JPH02273653A - ３―置換アミノアクリル酸エステル類の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、３−置換アミノアクリル酸エステル類の新
規な製造法に関するものである。

３−置換アミノアクリル酸エステル類は、医薬等を製造
する上での反応試剤として極めて有効なものであり、分
子内に炭素−炭素二重結合に隣接して種々の置換や反応
が可能なアミノ基およびアルコキシカルボニル基を持つ
という、その特異な骨格により合成原料としての反応性
に冨み、今後の広範な用途が期待されるものである。

（従来技術の説明） 従来、３−Ｉｎアミノアクリル酸エステル類は、アセチ
レンモノカルボン酸（「プロピオール酸」または「プロ
パルギル酸」とも称する。）をエステル化後、アミン化
合物と反応させる方法および３−Ｉ！換テアミノアクロ
レイン転位反応によって得られていた。

前者の方法としては、例えば、１０％濃度に調製された
硫酸の無水メタノール溶液でアセチレンモノカルボン酸
を２日間加熱還流してアセチレンモノカルボン酸メチル
エステルを製造し、次いで、２０℃に調製された前記ア
セチレンモノカルボン酸メチルエステルのテトラヒドロ
フラン溶液中ヘジメチルアミンを添加することにより３
−ジメチルアミノアクリル酸メチル°エステルが製造さ
れることがヘルヴエチカ・ケミ力・アクタ（Ｈｅｌｖｅ
ｔｉｃａＣｈｅｍｉｃａ　Ａｃｔａ）誌第５２巻２６５
１頁（１９６９年）に記載されている。さらに、ｎ−ブ
チルアミンの無水エーテル溶液を撹拌し氷冷しながら、
この溶液中にアセチレンモノカルボン酸メチルエステル
を１時間滴下し、室温で４８時間反応させた後、１２Ｔ
ｏｒｒ、１２５〜１３０℃の条件下で蒸留すると、無色
の容易に流動する液体として３−ブチルアミノアクリル
酸メチルエステルが得られることがケミ・バー（Ｃｈｅ
ｍ、Ｂｅｒ、）誌第９９巻２５３９頁（１９６６年）に
記載されている。

また、後者の方法としては、例えば、３−メトキシ−３
−（ジメチルアミノ）アクロレインがトリクロロメタン
中で６０°Ｃで加熱される場合、異性体のトランス−３
−（ジメチルアミノ）アク′リル酸メチルエステルに転
化することがアンジェウ・ケミカル・インターナシラナ
ル・エディシシン（Ａｎｇｅｗ、Ｃｈｅｓ、Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔ、Ｅｄｉｔ、）誌第７巻第６号４６０真（１９６
８年）に記載されている。

しかしながら、前記の３−置換アミノアクリル酸エステ
ル類を製造する従来技術は、何れも、原料であるアセチ
レンモノカルボン酸や３−置換アミノアクロレインなど
の入手が困難である上に、生成される３−置換アミノア
クリル酸エステル類の収率が低い（例えば、前記アンジ
エウ・ケミカル・インターナシラナル・エデイジョン誌
第７巻第６号４６０頁に記載の製造法では５７％となっ
ている。）から構成される装置換アミノアクリル酸エス
テル類の収率は高くても、その生成反応に長時間を要す
る（例えば、前記ケミ・バー誌第９９巻２５３９頁に記
載の製造法では、収率は８８％であるが、反応時間は前
述の如り４８時間も要する。）という欠点があったので
ある。

また一方、一般式　ＲＩ−０−ＣＨ＝Ｃ（Ｒｚ）−ＣＮ
　　で表される３−アルコキシアクリロニトリルを一般
式Ｒ３−Ｎ（Ｒ，）−Ｈで表されるアミンと反応させて
一般式　Ｒ３−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ）１．Ｃ（Ｒ１）−ＣＮ
　　で表される３−アミノアクリロニトリルを製造する
方法（特開昭５５−１３０９５０号公報）や一般式　Ｒ
，−０−Ｃ）１．Ｃ（ＣＮ）−Ｃ）ｔｏで表されるアル
コキシメチレンシアノアセトアルデヒド類を一般式　Ｒ
３−Ｎ（Ｒ４）−Ｈで表されるアミンと反応させて一般
式　Ｒ３−Ｎ（Ｒ４）−ＣＨ，Ｃ（ＣＮ）−ＣＨＯで表
されるアミノメチレンシアノアセトアルデヒド類を製造
する方法（特開昭５９−４８４５１号公報）などが提案
されている。

しかしながら、これらの製造法においては、アミンは、
アルコキシ基と反応するのみならず、シアン基やアセト
アルデヒド基とも反応し、従って、目的生成物である３
−アミノアクリロニトリルやアミノメチレンシアノアセ
トアルデヒド類の反応選択率が悪いなどの問題があった
のである。さらに、前者の製造法では、アミンとして、
例えば塩基性の低い芳香族アミンのような、３−アルコ
キシアクリロニトリルと容易には反応しないか又は完全
には反応しないアミンを反応させる場合には、反応に長
時間を要するか、または反応時間を短縮しようとすれば
、反応に触媒作用を及ぼし、最終生成物中には存在しな
い第二の反応性アミン（例えば、アンモニア、モルホリ
ッまたはピコリン等）を添加しなければならないなどの
欠点があり、また、後者の製造法では、反応を円滑に進
めるために使用する反応溶媒の使用量が多いか、または
反応溶媒を使用しない場合には、アミンを過剰量に使用
することが多（、これら反応溶媒または過剰のアミンの
回収に多くのコストがかかるとともに、回収操作が煩雑
になるなどの欠点があったのである。

〔発明が解決しようとする課題〕

公知の３−置換アミノアクリル酸エステル類の製造法は
、前述のように、例えば、原料の入手が困難であったり
、目的生成物の収率が低かったり、また、目的生成物の
選択率が低がったり、反応に長時間を要したり、反応溶
媒の使用量が多かったりなどの種々の問題点があったの
である。

そこで、この発明の目的は、容易に入手し得る原料を用
い、新規反応により高収率で３−置換アミノアクリル酸
エステル類を製造し得る方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、前述したような公知の方法における種々
の欠点を改善できる３−置換アミノアクリル酸エステル
類の製造法を確立すべく鋭意研究を行った。その結果、
３−アルコキシアクリル酸エステル類とアミン類とを反
応させれば、極めて容易に、そして、高収率かつ高選択
率で目的物である３−置換アミノアクリル酸エステル類
を製造し得ることができることを見い出し、この発明を
完成するに至ったのである。

すなわち、この発明は、３−アルコキシアクリル酸エス
テル類とアミン類とを反応させることを特徴とする３−
置換アミノアクリル酸エステル類の製造法に関する。

〔本発明の各要件の詳しい説明〕

以下に、この発明の方法を詳しく説明する。

この発明の方法にお゛いては、好ましくは反応に不活性
な溶媒の存在下に、３−アルコキシアクリル酸エステル
類とアミン類とを反応させて３−置換アミノアクリル酸
エステル類を製造するのであるが、この反応は、新規な
反応である。

この発明の方法における原料の３−アルコキシアクリル
酸エステル類は、通常液体として取り扱われるものであ
り、次の一般式ＣＩ）で表すことができる。

Ｒ＋　　ＯＣＨ＝ＣＨＣ００Ｒｚ　　　　（１）該一般
式（１）において、Ｒ９としては、炭素数が例えば１〜
５である低級アルキル基が挙げられる。また、Ｒ２とし
ては、炭素数１〜８の直鎖または分枝鎖のアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基および炭素数３〜８の脂環
式炭化水素基、炭素数６〜８の芳香族炭化水素基等の環
状炭化水素基などが挙げられるが、これらは全て反応を
阻害しない置換基を有していてもよい、これら３−アル
コキシアクリル酸エステル類の具体例としては、上記一
般式ＣＩ）におけるＲ９が、メチル、エチル、ｎ−（ま
たはｉ　−）プロピル、ｎ−（またはｉ−）ブチル、５
ｅｃ−ブチル、ｎ−（またはｉ−）ペンチルなどのアル
キル基であり、Ｒ２が、メチル、エチル、ｎ−（または
ｉ−）プロピル、ｎ−（または１−）ブチル、５ｅｃ−
ブチル、ｎ−（またはｉ−）ペンチル、ｎ−（またはｉ
−）ヘキシル、ｎ−（またはｉ−）ヘプチル、ｎ−（ま
たはｉ−）オクチルなどのアルキル基、ビニル、アリル
、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２
−ブテニル、２−メチルアリル、１−ペンテニル、１−
ヘキセニルなどのアルケニル基、エチニル、プロパルギ
ルなどのアルキニル基、シクロプロピル、シクロブチル
、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへブチル、
シクロオクチル、１−シクロプロペニル、１−シクロブ
テニル、１−シクロペンテニル、１−シクロヘキセニル
などの脂環式炭化水素基、フェニル、トリル、キシリル
、ベンジル、フェネチルなどの芳香族炭化水素基である
３−アルコキシアクリル酸エステル類が挙げられ、特に
、３−メトキシアクリル酸メチル、３−メトキシアクリ
ル酸エチル、３−メトキシアクリル酸プロピル、３−メ
トキシアクリル酸ブチル、３−エトキシアクリル酸メチ
ル、３−エトキシアクリル酸エチル、３−エトキシアク
リル酸プロピル、３−エトキシアクリル酸ブチルなどを
好適に挙げることができる。これら３−アルコキシアク
リル酸エステル類は、例えば、アクリル酸エステル類を
原料に、これと脂肪族アルコールと酸素とを、パラジウ
ム金属またはその塩類と亜硝酸エステルの存在下に、接
触酸化反応させて、−旦、アクリル酸エステル類のアセ
タール化生成物である３、３−ジアルコキシプロピオン
酸エステル類を製造しく特公昭６１−３６７３３号公報
参照。）、このアセタール化生成物を、公知の方法、例
えば、酸触媒の存在下に加熱して脱アルコールする（Ｊ
。

Ｃｈｅａ＋、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　（Ｓ）　、　１９８５
＋　ｐ、８０およびＪ、Ｃｈｅｍ、Ｒｅ５ｅａ−ｒｃｈ
　（Ｍ）　、　１９８５．　ｐ、０９８７〜ｐ、　０９
９６参照、）ことによって、容易にしかも高収率に製造
できるし、また、これら３−アルコキシアクリル酸エス
テル類の製造原料であるアクリル酸エステル類も工業的
規模で容易に入手が可能である： この発明の方法におけるもう一つの原料であるアミン類
は、次の一般式（ＩＩ）で表すことができる。

該一般式において、Ｒ２およびＲ４は、それぞれ水素原
子、炭素数１〜１２の直鎖または分枝鎖のアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基および炭素数３〜１２の脂
環式炭化水素基、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基等
の環状炭化水素基（ヘテロ環を含む、また、該環式系化
合物は、環に反応を阻害しない置換基を有していてもよ
い。）などを挙げることができ、Ｒ３とＲ６は同一また
は相異なる基であってもよい、さらにＲ１とＲ４は互い
に結合した環を形成するものであってもよい、これらア
ミン類の具体例としては、例えば、次のような化合物を
挙げることができる。

（１）　　ＲｓとＲ４が共に水素原子を示すもの；すな
わち、アンモニア。

（２）Ｒｓが水素原子であってＲ４が水素原子でないも
の；すなわち、次のような第一級アミン類。

メチルアミン、エチルアミン、ｎ−（またはｉ−）プロ
ピルアミン、ｎ−（またはｉ−）ブチルアミン、５ｅｃ
−ブチルアミン、ｎ−（またはｉ　−）ペンチルアミン
、ｎ−（またはｉ−）ヘキシルアミン、ｎ−（またはｉ
−）ヘプチルアミン、ｎ−（またはｉ−）オラチルアミ
ン、ｎ　　（またはｉ−）ノニルアミン、ｎ−（または
ｉ−）デシルアミン、ｎ−（またはｉ−）ウンデシルア
ミン、ｎ−（またはｉ−）ドデシルアミンなどの脂肪族
飽和アミン類、アリルアミン、クロチルアミン、プロパ
ルギルアミン、２−ブチン−１−アミンなどの脂肪族不
飽和アミン類、シクロプロピルアミン、シクロブチルア
ミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、
シクロへブチルアミン、シクロオクチルアミン、シクロ
ノニルアミン、シクロデシルアミン、シクロウンデシル
アミン、シクロドデシルアミン、１−シクロプロペニル
アミン、１−シクロブテニルアミン、１−シクロペンテ
ニルアミン、１−シクロへキセニルアミンなどの脂環式
アミン類、アニリン、ベンジルアミン、０−トルイジン
、２．４−キシリジン、α−フェニルエチルアミンなど
の芳香族アミン類。

（３）　　Ｒ３とＲ４が共に水素原子でないもの；すな
わち、第二級アミン類゛。

その第二級アミン類の例としては、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミンのような、Ｒ
３とＲ４が前記（２）の第一級アミン類のＲ４として表
した置換基を有するものが挙げられる。

（４）Ｒ３とＲ４が互いに結合した環を形成するもの；
すなわち、例えば次の如き環状アミン類。

アジリジン、プロピレンイミン、アゼチジン、ピロリジ
ン、とベリジン、ヘキサメチレンイミン、ヘプタメチレ
ンイミン、オクタメチレンイミン、モルホリン。

これらのアミン類は、その種類により、固体状、液状も
しくはガス状あるいはまた水溶液の何れの形でも使用す
ることができる。従って、ガス状のアミン類は、常圧下
で反応系にガス状で導入してもよく、また、加圧下で液
状で使用してもよい。

また、水溶液の形で使用するアミン類としては、例えば
、ジメチルアミンの５０％水溶液、モノエチルアミンの
７０％水溶液等の市販品を使用する場合が考えられる。

この発明の方法において、前記アミン類は、化学量論以
上使用され、３−アルコキシアクリル酸エステル類１モ
ルに対して、通常１〜２０モル使用するのが好ましい、
しかし、後述するように、反応液から過剰のアミン類を
回収する必要があり、そのための消費エネルギーをでき
得る限り低減し、商業生産を可能にする点から考えれば
、これらアミン類の使用量はミニマムに抑えなければな
らず、３−アルコキシアクリル酸エステル類１モルに対
して、１〜１０モル使用するのが特に好ましい。

−また、この発明の方法においては、前記の３−アルコ
キシアクリル酸エステル類と前記のアミン類とを、反応
に不活性な溶媒の存在下に反応させるのが好ましい、な
お、この溶媒は、この発明の方法において必須のもので
はないが、前記の３−アルコキシアクリル酸エステル類
と前記のアミン類との反応をより一層円滑に進め、反応
時間を短縮するために使用するものである。

使用される不活性溶媒としては、非プロトン性溶媒が挙
げられ、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−
ヘキサン、ｎ−へブタン、シクロヘキサンなどの炭化水
素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、ジイ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレング
リコールジメチルエーテルなどのエーテル類が好適であ
るが、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリ
ル類からも選ぶことができ、さらには、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなどの使用も可能である
。しかし、経済性ならびに目的生成物である３−置換ア
ミノアクリル酸エステル類のこれら溶媒への溶解性を考
慮すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素や前記のエーテル類、ハロゲン化炭化水素などが
特に好適である。

これら不活性溶媒の使用量としては、目的生成物の３−
置換アミノアクリル酸エステル類が溶解する程度以上の
量であれば特に制限されるものではないが、過剰に使用
されるアミン類と同様、後述するように、反応液からこ
れらの溶媒を回収する必要があり、そのための消費エネ
ルギーをでき得る限り低減し、商業生産を可能にする点
から考えれば、これら溶媒の使用量はミニマムに抑えな
ければならず、３−アルコキシアクリル酸エステル類１
重量部に対して、通常１〜５０重量部、好ましくは２〜
２０重量部が望ましい。

反応温度としては、使用されるアミン類の性状により特
に制限されるものではないが、−２０°Ｃ〜２００℃、
特に０〜１５０”ｃの間が好ましい。

反応圧力としては、通常常圧で行われ得るが、使用され
るアミン類の種類によっては、加圧操作が必要とされる
。すなわち、前記一般式（ｎ）で表されるアミン類の内
、Ｒ１およびＲ４の基の電子供与性が小さいアミン類、
例えば、前述のアニリン、ベンジルアミン、０−）ルイ
ジン、２．４−キシリジン、α−フェニルエチルアミン
などの塩基性の低い芳香族アミン類においては、反応性
が弱くなるために、加圧操作が必要とされるのである。

また、前述したように、常圧下ではガス状となる低沸点
のアミン類を液状で使用する場合にも、加圧操作が必要
となるのである。

加圧操作の場合、使用されるアミン類の種類にもよるが
、通常１００ｋｇ／ｃｄＧまで、好ましくは５０ｋｇ／
ｃｄＧまでの圧力で行うのが望ましい。

この発明の方法における３−アルコキシアクリル酸エス
テル類とアミン類との反応には、特殊な装置は必要とさ
れず、反応装置としては、通常の攪拌槽で良い、また、
この攪拌槽の材質も、例えばステンレススチールのよう
な、前記のアミン類などが使用されている反応系の装置
に使用される一般的なもので良い。

そして、３−アルコキシアクリル酸エステル類とアミン
類との反応は、上記の攪拌槽に原料の３−アルコキシア
クリル酸エステル類およびアミン類ならびに不活性溶媒
をそれぞれ所定量供給し、攪拌しながら行うのが望まし
い、攪拌速度としては、特に制限されるものではないが
、通常３００〜４００　ｒ、ｐ、ｓ＋、’で行うのが好
ましい、特に、原料のアミン類を水溶液の形で使用する
場合において、水に相互溶解度のない溶媒を使用する際
には、強攪拌が好ましい。

さらに、この発明の方法においては、３−アルコキシア
クリル酸エステル類とアミン類との反応は、使用される
アミン類の反応性にもよるが、１〜１０時間で完結する
ものであり、例えば、アミン類としてジメチルアミンを
使用した場合は、２〜５時間で完結するものである。

反応終了後、反応液から過剰のアミン類および溶媒を、
例えば、蒸留分離する（具体的には、アミン類を水溶液
の形で使用した場合など反応液中に水が存在し、反応液
が水相と有機相の二層に分離する場合は、これらを分液
し、水相および有機相をそれぞれ蒸留操作にかけて、水
相からはアミン類を、そして有機相からは溶媒をそれぞ
れ留去せしめるのである。また、反応液中に水が存在し
ない場合には、反応液をそのまま蒸留操作にかけて、ア
ミン類と溶媒とを留去せしめるのである。）ことによっ
て回収した後、蒸留または晶出などの操作を適宜採用す
ることにより、次の一般式（Ｉ［Ｉ）で表される目的物
の３−置換アミノアクリル酸エステル類を容易に単離・
精製することができる。

（ただし、式中Ｒ１は、前記一般式ＣＩ）で表される３
−アルコキシアクリル酸エステル類におけるＲ２の定義
と同様である。また、式中Ｒ１およびＲ４は、前記一般
式（ｎ）で表されるアミン類におけるＲ１およびＲ４の
定義と同様である。）なお、上記の３−置換アミノアク
リル酸エステル類の単離・精製を蒸留によって行う場合
には、通常の充填塔や棚段塔の使用が好適であり、この
場合、概して３−アルコキシアクリル酸エステル類とア
ミン類との反応選択性が良く、過剰のアミン類と溶媒を
回収した後の溶液中に不純物が少ないために、高い段数
は必要とされないものと考えられる。また、３−置換ア
ミノアクリル酸エステル類の単離・精製を晶出によって
行う場合には、晶出装置としては、目的物の３−置換ア
ミノアクリル酸エステル類の種類にもよるが、濃縮によ
る晶出装置、冷却晶析装置などが好適に用いられ得るの
である。

〔実施例〕

次に、実施例を挙げて、この発明の方法を具体的に説明
するが、この発明は、これらによって限定されるもので
はない。

なお、各実施例における３−置換アミノアクリル酸エス
テル類の反応収率および取得収率は、何れも原料の３−
アルコキシアクリル酸エステル類基準であり、次式によ
って求めた。

Ｃ−（Ｂ／Ａ）　ｘ　１０　。

４上式において、 Ａ：仕込んだ３−アルコキシアクリル酸エステル類のモ
ル数（純度１００％換算値）Ｂ：生成もしくは取得した
３−置換アミノアクリル酸エステル類のモル数（純度１
００％換算値） Ｃ：３−置換アミノアクリル酸エステル類の反応もしく
は取得収率（％） である。

実施例１ 温度計、攪拌機および還流冷却器を備えつけた内容積１
ｆｆｉのフラスコに、３−メトキシアクリル酸メチル１
４５　ｇ、ジメチルアミンの５０％水溶液２５０　ｇお
よび溶媒の塩化メチレン５００−を入れ、攪拌しながら
室温で４時間反応させ、静置したところ、この反応液は
、過剰のジメチルアミン等を含有している水相と目的物
である３−ジメチルアミノアクリル酸メチル等を含有し
ている有機相との二層に分離した。そこで、この有機相
をガスクロマトグラフィーにて絶対検量線法によって定
量分析した結果、目的物である３−ジメチルアミノアク
リル酸メチルが９１．１％の反応収率で得られているこ
とが判った。

次に、二層に分離している反応液から、前記水相を分液
・除去し、前記有機相を２５０ｍの水で２回洗浄後、無
水硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。このようにして
乾燥した有機相、すなわち、塩化メチレン溶液を濃縮し
、この濃縮液から白色の結晶を析出せしめ、この結晶を
濾過し、乾燥して１３１．４　ｇの乾燥結晶物を得た。

この乾燥結晶物をガスクロマトグラフィーにて絶対検量
線法により定量分析した結果、３−ジメチルアミノアク
リル酸メチルの純度は９９．５重量％であった。従って
、３−ジメチルアミノアクリル酸メチルが、８１％の取
得収率で得られたことが判った。

実施例２ 温度計および還流冷却器を備えつけた内容積５゜ｄのフ
ラスコに、３−メトキシアクリル酸メチル５．８０　ｇ
とモノエチルアミンの７０％水溶液７．７０ｇと溶媒の
トルエン２０−とを入れ、マグネチックスクーラーで攪
拌しながら、約７２℃で、２時間加熱還流させた。得ら
れた反応液をガスクロマトグラフィーにて絶対検量線法
によって定量分析した結果、目的物である３−エチルア
ミノアクリル酸メチルが８８．２％の反応収率で得られ
ていることが判った。

そこで、この反応液を濃縮し、この中から３−エチルア
ミノアクリル酸メチルの結晶５．６０　ｇを得た。この
結晶をガスクロマトグラフィーにて絶対検量線法により
定量分析゛した結果、純度は９２重量％であった。従っ
て、３−エチルアミノアクリル酸メチルが、８０％の取
得収率で得られたことが判った・ 実施例３ 実施例２に示したと同様の内容積５０ｄのフラスコに、
３−メトキシアクリル酸メチル５．８０　ｇ　、シクロ
プロピルアミン６゜６ｇおよび溶媒のトルエン２０ｄを
入れ、マグネチックスクーラーで攪拌しながら、約７８
℃で１０時間加熱還流した後、得られた反応液をガスク
ロマトグラフィーにて絶対検量線法によって定量分析し
た結果、目的物である３−シクロプロピルアミノアクリ
ル酸メチルが８８．７％の反応収率で得られていること
が判った。

そこで、この反応液を：ａ縮し、３−シクロプロピルア
ミノアクリル酸メチルの淡黄色液体６．１５ｇを得た。

この液体をガスクロマトグラフィーにて絶対検量線法に
より定量分析した結果、純度は９３重量％であった。従
って、３−シクロプロピルアミノアクリル酸メチルが、
８１％の取得収率で得られたことが判った。

実施例４ 内容積３００ｄの電磁誘導式オートクレーブに、３−メ
トキシアクリル酸メチル３４．７８　ｇと溶媒のトルエ
ン１００ｍを入れて密閉し、窒素パージ後、さらに液体
アンモニア３６．９　ｇを入れ、攪拌しながら、１００
°Ｃで４時間加熱した。前記オートクレーブ内の圧力は
、最高２６ｋｇ／ｃｄＧに達した０反応後２５℃に冷却
し、前記オートクレーブから反応液を取り出し、エバポ
レーターで減圧濃縮し、生成物として２７．２　ｇの３
−アミノアクリル酸メチルの固形物を得た。この固形物
をガスクロマトグラフィーにて絶対検量線法により定量
分析した結果、純度は８７重量％であった。従って、３
−アミノアクリル酸メチルが、９０％の取得収率で得ら
れたことが判った。

〔作用効果の説明〕

この発明の方法は、前述したように、原料の入手が困難
であると共に、目的生成物の収率が低かったり、反応に
長時間を要したりするなどの問題点があった従来公知の
３−置換アミノアクリル酸エステル類の製造方法に対し
て、容易に入手され得る３−アルコキシアクリル酸エス
テル類やアミン類を原料として使用し、これらを反応さ
せることによって、医薬原料として広範な用途を持つ前
記３−置換アミノアクリル酸エステル類を極めて容易に
かつ高収率で製造し得る、前記３−置換アミノアクリル
酸エステル類の新規な製造法を提供し得る効果を奏する
ものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ３−アルコキシアクリル酸エステル類とアミン類とを反
   応させることを特徴とする３−置換アミノアクリル酸エ
   ステル類の製造法。