JP2002542342A - 触媒組成物 - Google Patents

触媒組成物

Info

Publication number
JP2002542342A
JP2002542342A JP2000612058A JP2000612058A JP2002542342A JP 2002542342 A JP2002542342 A JP 2002542342A JP 2000612058 A JP2000612058 A JP 2000612058A JP 2000612058 A JP2000612058 A JP 2000612058A JP 2002542342 A JP2002542342 A JP 2002542342A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
methyl
zirconium dichloride
dimethylsilanediyl
azapentalene
dimethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000612058A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2002542342A5 (ja
Inventor
ショテック,イェルク
ベッカー,パトリシア
Original Assignee
バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング filed Critical バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング
Publication of JP2002542342A publication Critical patent/JP2002542342A/ja
Publication of JP2002542342A5 publication Critical patent/JP2002542342A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/646Catalysts comprising at least two different metals, in metallic form or as compounds thereof, in addition to the component covered by group C08F4/64
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)

Abstract

(57)【要約】 メタロセン、助触媒、坦体材料及び必要により別の有機金属化合物を含む触媒組成物が開示されている。触媒組成物を、オレフィンの重合に有効に用いることが可能である。ここでは、メチルアルミノキサン(MAO)等のアルミノキサンを助触媒として使用する必要がないため、高い触媒活性及び良好な重合体モルホロジーが達成される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明は、メタロセン、助触媒、坦体材料及び必要により別の有機金属化合物
を含む触媒組成物を開示している。この触媒組成物を、オレフィン重合に有効に
使用することができる。ここでは、メチルアルミノキサン(MAO)等のアルミ
ノキサンを助触媒として使用する必要がないので、触媒活性が高く且つ良好な重
合体モルホロジーが得られる。
【0002】 メタロセンを使用するチーグラ−ナッタ重合でのカチオン錯体の役割は、一般
に認識されている(H.H. Brintzinger, D. Fischer, R. Muelhaupt, R. Rieger,
R. Waymouth, Angew. Chem. 1995, 107 1255〜1283頁)。
【0003】 これまで最も有効な助触媒であったMAOは、大過剰量で使用しなければなら
ないという不都合があるため、ポリマー中の望ましくないアルミニウム含有量が
高くなる。カチオン性アルキル錯体の製造により、十分な活性を有するMAO非
含有触媒を得る途が開けた。この場合、助触媒を殆んど化学量論量で使用するこ
とができる。
【0004】 「カチオン様」メタロセン重合触媒の合成が、J. Am. Chem. Soc. 113, 1991,
3623頁に開示されている。上述の原則による式LMXXAで表される塩の
製造方法が、EP−A0520732に開示されている。
【0005】 EP−A0558158には、ジアルキル−メタロセン化合物及び式[R
H][B(Cで表される塩から得られる両性イオン触媒組成物
が開示されている。かかる塩と、例えばCpZrMeとの反応により、メタ
ンを取り除く陽子移行反応によって、中間体としてのメチル−ジルコノセンカチ
オンが得られる。このカチオンは、C−H活性化により反応し、両性イオンCp Zr−(m−C)−BPh が得られる。これにおいて、ジルコニ
ウム(Zr)原子がフェニル環の炭素原子と共有結合し、そしてアゴスティック
(agostic)水素結合により安定化される。
【0006】 US−A5348299には、ジアルキル−メタロセン化合物及び式[R
H][B(Cで表される塩から陽子移行反応により得られる両
性イオン触媒組成物が開示されている。次の反応としてのC−H活性化は起こら
ない。
【0007】 EP−A0426637では、ルイス酸CPh カチオンを、金属中心から
メチル基を引き抜くために使用する方法を使用している。[B(C も同様に弱配位アニオンとして機能する。
【0008】 メタロセン触媒の工業的利用では、触媒組成物を不均一にして、これにより得
られるポリマーの適当なモルホロジーを保証する必要がある。上述したボレート
アニオンを基礎とするカチオン性メタロセン触媒を担体に施す(塗布)のは、W
O91/09882に開示されている。ここで、ジアルキル−メタロセン化合物
及びブレンステッド酸、非配位アニオン、例えばテトラキスペンタフルオロフェ
ニルボレートを有する第4級アンモニウム化合物を無機担体に施すことによって
、触媒組成物を形成する。この坦体材料は、トリアルキルアルミニウム化合物に
よって予め変性されている。
【0009】 担体に施すこの方法による不都合は、使用されるメタロセンの僅かに一部分の
みを坦体材料に物理吸着によって固定することである。触媒組成物を反応器に計
量、導入する場合、メタロセンは担体の表面から容易に分離することがある。こ
れにより部分的に均一な重合となるので、これにより得られる重合体モルホロジ
ーは満足のいかないものとなる。WO96/04319では、助触媒が坦体材料
と共有結合する触媒組成物を開示している。しかしながら、この触媒組成物は重
合活性が低く、さらに担持カチオン性メタロセン触媒の高選択性によって、重合
系に導入する間に不都合を引き起こし得る。
【0010】 これにより、反応器への導入前か、又は重合オートクレーブ中においてのみ活
性化され得る触媒組成物を開発するのが望ましい。
【0011】 従って、本発明の目的は、従来技術の不都合を回避し、高い重合活性及び良好
な重合体モルホロジーを保証する触媒組成物を提供することにある。さらに本発
明の目的は、この触媒組成物の製造方法を開発することであり、これにより、触
媒組成物の活性化を、重合オートクレーブへの導入前か、或いは重合オートクレ
ーブそれ自体においてのみ行うことができる。
【0012】 本発明者等は、上記目的が担持触媒組成物及びこれの製造方法により達成され
ることを見出した。さらに本発明は、ポリオレフィンの製造において本発明の触
媒組成物を使用する方法、及びこれに対応する重合法を提供する。
【0013】 本発明の触媒組成物は、以下の(A)〜(E): (A)少なくとも1種のメタロセン、 (B)少なくとも1種の、式I:
【0014】
【化4】
【0015】 [但し、R、R、Rが同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又
はC〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、C〜C40アリール、
〜C40ハロアリール、C〜C40アルキルアリール又はC〜C40
リールアルキルを表わし、又は基R、R及びRの中の2個若しくは全てが
〜C20単位を介して相互に結合されていても良く、 Mが元素周期表第V主族の元素、特に窒素又はリンを表す] で表されるルイス塩基、 (C)少なくとも1種の単体、及び (D)少なくとも1種の、式II:
【0016】
【化5】
【0017】 [但し、R、Rが同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、ホウ素非含有C〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C 20 ハロアルキル、C〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C 20 ハロアリール、C〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキ
ル、C〜C40ハロアリールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C 〜C40ハロアルキルアリール、又はSi(R基{Rがホウ素非含有C 〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、C 〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C20ハロアリール、C 〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキル、C〜C40ハロア
リールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C〜C40ハロアルキルア
リールを表す}を表わし、 RがR及びRと同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子
、C〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、
〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C20ハロアリール、
〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキル、C〜C40
ロアリールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C〜C40ハロアルキ
ルアリール、又はOSi(R基を表わし、 Xが同一又は異なっていても良く、それぞれ元素周期表第IV、V又はVIa
族の元素又はNH基を表わし、 Mが元素周期表第IIIa族の元素を表わし、そして kが1〜100までの自然数を表す] で表される単位から構成され、且つ前記担体と共有結合する有機ホウ素又は有機
アルミニウム化合物、 を含んでいる。
【0018】 式(II)の化合物は、モノマーの形態であるか、或いは鎖状、環状又はかご
様オリゴマーの形態である。指数kは、二量体、三量体又は多量体オリゴマーを
形成するための式(II)で表される化合物のルイス酸−塩基相互作用の結果で
ある。
【0019】 Mがアルミニウム又はホウ素である化合物が特に好ましい。
【0020】 式(I)で表される化合物は、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、
トリイソブチルアミン、トリ(n−ブチル)アミン、N,N−ジメチルアニリン
、N,N−ジエチルアニリン、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリン、ジ
シクロヘキシルアミン、ピリジン、ピラジン、トリフェニルホスフィン、トリ(
メチルフェニル)ホスフィン又はトリ(ジメチルフェニル)ホスフィンが好まし
い。
【0021】 式(II)で表される助触媒活性化合物は、 Xが酸素原子又はNH基を表わし、 基R及びRがそれぞれ、ホウ素非含有C〜C40炭化水素基で、これは
フッ素、塩素、臭素又はヨウ素等のハロゲンでハロゲン化、好ましくは過ハロゲ
ン化されていても良く、 ハロゲン化されているのが好ましく、特に過ハロゲン化されているC〜C アルキル基、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、ヘプタフルオ
ロイソプロピル又はモノフルオロイソブチル、或いは ハロゲン化されているC〜C30アリール基、例えばペンタフルオロフェニ
ル、2,4,6−トリフルオロフェニル、ヘプタクロロナフチル、ヘプタフルオ
ロナフチル、ヘプタフルオロトリル、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェ
ニル、2,4,6−トリス(トリフルオロメチル)フェニル、ノナフルオロビフ
ェニル又は4−(トリフルオロメチル)フェニル、 を表すのが好ましい。
【0022】 同様に基R及びRとして好ましいのは、フェニル、ナフチル、アニシル、
メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、トリル、ビフェニル又は2,3−ジメ
チルフェニル等の基である。基R及びRとしては、ペンタフルオロフェニル
、フェニル、ビフェニル、ビスフェニルメチレン、3,5−ビス(トリフルオロ
メチル)フェニル、4−(トリフルオロメチル)フェニル、ノナフルオロビフェ
ニル、ビス(ペンタフルオロフェニル)メチレン及び4−メチルフェニルが特に
好ましい。
【0023】 Rはホウ素非含有C〜C40炭化水素基であるのが特に好ましく、これは
フッ素、塩素、臭素又はヨウ素等のハロゲンでハロゲン化、好ましくは過ハロゲ
ン化されていても良く、 特にハロゲン化され、極めて好ましくは過ハロゲン化されているC〜C30 アルキル基、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、ヘプタフルオロ
イソプロピル又はモノフルオロイソブチル、或いは ハロゲン化されているC〜C30アリール基、例えばペンタフルオロフェニ
ル、2,4,6−トリフルオロフェニル、ヘプタクロロナフチル、ヘプタフルオ
ロナフチル、ヘプタフルオロトリル、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェ
ニル、2,4,6−トリス(トリフルオロメチル)フェニル、ノナフルオロビフ
ェニル又は4−(トリフルオロメチル)フェニル、 を表す。
【0024】 同様に基Rとして好ましいのは、フェニル、ナフチル、アニシル、メチル、
エチル、イソプロピル、ブチル、トリル、ビフェニル又は2,3−ジメチルフェ
ニル等の基である。基Rとしては、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、
ペンタフルオロフェニル、フェニル、ビフェニル、ビスフェニルメチレン、3,
5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル、4−(トリフルオロメチル)フェニ
ル、ノナフルオロビフェニル、ビス(ペンタフルオロフェニル)メチレン及び4
−メチルフェニルが特に好ましい。
【0025】 式(II)で表される助触媒活性化合物は、Xが酸素、硫黄又はNH基を表わ
し、Mがアルミニウム又はホウ素を表すのが極めて好ましい。
【0026】 式IIを説明するための非限定例(フッ素化されていなくても良い)を、以下
に示す:
【0027】
【化6】
【化7】
【0028】 本発明による触媒組成物の担体成分は、有機又は無機の不活性固体、特にタル
ク、無機酸化物及び微分散ポリマー粉(例えば、ポリオレフィン)等の多孔質担
体を表すことができる。
【0029】 好適な無機酸化物は、元素周期表第2族、第3族、第4族、第5族、第13族
、第14族、第15族及び第16族の元素の酸化物である。担体として好ましい
酸化物の例は、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、そして2種類の元素の混合酸
化物及び対応する酸化物混合物である。他の無機酸化物は単独で、又は上述した
好ましい酸化物担体と組み合わせて用いることができ、例としてはMgO、Zr
、TiO又はB、等を僅かに挙げられる。
【0030】 使用される坦体材料は、比表面積10〜1000m/g、細孔容積0.1〜
5ml/g及び平均粒径1〜500μmである。比表面積50〜500m/g
、細孔容積0.5〜3.5ml/g及び平均粒径5〜350μmであるのが好ま
しい。比表面積200〜400m/g、細孔容積0.8〜3.0ml/g及び
平均粒径10〜200μmであるのが特に好ましい。
【0031】 使用される坦体材料の水分含有量又は溶剤残存量が最初から低い場合、使用前
の脱水又は乾燥は、省略することができる。そうでない場合、例えば坦体材料と
してシリカゲルを用いる場合、脱水又は乾燥を行うことは適当である。上記坦体
材料の加熱脱水又は乾燥を、減圧下に、同時に不活性ガス(例えば、窒素)でブ
ランケット(blanketing)して行うことができる。乾燥温度は、100〜100
0℃の範囲、好ましくは200〜800℃の範囲内とする。この場合、圧力パラ
メータは臨界ではない。乾燥処理は、1〜24時間継続させることができる。所
定の条件下(通常、4〜8時間)で坦体表面のヒドロキシル基との平衡が達成で
きれば、乾燥時間を短くすることも、長くすることも可能である。
【0032】 坦体材料の脱水又は乾燥は、化学的手法で、吸着水及び表面のヒドロキシル基
を、適当な不動態化剤と反応させることにより行うことも可能である。不動態化
試薬との反応により、ヒドロキシル基を完全に又は部分的に転化させて、触媒活
性中心との相互作用に不利益を与えない形態にすることができる。適当な不動態
化剤は、例えばハロゲン化ケイ素及びシラン(例えば、四塩化ケイ素、クロロト
リメチルシラン、ジメチルアミノトリクロロシラン)、又はアルミニウム、硼素
及びマグネシウムの有機金属化合物(例えば、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルボラン、ジブチル
マグネシウム)である。坦体材料の化学的脱水又は不動態化は、例えば、空気及
び水分を排除して、坦体材料の適当な溶剤中の懸濁液を、純粋な形態の、又は適
当な溶剤溶液としての不動態化剤と反応させることにより行われる。適当な溶剤
は、例えば脂肪族又は芳香族炭化水素(例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、トルエン又はキシレン)が挙げられる。25〜120℃、好ましくは50〜7
0℃で不動態化する。温度は、より高くしても、より低くしても良い。反応時間
は、30分〜20時間の範囲であり、1〜5時間の範囲が好ましい。化学的脱水
後、坦体材料を、不活性条件下でろ過して単離し、上述した適当な不活性溶剤で
1回以上洗浄し、次いで不活性ガス流中又は減圧下に乾燥する。
【0033】 ポリオレフィン微粉末(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリスチ
レン微粉末)等の有機坦体材料を使用することもでき、そして使用前に適当な精
製及び乾燥操作を行って、吸着水、溶剤残留物又は他の不純物を同様に取り除く
べきである。
【0034】 本発明により使用される式(I)で表される化合物は、触媒組成物としての有
機金属性の遷移金属化合物と共に用いることができる。有機金属性の遷移金属化
合物として、例えばメタロセン化合物を用いることが可能である。これは、例え
ば、EP−A0129368、EP−A0561479、EP−A054530
4及びEP−A0576970に開示されている橋架けされていても良いビスシ
クロペンタジエニル錯体; 例えば、EP−A0416815に開示されている橋架けされているアミドシ
クロペンタジエニル錯体等のモノシクロペンタジエニル錯体; 例えば、EP−A0632063に開示されている多核シクロペンタジエニル
錯体; 例えば、EP−A0659758に開示されているπ−リガンド−置換テトラ
ヒドロペンタアレン;又は 例えば、EP−A0661300に開示されているπ−リガンド−置換テトラ
ヒドロインデン、 である。錯化配位子がシクロペンタジエニル配位子を有していない有機金属化合
物を用いることも可能である。このような化合物の例としては、D. H. McConvil
le, et al., Macromolecules, 1996, 29,5241及びD. H. McConville, et al., J
. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 10008に記載されている元素周期表第III及び
IV族の遷移元素のジアミン錯体である。さらに、Brookhart et al., J. Am. C
hem. Soc., 1995, 117, 6414及びBrookhart et al., J. Am. Chem. Soc., 1996,
118, 267に記載されている元素周期表第VIII族の遷移元素のジイミン錯体
(例えば、Ni2+又はPd2+錯体)を使用することもできる。さらに、Broo
khart et al., J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 4049及びGibson et al., Chem.
Commun. 1998, 849に記載されている元素周期表第VIII族の遷移元素の2,
6−ビス(イミノ)ピリジル錯体(例えば、Co2+又はFe2+錯体)を使用
することができる。錯化配位子が複素環を有するメタロセン化合物も使用するこ
とができる。かかる化合物の例示が、WO98/22486に開示されている。
【0035】 メタロセン化合物は、式(III):
【0036】
【化8】
【0037】 [但し、Mが元素周期表の第III、IV、V又はVI族の遷移金属、特にチ
タン、ジルコニウム又はハフニウムを表し; R10が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はSi(R12 (R12が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はC〜C40 基、好ましくはC〜C20アルキル、C〜C10フルオロアルキル、C
10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C10フルオロアリール、C 〜C10アリールオキシ、C〜C10アルケニル、C〜C40アリールア
ルキル、C〜C40アルキルアリール又はC〜C40アリールアルケニルを
表す)を表すか、又は R10がC〜C30基、好ましくはC〜C25アルキル(例えば、メチル
、エチル、tert−ブチル、シクロヘキシル又はオクチル)、C〜C25
ルケニル、C〜C15アルキルアルケニル、C〜C24アリール、C〜C 24 ヘテロアリール、C〜C30アリールアルキル、C〜C30アルキルア
リール、フッ素化C〜C25アルキル、フッ素化C〜C24アリール、フッ
素化C〜C30アリールアルキル、フッ素化C〜C30アルキルアリール又
はC〜C12アルコキシを表わし、或いは 2個以上の基R10が相互に結合して、この基R10及びこれに結合するシク
ロペンタジエニル環の原子が、置換されていても良いC〜C24環基を形成し
ていても良く; R11が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はSi(R12 (R12が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はC〜C40 基、好ましくはC〜C20アルキル、C〜C10フルオロアルキル、C
10アルコキシ、C〜C14アリール、C〜C10フルオロアリール、C 〜C10アリールオキシ、C〜C10アルケニル、C〜C40アリールア
ルキル、C〜C40アルキルアリール又はC〜C40アリールアルケニルを
表す)を表すか、又は R11がC〜C30基、好ましくはC〜C25アルキル(例えば、メチル
、エチル、tert−ブチル、シクロヘキシル又はオクチル)、C〜C25
ルケニル、C〜C15アルキルアルケニル、C〜C24アリール、C〜C 24 ヘテロアリール、C〜C30アリールアルキル、C〜C30アルキルア
リール、フッ素化C〜C25アルキル、フッ素化C〜C24アリール、フッ
素化C〜C30アリールアルキル、フッ素化C〜C30アルキルアリール又
はC〜C12アルコキシを表わし、或いは 2個以上の基R11が相互に結合して、この基R11及びこれに結合するシク
ロペンタジエニル環の原子が、置換されていても良いC〜C24環基を形成し
ていても良く; vが0である場合、lが5であり、vが1である場合、lが4であり; vが0である場合、mが5であり、vが1である場合、mが4であり; Lが同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、C〜C10炭化水
素基(例えば、C〜C10アルキル又はC〜C10アリール)、ハロゲン原
子、OR16、SR16、OSi(R16、Si(R16、P(R16又はN(R16(R16がハロゲン原子、C〜C10アルキル基、ハ
ロゲン化C〜C10アルキル基、C〜C20アリール基又はハロゲン化C 〜C20アリール基を表す)を表すか、或いは Lがトルエンスルホニル基、トリフルオロアセチル基、トリフルオロアセト
キシル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ノナフルオロブタンスルホニル基
又は2,2,2−トリフルオロエタンスルホニル基を表し; oが1〜4の整数、好ましくは2であり; Zが、2つのシクロペンタジエニル環の間の橋架け構造単位を表し、そしてv
が0又は1である] で表される橋架けされていても良い化合物であるのが好ましい。
【0038】 Zの例としては、M1314基{但し、Mが炭素、ケイ素、ゲルマニ
ウム又はスズを表し、R13及びR14及びが同一又は異なっていても良く、そ
れぞれC〜C20基、例えばC〜C10アルキル、C〜C14アリール又
はトリメチルシリルを表す}である。Zが、CH、CHCH、CH(CH )CH、CH(C)C(CH、C(CH、(CH Si、(CHGe、(CHSn、(CSi、(C )(CH)Si、(CGe、(CSn、(CH
i、CHSi(CH、o−C又は2,2’−(Cを表
すのが好ましい。1種以上の基R10及び/又はR11とZが合体して、単環又
は多環基を形成することも可能である。
【0039】 式(III)で表されるキラルで橋かけされているメタロセン化合物が好まし
く、特にvが1であり、シクロペンタジエニル環のどちらか一方又は両方が置換
されて、インデニル環を形成するのが特に好ましい。このインデニル環は、2位
、4位、2,4,5位、2,4,6位、2,4,7位又は2,4,5,6位でC 〜C10アルキル又はC〜C14アリール等のC〜C20基で置換されて
いるのが好ましく、その際、インデニル環の2個以上の置換基が合体して、環基
を形成していても良い。
【0040】 式(III)で表されるキラルで橋架けされているメタロセン化合物を、純粋
なラセミ化合物又は純粋なメソ化合物として使用することができる。しかしなが
ら、ラセミ化合物とメソ化合物の混合物を用いることも可能である。
【0041】 メタロセン化合物の例としては、以下のものが挙げられる: ジメチルシランジイルビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(4−ナフチルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチルベンゾインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(2−ナフチル)インデニル)
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−t−ブチルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−エチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−α−アセナフトインデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−エチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、
【0042】 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ジイソプロピルインデニル
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,4,6−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5,6−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−イソブチルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−t−ブチルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル
)ジルコニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾフェニル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,5−(メチルベンゾ
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0043】 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,5−(テトラメチル
ベンゾ)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4−α−アセナフトイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−5−イソブチルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 1,2−エタンジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 1,2−エタンジイルビス(2−メチル−4,6−ジソプロピルインデニル)
ジルコニウムジクロリド、 1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジル
コニウムジクロリド、 1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 1,2−エタンジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 1,2−エタンジイルビス(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 1,2−エタンジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 1,4−ブタンジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 [4−(η−シクロペンタジエニル)−4,6,6−トリメチル(η−4
,5−テトラヒドロペンタレン)]ジクロロジルコニウム、
【0044】 [4−(η−3´−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)−4,6,6
−トリメチル(η−4,5−テトラヒドロペンタレン)]ジクロロジルコニウ
ム、 [4−(η−3´−イソプロピルシクロペンタジエニル)−4,6,6−ト
リメチル(η−4,5−テトラヒドロペンタレン)]ジクロロジルコニウム、 [4−(η−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(η−4
,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロチタニウム、 [4−(η−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(η−4
,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロジルコニウム、 [4−(η−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(η−4
,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロハフニウム、 [4−(η−3´−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−4,7,7
−トリメチル(η−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロチ
タニウム、 [4−(η−3´−イソプロピルシクロペンタジエニル)−4,7,7−ト
リメチル(η−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロチタニ
ウム、 [4−(η−3´−メチルシクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチ
ル(η−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロチタニウム、 [4−(η−3´−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)−2−トリメ
チルシリル−4,7,7−トリメチル(η−4,5,6,7−テトラヒドロイ
ンデニル)]ジクロロチタニウム、 [4−(η−3´−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−4,7,7
−トリメチル(η−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロジ
ルコニウム、 (tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η−シクロペンタジエニル)
ジメチルシリルジクロロチタニウム、 (tert−ブチルアミド)(テトラメチル−η−シクロペンタジエニル)
−1,2−エタンジイルジクロロチタニウム、
【0045】 (メチルアミド)(テトラメチル−η−シクロペンタジエニル)ジメチルシ
リルジクロロチタニウム、 (メチルアミド)(テトラメチル−η−シクロペンタジエニル)−1,2−
エタンジイルジクロロチタニウム、 (tert−ブチルアミド)(2,4−ジメチル−2,4−ペンタジエン−1
−イル)ジメチルシリルジクロロチタニウム、 ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 ビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 ビス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、 テトラクロロ[1−[ビス(η−1H−インデン−1−イリデン)メチルシ
リル]−3−η−シクロペンタ−2,4−ジエン−1−イリデン)−3−η −9H−フルオレン−9−イリデン)ブタン]ジジルコニウム、 テトラクロロ[2−[ビス(η−2−メチル−1H−インデン−1−イリデ
ン)メトキシシリル]−5−(η−2,3,4,5−テトラメチルシクロペン
タ−2,4−ジエン−1−イリデン)−5−(η−9H−フルオレン−9−イ
リデン)ヘキサン]ジジルコニウム、 テトラクロロ[1−[ビス(η−1H−インデン−1−イリデン)メチルシ
リル]−6−(η−シクロペンタ−2,4−ジエン−1−イリデン)−6−(
η−9H−フルオレン−9−イリデン)−3−オキサヘプタン]ジジルコニウ
ム、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−tert−ブチルフェニルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−メチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−エチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−トリフルオロメチルフェ
ニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0046】 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−メトキシフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−tert−ブチルフェニ
ルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−メチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−エチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−トリフルオロメチルフェ
ニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−メトキシフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−tert−ブチルフェニ
ルインデニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−メチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−エチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−トリフルオロメチルフェ
ニルインデニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4−メトキシフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−tert−ブチルフェニ
ルインデニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−メチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−エチルフェニルインデニ
ル)ジルコニウムジエチル、
【0047】 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−トリフルオロメチルフェ
ニルインデニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4−メトキシフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ハフニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)チタニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−メチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−n−プロピルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−n−ブチルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−ヘキシルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−sec−ブチルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニル)インデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−メチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−エチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−n−プロピルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0048】 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−n−ブチルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−ヘキシルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−ペンチルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−sec−ブチルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−フェニル)インデニル)
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−メチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−エチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−イソプロピルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−n−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−ヘキシルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−シクロヘキシル
フェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−sec−ブチル
フェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0049】 ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4´−tert−ブチ
ルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−フェニル)インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−メチルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−エチルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−n−プロピルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−イソプロピルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−n−ブチルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−ヘキシルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−シクロヘキシルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−sec−ブチルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4´−tert−ブチル
フェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−フェニル)インデニル)ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−メチルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−エチルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0050】 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−n−プロピルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−イソプロピルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−n−ブチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−ヘキシルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−シクロヘキシルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−sec−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4´−tert−ブチルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムビス(ジメチルアミド)、 ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジベンジル、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジメチル、 ジメチルゲルマンジイルビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルゲルマンジイルビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフ
ェニル)インデニル)ハフニウムジクロリド、 ジメチルゲルマンジイルビス(2−プロピル−4−(4´−tert−ブチル
フェニル)インデニル)チタニウムジクロリド、 ジメチルゲルマンジイルビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0051】 エチリデンビス(2−エチル−4−フェニル)インデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 エチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 エチリデンビス(2−n−プロピル−4−(4´−tert−ブチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 エチリデンビス(2−n−ブチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)
インデニル)チタニウムジクロリド、 エチリデンビス(2−ヘキシル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジベンジル、 エチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ハフニウムジベンジル、 エチリデンビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)チタニウムジベンジル、 エチリデンビス(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 エチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ハフニウムジメチル、 エチリデンビス(2−n−プロピル−4−フェニル)インデニル)チタニウム
ジメチル、 エチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムビス(ジメチルアミド)、 エチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ハフニウムビス(ジメチルアミド)、 エチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)チタニウムビス(ジメチルアミド)、 メチルエチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0052】 メチルエチリデンビス(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニル
)インデニル)ハフニウムジクロリド、 フェニルホスフィンジイル(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 フェニルホスフィンジイル(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 フェニルホスフィンジイル(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0053】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0054】 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0055】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−エチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、
【0056】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0057】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−プロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、
【0058】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−イソプロピルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0059】 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0060】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、
【0061】 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0062】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−s−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、
【0063】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、
【0064】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、
【0065】 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−ペンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0066】 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0067】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−n−ヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、
【0068】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0069】 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−シクロヘキシルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、
【0070】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
【0071】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−トリメチルシリルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、
【0072】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−アダマンチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、
【0073】 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0074】 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル)ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル
)ジルコニウムジクロリド、
【0075】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−(4´−トリス(トリフルオロメチル)メチルフェニルインデニル
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−エチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5,6−ジヒドロ−4−アザペンタレン
)(2−エチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−エチル−4
−(4´−tert−ブチルフェニルテトラヒドロインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−n−ブチル
−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 エチリデン(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4−(4´−
tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−トリメチルシリル−4−アザペンタ
レン)(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−トリル−5−アザペンタレン)(2
−n−プロピル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルゲルミルジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)
(2−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、 メチルエチリデン(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−
4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジイソプロピル−6−アザペンタレン)(2
−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、
【0076】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2,6−ジメチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(6´−tert−ブチルナフチルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−(6´−tert−ブチルアントラセニルインデニル)
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−ホスファペンタレン)(2−メチル
−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジフェニルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−
4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 メチルフェニルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、 メチリデン(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4−(
4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルメチリデン(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチル
−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
、 ジフェニルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2
−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、 ジフェニルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2
−メチル−4−(4´−tert−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、
【0077】 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチルイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、
【0078】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、
【0079】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(インデニル
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(インデニル
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(インデニル
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0080】 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0081】 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アザペンタレン)(2−メチル−4
,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−アザペンタレン)(2−メチル−4
,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−アザペンタレン)(2−メチル−4
,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン)(
2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン)(
2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン)(
2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)(2−メチ
ル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
【0082】 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペンタレ
ン)(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−チアペンタレン)(2−メチル−4
,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−チアペンタレン)(2−メチル−4
,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−チアペンタレン)(2−メチル−4
,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)(2−メチ
ル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−4−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−5−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2−メチル−6−オキサペンタアレン)(2−メチル
−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)(2−
メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−アザペンタレン)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−アザペンタレン)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−6−アザペンタレン)ジルコニウム
ジクロリド、
【0083】 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−N−フェニル−4−アザペンタレン
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−N−フェニル−5−アザペンタレン
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−N−フェニル−6−アザペンタレン
)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル(2,5−ジメチル−4−アザペンタレン)ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−6−アザペンタレン)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−N−フェニル−4−アザペン
タレン)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−N−フェニル−6−アザペン
タレン)ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−チアペンタレン)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−チアペンタレン)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−6−チアペンタレン)ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−4−チアペンタレン)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−6−チアペンタレン)ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−オキサペンタアレン)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−オキサペンタアレン)ジルコニ
ウムジクロリド、
【0084】 ジメチルシランジイルビス(2−メチル−6−オキサペンタアレン)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−4−オキサペンタアレン)ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス(2,5−ジメチル−6−オキサペンタアレン)ジ
ルコニウムジクロリド、
【0085】 本発明の目的に使用され得るメタロセンの別の例示は、上記に列挙したメタロ
セン中のジルコニウムのフラグメントである「ジクロニウムジクロリド」を、以
下のフラグメントに置き換えたものである:すなわち、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,4−ジ−tert−ブチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(3,5−ジ−tert−ブチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,6−ジ−sec−ブチルフェノキシド)
、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,4−ジメチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,3−ジメチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,5−ジメチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,6−ジメチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(3,4−ジメチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(3,5−ジメチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノフェノキシド、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−メチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(3−メチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(4−メチルフェノキシド)、
【0086】 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−エチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(3−エチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(4−エチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−sec−ブチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−tert−ブチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(3−tert−ブチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(4−sec−ブチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(4−tert−ブチルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−イソプソピル−5−メチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(4−イソプソピル−3−メチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(5−イソプソピル−2−メチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(5−イソプソピル−3−メチルフェノキシド
)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,4−ビス−(2−メチル−2−ブチル)
フェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチル
フェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(4−ノニルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(1−ナフトキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−ナフトキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−フェニルフェノキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(tert−ブトキシド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(N−メチルアニリド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(2−tert−ブチルアニリド)、 ジルコニウムモノクロリドモノ(tert−ブチルアミド)、
【0087】 ジルコニウムモノクロリドモノ(ジイソプロピルアミド)、 ジルコニウムモノクロリドモノメチル、 ジルコニウムモノクロリドモノベンジル、 ジルコニウムモノクロリドモノペンチル。
【0088】 対応するジメチルジルコニウム化合物、対応するη−ブタジエンジルコニウ
ム化合物及び1,2−(1−メチルエタンジイル)、1,2−(1,1−ジメチ
ルエタンジイル)又は1,2−(1,2−ジメチルエタンジイル)ブリッジを有
する対応化合物が好ましい。
【0089】 本発明の触媒組成物は、式(IV):
【0090】
【化9】
【0091】 [但し、Mが元素周期表第I、II又はIII主族の元素、好ましくはリチウ
ム、マグネシウム又はアルミニウム、特にアルミニウムを表わし、 R20が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、C 〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C40アリール、C〜C 40 アリールアルキル又はC〜C40アルキルアリールを表わし、 pが1〜3までの整数を表わし、 qが1〜4までの整数を表す] で表される有機金属化合物をさらに含むことができる。
【0092】 式(IV)で表される有機金属化合物は、同様に非電荷ルイス酸でもある。
【0093】 式(IV)で表される有機金属化合物の好ましい例は、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリヘキシルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ−n−ブチルアルミニウム、トリ
−n−プロピルアルミニウム、トリイソプレニルアルミニウム、ジメチルアルミ
ニウムモノクロリド、ジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミ
ニウムモノクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウム
セスキクロリド、ジメチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムヒドリ
ド、ジイソプロピルアルミニウムヒドリド、ジメチルアルミニウムトリメチルシ
ロキシド、ジメチルアルミニウムトリエチルシロキシド、フェニルアラン、ペン
タフルオロフェニルアラン又はo−トリルアランである。
【0094】 本発明の触媒組成物は、式(I)のルイス塩基及び式(II)の単位から構成
される有機ホウ素化合物又は有機アルミニウム化合物と、担体とを反応させるこ
とにより得られる。次いで、式(VI)で表される1種以上のメタロセン化合物
及び、必要により式(V)で表される1種以上の有機金属化合物の溶液又は懸濁
液と反応させる。
【0095】 この触媒組成物を、反応器への導入前、又は反応器それ自体においてのみ活性
化できる。本発明はポリオレフィンの製造方法も開示する。重合前に添加剤とし
ての他の化合物をさらに添加するのはさらに有効である。
【0096】 本発明の触媒組成物を製造するために、坦体材料を有機溶剤に懸濁させる。好
適な溶剤は、芳香族又は脂肪族溶剤(例えば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン又
はキシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えば、塩化メチレン)、又はハロゲン化
芳香族炭化水素(例えば、o−ジクロロベンゼン)である。担体を、式(IV)
で表される化合物を用いて、あらかじめ予備処理しても良い。次いで、式(I)
で表される1種以上の化合物を、この懸濁液に添加する;反応時間は、1分〜4
8時間の範囲であり、10分〜2時間の範囲が好ましい。生成物を反応溶液から
単離し、次いで再懸濁さても、或いはその他に、反応溶液を、式(II)で表さ
れる助触媒活性有機ホウ素化合物又は有機アルミニウム化合物と直接反応させる
ことも可能である。ここでは、反応時間を1分〜48時間とし、10分〜2時間
の範囲が好ましい。本発明の触媒組成物を製造するために、1種以上の式(I)
のルイス塩基を、式(II)で表される助触媒活性有機ホウ素化合物又は有機ア
ルミニウム化合物と反応させることができる。式(I)のルイス塩基1〜4当量
を1当量の助触媒活性化合物と反応させるのが好ましい。式(I)のルイス塩基
1当量を1当量の助触媒活性化合物と反応させるのが特に好ましい。この反応に
よる反応生成物は、坦体材料に共有的に固定されるメタロセニウム形成化合物で
ある。以後、それを変性坦体材料とする。次いで、反応混合物をろ過し、そして
固体を上述の溶剤のいずれかで洗浄する。その後、変性坦体材料を高真空下で乾
燥する。しかしながら、個々の成分を、別の任意の順序で添加することも可能で
ある。
【0097】 1種以上のメタロセン化合物、好ましくは式(III)の化合物、及び式(I
V)で表される1種以上の有機金属化合物の、変性坦体材料への塗布は、式(I
II)で表される1種以上のメタロセン化合物を上述の溶剤に溶解又は懸濁させ
、次いでそれを式(IV)で表される1種以上の化合物(同様に、溶解又は懸濁
させるのが好ましい)と反応させることにより行われるのが好ましい。式(II
I)のメタロセン化合物の式(IV)の有機金属化合物に対する化学量論比は、
100:1〜10−4:1である。この比は、1:1〜10−2:1の範囲が好
ましい。上記変性坦体材料を、直接重合反応器に、又は反応フラスコに、上述の
溶剤のいずれかと導入することができる。次いで、式(III)で表されるメタ
ロセン化合物と式(IV)で表される有機金属化合物の混合物を添加する。しか
しながら、式(IV)で表される有機金属化合物の添加を先に行わずに、式(I
II)で表される1種以上のメタロセン化合物を変性坦体材料に添加することも
可能である。
【0098】 変性担体の式(III)で表されるメタロセン化合物に対する比は、10g:
1μモル〜10−2g:1μモルの範囲が好ましい。式(III)で表されるメ
タロセン化合物の、式(II)で表される助触媒活性化合物に対する化学量論比
は、100:1〜10−4:1の範囲であり、1:1〜10−2:1の範囲が好
ましい。
【0099】 担持触媒組成物を、重合反応に直接使用することができる。しかしながら、溶
剤を除去し、次いで固体を再懸濁させ、重合に使用することもできる。この活性
法の利点は、反応器でのみ形成する重合活性触媒組成物を選択することができる
点にある。これは、反応器に導入する場合に生起する空気に敏感な触媒の部分分
解を妨げる。
【0100】 さらに、本発明は、本発明の触媒組成物の存在下にオレフィン重合体を製造す
る方法も開示する。この重合は、単独重合又は共重合を意味することができる。
【0101】 式R−CH=CH−R{R及びRが同一又は異なっていても良く、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル
、アルデヒド、カルボン酸若しくはカルボン酸エステル基、又は炭素原子数1〜
20個、特に1〜10個の飽和若しくは不飽和炭化水素基(アルコキシ、ヒドロ
キシ、ヒドロキシアルキル、アルデヒド、カルボン酸又はカルボン酸エステル基
で置換されていても良い)を表すか、或いは R及びR並びにこれらに結合する原子が合体して、1種以上の環を形成す
る}で表されるオレフィンを重合するのが好ましい。かかるオレフィンの例とし
ては、1−オレフィン(例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキ
セン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、スチレン)、環式オレフィン
(例えば、ノルボルネン、ビニルノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリ
デンノルボルネン)、ジエン(例えば、1,3−ブタジエン若しくは1,4−ヘ
キサジエン、ビスシクロペンタジエン)又はメチルメタクリラートである。
【0102】 プロピレン又はエチレンの単独重合、エチレンと1種以上のC〜C20−1
−オレフィン(特に、プロピレン)及び/又は1種以上のC〜C20ジエン(
特に、1,3−ブタジエン)の共重合、或いはノルボルネンとエチレンの共重合
が特に好ましい。
【0103】 −60〜300℃の範囲、特に30〜250℃の範囲で重合するのが好ましい
。圧力は0.5〜2500バールの範囲であり、2〜1500バールの範囲であ
るが好ましい。重合は、溶液、懸濁液、気相又は臨界値以上の媒体において、連
続法又はバッチ法で1段階以上にて行うことができる。
【0104】 担持触媒組成物を、重合系で直接形成することも、或いはこれを乾燥粉末とし
て又は溶剤で湿潤させたままの粉末として単離し、その後再懸濁し、そして不活
性懸濁媒中の懸濁液として重合系に計量、導入することも可能である。
【0105】 予備重合を、本発明の触媒組成物を用いて行うことができる。この予備重合を
、重合で使用されたオレフィンのいずれか又は複数種類を使用して行うのが好ま
しい。
【0106】 分子量分布が広いオレフィン重合体を製造するために、2種以上の異なる遷移
金属化合物、例えばメタロセンを含む触媒組成物を使用するのが好ましい。
【0107】 オレフィンに存在する触媒毒を除去するために、アルキルアルミニウム、例え
ばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム又はトリイソブチルアルミ
ニウムを使用して精製するのが有効である。この精製を、重合系それ自体で、或
いは重合系に導入する前にこのオレフィンをアルミニウム化合物と接触させ、次
いで再び分離除去して行うことができる。
【0108】 分子量調整剤として、及び/又は活性を増大させるために、必要により水素を
添加する。重合系における全圧は0.5〜2500バールの範囲であり、2〜1
500バールの範囲であるのが好ましい。
【0109】 本発明で使用される触媒組成物の濃度は、遷移金属に対して、溶剤1dm
は反応器の容量dm当たり10−3〜10−8モルの範囲が好ましく、特に1
−4〜10−7モルの範囲であるのが好ましい。
【0110】 本発明の担持化合物及び触媒組成物の両方の製造に好適な溶剤は、脂肪族又は
芳香族溶剤(例えば、ヘキサン又はトルエン)、エーテル溶剤(例えば、テトラ
ヒドロフラン又はジエチルエーテル)、ハロゲン化炭化水素(例えば、塩化メチ
レン)、或いはハロゲン化芳香族炭化水素(例えば、o−ジクロロベンゼン)で
ある。
【0111】 本発明の触媒組成物を導入する前、又は本発明の触媒組成物を重合系で活性化
する前、さらにアルキルアルミニウム化合物、例えばトリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニ
ウム又はイソプレニルアルミニウムを反応器に導入して、重合系を不活性にする
(例えば、オレフィンに存在する触媒毒を取り除いて)ことができる。これを、
反応器の内容物1kgあたり、アルミニウム濃度を200〜0.001ミリモル
の範囲で重合系に添加する。トリイソブチルアルミニウム又はトリエチルアルミ
ニウムを、反応器の内容物1kgあたり、アルミニウムの濃度を10〜0.01
ミリモルの範囲で使用するのが好ましく、これにより、アルミニウム/Mモル
比を小さくして、担持触媒組成物の合成に使用することができる。
【0112】 さらに、耐電防止剤等の添加剤を、本発明の処理に、例えばポリマーの粒子モ
ルホロジーを改善するために使用することができる。
【0113】 重合に好適な耐電防止剤全てを一般に使用することができる。例として挙げら
れるものは、メジアラン酸のカルシウム塩とN−ステアリルアントラニル酸のク
ロム塩の混合塩である(DE−A3543360に開示されている)。さらに好
適な耐電防止剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属のC12〜C22 脂肪酸石鹸、スルホン酸エステルの塩、ポリエチレングリコールと脂肪酸のエス
テル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、等である。耐電防止剤の概要は、
EP−A0107127にある。
【0114】 さらに、耐電防止剤として、メジアラン酸の金属塩、アントラニル酸の金属塩
及びポリアミンの混合物を使用することもできる(EP−A0636636に開
示されている)。
【0115】 市販品、例えばスタジス(登録商標)450{Stadis 450;デュポン社製}
、すなわちトルエン、イソプロパノール及びドデシルベンゼンスルホン酸の混合
物;ポリアミン;1−デセンとSOの共重合体;さらに1−デセン又はASA
(登録商標)−3{ASA-3;シェル社製}及びARU5R(登録商標)163
{ARU5R 163;ICI社製}も同様に使用することができる。
【0116】 耐電防止剤を溶液として用いるのが好ましく;好ましくはスタジス(登録商標
)450の場合、使用される担持触媒{担体と共に共有結合のメタロセニウム形
成化合物及び1種以上のメタロセン化合物(例えば、式(IV)で表される化合
物)}の質量に対して、1〜50質量%、特に5〜25質量%の上記溶液を用い
るのが好ましい。しかしながら、必要とされる帯電防止剤の量は、使用される帯
電防止剤の種類に応じて、広範囲に亘って変更することができる。
【0117】 以下の実施例で、本発明を説明する。
【0118】 一般的な情報:本発明の化合物の製造及び取り扱いは、空気及び水分を排除し
て、アルゴン下に行われた(シュレンク法)。必要な溶剤全てを、使用前に適当
な乾燥剤で数時間の煮沸し、次いでアルゴン下に蒸留することにより乾燥した。
化合物を特徴付けるために、試料を個々の反応混合物から取り出し、そして真空
オイルポンプで乾燥した。
【0119】 [実施例1]ビス(ペンタフルオロフェニルオキシ)メチルアラン(1)の合
成 5.2mlのトリメチルアルミニウム(エクソール(Exxol)において2M、
10.8ミリモル)と40mlのトルエンを反応容器に導入し、−40℃に冷却
した。この溶液に、40mlのトルエン中の4.0g(21.6ミリモル)のペ
ンタフルオロフェノールを、30分間に亘って滴下した。混合物を−40℃で1
5分間撹拌し、次いで反応溶液を室温まで温めた。室温でもう1時間撹拌した。
これにより、ビス(ペンタフルオロフェニルオキシ)メチルアランの無色溶液(
Alに対して0.14M)が得られた。
【0120】 19F−NMR(C):δ=−160.5ppm(m、4F、o−C);−161.8ppm(m、2F、p−C);−166.3ppm
(m、4F、m−C)。
【0121】 1H−NMR(C):δ=−0.4ppm(s、3H、CH)。
【0122】 [実施例2]ビス(ペンタフルオロフェニルオキシ)エチルアラン(2)の合
成 5.0mlのトリエチルアルミニウム(バルソール(Varsol)において2.1
M、10.5ミリモル)と40mlのトルエンを反応容器に導入し、−40℃に
冷却した。この溶液に、40mlのトルエン中の4.0g(21.0ミリモル)
のペンタフルオロフェノールを、30分間に亘って滴下した。混合物を−40℃
で15分間撹拌し、次いで反応溶液を室温まで温めた。室温でもう1時間撹拌し
た。これにより、ビス(ペンタフルオロフェニルオキシ)エチルアランの無色溶
液(Alに対して0.13M)が得られた。
【0123】 19F−NMR(C):δ=−160.9ppm(m、4F、o−C);−161.2ppm(m、2F、p−C);−167.3ppm
(m、4F、m−C)。
【0124】 1H−NMR(C):δ=0.5ppm(t、3H、CH)、1.6
ppm(q、2H、CH)。
【0125】 [実施例3]ビス(ペンタフルオロアニリノ)メチルアラン(3)の合成 5.0mlのトリメチルアルミニウム(エクソールにおいて2.1M、10.
5ミリモル)と40mlのトルエンを反応容器に導入し、−40℃に冷却した。
この溶液に、40mlのトルエン中の3.8g(21.0ミリモル)のペンタフ
ルオロアニリンを、30分間に亘って滴下した。混合物を−40℃で15分間撹
拌し、次いで反応溶液を室温まで温めた。室温でもう2時間撹拌した。これによ
り、ビス(ペンタフルオロアニリノ)メチルアランの黄色がかった溶液(Alに
対して0.13M)が得られた。
【0126】 19F−NMR(C):δ=−162.9ppm(m、4F、o−C);−164.1ppm(m、2F、p−C);−171.3ppm
(m、4F、m−C)。
【0127】 1H−NMR(C):δ=−0.4ppm(t、3H、CH)、5.
6ppm(s、1H、NH)。
【0128】 [実施例4]ビス(ビス(ペンタフルオロフェニル)メトキシ)メチルアラン
(4)の合成 5.0mlのトリメチルアルミニウム(エクソールにおいて2.1M、10.
5ミリモル)と40mlのトルエンを反応容器に導入し、−40℃に冷却した。
この溶液に、40mlのトルエン中の7.6g(21.0ミリモル)のビス(ペ
ンタフルオロフェニル)カルビノールを、30分間に亘って滴下した。混合物を
−40℃で15分間撹拌し、次いで反応溶液を室温まで温めた。室温でもう2時
間撹拌した。これにより、ビス(ビス(ペンタフルオロフェニル)メトキシ)メ
チルアランの黄色がかった溶液(Alに対して0.13M)が得られた。
【0129】 19F−NMR(C):δ=−140.6ppm(m、4F、o−CH
(C);−151.7ppm(m、2F、p−CH(C
;−159.5ppm(m、4F、m−CH(C)。
【0130】 1H−NMR(C):δ=6.2ppm(s、1H、CH)。
【0131】 [実施例5]ビス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)アニリノ)メチルア
ラン(5)の合成 5.0mlのトリメチルアルミニウム(エクソールにおいて2.1M、10.
5ミリモル)と40mlのトルエンを反応容器に導入し、−40℃に冷却した。
この溶液に、40mlのトルエン中の4.8g(21.0ミリモル)の3,5−
ビス(トリフルオロメチル)アニリンを、45分間に亘って滴下した。混合物を
−40℃で15分間撹拌し、次いで反応溶液を室温まで温めた。室温でもう4時
間撹拌した。僅かに濁った溶液をG4フリットによってろ過した。これにより、
ビス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)アニリノ)メチルアランの透明な黄
色がかった溶液(Alに対して0.13M)が得られた。
【0132】 19F−NMR(C):δ=−61.5ppm(s、12F、CF
【0133】 1H−NMR(C):δ=5.5ppm(s、1H、NH)、6.3p
pm(s、2H、Ar−H)、7.2ppm(s、1H、Ar−H)。
【0134】 [実施例6]ビス(ノナフルオロビフェニルオキシ)メチルアラン(6)の合
成 5.0mlのトリメチルアルミニウム(エクソールにおいて2.1M、10.
5ミリモル)と40mlのトルエンを反応容器に導入し、−40℃に冷却した。
この溶液に、40mlのトルエン中の7.0g(21.0ミリモル)のノナフル
オロビフェニル−1−オールを、40分間に亘って滴下した。混合物を−40℃
で30分間撹拌し、次いで反応溶液を室温まで温めた。室温でもう1時間撹拌し
た。僅かに濁った溶液をG4フリットによってろ過した。これにより、ビス(ノ
ナフルオロビフェニルオキシ)メチルアランの透明な溶液(Alに対して0.1
3M)が得られた。
【0135】 19F−NMR(C):δ=−134.0ppm(m、2F、2,2’
−F);−137.2ppm(m、2F、3、3’−F);−154.6ppm
(m、2F、4、4’−F);157.0ppm(m、1F、6−F);161
.7ppm(m、2F、5、5’−F)。
【0136】 1H−NMR(C):δ=−0.3ppm(s、3H、CH)。
【0137】 [担体への塗布、触媒の製造及び重合手順についての一般的な記載] A)担体への塗布: 14.0gのSiO(XPO2107、グレイス(Grace)製、アルゴン流
中で600℃にて乾燥)と20mlのトルエンを反応容器に導入し、2.6ml
のN,N−ジメチルアニリン(20.80ミリモル)を滴下し、そして混合物を
室温で2時間撹拌した。次いで、40mlのトルエンに溶解した20.80ミリ
モルの適当な助触媒を0℃で添加した。懸濁液を室温まで温め、この温度で2時
間撹拌した。これにより得られた青みおびた懸濁液をろ過し、そして残留物を5
0mlのトルエン、その後それぞれ100mlのn−ペンタンで3回洗浄した。
次いで、残留物を真空オイルポンプで乾燥した。これにより、担持助触媒組成物
が得られ、これを計量した。
【0138】 B)触媒組成物の製造 0.30mlのトリメチルアルミニウム(エキソール中で20%濃度、700
μモル)を、50mg(80μモル)のジメチルシランジイルビス(2−メチル
−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリドを50mlのトルエンに溶
解した溶液に添加し、そしてこの溶液を室温(RT)で1.5時間撹拌した。次
いで、担体への塗布A)で調製された助触媒である960μモル/gの[SiO ]を少しずつ添加した。この混合物を室温で30分間撹拌した。その後、溶剤
を真空オイルポンプで除去した。これにより、薄赤色の易流動性粉末が得られた
【0139】 [実施例7] 重合 重合系に導入する場合、B)で調製された担持触媒組成物の適量(6μモルの
メタロセン)を、30mlのエキソールに再懸濁させた。
【0140】 これと平行して、乾燥させた16dmの反応器を、最初に窒素で、次いでプ
ロピレンでフラッシュし、そして10dmの液体プロピレンで満たした。その
後、30cmのエキソールで希釈されたバルソール中の20%濃度トリイソブ
チルアルミニウム溶液0.5cmをこの反応器に導入し、そして混合物を30
℃で15分間撹拌した。次いで、触媒懸濁液を反応器に導入した。反応混合物を
60℃の重合温度に加熱し(4℃/分)、そして重合系を冷却することによって
60℃で1時間保持した。残ったプロピレンを排出することにより、重合を停止
させた。ポリマーを真空乾燥炉で乾燥した。反応器の内壁又は撹拌器には、析出
が全く観察されなかった。
【0141】
【表1】 1)活性:メタロセン1g、1時間あたりのPPのkg。
【手続補正書】特許協力条約第34条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成13年3月13日(2001.3.13)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化1】 [但し、R、R、Rが同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又
はC〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、C〜C40アリール、
〜C40ハロアリール、C〜C40アルキルアリール又はC〜C40
リールアルキルを表わし、又は基R、R及びRの中の2個若しくは全てが
〜C20単位を介して相互に結合されていても良く、 Mが元素周期表第V主族の元素、特に窒素又はリンを表す] で表されるルイス塩基、 (C)少なくとも1種の担体、及び (D)少なくとも1種の、式II:
【化2】 [但し、R、Rが同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、ホウ素非含有C〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C 20 ハロアルキル、C〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C 20 ハロアリール、C〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキ
ル、C〜C40ハロアリールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C 〜C40ハロアルキルアリール、又はSi(R基{Rがホウ素非含有C 〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、C 〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C20ハロアリール、C 〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキル、C〜C40ハロア
リールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C〜C40ハロアルキルア
リールを表す}を表わし、 RがR及びRと同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子
、C〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、
〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C20ハロアリール、
〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキル、C〜C40
ロアリールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C〜C40ハロアルキ
ルアリール、又はOSi(R基を表わし、 Xが同一又は異なっていても良く、それぞれ元素周期表第V又はVIa族の元
素又はNH基を表わし、 Mが元素周期表第IIIa族の元素を表わし、そして kが1〜100までの自然数を表す] で表される単位から構成され、且つ前記担体と共有結合する有機ホウ素化合物又
は有機アルミニウム化合物、 を含む触媒組成物。
【化3】 [但し、Mが元素周期表第I、II又はIII主族の元素、好ましくはリチウ
ム、マグネシウム又はアルミニウム、特にアルミニウムを表わし、 R20が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、C 〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C40アリール、C〜C 40 アリールアルキル又はC〜C40アルキルアリールを表わし、 pが1〜3までの整数を表わし、 qが1〜4までの整数を表す] で表される有機金属化合物をさらに含む請求項1に記載の触媒組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AE,AG,AL,AM,AT,AU, AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,C N,CR,CU,CZ,DE,DK,DM,DZ,EE ,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM,HR, HU,ID,IL,IN,IS,JP,KE,KG,K P,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU ,LV,MA,MD,MG,MK,MN,MW,MX, NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,S G,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,TZ ,UA,UG,US,UZ,VN,YU,ZA,ZW Fターム(参考) 4J028 AA01A AB01A AC01A AC08A AC10A AC26A AC28A BA00A BA01B BA02B BB00A BB01B BB02B BC12B BC24B BC25B CA25B CA26B CA27B CA28B CA29B CA30B CB63B CB64B CB74B CB87B EB02 EB04 EB05 EB09 EB10 EB13 EB16 EB21 EB26 EC01 EC02 GB01

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 以下の(A)〜(D): (A)少なくとも1種のメタロセン、 (B)少なくとも1種の、式I: 【化1】 [但し、R、R、Rが同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又
    はC〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、C〜C40アリール、
    〜C40ハロアリール、C〜C40アルキルアリール又はC〜C40
    リールアルキルを表わし、又は基R、R及びRの中の2個若しくは全てが
    〜C20単位を介して相互に結合されていても良く、 Mが元素周期表第V主族の元素、特に窒素又はリンを表す] で表されるルイス塩基、 (C)少なくとも1種の担体、及び (D)少なくとも1種の、式II: 【化2】 [但し、R、Rが同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、ハロゲ
    ン原子、ホウ素非含有C〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C 20 ハロアルキル、C〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C 20 ハロアリール、C〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキ
    ル、C〜C40ハロアリールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C 〜C40ハロアルキルアリール、又はSi(R基{Rがホウ素非含有C 〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、C 〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C20ハロアリール、C 〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキル、C〜C40ハロア
    リールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C〜C40ハロアルキルア
    リールを表す}を表わし、 RがR及びRと同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子
    、C〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C20ハロアルキル、
    〜C10アルコキシ、C〜C20アリール、C〜C20ハロアリール、
    〜C20アリールオキシ、C〜C40アリールアルキル、C〜C40
    ロアリールアルキル、C〜C40アルキルアリール、C〜C40ハロアルキ
    ルアリール、又はOSi(R基を表わし、 Xが同一又は異なっていても良く、それぞれ元素周期表第IV、V又はVIa
    族の元素又はNH基を表わし、 Mが元素周期表第IIIa族の元素を表わし、そして kが1〜100までの自然数を表す] で表される単位から構成され、且つ前記担体と共有結合する有機ホウ素化合物又
    は有機アルミニウム化合物、 を含む触媒組成物。
  2. 【請求項2】 式(IV): 【化3】 [但し、Mが元素周期表第I、II又はIII主族の元素、好ましくはリチウ
    ム、マグネシウム又はアルミニウム、特にアルミニウムを表わし、 R20が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、C 〜C40基、例えばC〜C20アルキル、C〜C40アリール、C〜C 40 アリールアルキル又はC〜C40アルキルアリールを表わし、 pが1〜3までの整数を表わし、 qが1〜4までの整数を表す] で表される有機金属化合物をさらに含む請求項1に記載の触媒組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2に記載の触媒組成物の存在下に1種以上のオ
    レフィンを重合するポリオレフィンの製造方法。
  4. 【請求項4】 請求項1又は2に記載の触媒組成物をポリオレフィンの製造
    に使用する方法。
JP2000612058A 1999-04-21 2000-04-12 触媒組成物 Pending JP2002542342A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19917985.9 1999-04-21
DE19917985A DE19917985A1 (de) 1999-04-21 1999-04-21 Katalysatorsystem
PCT/EP2000/003263 WO2000062928A1 (de) 1999-04-21 2000-04-12 Katalysatorsystem

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002542342A true JP2002542342A (ja) 2002-12-10
JP2002542342A5 JP2002542342A5 (ja) 2007-06-07

Family

ID=7905294

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000612058A Pending JP2002542342A (ja) 1999-04-21 2000-04-12 触媒組成物

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6949614B1 (ja)
EP (1) EP1175262B1 (ja)
JP (1) JP2002542342A (ja)
KR (1) KR20020010609A (ja)
CN (1) CN1137148C (ja)
AT (1) ATE259675T1 (ja)
AU (1) AU4547800A (ja)
BR (1) BR0009871B1 (ja)
DE (2) DE19917985A1 (ja)
ES (1) ES2215651T3 (ja)
WO (1) WO2000062928A1 (ja)
ZA (1) ZA200108611B (ja)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG74749A1 (en) * 1998-09-09 2000-08-22 Sumitomo Chemical Co Modified aluminium oxy compound polymerization catalyst and process for producing olefin polymer and alkenyl aromatic hydrocaron polymer
SG83828A1 (en) 1999-12-27 2001-10-16 Sumitomo Chemical Co Catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer with the same
US7459511B2 (en) 2001-06-12 2008-12-02 Basell Polyolefine Gmbh Process for the polymerization of 1-butene
ATE444975T1 (de) 2001-06-12 2009-10-15 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur polymerisation von buten-1
ATE353343T1 (de) 2001-11-12 2007-02-15 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur polymerisation von 1-buten und 1- buten polymeren
US7618912B2 (en) 2002-07-15 2009-11-17 Basell Polyolefine Gmbh Preparation of supported catalyst systems
US7615597B2 (en) 2002-09-06 2009-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Process for the copolymerization of ethylene
AU2003273400A1 (en) 2002-10-10 2004-05-04 Basell Polyolefine Gmbh Process for the copolymerization of ethylene
ES2341334T3 (es) 2002-11-04 2010-06-18 Basell Polyolefine Gmbh Preparacion de composiciones catalizadores que tienen actividad mejorada.
US7589160B2 (en) 2002-12-04 2009-09-15 Basell Polyolefine Gmbh Process for preparing 1-butene polymers
US7534848B2 (en) 2002-12-04 2009-05-19 Basell Polyolefine Gmbh 1-butene copolymers and process for preparing them
JP4771938B2 (ja) 2003-05-12 2011-09-14 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 1−ブテンの重合方法
CN100471881C (zh) * 2004-04-26 2009-03-25 中国科学院化学研究所 一种负载型茂金属催化剂的制备方法
CN100390207C (zh) * 2004-04-26 2008-05-28 中国科学院化学研究所 一种聚烯烃复合材料的制备方法
WO2006042815A1 (en) 2004-10-18 2006-04-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Butene-1 (co)polymers having low isotacticity
DE602005026837D1 (de) 2004-10-21 2011-04-21 Basell Polyolefine Gmbh 1-buten-polymer und herstellungsverfahren dafür
EP1858934B1 (en) 2005-03-18 2013-04-24 Basell Polyolefine GmbH Metallocene compounds
ES2316050T3 (es) 2005-03-18 2009-04-01 Basell Polyolefine Gmbh Compuestos metalocenos.
BRPI0612170B1 (pt) 2005-03-23 2017-02-21 Basell Polyolefine Gmbh processo para a polimerização de olefinas
JP2008534705A (ja) 2005-03-23 2008-08-28 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー オレフィン類の重合法
EP1877453A1 (en) 2005-05-03 2008-01-16 Basell Polyolefine GmbH Process for the polymerization of alpha olefins
ATE515533T1 (de) 2005-05-11 2011-07-15 Basell Poliolefine Srl Polymerisationsverfahren zur herstellung von polyolefinblends
US8051611B2 (en) * 2005-06-24 2011-11-08 Dryvit Systems, Inc. Exterior insulation and finish system and method and tool for installing same
EP1902062B1 (en) * 2005-06-30 2012-06-13 Basell Polyolefine GmbH Metallocene compounds
JP5607927B2 (ja) * 2006-07-17 2014-10-15 アルベマール・コーポレーシヨン 触媒活性剤、同の製法並びに触媒およびオレフィンの重合におけるそれらの使用
WO2008141928A1 (en) * 2007-05-23 2008-11-27 Basell Polyolefine Gmbh Insecticidal composition and articles obtained thereof
EP2146578A2 (en) * 2007-05-23 2010-01-27 Basell Polyolefine GmbH Insecticidal composition and articles obtained thereof
PL2158235T3 (pl) * 2007-06-25 2011-04-29 Basell Polyolefine Gmbh Kopolimery 1-buten-etylen
KR100905544B1 (ko) * 2007-08-13 2009-07-01 금호석유화학 주식회사 이형원자가 배위된 단분자 알루미늄과 코발트가 함유된촉매와 이를 이용한 폴리부타디엔의 제조방법
US20100324244A1 (en) * 2008-03-20 2010-12-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. 1-butene copolymers
KR20100127226A (ko) * 2008-03-20 2010-12-03 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 1-부텐 공중합체
WO2009115402A1 (en) * 2008-03-20 2009-09-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. 1-butene terpolymers
KR20100137472A (ko) * 2008-03-20 2010-12-30 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 1-부텐 기재 중합체의 조성물
JP5346075B2 (ja) * 2008-04-22 2013-11-20 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 1−ブテンターポリマー
CN102165004B (zh) * 2008-09-24 2013-12-25 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 具有良好的抗变白性的聚烯烃组合物
WO2010069775A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin Fibres
WO2011061151A1 (en) 2009-11-17 2011-05-26 Basell Polyolefine Gmbh Ethylene copolymers
EP3848401A1 (en) 2013-07-17 2021-07-14 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Isotactic propylene polymers
US9834628B2 (en) 2013-07-17 2017-12-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclopropyl substituted metallocene catalysts
CN105377905B (zh) 2013-07-17 2018-09-14 埃克森美孚化学专利公司 茂金属和由其衍生的催化剂组合物
SG11201510461SA (en) 2013-07-17 2016-01-28 Exxonmobil Chem Patents Inc Substituted metallocene catalysts
CN105358589B (zh) 2013-07-17 2018-07-03 埃克森美孚化学专利公司 金属茂和由其衍生的催化剂组合物
US9938364B2 (en) 2013-07-17 2018-04-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Substituted metallocene catalysts
US10294316B2 (en) 2015-06-05 2019-05-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Silica supports with high aluminoxane loading capability
US9809664B2 (en) 2015-06-05 2017-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bimodal propylene polymers and sequential polymerization
EP3885373A1 (en) 2015-06-05 2021-09-29 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Production of heterophasic polymers in gas or slurry phase
US10329360B2 (en) 2015-06-05 2019-06-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system comprising supported alumoxane and unsupported alumoxane particles
WO2016196331A1 (en) 2015-06-05 2016-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported metallocene catalyst systems for polymerization
US10759886B2 (en) 2015-06-05 2020-09-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Single reactor production of polymers in gas or slurry phase
US10280235B2 (en) 2015-06-05 2019-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system containing high surface area supports and sequential polymerization to produce heterophasic polymers
US10280233B2 (en) 2015-06-05 2019-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and methods of making and using the same
US11059918B2 (en) 2016-05-27 2021-07-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith
KR20200056283A (ko) * 2018-11-14 2020-05-22 롯데케미칼 주식회사 올레핀 중합용 담지 촉매 및 이를 이용하는 폴리올레핀의 제조방법
US11472828B2 (en) 2019-10-11 2022-10-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Indacene based metallocene catalysts useful in the production of propylene polymers
WO2023117512A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polyolefin composition

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06329713A (ja) * 1993-05-20 1994-11-29 Idemitsu Kosan Co Ltd アルミニウム化合物及びそれを含有する重合用触媒
JPH08113604A (ja) * 1994-10-17 1996-05-07 Showa Denko Kk 新規担体、その製造方法および重合触媒
JPH09291107A (ja) * 1995-12-27 1997-11-11 Basf Ag ルイス塩基を含むメタロセン触媒系
JPH10503798A (ja) * 1994-08-03 1998-04-07 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 担持されたイオン性触媒組成物
JPH10316695A (ja) * 1997-05-20 1998-12-02 Sumitomo Chem Co Ltd アルミニウム化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
JPH11269213A (ja) * 1998-03-25 1999-10-05 Sumitomo Chem Co Ltd 改質された粒子、それよりなる担体、それよりなるオレフィン重合用触媒成分、それを用いてなるオレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL85097A (en) 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
US5384299A (en) 1987-01-30 1995-01-24 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
CA2027123C (en) 1989-10-30 2001-09-04 Michael J. Elder Metallocene catalysts for polymerization of olefins
DE69114087T2 (de) 1990-08-21 1996-04-11 Nippon Oil Co Ltd Polyolefine.
JPH04323204A (ja) 1991-04-22 1992-11-12 Kansai Paint Co Ltd リビング重合体の製造方法
US5721185A (en) 1991-06-24 1998-02-24 The Dow Chemical Company Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids
US5348299A (en) 1992-05-06 1994-09-20 Ltb Game Enterprises Electronic gaming apparatus
EP0619326B1 (en) 1993-04-09 1997-06-25 Tosoh Corporation Olefin polymerization catalyst and olefin polymerisation process
BE1007698A3 (fr) 1993-11-04 1995-10-03 Solvay Systeme catalytique utilisable pour la polymerisation des alpha-olefines et procede pour cette polymerisation.
DE4420456A1 (de) 1994-06-13 1995-12-14 Hoechst Ag Übergangsmetallverbindung
ES2142426T3 (es) 1994-06-13 2000-04-16 Targor Gmbh Compuestos de metales de transicion.
US5939347A (en) * 1995-01-25 1999-08-17 W.R. Grace & Co. -Conn. Supported catalytic activator
DE59600760D1 (de) 1995-06-12 1998-12-10 Targor Gmbh Übergangsmetallverbindung
DE19622207A1 (de) 1996-06-03 1997-12-04 Hoechst Ag Chemische Verbindung
DE59703850D1 (de) 1996-08-13 2001-07-26 Basell Polyolefine Gmbh Geträgertes Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen
DE19733017A1 (de) * 1997-07-31 1999-02-04 Hoechst Ag Chemische Verbindung
FR2769245B1 (fr) 1997-10-02 1999-10-29 Atochem Elf Sa Support solide activateur des catalyseurs metallocenes en polymerisation des olefines, son procede de preparation, systeme catalytique et procede de polymerisation correspondants
DE19757540A1 (de) 1997-12-23 1999-06-24 Hoechst Ag Geträgertes Katalysatorsystem zur Polymerisation von Olefinen
DE19804970A1 (de) * 1998-02-07 1999-08-12 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Katalysatorsystem
CA2235175A1 (en) 1998-04-17 1999-10-17 Bayer Inc. Olefin polymerization process and catalyst system therfor
WO1999054367A1 (de) * 1998-04-21 1999-10-28 Targor Gmbh Katalysatorsystem mit metallocenen mit fluorhaltigen substituenten
DE59913148D1 (de) * 1998-05-23 2006-04-27 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsystem und seine verwendung zur polymerisation von propylen
DE19828271A1 (de) 1998-06-25 1999-12-30 Elenac Gmbh Verfahren zur Herstellung eines geträgerten Katalysatorsystems

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06329713A (ja) * 1993-05-20 1994-11-29 Idemitsu Kosan Co Ltd アルミニウム化合物及びそれを含有する重合用触媒
JPH10503798A (ja) * 1994-08-03 1998-04-07 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 担持されたイオン性触媒組成物
JPH08113604A (ja) * 1994-10-17 1996-05-07 Showa Denko Kk 新規担体、その製造方法および重合触媒
JPH09291107A (ja) * 1995-12-27 1997-11-11 Basf Ag ルイス塩基を含むメタロセン触媒系
JPH10316695A (ja) * 1997-05-20 1998-12-02 Sumitomo Chem Co Ltd アルミニウム化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
JPH11269213A (ja) * 1998-03-25 1999-10-05 Sumitomo Chem Co Ltd 改質された粒子、それよりなる担体、それよりなるオレフィン重合用触媒成分、それを用いてなるオレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE50005332D1 (de) 2004-03-25
BR0009871B1 (pt) 2010-10-05
WO2000062928A1 (de) 2000-10-26
US6949614B1 (en) 2005-09-27
ZA200108611B (en) 2002-10-21
DE19917985A1 (de) 2000-10-26
CN1347343A (zh) 2002-05-01
KR20020010609A (ko) 2002-02-04
AU4547800A (en) 2000-11-02
CN1137148C (zh) 2004-02-04
BR0009871A (pt) 2002-01-08
ATE259675T1 (de) 2004-03-15
EP1175262A1 (de) 2002-01-30
ES2215651T3 (es) 2004-10-16
EP1175262B1 (de) 2004-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002542342A (ja) 触媒組成物
JP4465107B2 (ja) 触媒組成物
JP4334136B2 (ja) 化合物
US6953829B2 (en) Catalyst system and the use thereof
US6500908B1 (en) Catalyst system
US7202190B1 (en) Supported catalyst system for the polymerization of olefins
US7101940B2 (en) Chemical compound, method for the production thereof and its use in catalyst systems for producing polyolefins
US6124231A (en) Supported catalyst system, processes for its preparation, and its use for the polymerization of olefins
US6255531B1 (en) Boron compounds and other compounds of group IIIa
US6329313B1 (en) Covalently supported chemical compound which can be neutral or ionic in the claims
JP2001515911A (ja) メタロセンの合成方法
JP2003534346A (ja) 助触媒として適当な化学生成物、その製造法およびポリオレフィン製造用触媒組成物中での使用法
JP4017202B2 (ja) 有機金属化合物
US6177376B1 (en) Process for preparing a metallocene catalyst system
JP2002504596A (ja) 触媒組成物と、その製造およびオレフィンの重合のためのその使用
JPH083212A (ja) 遷移金属化合物
JP2002516359A (ja) 触媒組成物
JP2003527401A (ja) 塩様化合物、その製造方法及びポリオレフィンの製造用触媒組成物へのその使用
US6486277B1 (en) Zwitterionic transition metal compound which contains boron
JP2002532584A5 (ja)
JP2001011089A (ja) 遷移金属化合物、触媒組成物、その製造方法及びオレフィン重合用としての使用
JP2002543082A (ja) 化合物、その製造法及びポリオレフィン製造用触媒組成物における使用法

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070326

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070326

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20091209

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20091215

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20100511