンを反応容器に導入し、−40℃に冷却
した。この溶液に、40mlのトルエン中の4.0g(21.6ミリモル)のペ
ンタフルオロフェノールを、30分間に亘って滴下した。混合物を−40℃で1
5分間撹拌し、次いで反応溶液を室温まで温めた。室温でもう1時間撹拌した。
これにより、ビス(ペンタフルオロフェニルオキシ)メチルアランの無色溶液(
Alに対して0.14M)が得られた。
【0121】 19F−NMR(C):δ=−160.5ppm(m、4F、o−C);−161.8ppm(m、2F、p−C);−166.3ppm
(m、4F、m−C)。
【0122】 1H−NMR(C):δ=−0.4ppm(s、3H、CH)。
【0123】 [実施例2]ビス(ペンタフルオロフェニルオキシ)エチルアラン(2)の合
成 5.0mlのトリエチルアルミニウム(バルソール(Varsol)において2.1
M、10.5ミリモル)と40mlのトルエンを反応容器に導入し、−40℃に
冷却した。この溶液に、40mlのトルエン中の4.0g(21.0ミリモル)
のペンタフルオロフェノールを、30分間に亘って滴下した。混合物を−40℃
で15分間撹拌し、次いで反応溶液を室温まで温めた。室温でもう1時間撹拌し
た。これにより、ビス(ペンタフルオロフェニルオキシ)エチルアランの無色溶
液(Alに対して0.13M)が得られた。
【0124】 19F−NMR(C):δ=−160.9ppm(m、4F、o−C);−161.2ppm(m、2F、p−C);−167.3ppm
(m、4F、m−C)。
【0125】 1H−NMR(C):δ=0.5ppm(t、3H、CH)、1.6
ppm(q、2H、CH)。
【0126】 [実施例3]ビス(ペンタフルオロアニリノ)メチルアラン(3)の合成 5.0mlのトリメチルアルミニウム(エクソールにおいて2.1M、10.
5ミリモル)と40mlのトルエンを反応容器に導入し、−40℃に冷却した。
この溶液に、40mlのトルエン中の3.8g(21.0ミリモル)のペンタフ
ルオロアニリンを、30分間に亘って滴下した。混合物を−40℃で15分間撹
拌し、次いで反応溶液を室温まで温めた。室温でもう2時間撹拌した。これによ
り、ビス(ペンタフルオロアニリノ)メチルアランの黄色がかった溶液(Alに
対して0.13M)が得られた。
【0127】 19F−NMR(C):δ=−162.9ppm(m、4F、o−C);−164.1ppm(m、2F、p−C);−171.3ppm
(m、4F、m−C)。
【0128】 1H−NMR(C):δ=−0.4ppm(t、3H、CH)、5.
6ppm(s、1H、NH)。
【0129】 [実施例4]ビス(ビス(ペンタフルオロフェニル)メトキシ)メチルアラン
(4)の合成 5.0mlのトリメチルアルミニウム(エクソールにおいて2.1M、10.
5ミリモル)と40mlのトルエンを反応容器に導入し、−40℃に冷却した。
この溶液に、40mlのトルエン中の7.6g(21.0ミリモル)のビス(ペ
ンタフルオロフェニル)カルビノールを、30分間に亘って滴下した。混合物を
−40℃で15分間撹拌し、次いで反応溶液を室温まで温めた。室温でもう2時
間撹拌した。これにより、ビス(ビス(ペンタフルオロフェニル)メトキシ)メ
チルアランの黄色がかった溶液(Alに対して0.13M)が得られた。
【0130】 19F−NMR(C):δ=−140.6ppm(m、4F、o−CH
(C);−151.7ppm(m、2F、p−CH(C
;−159.5ppm(m、4F、m−CH(C)。
【0131】 1H−NMR(C):δ=6.2ppm(s、1H、CH)。
【0132】 [実施例5]ビス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)アニリノ)メチルア
ラン(5)の合成 5.0mlのトリメチルアルミニウム(エクソールにおいて2.1M、10.
5ミリモル)と40mlのトルエンを反応容器に導入し、−40℃に冷却した。
この溶液に、40mlのトルエン中の4.8g(21.0ミリモル)の3,5−
ビス(トリフルオロメチル)アニリンを、45分間に亘って滴下した。混合物を
−40℃で15分間撹拌し、次いで反応溶液を室温まで温めた。室温でもう4時
間撹拌した。僅かに濁った溶液をG4フリットによってろ過した。これにより、
ビス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)アニリノ)メチルアランの透明な黄
色がかった溶液(Alに対して0.13M)が得られた。
【0133】 19F−NMR(C):δ=−61.5ppm(s、12F、CF
【0134】 1H−NMR(C):δ=5.5ppm(s、1H、NH)、6.3p
pm(s、2H、Ar−H)、7.2ppm(s、1H、Ar−H)。
【0135】 [実施例6]ビス(ノナフルオロビフェニルオキシ)メチルアラン(6)の合
成 5.0mlのトリメチルアルミニウム(エクソールにおいて2.1M、10.
5ミリモル)と40mlのトルエンを反応容器に導入し、−40℃に冷却した。
この溶液に、40mlのトルエン中の7.0g(21.0ミリモル)のノナフル
オロビフェニル−1−オールを、40分間に亘って滴下した。混合物を−40℃
で30分間撹拌し、次いで反応溶液を室温まで温めた。室温でもう1時間撹拌し
た。僅かに濁った溶液をG4フリットによってろ過した。これにより、ビス(ノ
ナフルオロビフェニルオキシ)メチルアランの透明な溶液(Alに対して0.1
3M)が得られた。
【0136】 19F−NMR(C):δ=−134.0ppm(m、2F、2,2’
−F);−137.2ppm(m、2F、3、3’−F);−154.6ppm
(m、2F、4、4’−F);157.0ppm(m、1F、6−F);161
.7ppm(m、2F、5、5’−F)。
【0137】 1H−NMR(C):δ=−0.3ppm(s、3H、CH)。
【0138】 [担体への塗布、触媒の製造及び重合手順についての一般的な記載] 担体への塗布: 1.25mlのトリメチルアルミニウム(2Mのトルエン溶液)を、157m
g(250μモル)のジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルイ
ンデニル)ジルコニウムジクロリドを250mlのトルエンに溶解した溶液に添
加し、そして反応溶液を室温で30分間撹拌した。次いで、2当量の適当な助触
媒化合物(500μモル)を滴下した。その後、混合物を室温で1時間撹拌した
。この溶液に、10.0gのSiO(XPO2107、グレイス(Grace)製
、アルゴン流中で600℃にて乾燥)を少しずつ添加した。混合物を室温で30
分間撹拌し、その後溶剤を真空オイルポンプで除去した。これにより、易流動性
粉末が得られた。重合系に導入するため、1gの担持触媒組成物を30mlのエ
クソールに再懸濁させた。
【0139】 重合手順: これと平行して、乾燥させた16dmの反応器を、最初に窒素で、次いでプ
ロピレンでフラッシュし、そして10dmの液体プロピレンで満たした。その
後、30cmのエキソールで希釈されたバルソール中の20%濃度トリイソブ
チルアルミニウム溶液0.5cmをこの反応器に導入し、そして混合物を30
℃で15分間撹拌した。次いで、触媒懸濁液を反応器に導入した。反応混合物を
60℃の重合温度に加熱し(4℃/分)、そして重合系を冷却することによって
60℃で1時間保持した。残ったプロピレンを排出することにより、重合を停止
させた。ポリマーを真空乾燥炉で乾燥した。
【0140】
【表1】 1)活性:メタロセン1g、1時間あたりのPPのkg。
【手続補正書】特許協力条約第34条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成13年4月25日(2001.4.25)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化1】 [但し、R、Rが同一又は異なっていても良く、それぞれC〜C20ハロ
アルキル、C〜C20ハロアリール、C〜C40ハロアリールアルキル、C 〜C40ハロアルキルアリール、又はSi(R基{RがC〜C20 ハロアルキル、C〜C20ハロアリール、C〜C40ハロアリールアルキル
、C〜C40ハロアルキルアリールを表す}を表わし、 Rが水素原子、ハロゲン原子、C〜C20アルキル、C〜C20ハロア
ルキル、C〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C20ハロア
リール、C〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキル、C
40ハロアリールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C〜C40
ロアルキルアリール、又はOSi(R基を表わし、 Xが同一又は異なっていても良く、それぞれ元素周期表第VIa族の元素又は
NH基を表わし、 Mが元素周期表第IIIa族の元素を表わし、 kが1〜100までの自然数を表す] で表される、MeAl(OC、MeAl(OCH)及びMe
Al(O−2,6(CCl))以外の化合物。
【化2】 [但し、Rが水素原子又はC〜C20アルキル、C〜C20アリール、C 〜C40アリールアルキル、C〜C40アルキルアリール又はハロゲン原子
を表わし、 Yがホウ素又はアルミニウムを表す] で表される化合物を、式(III):
【化3】 [但し、Rが式(I)での定義と同義であり、 Xが酸素原子、硫黄原子又はNH基を表わし、 Rが水素を表す] で表される化合物と反応させることを特徴とする製造方法。
【化4】 [但し、R、R、R、X、M及びkが請求項1と同義である] で表される少なくとも1種の化合物、及び B)メタロセン化合物、元素周期表第III及びIV族の遷移元素のジアミン
錯体、元素周期表第VIII族の遷移元素のジイミン錯体又は元素周期表第VI
II族の遷移元素の2,6−ビス(イミノ)ピリジン錯体のうちの少なくとも1
種の遷移金属化合物、 を含む触媒組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AE,AG,AL,AM,AT,AU, AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,C N,CR,CU,CZ,DE,DK,DM,DZ,EE ,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM,HR, HU,ID,IL,IN,IS,JP,KE,KG,K P,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU ,LV,MA,MD,MG,MK,MN,MW,MX, NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,S G,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,TZ ,UA,UG,US,UZ,VN,YU,ZA,ZW Fターム(参考) 4H048 AA01 AA02 AA03 AB40 AC90 VA11 VA20 VA75 VA80 VB10 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC10A AC28A BA00A BA02B BB00A BB02B BC12B BC15B BC16B BC17B BC18B BC20B BC28B BC29B CA25A CA25B CA26A CA26B CA29A CA29B CB15A CB15B EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB17 EB18 FA01 FA02 FA03 FA04 GB01

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 式(I): 【化1】 [但し、R、Rが同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、ハロゲ
    ン原子、ホウ素非含有C〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C 20 ハロアルキル、C〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C 20 ハロアリール、C〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキ
    ル、C〜C40ハロアリールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C 〜C40ハロアルキルアリール、又はSi(R基{Rがホウ素非含有C 〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、C 〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C20ハロアリール、C 〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキル、C〜C40ハロア
    リールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C〜C40ハロアルキルア
    リールを表す}を表わし、 RがR及びRと同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子
    、C〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、
    〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C20ハロアリール、
    〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキル、C〜C40
    ロアリールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C〜C40ハロアルキ
    ルアリール、又はOSi(R基を表わし、 Xが同一又は異なっていても良く、それぞれ元素周期表第IV、V又はVIa
    族の元素又はNH基を表わし、 Mが元素周期表第IIIa族の元素を表わし、そして kが1〜100までの自然数を表す] で表される化合物。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載の式(I)で表される化合物の製造方法であ
    って、 式(II): 【化2】 [但し、Rが水素原子又はホウ素非含有C〜C40基、例えばC〜C20 アルキル、C〜C20アリール、C〜C40アリールアルキル、C〜C アルキルアリール又はハロゲン原子を表わし、 Yがホウ素又はアルミニウムを表す] で表される化合物を、式(III): 【化3】 [但し、R及びRが式(I)での定義と同義であり、 Xが酸素原子、硫黄原子又はNH基を表わし、 Rが水素、C〜C40基又はp−トルエンスルホン酸基を表す] で表される化合物と反応させることを特徴とする製造方法。
  3. 【請求項3】 A)請求項1に記載の式(I)で表される少なくとも1種の
    化合物、及び B)少なくとも1種の遷移金属化合物、 を含む触媒組成物。
  4. 【請求項4】 担体をさらに含む請求項3に記載の触媒組成物。
  5. 【請求項5】 請求項3又は4に記載の触媒組成物の存在下におけるポリオ
    レフィンの製造方法。
  6. 【請求項6】 請求項3又は4に記載の触媒組成物をポリオレフィンの重合
    に使用する方法。
JP2000614257A 1999-04-21 2000-04-13 化合物、その製造法及びポリオレフィン製造用触媒組成物における使用法 Pending JP2002543082A (ja)

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