JP2001265057A - トナーバインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温定着性と耐オフセット性のいずれにも優
れたトナーバインダーを提供する。 【解決手段】 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を
含有するポリエステル（Ａ）およびＴＨＦ不溶分を含有
しないポリエステル（Ｂ）からなるトナーバインダーに
おいて、該（Ａ）の１６０℃における複素粘性率（η
Ａ）と該（Ｂ）の１６０℃における複素粘性率（ηＢ）
の比（ηＡ／ηＢ）が５〜５０であることを特徴とする
トナーバインダー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真、静電記
録、静電印刷などに用いられる乾式トナー用のトナーバ
インダーに関する。

【０００２】

【従来の技術】乾式トナーに用いられるトナーバインダ
ーには、熱ロール温度が低くてもトナーが定着できるこ
と（低温定着性）と、高い熱ロール温度でもトナーが熱
ロールに融着しないこと（耐ホットオフセット性）とい
う相反する性能を満たすことが求められている。従来、
トナーバインダーとしては、スチレンアクリル樹脂、ポ
リエステル、エポキシ樹脂などが用いられているが、低
温定着性に優れることから、架橋ポリエステルが多用さ
れつつある。近年、省エネルギー化の観点から、従来よ
りいっそうの低温定着性が求められるとともに、複写機
等の装置の小型化の観点から、よりいっそうの耐ホット
オフセット性が求められている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ポリエステルの低温定
着性と耐ホットオフセット性の向上を狙ったものとし
て、分子量分布の異なる２種のポリエステルを混合する
方法（たとえば特開昭６０−２１４３６８号公報、特開
昭６３−２２５２４４号公報、特開平４−３１３７６０
号公報など）が提案されている。しかし、これらに開示
されているものは、従来のポリエステルよりも低温定着
性と耐ホットオフセット性のバランス（定着特性）は改
善傾向にはあるものの、軟化点の異なる二種のポリエス
テルを粉体混合したものであるために軟化点差を大きく
すると、定着性は向上されるが、トナーの混練時に顔料
の分散が十分にできない問題が生じる。この二種のポリ
エステルの軟化点差を小さくすると、顔料分散性は改善
されるが、逆に定着特性の向上が不十分になる問題が生
じる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、低温定着
性、耐オフセット性のいずれにも優れ、かつ顔料分散性
に優れたトナーバインダーを得るべく鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明はテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）不溶分を含有するポリエステル
（Ａ）およびＴＨＦ不溶分を含有しないポリエステル
（Ｂ）からなるトナーバインダーにおいて、該（Ａ）の
１６０℃における複素粘性率（ηＡ）と該（Ｂ）の１６
０℃における複素粘性率（ηＢ）の比（ηＡ／ηＢ）が
５〜５０であることを特徴とするトナーバインダーであ
る。

【０００５】以下、本発明を詳述する。本発明のトナー
バインダーはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を含
有するポリエステル（Ａ）とＴＨＦ不溶分を含有しない
ポリエステル（Ｂ）から構成される。本発明においては
該（Ａ）の１６０℃における複素粘性率（ηＡ）と該
（Ｂ）の１６０℃における複素粘性率（ηＢ）の比（η
Ａ／ηＢ）が定着特性と顔料分散性の両立のために重要
であり、該（ηＡ/ηＢ）は５〜５０、好ましくは８〜
４０、さらに好ましくは１０〜３５、特に好ましくは１
２〜３０である。５未満では定着特性（低温定着性と耐
オフセット性の両立）が不十分となり、５０を越えると
顔料分散性が悪化する。複素粘性率は市販の粘弾性測定
装置で測定することができる。また、（Ａ）のガラス転
移点は（Ｂ）のガラス転移点よりも低いことが望まし
く、その差（ＴｇＡ−ＴｇＢ）は通常０℃以下、好まし
くは−３℃以下、さらに好ましくは−５℃以下、特に好
ましくは−８℃以下である。ＴｇＡに比べてＴｇＢを高
くすることで耐オフセット性を損なうことなくηＡ／η
Ｂを小さくでき、顔料分散性が向上する。

【０００６】ＴＨＦ不溶分を含有する非線状ポリエステ
ル（Ａ）としては、ポリオール成分とポリカルボン酸成
分の重縮合物などが挙げられる。ポリオール成分として
はジオール（１）および３価以上のポリオール（２）お
よびその低級酸アルカンエステル（酢酸エステルなど）
が挙げられる。ポリカルボン酸成分としてはジカルボン
酸（３）、３価以上のポリカルボン酸（４）およびその
酸無水物、または低級アルコールエステル（メチルエス
テル、エチルエステル、イソプロピルエステル、エチレ
ングリコールエステルなど）が挙げられる。

【０００７】ジオール（１）としては、アルキレングリ
コール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ドデカンジオ
ールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールな
ど）；脂環式ジオール（1,4-シクロヘキサンジメタノー
ル、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノー
ルＦなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環式
ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチ
レンオキサイド、α−オレフィンオキサイドなど）付加
物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、スチレンオキサイド、α−オレフィンオキサ
イドなど）付加物などが挙げられる。これらのうち好ま
しいものは、炭素数２〜１８のアルキレングリコール、
ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、脂環
式ジオールであり、特に好ましいものはビスフェノール
類のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、スチレンオキサイド、α−オレフィン
オキサイド付加物、炭素数２〜８のアルキレングリコー
ル、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノー
ルＦ、およびこれらの併用であり、特に好ましいものは
ビスフェノール類のエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド付加物、およびこれらと他のジオールの併用で
ある。３価以上のポリオール（２）としては、３〜８価
またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ソルビトールなど）；トリスフェノ
ール類（トリスフェノールＰＡなど）；ノボラック樹脂
（フェノールノボラック、クレゾールノボラックな
ど）；上記トリスフェノール類のアルキレンオキサイド
付加物；上記ノボラック樹脂のアルキレンオキサイド付
加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、
３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコールおよび
ノボラック樹脂のアルキレンオキサイド付加物であり、
特に好ましいものはノボラック樹脂のアルキレンオキサ
イド付加物である。

【０００８】ジカルボン酸（３）としては、アルキレン
ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカ
ルボン酸、ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク
酸、オクタデセニルコハク酸、ダイマー酸など）；アル
ケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸な
ど）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙
げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜５
０のアルキレンジカルボン酸、炭素数４〜５０のアルケ
ニレンジカルボン酸、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボ
ン酸およびこれらの併用であり、さらに好ましいもの
は、炭素数４〜５０のアルキレンジカルボン酸、炭素数
８〜２０の芳香族ジカルボン酸、およびこれらと炭素数
４〜５０のアルキレンジカルボン酸の併用であり、より
好ましいものは、炭素数１６〜５０のアルケニルコハク
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル
酸およびこれらの併用であり、特に好ましいものはテレ
フタル酸、およびこれと他のジカルボン酸の併用であ
る。３価以上のポリカルボン酸（４）としては、炭素数
９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピ
ロメリット酸など）、不飽和カルボン酸のビニル重合物
（スチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／アクリル
酸共重合物、α−オレフィン／マレイン酸共重合物、ス
チレン／フマル酸共重合物など）などが挙げられる。こ
れらのうち好ましいものは、炭素数９〜２０の芳香族ポ
リカルボン酸であり、特に好ましいものはトリメリット
酸である。

【０００９】また、（１）、（２）、（３）、（４）と
ともにヒドロキシカルボン酸（５）を共重合することも
できる。ヒドロキシカルボン酸（５）としては、ヒドロ
キシステアリン酸、硬化ヒマシ油脂肪酸などが挙げられ
る。

【００１０】ポリオールとポリカルボン酸の比率は、水
酸基[ＯＨ]とカルボキシル基[ＣＯＯＨ]の当量比[ＯＨ]
／[ＣＯＯＨ]として、通常２／１〜１／２、好ましくは
１．５／１〜１／１．３、さらに好ましくは１．３／１
〜１／１．２である。３価以上のポリオール（２）およ
び３価以上のポリカルボン酸（４）の比率は、（２）と
（４）のモル数の和が（１）〜（５）のモル数の合計に
対して、通常０．１〜４０モル％、好ましくは１〜２５
モル％、さらに好ましくは３〜２０モル％、特に好まし
くは５〜１５モル％である。また、３価以上の成分とし
て（４）を含有しているのが好ましく、（２）と（４）
の併用が特に好ましく、とりわけ３価以上の芳香族ポリ
カルボン酸を含有することが好ましい。（４）の比率
は、全ポリカルボン酸の合計に対して、通常０〜５０モ
ル％、好ましくは１０〜４０モル％、さらに好ましくは
１５〜４０モル％、特に好ましくは１５〜３０モル％で
ある。（４）とりわけ３価以上の芳香族ポリカルボン酸
を含有することで、耐ホットオフセット性が向上する点
で好ましい。

【００１１】（Ａ）のＴＨＦ不溶分（ＴＡ）は、耐オフ
セット性の観点から、通常１５重量％以上、好ましくは
２０〜５０重量％、さらに好ましくは２５〜４５重量
％、特に好ましくは３０〜４０重量％である。（Ａ）の
軟化点は、耐ホットオフセット性の観点から、通常１３
１℃以上であり、好ましくは１３１〜１７０℃、さらに
好ましくは１３５〜１５５℃、特に好ましくは１３８〜
１５０℃である。（Ａ）のＴＨＦ可溶分のピークトップ
分子量は、耐ホットオフセット性及び低温定着性の観点
から、通常４，０００〜３０，０００、好ましくは４，
５００〜１０，０００、さらに好ましくは５，０００〜
８，０００、特に好ましくは５，０００〜７，０００で
ある。（Ａ）のガラス転移点（ＴｇＡ）は、耐熱保存性
及び低温定着性の観点から、通常３０〜８０℃であり、
好ましくは４０〜７０℃、さらに好ましくは、４５〜６
５℃、特に好ましくは５０〜５８℃である。また、前述
のように（Ａ）のガラス転移点が（Ｂ）よりも低い方が
顔料分散性、耐オフセット性の両立の観点から望まし
い。（Ａ）の水酸基価は、環境安定性及び帯電量の向上
の観点から、通常７０mgKOH/g以下、好ましくは５〜５
０mgKOH/g、さらに好ましくは８〜４５mgKOH/gである。
（Ａ）の酸価は、環境安定性、帯電の立ち上がり及び耐
ホットオフセット性の観点から、通常０〜４０mgKOH/
g、好ましくは８〜３０mgKOH/g、さらに好ましくは１３
〜３０mgKOH/g、特に好ましくは１５〜２７mgKOH/gであ
る。また、（Ａ）の酸価（ＡＶＡ）は、（Ａ）中の３価
以上の芳香族ポリカルボン酸またはその無水物の含有量
（ＷＰＡ重量％）、３価以上の芳香族ポリカルボン酸ま
たはその無水物の平均分子量（ＭＰＡ）、（Ａ）中の３
価以上の芳香族ポリカルボン酸またはその無水物の価数
の平均（ＸＰＡ）との関数として、｛ＡＶＡ−［ＷＰＡ
×（ＸＰＡ−２）×５６１／ＭＰＡ］｝が、好ましくは
−１０〜１０、さらに好ましくは−５〜１０、特に好ま
しくは−５〜５である。

【００１２】ポリエステル（Ｂ）としては、ポリオール
成分とポリカルボン酸成分の重縮合物などが挙げられ
る。ポリオール成分およびポリカルボン酸成分として
は、（Ａ）と同様のジオール（１）、３価以上のポリオ
ール（２）、ジカルボン酸（３）、３価以上のポリカル
ボン酸（４）が挙げられ、好ましいものも同様である。
また、（Ａ）と（Ｂ）の組成は同一であってもよく、異
なっていてもよい。ポリオールとポリカルボン酸の比率
は、水酸基[ＯＨ]とカルボキシル基[ＣＯＯＨ]の当量比
[ＯＨ]／[ＣＯＯＨ]として、通常２／１〜１／２、好ま
しくは１．５／１〜１／１．５、さらに好ましくは１．
４／１〜１／１．４である。３価以上のポリオール
（２）の比率は、全ポリオール成分の合計に対して、通
常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、さらに好
ましくは３モル％以下、特に好ましくは含有しないもの
である。３価以上のポリカルボン酸（４）の比率は、全
ポリカルボン酸の合計に対して、通常０〜３０モル％以
下、さらに好ましくは３〜３０モル％であり、特に好ま
しいものは７〜２４モル％である。３価以上のポリカル
ボン酸特に芳香族ポリカルボン酸を含有させることでガ
ラス転移点が高くなり、耐熱保存性が向上する点で好ま
しいが、後述の分子量分布が大きくなると低温定着性の
観点で不利になるため、３価以上のポリカルボン酸を含
有させる場合は、実質的に１または２官能として反応さ
せ、残りの官能基は未反応として残すのが好ましい。

【００１３】（Ｂ）の重量平均分子量（ＭｗＢ）は、低
温定着性の観点から、通常２０,０００以下、好ましく
は、２,０００〜１５,０００、さらに好ましくは２,５
００〜８,０００、特に好ましくは３,０００〜６,５０
０である。また、（Ｂ）は架橋に伴う分岐のあるものよ
りも、実質的に線状であることが好ましい。（Ｂ）の数
平均分子量（ＭｎＢ）は、耐熱保存性の観点から、通常
１,０００以上、好ましくは、１,５００〜１０,００
０、さらに好ましくは１,６００〜５,０００、特に好ま
しくは１,８００〜４,０００である。（Ｂ）の分子量分
布（Ｍｗ／ＭｗＢ）は、低温定着性の観点から、通常３
０以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３．５以
下、特に好ましくは１．５〜３である。（Ｂ）のガラス
転移点（ＴｇＢ）は、耐熱保存性及び低温定着性の観点
から、通常３０〜８０℃であり、好ましくは５０〜７５
℃、さらに好ましくは５３〜７０℃、特に好ましくは５
５〜７０℃である。（Ｂ）の軟化点は、耐熱保存性及び
低温定着性の観点から、通常８０〜１３０℃であり、好
ましくは８０〜１２０℃、さらに好ましくは、８５〜１
１５℃である。また、（Ｂ）の軟化点は、（Ａ）の軟化
点よりも通常低く、好ましくは１０℃以上低く、さらに
好ましくは３０℃以上低く、特に好ましくは３５℃以上
低い。（Ｂ）の軟化点が（Ａ）よりも低いほうが、低温
定着性と耐ホットオフセット性の両立の観点から好まし
い。（Ｂ）の水酸基価は、環境安定性及び帯電量の向上
の観点から、通常７０mgKOH/g以下、好ましくは５〜５
０mgKOH/g、さらに好ましくは１０〜４５mgKOH/gであ
る。（Ｂ）の酸価は、環境安定性及び帯電の立ち上がり
の観点から、通常０〜５０mgKOH/g、好ましくは１〜４
５mgKOH/g、さらに好ましくは１０〜４０mgKOH/g、特に
好ましくは１５〜３５mgKOH/gである。また、（Ｂ）の
酸価（ＡＶＢ）は、（Ｂ）中の３価以上の芳香族ポリカ
ルボン酸またはその無水物の含有量（ＷＰＢ重量％）、
３価以上の芳香族ポリカルボン酸またはその無水物の平
均分子量（ＭＰＢ）、（Ｂ）中の３価以上の芳香族ポリ
カルボン酸またはその無水物の価数の平均（ＸＰＢ）と
の関数として、｛ＡＶＢ−［ＷＰＢ×（ＸＰＢ−１）×
５６１／ＭＰＢ］｝が、好ましくは−１０〜１５、さら
に好ましくは−６〜１２、特に好ましくは−３〜１０で
ある。

【００１４】（Ａ）の重量％（ＷＡ）と（Ｂ）の重量％
（ＷＢ）の比率は、通常８０：２０〜２０：８０、好ま
しくは６０：４０〜２０：８０、さらに好ましくは５
５：４５〜３０：７０、特に好ましくは５０：５０〜３
０：７０である。

【００１５】本発明のトナーバインダーの具体例として
は、以下のものなどが挙げられる。 （Ａ）：ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モ
ル付加物／ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル
付加物／フェノールノボラックのエチレンオキサイド付
加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物 （Ｂ）：ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル
付加物／ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付
加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物 （Ａ）：ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モ
ル付加物／フェノールノボラックのプロピレンオキサイ
ド付加物／テレフタル酸／無水ドデセニルコハク酸／無
水トリメリット酸重縮合物 （Ｂ）：ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル
付加物／無水ドデセニルコハク酸／テレフタル酸／無水
トリメリット酸重縮合物 （Ａ）：ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モ
ル付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モ
ル付加物／フェノールノボラックのプロピレンオキサイ
ド付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物 （Ｂ）：ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル
付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル
付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物 （Ａ）：ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モ
ル付加物／ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル
付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物 （Ｂ）：ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル
付加物／ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付
加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物 （Ａ）：ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モ
ル付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モ
ル付加物／フェノールノボラックのプロピレンオキサイ
ド付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物 （Ｂ）：ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル
付加物／フマル酸／無水トリメリット酸重縮合物

【００１６】本発明のトナーバインダーの製造方法とし
ては以下の方法などが挙げられる。ポリエステル（Ａ）
および（Ｂ）は、定法に従い、ポリカルボン酸とポリオ
ールとを、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオ
キサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、窒素など
の不活性気流下に１５０〜２８０℃に加熱し、脱水縮合
することで得られる。反応末期の反応速度を向上させる
ために減圧にすることも有効である。（Ａ）は、反応終
点が近づいたならば、粘度または軟化点を追跡しながら
反応を進め、所定の粘度または軟化点に到達した時点で
反応装置から取り出し冷却することで得られる。（Ｂ）
において、３価以上のポリカルボン酸を用いて、１また
は２官能として反応させる場合は、３価以上のポリカル
ボン酸として酸無水物を用い、これを加えずに通常のポ
リエステル化を行った後、３価以上のポリカルボン酸無
水物を１５０〜２００℃で加え、常圧または加圧下３０
分〜２時間反応させることで酸無水物のハーフエステル
化のみを優先的に行うようにする。

【００１７】（Ａ）と（Ｂ）の混合方法としては粉体混
合法、溶融混合法のいずれも用いることができる。本発
明のトナーバインダーは粉体混合法において特に有効で
ある。また（Ａ）と（Ｂ）を混合する際にワックスなど
他の成分も同時に混合することもできる。

【００１８】本発明のトナーバインダーは、着色剤およ
び必要により離型剤、荷電制御剤などの種々の添加剤等
を混合し、乾式トナーとして用いられる。トナー中の本
発明のトナーバインダーの含有量は、着色剤として染料
または顔料を使用する場合は、通常６０〜９８重量％で
あり、磁性粉を使用する場合は、通常２５〜８０重量％
である。また、トナー中にポリエステル（Ａ）、（Ｂ）
以外の他のバインダー樹脂を含有させさせさせることも
できる。他のバインダー樹脂としては、スチレン/(メ
タ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン/ブタジエン
共重合体、スチレン/(メタ)アクリロニトリル共重合
体、エポキシ樹脂、ポリウレタン等公知のトナーバイン
ダー樹脂が挙げられる。トナー中の他のバインダー樹脂
の含有量は、通常２０重量％以下、好ましくは１０重量
％以下である。着色剤としては公知の染料、顔料および
磁性粉を用いることができる。具体的には、カーボンブ
ラック、スーダンブラックＳＭ、ファーストイエロ−
Ｇ、ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー、インド
ファーストオレンジ、イルガシンレッド、バラニトアニ
リンレッド、トルイジンレッド、カーミンＦＢ、ピグメ
ントオレンジＲ、レーキレッド２Ｇ、ローダミンＦＢ、
ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットＢレーキ、フ
タロシアニンブルー、ピグメントブルー、プリリアント
グリーン、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧ
Ｇ、カヤセットＹＧ、オラゾールブラウンＢ、オイルピ
ンクＯＰ、マグネタイト、鉄黒などが挙げられる。トナ
ー中の着色剤の含有量は、染料または顔料を使用する場
合は、通常２〜１５重量％であり、磁性粉を使用する場
合は、通常２０〜７０重量％である。離型剤としては公
知のものが使用でき、例えばポリオレフィンワッックス
（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスな
ど）；長鎖炭化水素（パラフィンワッックス、サゾール
ワックスなど）；カルボニル基含有ワックス（カルナバ
ワックス、モンタンワックス、ジステアリルケトンな
ど）などが挙げられる。トナー中の離型剤の含有量は通
常０〜１０重量％であり、好ましくは１〜７重量％であ
る。荷電制御剤としては、公知のものすなわち、ニグロ
シン染料、４級アンモニウム塩化合物、４級アンモニウ
ム塩基含有ポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸金属
塩、スルホン酸基含有ポリマー、含フッソ系ポリマー、
ハロゲン置換芳香環含有ポリマーなどが挙げられる。ト
ナー中の荷電制御剤の含有量は通常０〜５重量％であ
る。さらに、流動化剤を使用することもできる。流動化
剤としては、コロイダルシリカ、アルミナ粉末、酸化チ
タン粉末、炭酸カルシウム粉末など公知のものを用いる
ことができる。

【００１９】乾式トナーの製造法としては、公知の混練
粉砕法などが挙げられる。上記トナー成分を乾式ブレン
ドした後、溶融混練され、その後、ジェットミルなどを
用いて微粉砕し、さらに風力分級し、粒径が通常２〜２
０μｍの粒子として得られる。

【００２０】本発明のトナーバインダーを用いた乾式ト
ナーは必要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、
フェライト、マグネタイト、および樹脂（アクリル樹
脂、シリコーン樹脂など）により表面をコーティングし
たフェライトなどのキャリアー粒子と混合されて電気的
潜像の現像剤として用いられる。また、キャリア粒子の
かわりに帯電ブレードなどの部材と摩擦し、電気的潜像
を形成することもできる。次いで、公知の熱ロール定着
方法などにより支持体（紙、ポリエステルフィルムな
ど）に定着して記録材料とされる。

【００２１】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重
量部を示す。

【００２２】実施例および比較例で得られたトナーバイ
ンダーの性質の測定法を次に示す。 １．酸価および水酸基価 ＪＩＳ Ｋ００７０に規定の方法。以下の方法で溶融混
練後のものを試料として用いた。 混練装置 ： 東洋精機（株）製 ラボプラストミル MODEL３０Ｒ１５０ 混練条件 ： １３０℃、７０ｒｐｍにて３０分 ２．ガラス転移点（Ｔｇ） ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定の方法（ＤＳＣ
法）。 装置：セイコー電子工業（株）製 ＤＳＣ２０，ＳＳＣ
／５８０ ３．分子量 ＴＨＦ可溶分をゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）で測定。ＧＰＣによる分子量測定の条件は
以下の通りである。 装置 ： 東洋曹達製 ＨＬＣ−８０２Ａ カラム ： ＴＳＫ ＧＥＬ ＧＭＨ６ ２本 （東洋曹達製） 測定温度 ： ２５℃ 試料溶液 ： ０．２５重量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液 溶液注入量： ２００μｌ 検出装置 ： 屈折率検出器 なお、分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成
した。 ４．テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分 試料０．５ｇに５０ｍｌのＴＨＦを加え、３時間撹拌還
流させる。冷却後、グラスフィルターにて不溶分をろ別
し、８０℃で３時間減圧乾燥する。グラ スフィルター
上の樹脂分の重量と試料の重量比から、不溶分を算出す
る。 ５．軟化点の測定 フローテスターを用いて、下記条件で等速昇温し、その
流出量が１／２になる温度をもって軟化点とした。 装置 ： 島津（株）製 フローテスター ＣＦＴ−５００ 荷重 ： ２０ｋｇ ダイ ： １ｍｍΦ−１ｍｍ 昇温速度 ： ６℃／ｍｉｎ． ６．複素粘性率（η）の測定 動的粘弾性測定装置を用いて測定した 装置 ： Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製 動的粘弾性測定装置 ＲＤＳ―２ 測定周波数： ２０Ｈｚ 開始温度 ： ９０℃ 終了温度 ： ２００℃ 昇温速度 ： １０℃ Strain ： ５％

【００２３】実施例１ ［ポリエステル（Ａ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡプロピ
レンオキサイド２モル付加物１９７部、ビスフェノール
Ａプロピレンオキサイド３モル付加物５６４部、フェノ
ールノボラック（平均重合度約５）のエチレンオキサイ
ド５モル付加物１６部テレフタル酸１２０部、フマル酸
７３部および縮合触媒としてジブチルチンオキサイド３
部を入れ、２１０℃で窒素気流化に生成する水を留去し
ながら１０時間反応させた後、５〜２０ｍｍＨｇの減圧
下に反応させ、酸価が２以下になるまで反応させた。次
いで、無水トリメリット酸８６部を加え、常圧下に１時
間反応させた後、２０〜４０ｍｍＨｇの減圧下に反応さ
せ軟化点が１４６℃になった時点で取り出した。これを
ポリエステル(A1)とする。ポリエステル(A1)の１６０℃
における複素粘性率は１０５０ｐｏｉｓｅ、ＴＨＦ不溶
分は３５％、酸価２３、水酸基価２７、Ｔｇは５８℃、
ＴＨＦ可溶分のピークトップ分子量は５，７００であっ
た。 ［ポリエステル（Ｂ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド２モル付加物１７３部、ビスフェノールＡ
プロピレンオキサイド２モル付加物５５３部、テレフタ
ル酸２５１部および縮合触媒としてジブチルチンオキサ
イド３部を入れ、２３０℃で窒素気流化に生成する水を
留去しながら８時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨ
ｇの減圧下に反応させ、酸価が２以下になった時点で１
８０℃に冷却した。これに無水トリメリット酸７３部を
加え、１８０℃常圧密閉下で２時間反応後取り出し、室
温まで冷却後、粉砕し粒子化した。これをポリエステル
(B1)とする。ポリエステル(B1)はＴＨＦ不溶分を含有し
ておらず、１６０℃における複素粘性率は３６ｐｏｉｓ
ｅ、軟化点９９℃、酸価４１、水酸基価４５、Ｔｇは６
８℃、数平均分子量は２，０００、重量平均分子量は
４，９００であり、実質的に線状であった。 ［トナーバインダーの合成］ポリエステル(A1)５００部
とポリエステル(B1)５００部をヘンシェルミキサーにて
５分間粉体混合して本発明のトナーバインダー（１）を
得た。本トナーバインダーのηＡ／ηＢは２９であっ
た。

【００２４】実施例２ ［ポリエステル（Ａ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡプロピ
レンオキサイド２モル付加物２３０部、ビスフェノール
Ａプロピレンオキサイド３モル付加物５３１部、フェノ
ールノボラック（平均重合度約５）のエチレンオキサイ
ド５モル付加物１６部テレフタル酸１２０部、フマル酸
７３部および縮合触媒としてジブチルチンオキサイド３
部を入れ、２１０℃で窒素気流化に生成する水を留去し
ながら１０時間反応させた後、５〜２０ｍｍＨｇの減圧
下に反応させ、酸価が２以下になるまで反応させた。次
いで、無水トリメリット酸８７部を加え、常圧下に１時
間反応させた後、２０〜４０ｍｍＨｇの減圧下に反応さ
せ軟化点が１４８℃になった時点で取り出した。これを
ポリエステル(A2)とする。ポリエステル(A2)の１６０℃
における複素粘性率は１２００ｐｏｉｓｅ、ＴＨＦ不溶
分は３７％、酸価２２、水酸基価２６、Ｔｇは６０℃、
ＴＨＦ可溶分のピークトップ分子量は６，３００であっ
た。 ［ポリエステル（Ｂ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡプロピ
レンオキサイド２モル付加物８１６部、テレフタル酸８
２部および縮合触媒としてジブチルチンオキサイド３部
を入れ、２３０℃で窒素気流化に生成する水を留去しな
がら４時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧
下に反応させ、酸価が２以下になった時点で２００℃に
冷却した。これにフマル酸１７３部を加え、２００℃で
窒素気流化に生成する水を留去しながら６時間反応させ
た。次いで１８０℃にて、１００ｍｍＨｇの減圧下に反
応させ、酸価が７になった時点で、無水トリメリット酸
７７部を加え、１８０℃常圧密閉下で２時間反応後取り
出した。これをポリエステル(B2)とする。ポリエステル
(B2)はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、１６０℃におけ
る複素粘性率は７９ｐｏｉｓｅ、軟化点１０１℃、酸価
３９、水酸基価２９、Ｔｇは６８℃、数平均分子量は
２，２００、重量平均分子量は５，８００であり、実質
的に線状であった。 ［トナーバインダーの合成］ポリエステル(A1)５００部
とポリエステル(B1)５００部をヘンシェルミキサーにて
５分間粉体混合して本発明のトナーバインダー（２）を
得た。本トナーバインダーのηＡ／ηＢは１５であっ
た。

【００２５】比較例１ ［ポリエステル（Ａ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド２モル付加物７２４部、テレフタル酸２２
４部、および縮合触媒としてジブチルチンオキサイド３
部を入れ、２３０℃で窒素気流化に生成する水を留去し
ながら１０時間反応させた後、５〜２０ｍｍＨｇの減圧
下に反応させ、酸価が２以下になるまで反応させた。次
いで、無水トリメリット酸１１１部を加え、常圧下に１
時間反応させた後、２０〜４０ｍｍＨｇの減圧下に反応
させ軟化点が１３８℃になった時点で取り出した。これ
をポリエステル(CA1)とする。ポリエステル(CA1)の１６
０℃における複素粘性率は１８００ｐｏｉｓｅ、ＴＨＦ
不溶分は３７％、酸価３１、水酸基価３４、Ｔｇは６８
℃、ＴＨＦ可溶分のピークトップ分子量は５，７００で
あった。 ［ポリエステル（Ｂ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡプロピ
レンオキサイド２モル付加物７８１部、テレフタル酸２
８０部および縮合触媒としてジブチルチンオキサイド３
部を入れ、２３０℃で窒素気流化に生成する水を留去し
ながら８時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減
圧下に反応させ、酸価が１になった時点で取り出し、室
温まで冷却後、粉砕し粒子化した。これをポリエステル
(CB1)とする。ポリエステル(CB1)はＴＨＦ不溶分を含有
しておらず、１６０℃における複素粘性率は２１ｐｏｉ
ｓｅ、軟化点９３℃、酸価１、水酸基価６３、Ｔｇは６
０℃、数平均分子量は２，２００、重量平均分子量は
５，８００であり、実質的に線状であった。 ［トナーバインダーの合成］ポリエステル(CA1)５００
部とポリエステル(CB1)５００部をヘンシェルミキサー
にて５分間粉体混合して比較トナーバインダー（C1）を
得た。本トナーバインダーのηＡ／ηＢは８６であっ
た。

【００２６】評価例１、２および比較評価例１ 本発明のトナーバインダー（１）、（２）または比較ト
ナーバインダー（Ｃ１）１００部に対して、カーボンブ
ラックＭＡ−１００（三菱化学(株)製）８部、カルナバ
ワックス６部、荷電制御剤Ｔ−７７（保土谷化学(製)）
１部を加え、下記の方法でトナー化した。まず、ヘンシ
ェルミキサ（三井三池化工機(株)製 ＦＭ１０Ｂ）を用
いて予備混合した後、二軸混練機（(株)池貝製 ＰＣＭ
−３０）で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボ
ジェット（日本ニューマチック工業(株)製）を用いて微
粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業(株)
製 ＭＤＳ−Ｉ）で分級し、粒径ｄ５０が９μｍのトナ
ー粒子を得た。ついで、トナー粒子１００部にコロイダ
ルシリカ（アエロジルＲ９７２：日本アエロジル製）
０．３部をサンプルミルにて混合して、トナー（１）〜
（２）および比較トナー（Ｃ１）を得た。評価結果を表
１に示す。

【００２７】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナーＮｏ ＭＦＴ ＨＯＴ 顔料分散性（ｔａｎδ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー(1) １４０℃ ２２０℃ ○ （２９） トナー(2) １４５℃ ２２０℃ ◎ （８） 比較トナー(C1) １４５℃ ２２０℃ × （１００以上） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００２８】［評価方法］ 最低定着温度(ＭＦＴ) 市販複写機（ＡＲ５０３０；シャープ製）を用いて現像
した未定着画像を、市販複写機（ＡＲ５０３０；シャー
プ製）の定着機を用いて評価した。定着画像をパットで
擦った後の画像濃度の残存率が７０％以上となる定着ロ
ール温度をもって最低定着温度とした。 ホットオフセット発生温度(ＨＯＴ) 上記ＭＦＴと同様に定着評価し、定着画像へのホットオ
フセットの有無を目視評価した。ホットオフセットが発
生した定着ロール温度をもってホットオフセット発生温
度とした。 顔料分散性 トナーの誘電正接（ｔａｎδ）を測定し、これを顔料分
散性の指標とした。 誘電正接測定条件 装置 ： 安藤電気（株）製 ＴＲ−１１００型誘電体損測定装置 電極 ： 安藤電気（株）製 ＳＥ−４３型 粉体電極 測定周波数：１ｋＨｚ

【００２９】

【発明の効果】本発明のトナーバインダーは以下の効果
を奏する。 １．低温定着性と耐ホットオフセット性のいずれにも優
れる。 ２．顔料分散性に優れ、帯電特性に優れる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を
   含有するポリエステル（Ａ）およびＴＨＦ不溶分を含有
   しないポリエステル（Ｂ）からなるトナーバインダーに
   おいて、該（Ａ）の１６０℃における複素粘性率（η
   Ａ）と該（Ｂ）の１６０℃における複素粘性率（ηＢ）
   の比（ηＡ／ηＢ）が５〜５０であることを特徴とする
   トナーバインダー。
2. 【請求項２】 該（Ａ）のガラス転移点（ＴｇＡ）と該
   （Ｂ）のガラス転移点（ＴｇＢ）の差（ＴｇＡ−Ｔｇ
   Ｂ）が−３℃以下である請求項１記載のトナーバインダ
   ー。
3. 【請求項３】 該（Ａ）と該（Ｂ）の重量比が６０：４
   ０〜２０：８０である請求項１または２記載のトナーバ
   インダー。
4. 【請求項４】 該（Ａ）のＴＨＦ不溶分が１５重量％以
   上である請求項１〜３のいずれか記載のトナーバインダ
   ー。
5. 【請求項５】 該（Ａ）の軟化点が、１３１℃以上であ
   る請求項１〜４のいずれか記載のトナーバインダー。
6. 【請求項６】 該（Ａ）が、ポリカルボン酸成分とポリ
   オール成分を重縮合してなるポリエステルであり、ポリ
   カルボン酸成分中の３価以上の芳香族ポリカルボン酸ま
   たはその無水物の含有量が１０〜４０モル％であり、か
   つ該（Ａ）の酸価（ＡＶＡ）が下式（１）の関係を満た
   す請求項１〜５のいずれか記載のトナーバインダー。 −１０ ≦ＡＶＡ−［ＷＰＡ×（ＸＰＡ−２）×５６１／ＭＰＡ］≦ １０ …（１） 〔式中、ＷＰＡは（Ａ）中の３価以上の芳香族ポリカル
   ボン酸またはその無水物の含有量（重量％）を、ＭＰＡ
   は３価以上の芳香族ポリカルボン酸またはその無水物の
   平均分子量を、ＸＰＡは（Ａ）中の３価以上の芳香族ポ
   リカルボン酸またはその無水物の価数の平均を表す。〕
7. 【請求項７】 該（Ｂ）の重量平均分子量（ＭｗＢ）
   が、２０，０００以下である請求項１〜６のいずれか記
   載のトナーバインダー。
8. 【請求項８】 該（Ｂ）が実質的に線状のポリエステル
   である請求項７記載のトナーバインダー。
9. 【請求項９】 該（Ｂ）が、ポリカルボン酸成分とポリ
   オール成分を重縮合してなるポリエステルであり、ポリ
   カルボン酸成分中の３価以上の芳香族ポリカルボン酸ま
   たはその無水物の含有量が３〜３０モル％であり、かつ
   該（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が４以下である請
   求項１〜８のいずれか記載のトナーバインダー。
10. 【請求項１０】 該（Ｂ）の酸価（ＡＶＢ）が下式
    （２）の関係を満たす請求項９記載のトナーバインダ
    ー。 −１０ ≦ＡＶＢ−［ＷＰＢ×（ＸＰＢ−２）×５６１／ＭＰＢ］≦ １５ …（２） 〔式中、ＷＰＢは（Ｂ）中の３価以上の芳香族ポリカル
    ボン酸またはその無水物の含有量（重量％）を、ＭＰＢ
    は３価以上の芳香族ポリカルボン酸またはその無水物の
    平均分子量を、ＸＰＢは（Ｂ）中の３価以上の芳香族ポ
    リカルボン酸またはその無水物の価数の平均を表す。〕