JP2001278858A - Ｎ−メチル−２−ピロリドンの製造方法 - Google Patents
Ｎ−メチル−２−ピロリドンの製造方法Info
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- JP2001278858A JP2001278858A JP2001028837A JP2001028837A JP2001278858A JP 2001278858 A JP2001278858 A JP 2001278858A JP 2001028837 A JP2001028837 A JP 2001028837A JP 2001028837 A JP2001028837 A JP 2001028837A JP 2001278858 A JP2001278858 A JP 2001278858A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｎ−メチル−２−ピロリドンの新規製造方法
【解決手段】 Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）
は、第１の方法工程において触媒の存在下高温でアンモ
ニアをメタノールと反応させることによってモノメチル
アミン、ジメチルアミンおよびトリメチルアミンならび
にアンモニアを含んでいる混合物を製造し、アンモニア
を分離し、第２の方法工程において高温および過圧で上
記メチルアミンを含んでいる混合物をガンマ−ブチロラ
クトン（γ−ＢＬ）と少なくとも１のモノメチルアミン
対γ−ＢＬのモル比で反応させ、この反応生成物からＮ
ＭＰおよび未反応メチルアミンを分離し、そして未反応
メチルアミンをメタノールとアンモニアを反応させるた
めに上記第１の方法工程に戻すことによって製造され
る。
は、第１の方法工程において触媒の存在下高温でアンモ
ニアをメタノールと反応させることによってモノメチル
アミン、ジメチルアミンおよびトリメチルアミンならび
にアンモニアを含んでいる混合物を製造し、アンモニア
を分離し、第２の方法工程において高温および過圧で上
記メチルアミンを含んでいる混合物をガンマ−ブチロラ
クトン（γ−ＢＬ）と少なくとも１のモノメチルアミン
対γ−ＢＬのモル比で反応させ、この反応生成物からＮ
ＭＰおよび未反応メチルアミンを分離し、そして未反応
メチルアミンをメタノールとアンモニアを反応させるた
めに上記第１の方法工程に戻すことによって製造され
る。
Description
【０００１】
【発明の属する分野】本発明はＮ−メチル−２−ピロリ
ドン（＝１−メチル−２−ピロリジノン、ＮＭＰ）の製
造方法に関する。
ドン（＝１−メチル−２−ピロリジノン、ＮＭＰ）の製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＮＭＰは易揮発性、熱安定性、高極性お
よび非プロトン性特性のために、ポリマー用溶剤として
そして多数の有機合成、例えばアルキル化またはカルボ
ン酸やそれらの誘導体の製造用溶剤として適している。
よび非プロトン性特性のために、ポリマー用溶剤として
そして多数の有機合成、例えばアルキル化またはカルボ
ン酸やそれらの誘導体の製造用溶剤として適している。
【０００３】ＮＭＰは、特に、クラッキングガスからア
セチレンを分離し若しくはＣ４フラクションからブタジ
エンを分離し、芳香族を抽出し、またはガス洗浄器中の
酸性成分を吸収するために工業的に重要である。
セチレンを分離し若しくはＣ４フラクションからブタジ
エンを分離し、芳香族を抽出し、またはガス洗浄器中の
酸性成分を吸収するために工業的に重要である。
【０００４】ＮＭＰの工業的な製造は主として、管反応
器、例えばシャフト反応器中２００から３５０℃までお
よび過圧、例えば約１０ＭＰａでガンマ−ブチロラクト
ン（γ−ＢＬ）とモノメチルアミン（ＭＭＡ）との反応
によって行われる（ウルマンの工業化学百科事典（Ullm
ann's Encyclopedia of Industrial Chemistry）、第５
版、Ａ２２巻、４５８〜４５９頁（１９９３））。
器、例えばシャフト反応器中２００から３５０℃までお
よび過圧、例えば約１０ＭＰａでガンマ−ブチロラクト
ン（γ−ＢＬ）とモノメチルアミン（ＭＭＡ）との反応
によって行われる（ウルマンの工業化学百科事典（Ullm
ann's Encyclopedia of Industrial Chemistry）、第５
版、Ａ２２巻、４５８〜４５９頁（１９９３））。
【０００５】例えば、ＪＰ−Ａ−１０１５８２３８（ダ
ーウェント抄録（Derwent Abstr.）９８−３９３４４３
／３４）は水の存在下２５０から３００℃まででγ−Ｂ
Ｌと過剰のＭＭＡとを反応させてＮＭＰを形成させるこ
とを記載している。
ーウェント抄録（Derwent Abstr.）９８−３９３４４３
／３４）は水の存在下２５０から３００℃まででγ−Ｂ
Ｌと過剰のＭＭＡとを反応させてＮＭＰを形成させるこ
とを記載している。
【０００６】ＪＰ−Ａ−１１９０６６７（ダーウェント
抄録 ８９−２６０９１４／３６）は、γ−ＢＬと過剰
のＭＭＡとの反応によるＮＭＰの製造を開示しており、
その際反応後に未反応のまま残っているＭＭＡおよび更
には添加された水と一緒に副生成物として得られるジメ
チルアミン（ＤＭＡ）およびトリメチルアミン（ＴＭ
Ａ）もγ−ＢＬと過剰のＭＭＡとの反応に戻されてい
る。
抄録 ８９−２６０９１４／３６）は、γ−ＢＬと過剰
のＭＭＡとの反応によるＮＭＰの製造を開示しており、
その際反応後に未反応のまま残っているＭＭＡおよび更
には添加された水と一緒に副生成物として得られるジメ
チルアミン（ＤＭＡ）およびトリメチルアミン（ＴＭ
Ａ）もγ−ＢＬと過剰のＭＭＡとの反応に戻されてい
る。
【０００７】ＪＰ−Ａ−７２１８７５１（ダーウェント
抄録 ３５７９５Ｔ−Ｅ）は、γ−ＢＬまたはその開鎖
誘導体をＤＭＡおよび／またはＴＭＡと共に２００℃以
上で加熱することによるＮＭＰの合成を報告している。
１つの実施例では、２７０℃／３時間でのγ−ＢＬと水
性ＤＭＡとの反応によって８０％の収率でＮＭＰが得ら
れている。
抄録 ３５７９５Ｔ−Ｅ）は、γ−ＢＬまたはその開鎖
誘導体をＤＭＡおよび／またはＴＭＡと共に２００℃以
上で加熱することによるＮＭＰの合成を報告している。
１つの実施例では、２７０℃／３時間でのγ−ＢＬと水
性ＤＭＡとの反応によって８０％の収率でＮＭＰが得ら
れている。
【０００８】ＪＰ−Ａ−１１８６８６４（ダーウェント
抄録 ８９−２５９０００／３６）は、水の存在下で対
応するラクトンを第２級アミンと反応させ、中間体とし
て対応するＮ，Ｎ−ジアルキル−オメガ−ヒドロキシカ
ルボキサミドを経由してＮ−アルキル化ラクタムを製造
することを開示している。この特許出願の実施例１によ
れば、γ−ＢＬと水性ＤＭＡとの反応によってＮＭＰが
６０％の収率で得られ、そしてγ−ヒドロキシ酪酸のメ
チルアミドが追加的に形成されている。この出願による
更なる１つの実施例においてもγ−ＢＬとＤＭＡとの対
応する反応でＮＭＰの６０％の収率が報告されている。
抄録 ８９−２５９０００／３６）は、水の存在下で対
応するラクトンを第２級アミンと反応させ、中間体とし
て対応するＮ，Ｎ−ジアルキル−オメガ−ヒドロキシカ
ルボキサミドを経由してＮ−アルキル化ラクタムを製造
することを開示している。この特許出願の実施例１によ
れば、γ−ＢＬと水性ＤＭＡとの反応によってＮＭＰが
６０％の収率で得られ、そしてγ−ヒドロキシ酪酸のメ
チルアミドが追加的に形成されている。この出願による
更なる１つの実施例においてもγ−ＢＬとＤＭＡとの対
応する反応でＮＭＰの６０％の収率が報告されている。
【０００９】ＪＰ−Ａ−１１８６８６３（ダーウェント
抄録 ８９−２５８９９９／３６）は、水の存在下で対
応するラクトンを第３級アミンまたは第３級若しくは第
４級アンモニウム化合物と反応させ、対応するアルコー
ルを除去することによってＮ−アルキル化ラクタムを製
造することを記載している。この特許出願の実施例１に
よれば、γ−ＢＬと水性ＴＭＡとの反応によってＮＭＰ
が８％の収率で得られ、そして大量の副生成物、例えば
γ−ヒドロキシ酪酸のメチルアミド、２−ピロリドンお
よびγ−ヒドロキシ酪酸が形成されている。
抄録 ８９−２５８９９９／３６）は、水の存在下で対
応するラクトンを第３級アミンまたは第３級若しくは第
４級アンモニウム化合物と反応させ、対応するアルコー
ルを除去することによってＮ−アルキル化ラクタムを製
造することを記載している。この特許出願の実施例１に
よれば、γ−ＢＬと水性ＴＭＡとの反応によってＮＭＰ
が８％の収率で得られ、そして大量の副生成物、例えば
γ−ヒドロキシ酪酸のメチルアミド、２−ピロリドンお
よびγ−ヒドロキシ酪酸が形成されている。
【００１０】メチルアミン類、即ちモノメチルアミン
（ＭＭＡ）、ジメチルアミン（ＤＭＡ）およびトリメチ
ルアミン（ＴＭＡ）は触媒の存在下高温でアンモニアと
メタノールの（発熱）反応によって連続的な方法で工業
的に製造される（例えば：Kirk-Othmer、化学技術百科
事典（Encyclopedia of Chemical Technology）、第４
版、２巻、３７３〜３７５頁（１９９２）およびウルマ
ンの工業化学百科事典、第５版、Ａ１６巻、５３５〜５
４１頁（１９９０））。
（ＭＭＡ）、ジメチルアミン（ＤＭＡ）およびトリメチ
ルアミン（ＴＭＡ）は触媒の存在下高温でアンモニアと
メタノールの（発熱）反応によって連続的な方法で工業
的に製造される（例えば：Kirk-Othmer、化学技術百科
事典（Encyclopedia of Chemical Technology）、第４
版、２巻、３７３〜３７５頁（１９９２）およびウルマ
ンの工業化学百科事典、第５版、Ａ１６巻、５３５〜５
４１頁（１９９０））。
【００１１】使用される触媒は酸触媒、特に酸化シリコ
ン（シリカ、ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム（アルミ
ナ、Ａｌ２Ｏ３）、シリカ−アルミナ（ＳｉＯ２・Ａｌ
２Ｏ３）、酸化チタン（チタニア、ＴｉＯ２）、酸化タ
ングステン、ホスフェート（ＡｌＰＯ４）、ゼオライト
およびクレイのような固体酸触媒（方法１）またはコバ
ルト−、ニッケル−若しくは銅−含有触媒（例えば亜ク
ロム酸銅）のような金属触媒（方法２）である。上記触
媒は通常固定床として設置される。
ン（シリカ、ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム（アルミ
ナ、Ａｌ２Ｏ３）、シリカ−アルミナ（ＳｉＯ２・Ａｌ
２Ｏ３）、酸化チタン（チタニア、ＴｉＯ２）、酸化タ
ングステン、ホスフェート（ＡｌＰＯ４）、ゼオライト
およびクレイのような固体酸触媒（方法１）またはコバ
ルト−、ニッケル−若しくは銅−含有触媒（例えば亜ク
ロム酸銅）のような金属触媒（方法２）である。上記触
媒は通常固定床として設置される。
【００１２】方法１における反応温度は一般的に３００
から５００℃まで、特に３９０から４３０℃までであ
り、そして方法２における反応温度は一般的に１３０か
ら２５０℃までである。
から５００℃まで、特に３９０から４３０℃までであ
り、そして方法２における反応温度は一般的に１３０か
ら２５０℃までである。
【００１３】方法１においては、圧力は一般的に７９０
から３５５０ｋＰａまで、特に１５００から３０００ｋ
Ｐａまでであり；方法２は通常、水素の存在下で実施さ
れる。
から３５５０ｋＰａまで、特に１５００から３０００ｋ
Ｐａまでであり；方法２は通常、水素の存在下で実施さ
れる。
【００１４】アンモニアとメタノールとのこれら反応で
は、水と一緒に上記メチルアミン、即ちＭＭＡ、ＤＭＡ
およびＴＭＡの混合物が常に得られる。メチルアミンの
総選択性は約９４％であり；副反応では分解してＣＯ、
ＣＯ２、ＣＨ４、Ｈ２およびＮ２が形成される（例え
ば、K. Weissermel等、工業有機化学（Industrielle Or
ganische Chemie）、第３版、５３〜５４頁（１９９
０）参照）。
は、水と一緒に上記メチルアミン、即ちＭＭＡ、ＤＭＡ
およびＴＭＡの混合物が常に得られる。メチルアミンの
総選択性は約９４％であり；副反応では分解してＣＯ、
ＣＯ２、ＣＨ４、Ｈ２およびＮ２が形成される（例え
ば、K. Weissermel等、工業有機化学（Industrielle Or
ganische Chemie）、第３版、５３〜５４頁（１９９
０）参照）。
【００１５】本質的にアンモニア、水、場合により未反
応のメタノールおよびメチルアミンを含んでいる粗製反
応生成物は、技術的に複雑な連続的多段式蒸留（種々の
加圧蒸留と抽出蒸留の組合せ）によって分別される。メ
チルアミンの合成とそれらの単離に関する典型的なプロ
セスダイアグラムは、カーク・オスマー（Kirk-Othme
r）、化学技術百科事典、第４版、２巻、３７５頁（１
９９２）中の図２（これは本明細書で参照する）に示さ
れている。
応のメタノールおよびメチルアミンを含んでいる粗製反
応生成物は、技術的に複雑な連続的多段式蒸留（種々の
加圧蒸留と抽出蒸留の組合せ）によって分別される。メ
チルアミンの合成とそれらの単離に関する典型的なプロ
セスダイアグラムは、カーク・オスマー（Kirk-Othme
r）、化学技術百科事典、第４版、２巻、３７５頁（１
９９２）中の図２（これは本明細書で参照する）に示さ
れている。
【００１６】例えば、全体が技術的に複雑な蒸留列で
は、反応混合物からアンモニアとＴＭＡの一部が先ず分
離され、そして残存しているＴＭＡは引き続いて抽出カ
ラム中で水を使用して分離される。アンモニアは上記反
応に戻される。次の脱水カラム中で、ＭＭＡとＤＭＡが
頂部で分離され、そして別のカラム中で互いに分離され
る。メタノールは脱水カラムの側部出口で取り出されそ
して別のカラム中で水から分離され、そして合成に戻さ
れる。ＤＭＡとＴＭＡは同様に原則的にＮＨ３とメタノ
ールとの反応に戻すことができ、そしてＭＭＡ、ＤＭＡ
およびＴＭＡの混合物が上記反応条件下でＤＭＡおよび
ＴＭＡから再び形成される（熱力学的平衡；例えば、ウ
ルマンの工業化学百科事典、第５版、Ａ１６巻、５３７
頁（１９９０）参照）。
は、反応混合物からアンモニアとＴＭＡの一部が先ず分
離され、そして残存しているＴＭＡは引き続いて抽出カ
ラム中で水を使用して分離される。アンモニアは上記反
応に戻される。次の脱水カラム中で、ＭＭＡとＤＭＡが
頂部で分離され、そして別のカラム中で互いに分離され
る。メタノールは脱水カラムの側部出口で取り出されそ
して別のカラム中で水から分離され、そして合成に戻さ
れる。ＤＭＡとＴＭＡは同様に原則的にＮＨ３とメタノ
ールとの反応に戻すことができ、そしてＭＭＡ、ＤＭＡ
およびＴＭＡの混合物が上記反応条件下でＤＭＡおよび
ＴＭＡから再び形成される（熱力学的平衡；例えば、ウ
ルマンの工業化学百科事典、第５版、Ａ１６巻、５３７
頁（１９９０）参照）。
【００１７】メチルアミンの製造方法の更なる形態はジ
ェイ．ラミオウル（J. Ramioulle）等、炭化水素処理
（Hydrocarbon Processing）、１９８１年７月、１１３
〜１１７頁（例えば、この文書の１１７頁の図６参照）
（これも同様に本明細書で参照する）中に見られる。
ェイ．ラミオウル（J. Ramioulle）等、炭化水素処理
（Hydrocarbon Processing）、１９８１年７月、１１３
〜１１７頁（例えば、この文書の１１７頁の図６参照）
（これも同様に本明細書で参照する）中に見られる。
【００１８】アンモニア、メタノールおよびγ−ＢＬか
らＮＭＰを製造するための先行技術の方法の不利益は、
γ−ＢＬとの反応に必要なＭＭＡが先ず、メチルアミン
の合成から得られる粗製反応生成物から技術的に非常に
複雑な蒸留カスケード（連続して連結された複数の蒸留
カラム）によって単離されなければならない（上記した
ようにして）ということである。
らＮＭＰを製造するための先行技術の方法の不利益は、
γ−ＢＬとの反応に必要なＭＭＡが先ず、メチルアミン
の合成から得られる粗製反応生成物から技術的に非常に
複雑な蒸留カスケード（連続して連結された複数の蒸留
カラム）によって単離されなければならない（上記した
ようにして）ということである。
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、アン
モニア、メタノールおよびγ−ＢＬから高収量で（γ−
ＢＬに基づいて）そして高い時空収量でＮＭＰを製造す
るための、効率的で、選択的で、経済的で且つ技術的に
より複雑でない方法を見いだすことによって先行技術の
上記不利益を克服することである。
モニア、メタノールおよびγ−ＢＬから高収量で（γ−
ＢＬに基づいて）そして高い時空収量でＮＭＰを製造す
るための、効率的で、選択的で、経済的で且つ技術的に
より複雑でない方法を見いだすことによって先行技術の
上記不利益を克服することである。
【００２０】
【課題を解決するための手段】この課題がＮ−メチル−
２−ピロリドン（ＮＭＰ）を製造する方法によって達成
されることが見出され、そしてこの方法は、第１の方法
工程において触媒の存在下高温でアンモニアをメタノー
ルと反応させることによってモノメチルアミン、ジメチ
ルアミンおよびトリメチルアミンならびにアンモニアを
含んでいる混合物を製造し、アンモニアを分離し、第２
の方法工程において高温および過圧で上記メチルアミン
を含んでいる混合物をガンマ−ブチロラクトン（γ−Ｂ
Ｌ）と少なくとも１のモノメチルアミン対γ−ＢＬのモ
ル比で反応させ、この反応生成物からＮＭＰおよび未反
応メチルアミンを分離し、そして未反応メチルアミンを
メタノールとアンモニアを反応させる第１の方法工程に
戻すことを含んでいる。
２−ピロリドン（ＮＭＰ）を製造する方法によって達成
されることが見出され、そしてこの方法は、第１の方法
工程において触媒の存在下高温でアンモニアをメタノー
ルと反応させることによってモノメチルアミン、ジメチ
ルアミンおよびトリメチルアミンならびにアンモニアを
含んでいる混合物を製造し、アンモニアを分離し、第２
の方法工程において高温および過圧で上記メチルアミン
を含んでいる混合物をガンマ−ブチロラクトン（γ−Ｂ
Ｌ）と少なくとも１のモノメチルアミン対γ−ＢＬのモ
ル比で反応させ、この反応生成物からＮＭＰおよび未反
応メチルアミンを分離し、そして未反応メチルアミンを
メタノールとアンモニアを反応させる第１の方法工程に
戻すことを含んでいる。
【００２１】本発明により、メタノールとアンモニアと
の反応で得られる粗製反応生成物から個々のメチルアミ
ン、即ちＭＭＡ、ＤＭＡおよびＴＭＡまたは対応する二
元混合物（例えば、ＭＭＡ＋ＤＭＡ）を得るための技術
的に非常に複雑な分別を省略することができる。
の反応で得られる粗製反応生成物から個々のメチルアミ
ン、即ちＭＭＡ、ＤＭＡおよびＴＭＡまたは対応する二
元混合物（例えば、ＭＭＡ＋ＤＭＡ）を得るための技術
的に非常に複雑な分別を省略することができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】本発明の方法は次のようにして実
施することができる：アンモニアを酸触媒、特に好まし
くは固体酸触媒（例えば、ＡｌＯｘ）または金属触媒の
存在下、上記したような既知の先行技術の方法に従って
高温でメタノールと反応させて３種のメチルアミン、即
ちＭＭＡ、ＤＭＡおよびＴＭＡ、アンモニア、水ならび
に場合により未反応のメタノールから本質的になる混合
物を取得し、その際上記触媒は好ましくは反応器内に固
定床として設置されている。（第１の方法工程）。
施することができる：アンモニアを酸触媒、特に好まし
くは固体酸触媒（例えば、ＡｌＯｘ）または金属触媒の
存在下、上記したような既知の先行技術の方法に従って
高温でメタノールと反応させて３種のメチルアミン、即
ちＭＭＡ、ＤＭＡおよびＴＭＡ、アンモニア、水ならび
に場合により未反応のメタノールから本質的になる混合
物を取得し、その際上記触媒は好ましくは反応器内に固
定床として設置されている。（第１の方法工程）。
【００２３】この文脈で、「本質的に」とは、混合物中
の３種のメチルアミン、アンモニア、水および、存在す
る場合、メタノールの総含有量が少なくとも９５質量
％、好ましくは少なくとも９７質量％、特に少なくとも
９８質量％、特に好ましくは少なくとも９９質量％であ
ることを意味する。
の３種のメチルアミン、アンモニア、水および、存在す
る場合、メタノールの総含有量が少なくとも９５質量
％、好ましくは少なくとも９７質量％、特に少なくとも
９８質量％、特に好ましくは少なくとも９９質量％であ
ることを意味する。
【００２４】引き続いて、蒸留カラム中で、３種のメチ
ルアミン、アンモニア、水および場合により未反応のメ
タノールから本質的になる混合物からアンモニアを既知
の方法に従って頂部を経由して分離する（例えば、Kirk
-Othmer、化学技術百科事典、第４版、２巻、３７５頁
中の図２：反応器後の最初のカラム参照）。
ルアミン、アンモニア、水および場合により未反応のメ
タノールから本質的になる混合物からアンモニアを既知
の方法に従って頂部を経由して分離する（例えば、Kirk
-Othmer、化学技術百科事典、第４版、２巻、３７５頁
中の図２：反応器後の最初のカラム参照）。
【００２５】これによって３種のメチルアミン、水およ
び場合によりメタノールから本質的になる混合物が得ら
れる。この文脈で、「本質的に」とは、上記混合物中の
３種のメチルアミン、水および、存在する場合、メタノ
ールの総含有量が少なくとも９６質量％、好ましくは少
なくとも９７質量％、特に少なくとも９８質量％、特に
好ましくは少なくとも９９質量％であることを意味す
る。
び場合によりメタノールから本質的になる混合物が得ら
れる。この文脈で、「本質的に」とは、上記混合物中の
３種のメチルアミン、水および、存在する場合、メタノ
ールの総含有量が少なくとも９６質量％、好ましくは少
なくとも９７質量％、特に少なくとも９８質量％、特に
好ましくは少なくとも９９質量％であることを意味す
る。
【００２６】この混合物の水含有量は一般的に３０から
５０質量％まで、好ましくは３５から４５質量％までで
ある。
５０質量％まで、好ましくは３５から４５質量％までで
ある。
【００２７】この混合物のメタノール含有量は一般的に
０から１０質量％まで、好ましく３から７質量％までで
ある。
０から１０質量％まで、好ましく３から７質量％までで
ある。
【００２８】この混合物の残存アンモニア含有量は一般
的に０から１質量％まで、好ましくは０．１から０．８
質量％までである。
的に０から１質量％まで、好ましくは０．１から０．８
質量％までである。
【００２９】この混合物中のメチルアミンの質量比は一
般的に、ＭＭＡ：ＤＭＡ：ＴＭＡ＝（１〜１４）：（６
〜１２）：（０．２〜１２）、好ましくはＭＭＡ：ＤＭ
Ａ：ＴＭＡ＝（１〜２．７）：（２〜３）：（０．０７
〜２）である。
般的に、ＭＭＡ：ＤＭＡ：ＴＭＡ＝（１〜１４）：（６
〜１２）：（０．２〜１２）、好ましくはＭＭＡ：ＤＭ
Ａ：ＴＭＡ＝（１〜２．７）：（２〜３）：（０．０７
〜２）である。
【００３０】その後の抽出カラムおよび１つまたはそれ
より多くの蒸留カラム中で、この混合物中に存在するメ
タノールと水は全て、所望の場合、既知の方法に従って
濃縮して減少させるかまたはそれぞれ頂部と底部で分離
することができる（例えば、Kirk-Othmer、化学技術百
科事典、第４版、２巻、３７５頁中の図２：反応器後の
２つ目および３つ目のカラム参照）。
より多くの蒸留カラム中で、この混合物中に存在するメ
タノールと水は全て、所望の場合、既知の方法に従って
濃縮して減少させるかまたはそれぞれ頂部と底部で分離
することができる（例えば、Kirk-Othmer、化学技術百
科事典、第４版、２巻、３７５頁中の図２：反応器後の
２つ目および３つ目のカラム参照）。
【００３１】上記工程後に得られそして３種のメチルア
ミン、即ちＭＭＡ、ＤＭＡおよびＴＭＡ、場合により水
および場合によりメタノールから本質的になる混合物を
高温、好ましくは１８０から３５０℃まで、特に２００
から３００℃まで、特に好ましくは２３０から２７０℃
までそして過圧、好ましくは５から３００バールまで、
特に５０から１５０バールまででガンマ−ブチロラクト
ン（γ−ＢＬ）と反応させる。（第２の方法工程）。
ミン、即ちＭＭＡ、ＤＭＡおよびＴＭＡ、場合により水
および場合によりメタノールから本質的になる混合物を
高温、好ましくは１８０から３５０℃まで、特に２００
から３００℃まで、特に好ましくは２３０から２７０℃
までそして過圧、好ましくは５から３００バールまで、
特に５０から１５０バールまででガンマ−ブチロラクト
ン（γ−ＢＬ）と反応させる。（第２の方法工程）。
【００３２】ここで、ＭＭＡ対γ−ＢＬのモル比は少な
くとも１、好ましくは少なくとも１．０５、特に好まし
くは少なくとも１．１である。ＭＭＡ対γ−ＢＬのモル
比の好ましい範囲は１から２まで、好ましくは１．０５
から１．５まで、特に好ましくは１．１から１．２５ま
でである。
くとも１、好ましくは少なくとも１．０５、特に好まし
くは少なくとも１．１である。ＭＭＡ対γ−ＢＬのモル
比の好ましい範囲は１から２まで、好ましくは１．０５
から１．５まで、特に好ましくは１．１から１．２５ま
でである。
【００３３】上記反応は加圧反応器（オートクレーブ）
中バッチ様式でかまたは好ましくは、反応器内の流動性
に影響を与える内装物を備えていることができる管反応
器、例えばシャフト反応器中で連続的に実施することが
できる。
中バッチ様式でかまたは好ましくは、反応器内の流動性
に影響を与える内装物を備えていることができる管反応
器、例えばシャフト反応器中で連続的に実施することが
できる。
【００３４】指示された条件下での反応器中における反
応混合物の滞留時間は一般的に１から６時間、好ましく
は１．５から５時間まで、特に好ましくは２から４時間
までである。
応混合物の滞留時間は一般的に１から６時間、好ましく
は１．５から５時間まで、特に好ましくは２から４時間
までである。
【００３５】この反応のためには、少なくとも９８質量
％、好ましくは少なくとも９９質量％の純度を有するガ
ンマ−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）を使用することが好
ましい。
％、好ましくは少なくとも９９質量％の純度を有するガ
ンマ−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）を使用することが好
ましい。
【００３６】必要なγ−ＢＬは、気相中、金属触媒（例
えば、銅触媒）上、高温で１，４−ブタンジオールの吸
熱環化脱水によるかまたは金属触媒上、過圧および高温
で無水マレイン酸の選択的水素添加によって、そしてそ
れぞれの場合に、引き続いて蒸留精製することによって
既知の方法で取得することができる（ウルマンの工業化
学百科事典、第５版、Ａ４巻、４９６頁（１９８
５））。
えば、銅触媒）上、高温で１，４−ブタンジオールの吸
熱環化脱水によるかまたは金属触媒上、過圧および高温
で無水マレイン酸の選択的水素添加によって、そしてそ
れぞれの場合に、引き続いて蒸留精製することによって
既知の方法で取得することができる（ウルマンの工業化
学百科事典、第５版、Ａ４巻、４９６頁（１９８
５））。
【００３７】得られる反応生成物はＮＭＰ、未反応メチ
ルアミン（特に、未反応ＤＭＡおよびＴＭＡ）、水、少
量の副生成物、場合によりメタノールおよび場合により
未反応γ−ＢＬを含んでいる。
ルアミン（特に、未反応ＤＭＡおよびＴＭＡ）、水、少
量の副生成物、場合によりメタノールおよび場合により
未反応γ−ＢＬを含んでいる。
【００３８】一般的に、指示された反応条件下でのこの
方法工程におけるγ−ＢＬ変換は９５％以上、特に９７
％以上、非常に特に好ましくは９９％以上である。
方法工程におけるγ−ＢＬ変換は９５％以上、特に９７
％以上、非常に特に好ましくは９９％以上である。
【００３９】上記反応生成物の副生成物含有量は典型的
には５質量％未満、特に３．５質量％未満、非常に特に
好ましくは２質量％未満である。
には５質量％未満、特に３．５質量％未満、非常に特に
好ましくは２質量％未満である。
【００４０】所望の方法生成物ＮＭＰは単段式または多
段式分別蒸留によって上記反応生成物から単離される。
段式分別蒸留によって上記反応生成物から単離される。
【００４１】例えば、蒸留による反応生成物の仕上げは
２段階で実施することができ、その際ＤＭＡおよびＴＭ
Ａならびに依然として存在する全てのＭＭＡは第１の蒸
留段階で蒸留物として頂部で取り出されそして水は頂部
で分離され、そして純粋なＮＭＰは第２の蒸留段階にお
いて側部取り出し口で取り出される。
２段階で実施することができ、その際ＤＭＡおよびＴＭ
Ａならびに依然として存在する全てのＭＭＡは第１の蒸
留段階で蒸留物として頂部で取り出されそして水は頂部
で分離され、そして純粋なＮＭＰは第２の蒸留段階にお
いて側部取り出し口で取り出される。
【００４２】蒸留による反応生成物の仕上げで得られた
メチルアミン、特にＤＭＡおよびＴＭＡは、本発明に従
って、アンモニアをメタノールと反応させる第１の方法
工程に戻される。
メチルアミン、特にＤＭＡおよびＴＭＡは、本発明に従
って、アンモニアをメタノールと反応させる第１の方法
工程に戻される。
【００４３】対応して、得られたメタノールも第１の方
法工程に戻すことができる。
法工程に戻すことができる。
【００４４】本発明の方法では、ＮＭＰを形成する選択
性（γ−ＢＬに基づく）は、９５％を超えるγ−ＢＬ変
換で、９０％以上、特に９３％以上、非常に特に好まし
くは少なくとも９５％である。
性（γ−ＢＬに基づく）は、９５％を超えるγ−ＢＬ変
換で、９０％以上、特に９３％以上、非常に特に好まし
くは少なくとも９５％である。
【００４５】
【発明の効果】ＤＭＡとＴＭＡもγ−ＢＬと反応する
が、これらの各々の場合において副生成物が形成される
ためＮＭＰは非常に低い選択性および収量でしか得られ
ないことが先行技術から既知であったので、ＭＭＡ、Ｄ
ＭＡおよびＴＭＡをγ−ＢＬと反応させそして引き続い
て未反応メチルアミンをＮＨ３とメタノールとの反応に
戻す本発明の方法が非常に高い選択性およびＮＭＰ形成
収量（γ−ＢＬに基づく）を達成することは驚くべきこ
とである。
が、これらの各々の場合において副生成物が形成される
ためＮＭＰは非常に低い選択性および収量でしか得られ
ないことが先行技術から既知であったので、ＭＭＡ、Ｄ
ＭＡおよびＴＭＡをγ−ＢＬと反応させそして引き続い
て未反応メチルアミンをＮＨ３とメタノールとの反応に
戻す本発明の方法が非常に高い選択性およびＮＭＰ形成
収量（γ−ＢＬに基づく）を達成することは驚くべきこ
とである。
【００４６】この事実は以下の実施例１〜４で説明す
る。
る。
【００４７】以下の実施例１および２は、これらの各々
の場合において、γ−ＢＬが５℃〜室温でさえも過剰の
メチルアミン、即ちＭＭＡおよび／またはＴＭＡの水溶
液と事実上定量的に反応して対応するγ−ヒドロキシ酪
酸のメチルアミドが得られることを示している。
の場合において、γ−ＢＬが５℃〜室温でさえも過剰の
メチルアミン、即ちＭＭＡおよび／またはＴＭＡの水溶
液と事実上定量的に反応して対応するγ−ヒドロキシ酪
酸のメチルアミドが得られることを示している。
【００４８】実施例２は、γ−ＢＬとＭＭＡまたはＤＭ
Ａとから得られるアミド、即ちγ−ヒドロキシ酪酸モノ
メチルアミドまたはγ−ヒドロキシ酪酸ジメチルアミド
ならびに、式：
Ａとから得られるアミド、即ちγ−ヒドロキシ酪酸モノ
メチルアミドまたはγ−ヒドロキシ酪酸ジメチルアミド
ならびに、式：
【００４９】
【化１】
【００５０】のγ−ＢＬとＴＭＡとから室温でさえも得
られる内部塩（internal salt、「ＴＭＡ−ＢＬアダク
ト」）が高温、好ましくは２００℃以上で、環化および
水またはメタノールの脱離によってＮＭＰに変換され得
ることを示している。
られる内部塩（internal salt、「ＴＭＡ−ＢＬアダク
ト」）が高温、好ましくは２００℃以上で、環化および
水またはメタノールの脱離によってＮＭＰに変換され得
ることを示している。
【００５１】本発明に従って、同様な条件下では、モノ
メチルアミドからＮＭＰへの環化の方がジメチルアミド
またはＴＭＡ−ＢＬアダクトの環化より顕著に迅速に進
行することが認められた。ＮＭＰへの環化が水溶液中ま
たは水の不存在下のどちらでも実施できることも見いだ
された。無水条件下では、ＤＭＡまたはＴＭＡから出発
するＮＭＰの収量はこれらの反応が水の存在下で行われ
るときより顕著に低い（実施例２ａおよび２ｂ）。
メチルアミドからＮＭＰへの環化の方がジメチルアミド
またはＴＭＡ−ＢＬアダクトの環化より顕著に迅速に進
行することが認められた。ＮＭＰへの環化が水溶液中ま
たは水の不存在下のどちらでも実施できることも見いだ
された。無水条件下では、ＤＭＡまたはＴＭＡから出発
するＮＭＰの収量はこれらの反応が水の存在下で行われ
るときより顕著に低い（実施例２ａおよび２ｂ）。
【００５２】しかしながら、ＤＭＡまたはＴＭＡをγ−
ＢＬと２５５℃で３時間反応させて得られるＮＭＰの収
率は、実施例２ではせいぜい僅か６３％である。ＤＭＡ
またはＴＭＡを用いるこれらの反応では、γ−ヒドロキ
シ酪酸ジメチルアミドまたはＴＭＡ−ＢＬアダクトのよ
うなかなりの量の副生成物が反応生成物中に存在してい
るので、各々の場合においてγ−ＢＬ変換は対応するＮ
ＭＰの生成より顕著に高い。
ＢＬと２５５℃で３時間反応させて得られるＮＭＰの収
率は、実施例２ではせいぜい僅か６３％である。ＤＭＡ
またはＴＭＡを用いるこれらの反応では、γ−ヒドロキ
シ酪酸ジメチルアミドまたはＴＭＡ−ＢＬアダクトのよ
うなかなりの量の副生成物が反応生成物中に存在してい
るので、各々の場合においてγ−ＢＬ変換は対応するＮ
ＭＰの生成より顕著に高い。
【００５３】更に、本発明によって、γ−ヒドロキシ酪
酸モノメチルアミドおよびγ−ヒドロキシ酪酸ジメチル
アミドは過剰のＭＭＡまたはＤＭＡの存在下約８０℃を
超える温度では互いに非常に容易に変換される、即ちこ
れら２つのアミド間では高温で熱力学的平衡が確立され
ることが認められた（実施例３参照）。
酸モノメチルアミドおよびγ−ヒドロキシ酪酸ジメチル
アミドは過剰のＭＭＡまたはＤＭＡの存在下約８０℃を
超える温度では互いに非常に容易に変換される、即ちこ
れら２つのアミド間では高温で熱力学的平衡が確立され
ることが認められた（実施例３参照）。
【００５４】更に、本発明によって、ＭＭＡとＤＭＡの
等モル混合物とモル過剰のγ−ＢＬ（ＭＭＡ＋ＤＭＡに
基づいて）との反応（その際、ＭＭＡはγ−ＢＬに基づ
いて少なくとも等モル量で存在する）によって、動力学
的に制御された反応において室温で２つの対応するアミ
ド（ヒドロキシ酪酸モノメチルアミンおよびγ−ヒドロ
キシ酪酸ジメチルアミド）の混合物が約３：１の比率
（主要構成成分であるモノメチルアミドとして）で先ず
形成されることが認められた（実施例４）。温度を約８
０℃に上昇させると、２つの対応するアミド間で熱力学
的平衡が確立され、そしてこれはモノメチルアミドの側
で更に一層明確である。２７０℃では、上記の比は約
４：１に移動する（ここでも再び、主要構成成分として
モノアミドを有する）。
等モル混合物とモル過剰のγ−ＢＬ（ＭＭＡ＋ＤＭＡに
基づいて）との反応（その際、ＭＭＡはγ−ＢＬに基づ
いて少なくとも等モル量で存在する）によって、動力学
的に制御された反応において室温で２つの対応するアミ
ド（ヒドロキシ酪酸モノメチルアミンおよびγ−ヒドロ
キシ酪酸ジメチルアミド）の混合物が約３：１の比率
（主要構成成分であるモノメチルアミドとして）で先ず
形成されることが認められた（実施例４）。温度を約８
０℃に上昇させると、２つの対応するアミド間で熱力学
的平衡が確立され、そしてこれはモノメチルアミドの側
で更に一層明確である。２７０℃では、上記の比は約
４：１に移動する（ここでも再び、主要構成成分として
モノアミドを有する）。
【００５５】
【実施例】実施例１ γ−ＢＬおよびＭＭＡまたはＤＭＡから開鎖アミドの製
造 これらの反応は丸底フラスコ中で氷冷しながら実施し、
そして対応するアミン水溶液をこのフラスコに入れそし
てγ−ＢＬを５℃の内部温度で滴下して加えた。収率は
各々の場合において、ＧＣによって面積％として測定し
た。
造 これらの反応は丸底フラスコ中で氷冷しながら実施し、
そして対応するアミン水溶液をこのフラスコに入れそし
てγ−ＢＬを５℃の内部温度で滴下して加えた。収率は
各々の場合において、ＧＣによって面積％として測定し
た。
【００５６】 １ａ） γ−ＢＬとＭＭＡの反応 出発物質： ４０％濃度のＭＭＡ溶液 ６５ｍｌ（０．７５モル） γ−ＢＬ ２２ｇ（０．２５モル） 収率： ＞９９．５％のＮ−メチル−γ−ヒドロキシブチラミド １ｂ） γ−ＢＬとＤＭＡの反応 出発物質： ４０％濃度のＤＭＡ溶液 ９５ｍｌ（０．７５モル） γ−ＢＬ ２２ｇ（０．２５モル） 収率： ＞９９．５％のＮ，Ｎ−ジメチル−γ−ヒドロキシブチラミド １ｃ） γ−ＢＬとＭＭＡ／ＤＭＡ混合物の反応 出発物質： ４０％濃度のＭＭＡ溶液 ６５ｍｌ（０．７５モル） ４０％濃度のＤＭＡ溶液 ９５ｍｌ（０．７５モル） γ−ＢＬ ４４ｇ（０．５モル） 収率： ７６．３％のＮ−メチル−γ−ヒドロキシブチラミド ２３．６％のＮ，Ｎ−ジメチル−γ−ヒドロキシブチラミド 実施例２ γ−ＢＬとＭＭＡ、ＤＭＡまたはＴＭＡからＮＭＰを得
る反応 ２ａ）対応するアミン水溶液の使用 反応は３００ｍｌのオートクレーブ中で実施した。適当
なアミンを先ず水溶液として上記オートクレーブに入
れ、そしてγ−ＢＬを徐々に添加した；各々の場合にお
いて、対応するアミド（上記したような）またはＴＭＡ
の場合には対応する内部塩（ＴＭＡ−ＢＬアダクト）が
発熱反応で形成された。オートクレーブを閉めた後、こ
れを２０バールのＮ２で加圧し、２５５℃に加熱し、こ
の温度で３時間維持し、そしてその後再度冷却した。γ
−ＢＬの変換および対応するＮＭＰの収率は各々の場合
において、ＧＣによって面積％として測定した。結果：
る反応 ２ａ）対応するアミン水溶液の使用 反応は３００ｍｌのオートクレーブ中で実施した。適当
なアミンを先ず水溶液として上記オートクレーブに入
れ、そしてγ−ＢＬを徐々に添加した；各々の場合にお
いて、対応するアミド（上記したような）またはＴＭＡ
の場合には対応する内部塩（ＴＭＡ−ＢＬアダクト）が
発熱反応で形成された。オートクレーブを閉めた後、こ
れを２０バールのＮ２で加圧し、２５５℃に加熱し、こ
の温度で３時間維持し、そしてその後再度冷却した。γ
−ＢＬの変換および対応するＮＭＰの収率は各々の場合
において、ＧＣによって面積％として測定した。結果：
【００５７】
【表１】
【００５８】２ｂ） 対応する無水アミンの使用 反応は２ａ）項で記載したようにして３００ｍｌのオー
トクレーブ中で実施し、その際各々の場合においてアミ
ンは密閉オートクレーブ中加圧下で縮合させた。γ−Ｂ
Ｌを添加した後、その後の手順は２ａ）項のとおりであ
った。結果：
トクレーブ中で実施し、その際各々の場合においてアミ
ンは密閉オートクレーブ中加圧下で縮合させた。γ−Ｂ
Ｌを添加した後、その後の手順は２ａ）項のとおりであ
った。結果：
【００５９】
【表２】
【００６０】実施例３ Ｎ，Ｎ−ジメチル−γ−ヒドロキシブチラミドとＭＭＡ
のアルキル交換反応 上記ジメチルアミド６５ｇ（０．５モル）および４０％
濃度のＭＭＡ水溶液８６ｍｌ（１モル）を５００ｍｌの
丸底フラスコに入れ、そして８０℃で１時間加熱した。
７．６％の対応するモノメチルアミドが生成物中で検出
された。
のアルキル交換反応 上記ジメチルアミド６５ｇ（０．５モル）および４０％
濃度のＭＭＡ水溶液８６ｍｌ（１モル）を５００ｍｌの
丸底フラスコに入れ、そして８０℃で１時間加熱した。
７．６％の対応するモノメチルアミドが生成物中で検出
された。
【００６１】実施例４ γ−ＢＬとＭＭＡ／ＤＭＡ混合物との反応 ０．７５モルのＭＭＡ溶液および０．７５モルのＤＭＡ
溶液（各々水中４０％の濃度）を丸底フラスコに入れ、
そして氷冷しながら５℃でγ−ＢＬと混合した。続いて
この溶液を、２７０℃の管中で１０分の滞留時間で通過
させた。生成物は各々の場合においてＧＣで分析した
（面積％で報告されている）。結果：
溶液（各々水中４０％の濃度）を丸底フラスコに入れ、
そして氷冷しながら５℃でγ−ＢＬと混合した。続いて
この溶液を、２７０℃の管中で１０分の滞留時間で通過
させた。生成物は各々の場合においてＧＣで分析した
（面積％で報告されている）。結果：
【００６２】
【表３】
【００６３】実施例５ γ−ＢＬとメチルアミン混合物との反応 実施例２に類似する方法を使用して、０．１モルのＭＭ
Ａ、０．１７３モルのＤＭＡおよび０．２９モルのＴＭ
Ａ（これらは各々の場合において４０％濃度の水溶液と
して）の混合物を０．０９モルのγ−ＢＬと共に２５５
℃で３時間加熱した。ＮＭＰの収率は９４．８％（０．
０８５３モル）であった。
Ａ、０．１７３モルのＤＭＡおよび０．２９モルのＴＭ
Ａ（これらは各々の場合において４０％濃度の水溶液と
して）の混合物を０．０９モルのγ−ＢＬと共に２５５
℃で３時間加熱した。ＮＭＰの収率は９４．８％（０．
０８５３モル）であった。
フロントページの続き (72)発明者 ヨハン−ペーター メルダー ドイツ連邦共和国 ベール−イッゲルハイ ム フィヒテンシュトラーセ ２ (72)発明者 カール−ハインツ ロス ドイツ連邦共和国 グリューンシュタット アム ビルトシュトック ２ (72)発明者 マルティン ルドロフ ドイツ連邦共和国 ヴァイゼンハイム ア ム ヘンゲル ６ (72)発明者 イェルク リーベ 東京都世田谷区尾山台１−９−19
Claims (8)
- 【請求項１】 第１の方法工程において触媒の存在下高
温でアンモニアをメタノールと反応させることによって
モノメチルアミン、ジメチルアミンおよびトリメチルア
ミンならびにアンモニアを含んでいる混合物を製造し、
アンモニアを分離し、第２の方法工程において高温およ
び過圧で上記メチルアミンを含んでいる混合物をガンマ
−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）と少なくとも１のモノメ
チルアミン対γ−ＢＬのモル比で反応させ、この反応生
成物からＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）および
未反応メチルアミンを分離し、そして未反応メチルアミ
ンをメタノールとアンモニアを反応させるために上記第
１の方法工程に戻すことを含んでいる、ＮＭＰの製造方
法。 - 【請求項２】 上記第１の方法工程の反応が固体酸触媒
の存在下３００〜５００℃で連続的に実施される、請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 第１の方法工程で得られアンモニアを分
離した後の混合物が上記３種のメチルアミン、水および
メタノールを少なくとも９６質量％の含有量で有してい
る、請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 上記第２の方法工程の反応が２００〜３
００℃で実施される、請求項１から３までのいずれか１
項記載の方法。 - 【請求項５】 上記第２の方法工程の反応が５０〜１５
０バールの圧力で実施される、請求項１から４までのい
ずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 上記第２の方法工程におけるモノメチル
アミン対γ−ＢＬのモル比が１．０５〜１．５である、
請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項７】 上記第２の方法工程の反応が管反応器中
１．５〜５時間の反応器中滞留時間で連続的に実施され
る、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項８】 上記第１の方法工程に戻される上記未反
応メチルアミンがジメチルアミンおよびトリメチルアミ
ンである、請求項１から７までのいずれか１項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10004909A DE10004909A1 (de) | 2000-02-04 | 2000-02-04 | Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) |
| DE10004909.5 | 2000-02-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001278858A true JP2001278858A (ja) | 2001-10-10 |
Family
ID=7629805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001028837A Withdrawn JP2001278858A (ja) | 2000-02-04 | 2001-02-05 | Ｎ−メチル−２−ピロリドンの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6348601B2 (ja) |
| EP (1) | EP1125923B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001278858A (ja) |
| AT (1) | ATE296285T1 (ja) |
| DE (2) | DE10004909A1 (ja) |
| MY (1) | MY124507A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020083789A (ja) * | 2018-11-19 | 2020-06-04 | 昭和電工株式会社 | Ｎ−メチル環状アミドの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP4350269B2 (ja) * | 2000-05-11 | 2009-10-21 | 高砂香料工業株式会社 | 化粧料添加用組成物 |
| US6603021B2 (en) * | 2001-06-18 | 2003-08-05 | Battelle Memorial Institute | Methods of making pyrrolidones |
| US7199250B2 (en) * | 2002-12-20 | 2007-04-03 | Battelle Memorial Institute | Process for producing cyclic compounds |
| US6828277B2 (en) * | 2003-03-24 | 2004-12-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of N-aryl-2-lactam and N-alkyl-2-lactam by reductive amination of lactones with aryl and alkyl nitro compounds |
| US6906201B2 (en) | 2003-03-24 | 2005-06-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of N-(methyl aryl)-2-lactam, N-(methyl cycloalkyl)-2-lactam and N-alkyl-2-lactam by reductive amination of lactones with aryl and alkyl cyano compounds |
| US6828278B2 (en) * | 2003-03-24 | 2004-12-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production of N-aryl-2-lactam and N-cycloalkyl-2-lactam by reductive amination of lactones with arly amines |
| KR100565474B1 (ko) * | 2004-02-18 | 2006-03-30 | 씨엠에스테크놀로지(주) | Ｎ-메틸-2-피롤리돈의 제조방법 |
| US7153978B2 (en) * | 2004-03-03 | 2006-12-26 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Method for purifying N-methyl-2-pyrrolidone |
| US9090560B2 (en) | 2013-09-04 | 2015-07-28 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for microwave assisted synthesis of N-methyl pyrrolidone |
| WO2017021976A1 (en) | 2015-07-31 | 2017-02-09 | Council Of Scientific & Industrial Research | An improved process for the selective production of n-methyl-2-pyrrolidone (nmp) |
| CN105175306A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-12-23 | 张铨望 | 一种n-甲基吡咯烷酮的合成方法 |
Family Cites Families (9)
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