JP2001261984A - 白色不透明難燃性フィルム - Google Patents
白色不透明難燃性フィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 １０〜５００μｍの厚さを有し、延伸性、難
燃性、機械的性質、光学的性質、耐黄変性、耐紫外線性
（耐光性）に優れた不透明白色フィルムを提供する。 【解決手段】 １０〜５００μｍの厚さを有し、結晶性
熱可塑性樹脂から成る白色不透明難燃性フィルムであっ
て、当該フィルムは、顔料として硫酸バリウムと、光安
定剤として少なくとも１種の紫外線安定剤と、少なくと
も１種の難燃剤と、少なくとも１種の光沢剤とを含有す
ることを特徴とするフィルム。
燃性、機械的性質、光学的性質、耐黄変性、耐紫外線性
（耐光性）に優れた不透明白色フィルムを提供する。 【解決手段】 １０〜５００μｍの厚さを有し、結晶性
熱可塑性樹脂から成る白色不透明難燃性フィルムであっ
て、当該フィルムは、顔料として硫酸バリウムと、光安
定剤として少なくとも１種の紫外線安定剤と、少なくと
も１種の難燃剤と、少なくとも１種の光沢剤とを含有す
ることを特徴とするフィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は白色不透明難燃性フ
ィルムに関する。詳しくは、本発明は、延伸性、不透明
性、光学的性質、難燃性および機械的性質に優れ、結晶
性熱可塑性樹脂と硫酸バリウムと光沢剤と紫外線安定剤
と難燃剤とから成る厚さが１０〜５００μｍの白色不透
明難燃性フィルムに関する。本発明はさらに、上記フィ
ルムの製造方法ならびに使用にも関する。
ィルムに関する。詳しくは、本発明は、延伸性、不透明
性、光学的性質、難燃性および機械的性質に優れ、結晶
性熱可塑性樹脂と硫酸バリウムと光沢剤と紫外線安定剤
と難燃剤とから成る厚さが１０〜５００μｍの白色不透
明難燃性フィルムに関する。本発明はさらに、上記フィ
ルムの製造方法ならびに使用にも関する。
【０００２】
【従来の技術】１０〜５００μｍの厚さを有する不透明
フィルムは公知である。しかしながら、これらのフィル
ムで光安定剤である紫外線安定剤および光沢剤を有して
いるフィルムはなく、そのため、これらフィルムは、屋
外で使用する物への応用は困難である。屋外でこれらの
フィルムを使用すると、短時間であっても太陽光線によ
る光酸化分解により、黄変し、機械的特性が劣化する。
これらフィルムは、また、耐火および難燃性が不十分で
あり、ＤＩＮ ４１０２、Ｐａｒｔ ２及びＰａｒｔ
１並びにＵＬ ９４テストに合格しない。
フィルムは公知である。しかしながら、これらのフィル
ムで光安定剤である紫外線安定剤および光沢剤を有して
いるフィルムはなく、そのため、これらフィルムは、屋
外で使用する物への応用は困難である。屋外でこれらの
フィルムを使用すると、短時間であっても太陽光線によ
る光酸化分解により、黄変し、機械的特性が劣化する。
これらフィルムは、また、耐火および難燃性が不十分で
あり、ＤＩＮ ４１０２、Ｐａｒｔ ２及びＰａｒｔ
１並びにＵＬ ９４テストに合格しない。
【０００３】欧州特許公開ＥＰ０６２０２４５号公報に
は、耐熱性が改良されたフィルムが記載されている。こ
のフィルムは、フリーラジカルを捕捉し生じた過酸化物
を分解する酸化防止剤を含有している。しかしながら、
この公開公報にはこの種のフィルムの耐紫外線効果の改
良について何ら示唆がなされていない。
は、耐熱性が改良されたフィルムが記載されている。こ
のフィルムは、フリーラジカルを捕捉し生じた過酸化物
を分解する酸化防止剤を含有している。しかしながら、
この公開公報にはこの種のフィルムの耐紫外線効果の改
良について何ら示唆がなされていない。
【０００４】ドイツ特許公開第２３４６７８７号公報に
は、難燃性プラスチックの記載がある。この公報には、
プラスチックの他に、繊維への使用が記載されている。
しかしながら、ホスホラン変成ポリマーから製造された
フィルムについて、以下の短所がある。すなわち、この
ポリマーは非常に加水分解を受けやすく、そのため乾燥
を完全に行う必要がある。ポリマーを公知の乾燥機によ
り乾燥するとポリマーは固化し、フィルムの製造が非常
に困難な条件のみで可能となる。フィルムをこのような
条件下で製造した場合、高温下で行うため、非経済的
で、フィルムの脆化が起こり、機械的特性が顕著に劣化
し、フィルムとしての使用ができなくなる。このフィル
ムの脆化は高温に４８時間曝すだけで起こる。
は、難燃性プラスチックの記載がある。この公報には、
プラスチックの他に、繊維への使用が記載されている。
しかしながら、ホスホラン変成ポリマーから製造された
フィルムについて、以下の短所がある。すなわち、この
ポリマーは非常に加水分解を受けやすく、そのため乾燥
を完全に行う必要がある。ポリマーを公知の乾燥機によ
り乾燥するとポリマーは固化し、フィルムの製造が非常
に困難な条件のみで可能となる。フィルムをこのような
条件下で製造した場合、高温下で行うため、非経済的
で、フィルムの脆化が起こり、機械的特性が顕著に劣化
し、フィルムとしての使用ができなくなる。このフィル
ムの脆化は高温に４８時間曝すだけで起こる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、１０〜５００μｍの厚さを有し、延伸性、機械的性
質、光学的性質、難燃性、耐黄変性、耐紫外線性（耐光
性）に優れた不透明白色難燃性フィルムを提供すること
である。
は、１０〜５００μｍの厚さを有し、延伸性、機械的性
質、光学的性質、難燃性、耐黄変性、耐紫外線性（耐光
性）に優れた不透明白色難燃性フィルムを提供すること
である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の事情を鑑み、本発
明者は鋭意検討した結果、結晶性熱可塑性樹脂に硫酸バ
リウム、光沢剤および紫外線安定剤を添加したフィルム
が上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成
するに至った。
明者は鋭意検討した結果、結晶性熱可塑性樹脂に硫酸バ
リウム、光沢剤および紫外線安定剤を添加したフィルム
が上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成
するに至った。
【０００７】本発明の第１の要旨は、１０〜５００μｍ
の厚さを有し、結晶性熱可塑性樹脂から成る白色不透明
難燃性フィルムであって、当該フィルムは、顔料として
硫酸バリウムと、光安定剤として少なくとも１種の紫外
線安定剤と、少なくとも１種の難燃剤と、少なくとも１
種の光沢剤とを含有することを特徴とするフィルムに存
する。
の厚さを有し、結晶性熱可塑性樹脂から成る白色不透明
難燃性フィルムであって、当該フィルムは、顔料として
硫酸バリウムと、光安定剤として少なくとも１種の紫外
線安定剤と、少なくとも１種の難燃剤と、少なくとも１
種の光沢剤とを含有することを特徴とするフィルムに存
する。
【０００８】本発明の第２の要旨は、第１の要旨に記載
のフィルムを押出しによって製造する方法であって、熱
可塑性樹脂を押出し機内で溶融し充填する工程と；スロ
ットダイから押出し、冷却ロール上で冷却して実質的に
非晶シート（プレフィルム）を形成する工程と；長手方
向および横方向、横方向および長手方向もしくは長手方
向および横方向さらに長手方向および／または横方向に
延伸する工程とから成り、延伸温度はＴｇ＋１０℃〜Ｔ
ｇ＋６０Ｋの範囲であり、長手方向および横方向の延伸
倍率が２〜５、再度長手方向および／または横方向に延
伸する場合の延伸倍率が１．１〜３であることを特徴と
するフィルムの製造方法に存する。
のフィルムを押出しによって製造する方法であって、熱
可塑性樹脂を押出し機内で溶融し充填する工程と；スロ
ットダイから押出し、冷却ロール上で冷却して実質的に
非晶シート（プレフィルム）を形成する工程と；長手方
向および横方向、横方向および長手方向もしくは長手方
向および横方向さらに長手方向および／または横方向に
延伸する工程とから成り、延伸温度はＴｇ＋１０℃〜Ｔ
ｇ＋６０Ｋの範囲であり、長手方向および横方向の延伸
倍率が２〜５、再度長手方向および／または横方向に延
伸する場合の延伸倍率が１．１〜３であることを特徴と
するフィルムの製造方法に存する。
【０００９】
【発明の実施の態様】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のフィルムは以下の性質を有するフィルムであ
る。
本発明のフィルムは以下の性質を有するフィルムであ
る。
【００１０】本発明のフィルムは、建材、ｃｌａｓｓ
Ｂ２及びＢ１、ＤＩＮ ４１０２；及びＵＬ ９４テス
トに合格する。なお、建材、ｃｌａｓｓ Ｂ２、ＤＩＮ
４１０２（Ｐａｒｔ ２）は耐炎、耐火テストであ
り、建材、ｃｌａｓｓ Ｂ１、ＤＩＮ ４１０２（Ｐａ
ｒｔ １）は、特に難燃性材料に関する耐炎、耐火テス
トである。及びＵＬ ９４テストは熱可塑性材料の垂直
燃焼テストであり、本発明のフィルムが合格するクラス
９４ ＶＴＭ−０は、ブンゼンバーナーの炎を離した後
１０秒以上燃焼することなく、３０秒後に燻ることな
く、さらに燃焼材料の落下がないことが必要である。
Ｂ２及びＢ１、ＤＩＮ ４１０２；及びＵＬ ９４テス
トに合格する。なお、建材、ｃｌａｓｓ Ｂ２、ＤＩＮ
４１０２（Ｐａｒｔ ２）は耐炎、耐火テストであ
り、建材、ｃｌａｓｓ Ｂ１、ＤＩＮ ４１０２（Ｐａ
ｒｔ １）は、特に難燃性材料に関する耐炎、耐火テス
トである。及びＵＬ ９４テストは熱可塑性材料の垂直
燃焼テストであり、本発明のフィルムが合格するクラス
９４ ＶＴＭ−０は、ブンゼンバーナーの炎を離した後
１０秒以上燃焼することなく、３０秒後に燻ることな
く、さらに燃焼材料の落下がないことが必要である。
【００１１】フィルムの耐紫外線効果としては、屋外お
よび／または屋内の使用のために、紫外線や太陽光に曝
されても全くまたはほとんどダメージを受けない。具体
的には、数年間屋外でフィルムを使用したとしても黄変
せず、フィルムの脆化が起きず、表面のクラックが発生
せず、機械的性質が劣化しない。優れた耐紫外線効果に
より、紫外線吸収し、可視光領域まで光を透過しない。
よび／または屋内の使用のために、紫外線や太陽光に曝
されても全くまたはほとんどダメージを受けない。具体
的には、数年間屋外でフィルムを使用したとしても黄変
せず、フィルムの脆化が起きず、表面のクラックが発生
せず、機械的性質が劣化しない。優れた耐紫外線効果に
より、紫外線吸収し、可視光領域まで光を透過しない。
【００１２】フィルムは優れた光学特性を均一に有し、
フィルムの長手方向にも横方向にも縞が発生しない。光
透過率度は通常３０％以下で、表面表面グロス（は通常
１０以上で、黄変度は低い（フィルムの厚さにもよる
が、２５０μｍのフィルムで４５以下、５０μｍのフィ
ルムで２０以下である。
フィルムの長手方向にも横方向にも縞が発生しない。光
透過率度は通常３０％以下で、表面表面グロス（は通常
１０以上で、黄変度は低い（フィルムの厚さにもよる
が、２５０μｍのフィルムで４５以下、５０μｍのフィ
ルムで２０以下である。
【００１３】フィルムは高弾性率（長手方向：通常３３
００Ｎ／ｍｍ2以上、横方向：通常４２００Ｎ／ｍｍ2以
上）、高引裂き強度（長手方向：通常１２０Ｎ／ｍｍ2
以上、横方向：通常１７０Ｎ／ｍｍ2以上）、高伸張破
断強度（長手方向：通常１２０％以上、横方向：通常５
０％以上）の優れた機械的性質を有する。
００Ｎ／ｍｍ2以上、横方向：通常４２００Ｎ／ｍｍ2以
上）、高引裂き強度（長手方向：通常１２０Ｎ／ｍｍ2
以上、横方向：通常１７０Ｎ／ｍｍ2以上）、高伸張破
断強度（長手方向：通常１２０％以上、横方向：通常５
０％以上）の優れた機械的性質を有する。
【００１４】フィルムの延伸性にすぐれ、長手方向にも
横方向にも破断なく延伸することができる。
横方向にも破断なく延伸することができる。
【００１５】フィルム製造過程において生じる端部を再
使用することができ、光学的性質や機械的性質を劣化さ
せることなく短期間の販売促進用プラカード、建設用表
示板および他の販売促進用の必需品等にリサイクルする
ことができる。
使用することができ、光学的性質や機械的性質を劣化さ
せることなく短期間の販売促進用プラカード、建設用表
示板および他の販売促進用の必需品等にリサイクルする
ことができる。
【００１６】本発明の透明フィルムは主として結晶性熱
可塑性樹脂から成る。結晶性または半結晶性熱可塑性樹
脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートなど
のポリエステルが好ましく、特にポリエチレンテレフタ
レートが好ましい。上記の結晶性熱可塑性樹脂は、結晶
性ホモポリマー、結晶性コポリマー、結晶性となるポリ
マー混合物、結晶性ポリマー再生品であってもよい。
可塑性樹脂から成る。結晶性または半結晶性熱可塑性樹
脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートなど
のポリエステルが好ましく、特にポリエチレンテレフタ
レートが好ましい。上記の結晶性熱可塑性樹脂は、結晶
性ホモポリマー、結晶性コポリマー、結晶性となるポリ
マー混合物、結晶性ポリマー再生品であってもよい。
【００１７】結晶性熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフ
タレートである場合、ＤＩＮ ５３７２８に従ったジク
ロロ酢酸中の標準粘度ＳＶは通常６００〜１１００、好
ましくは７００〜１０００である。また固有粘度はＩＶ
は、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出でき
る。
タレートである場合、ＤＩＮ ５３７２８に従ったジク
ロロ酢酸中の標準粘度ＳＶは通常６００〜１１００、好
ましくは７００〜１０００である。また固有粘度はＩＶ
は、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出でき
る。
【００１８】
【数１】ＩＶ（ＤＣＡ）＝６．６７×１０-4ＳＶ（ＤＣ
Ａ）＋０．１１８
Ａ）＋０．１１８
【００１９】本発明のフィルムは少なくとも１種の難燃
剤を含有する。難燃剤はフィルム製造工程において、マ
スターバッチ法により直接添加される。難燃剤の含有量
は、結晶性熱可塑性樹脂層から成る層に対し、通常０．
５〜３０重量％、好ましくは１．０〜２０．０重量％で
ある。マスターバッチの調製工程において、難燃剤と熱
可塑性樹脂の重量比は、通常６０：４０〜１０：９０で
ある。
剤を含有する。難燃剤はフィルム製造工程において、マ
スターバッチ法により直接添加される。難燃剤の含有量
は、結晶性熱可塑性樹脂層から成る層に対し、通常０．
５〜３０重量％、好ましくは１．０〜２０．０重量％で
ある。マスターバッチの調製工程において、難燃剤と熱
可塑性樹脂の重量比は、通常６０：４０〜１０：９０で
ある。
【００２０】難燃剤としては、臭素化合物、クロロパラ
フィンおよびその他の塩素化合物、三酸化アンチモン、
三水酸化アルミニウムが知られている。しかしながら、
ハロゲンの使用は含ハロゲン副生成物の発生により好ま
しくない。また、これらの難燃剤を含有すると、耐光性
が劣り、さらに火災の際にハロゲン化水素が発生し、好
ましくない。
フィンおよびその他の塩素化合物、三酸化アンチモン、
三水酸化アルミニウムが知られている。しかしながら、
ハロゲンの使用は含ハロゲン副生成物の発生により好ま
しくない。また、これらの難燃剤を含有すると、耐光性
が劣り、さらに火災の際にハロゲン化水素が発生し、好
ましくない。
【００２１】本発明で使用する好ましい難燃剤として
は、有機リン化合物が挙げられ、具体的にはカルボキシ
ホスフィン酸およびその無水物やジメチルメチルホスフ
ェートが例示される。本発明のフィルムは透明性などの
光学的物性が要求されるため、有機リン化合物は熱可塑
性樹脂に可溶である必要がある。
は、有機リン化合物が挙げられ、具体的にはカルボキシ
ホスフィン酸およびその無水物やジメチルメチルホスフ
ェートが例示される。本発明のフィルムは透明性などの
光学的物性が要求されるため、有機リン化合物は熱可塑
性樹脂に可溶である必要がある。
【００２２】難燃剤は一般的に加水分解を受けやすい。
そこで、耐加水分解剤を合わせて使用することが好まし
い。耐加水分解剤としては、フェノール系耐加水分解
剤、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属ステ
アリン酸塩、又はアルカリ金属および／またはアルカリ
土類金属炭酸塩が好ましく、これらを２種以上組み合わ
せて使用してもよく、具体的には、ペンタエリスリトー
ルテトラキス−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートや１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンが例示される。耐加
水分解剤の使用量は通常０．０１〜１．０重量％、好ま
しくは０．０５〜０．６重量％、より好ましくは０．１
５〜０．３重量％であり、モル量としては５００ｇ／モ
ルを超えることが好ましい。
そこで、耐加水分解剤を合わせて使用することが好まし
い。耐加水分解剤としては、フェノール系耐加水分解
剤、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属ステ
アリン酸塩、又はアルカリ金属および／またはアルカリ
土類金属炭酸塩が好ましく、これらを２種以上組み合わ
せて使用してもよく、具体的には、ペンタエリスリトー
ルテトラキス−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートや１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンが例示される。耐加
水分解剤の使用量は通常０．０１〜１．０重量％、好ま
しくは０．０５〜０．６重量％、より好ましくは０．１
５〜０．３重量％であり、モル量としては５００ｇ／モ
ルを超えることが好ましい。
【００２３】本発明の不透明フィルムは単層構造であっ
ても２層以上の積層構造を有していてもよい。さらに、
耐擦過コーティング、共重合ポリエステル及び／又は接
着促進剤などの種々の塗布剤によるコーティングが、フ
ィルムの片面または両面に施されていてもよい。
ても２層以上の積層構造を有していてもよい。さらに、
耐擦過コーティング、共重合ポリエステル及び／又は接
着促進剤などの種々の塗布剤によるコーティングが、フ
ィルムの片面または両面に施されていてもよい。
【００２４】本発明のフィルムは紫外線安定剤を含有す
る。紫外線安定剤は、フィルム製造工程において、マス
ターバッチ法により直接添加されるのが好ましい。紫外
線安定剤の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂層から成る層
に対し、通常０．０１〜５重量％である。
る。紫外線安定剤は、フィルム製造工程において、マス
ターバッチ法により直接添加されるのが好ましい。紫外
線安定剤の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂層から成る層
に対し、通常０．０１〜５重量％である。
【００２５】一般に太陽光に含まれる２８０〜４００ｎ
ｍの波長の紫外線は、熱可塑性樹脂に対し分解を引き起
こす。その結果、熱可塑性樹脂の色が黄変するような変
化を起し、さらに機械的物性が劣化する。このような熱
可塑性樹脂の光酸化分解を防ぐことは、熱可塑性樹脂の
利用範囲を広げる上で、工業的にも経済的にも極めて重
要である。ポリエチレンテレフタレートの紫外線吸収波
長は３６０ｎｍ未満、であり、３２０ｎｍ未満で吸収が
顕著となり、３００ｎｍで非常に大きくなる。最大吸収
波長は２８０〜３００ｎｍである。
ｍの波長の紫外線は、熱可塑性樹脂に対し分解を引き起
こす。その結果、熱可塑性樹脂の色が黄変するような変
化を起し、さらに機械的物性が劣化する。このような熱
可塑性樹脂の光酸化分解を防ぐことは、熱可塑性樹脂の
利用範囲を広げる上で、工業的にも経済的にも極めて重
要である。ポリエチレンテレフタレートの紫外線吸収波
長は３６０ｎｍ未満、であり、３２０ｎｍ未満で吸収が
顕著となり、３００ｎｍで非常に大きくなる。最大吸収
波長は２８０〜３００ｎｍである。
【００２６】酸素が存在すると、光酸化反応により主鎖
が切断されるが、その部分が架橋することはなく、一酸
化炭素、二酸化炭素およびカルボン酸等の光酸化分解物
が発生する。エステル基に直接光酸化反応が起こると、
二酸化炭素や過酸化物ラジカルが発生する。ポリエチレ
ンテレフタレートの場合では、エステル基のα位の水素
が切断され、過酸化水素および分解物が生成する（Ｈ．
Ｄａｙ、Ｄ．Ｍ．Ｗｉｌｅｓ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ、第１６巻、１９７２年、２０３頁）。
が切断されるが、その部分が架橋することはなく、一酸
化炭素、二酸化炭素およびカルボン酸等の光酸化分解物
が発生する。エステル基に直接光酸化反応が起こると、
二酸化炭素や過酸化物ラジカルが発生する。ポリエチレ
ンテレフタレートの場合では、エステル基のα位の水素
が切断され、過酸化水素および分解物が生成する（Ｈ．
Ｄａｙ、Ｄ．Ｍ．Ｗｉｌｅｓ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ、第１６巻、１９７２年、２０３頁）。
【００２７】本発明で使用する紫外線安定剤は、光安定
剤であって、紫外線を吸収することにより、光分解プロ
セスを抑制する必要がある。カーボンブラックやその他
の顔料は、いくらか光保護効果を有する。しかしなが
ら、これらは顔料であるため、フィルムの色が変化して
しまい、透明フィルムに使用することはできない。した
がって、本発明の透明つや消しフィルムで使用する紫外
線安定剤は、有機化合物または有機金属化合物であっ
て、添加による色の変化がほとんど無く、熱可塑性樹脂
に可溶（均一に混合）である安定な化合物であることが
好ましい。さらに、本発明で使用する紫外線安定剤は、
好ましくは波長１８０〜３８０ｎｍ、より好ましくは波
長２８０〜３５０ｎｍの紫外線を、好ましくは７０％以
上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％
以上吸収する化合物であることが好ましい。さらに、２
６０〜３００℃の温度範囲で、熱的に安定で、分解等が
起こらず、ガスの発生が無い化合物であることが好まし
い。
剤であって、紫外線を吸収することにより、光分解プロ
セスを抑制する必要がある。カーボンブラックやその他
の顔料は、いくらか光保護効果を有する。しかしなが
ら、これらは顔料であるため、フィルムの色が変化して
しまい、透明フィルムに使用することはできない。した
がって、本発明の透明つや消しフィルムで使用する紫外
線安定剤は、有機化合物または有機金属化合物であっ
て、添加による色の変化がほとんど無く、熱可塑性樹脂
に可溶（均一に混合）である安定な化合物であることが
好ましい。さらに、本発明で使用する紫外線安定剤は、
好ましくは波長１８０〜３８０ｎｍ、より好ましくは波
長２８０〜３５０ｎｍの紫外線を、好ましくは７０％以
上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％
以上吸収する化合物であることが好ましい。さらに、２
６０〜３００℃の温度範囲で、熱的に安定で、分解等が
起こらず、ガスの発生が無い化合物であることが好まし
い。
【００２８】本発明で使用する紫外線安定剤としては、
具体的に、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール、有機ニッケル化合物、サリチ
ルエステル類、シンナムエステル誘導体、レゾルシノー
ルモノベンゾエート、オキサニリド類、ヒドロキシ安息
香酸エステル類、ヒンダードアミン類およびトリアジン
類が例示され、中でも２−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル又はトリアジン類が好ましい。
具体的に、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール、有機ニッケル化合物、サリチ
ルエステル類、シンナムエステル誘導体、レゾルシノー
ルモノベンゾエート、オキサニリド類、ヒドロキシ安息
香酸エステル類、ヒンダードアミン類およびトリアジン
類が例示され、中でも２−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル又はトリアジン類が好ましい。
【００２９】本発明のフィルムは光沢剤を含有する。本
発明で使用する光沢剤は、３６０〜３８０ｎｍの紫外線
領域の光を吸収し、この波長より長い波長の光、すなわ
ち、青−紫の可視光線を放出するのが好ましい。光沢剤
は、フィルム製造工程において、マスターバッチ法によ
り直接添加されるのが好ましい。
発明で使用する光沢剤は、３６０〜３８０ｎｍの紫外線
領域の光を吸収し、この波長より長い波長の光、すなわ
ち、青−紫の可視光線を放出するのが好ましい。光沢剤
は、フィルム製造工程において、マスターバッチ法によ
り直接添加されるのが好ましい。
【００３０】光沢剤としては、ビスベンズオキサゾール
類、フェニルクマリン類およびビスステアリルビフェニ
ル類が例示され、なかでもフェニルクマリン類が好まし
く、特にトリアジンフェニルクマリンが好ましい。トリ
アジンフェニルクマリンとしては、ティノパール（Ｔｉ
ｎｏｐａｌ、登録商標）（チバ−ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇ
ｅｉｇｙ）社製 ）Ｂａｓｌｅ、スイス）、ホスタルッ
クスＫＳ（Ｈｏｓｔａｌｕｘ、登録商標）（クラリアン
ト（Ｃｌａｒｉａｎｔ）社製、ドイツ）、イーストオブ
ライトＯＢ−１（Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ、登録商標）
（イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ社製））が市販品とし
て入手できる。
類、フェニルクマリン類およびビスステアリルビフェニ
ル類が例示され、なかでもフェニルクマリン類が好まし
く、特にトリアジンフェニルクマリンが好ましい。トリ
アジンフェニルクマリンとしては、ティノパール（Ｔｉ
ｎｏｐａｌ、登録商標）（チバ−ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇ
ｅｉｇｙ）社製 ）Ｂａｓｌｅ、スイス）、ホスタルッ
クスＫＳ（Ｈｏｓｔａｌｕｘ、登録商標）（クラリアン
ト（Ｃｌａｒｉａｎｔ）社製、ドイツ）、イーストオブ
ライトＯＢ−１（Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ、登録商標）
（イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ社製））が市販品とし
て入手できる。
【００３１】光沢剤の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂の
重量を基準として通常１０〜５００００ｐｐｍ、好まし
くは２０〜３００００ｐｐｍより好ましくは５０〜２５
０００ｐｐｍである。
重量を基準として通常１０〜５００００ｐｐｍ、好まし
くは２０〜３００００ｐｐｍより好ましくは５０〜２５
０００ｐｐｍである。
【００３２】光沢剤と供に、ポリエステルに可溶な青色
染料を含有させることが好ましい。青色染料としては、
コバルトブルー、ウルトラマリンブルー及びアントラキ
ノン系染料が好ましく、中でもスーダンブルー２（Ｓｕ
ｄａｎ Ｂｌｕｅ ２、バズフ（ＢＡＳＦ）社製、ルー
ドヴィッヒシャッフェン、ドイツ））が特に好ましい。
青色染料の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂の重量を基準
として通常１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜
５０００ｐｐｍより好ましくは５０〜１０００ｐｐｍで
ある。
染料を含有させることが好ましい。青色染料としては、
コバルトブルー、ウルトラマリンブルー及びアントラキ
ノン系染料が好ましく、中でもスーダンブルー２（Ｓｕ
ｄａｎ Ｂｌｕｅ ２、バズフ（ＢＡＳＦ）社製、ルー
ドヴィッヒシャッフェン、ドイツ））が特に好ましい。
青色染料の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂の重量を基準
として通常１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜
５０００ｐｐｍより好ましくは５０〜１０００ｐｐｍで
ある。
【００３３】本発明のフィルムは顔料として硫酸バリウ
ムを含有する。硫酸バリウムは、フィルム製造工程にお
いて、マスターバッチ法により直接添加されるのが好ま
しい。硫酸バリウムの含有量は、結晶性熱可塑性樹脂層
から成る層に対し、通常０．２〜４０重量％、好ましく
は０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２５重量％
である。
ムを含有する。硫酸バリウムは、フィルム製造工程にお
いて、マスターバッチ法により直接添加されるのが好ま
しい。硫酸バリウムの含有量は、結晶性熱可塑性樹脂層
から成る層に対し、通常０．２〜４０重量％、好ましく
は０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２５重量％
である。
【００３４】硫酸バリウムとしては、沈殿法による硫酸
バリウムが好ましい。沈殿法による硫酸バリウムは、無
色の微粒子であり、バリウム塩と硫酸塩または硫酸から
得られ、得られた微粒子の平均粒径は反応条件により制
御できる。硫酸バリウムの平均粒径は、通常のものより
も小さいのが好ましく、通常０．１〜５μｍ、好ましく
は０．２〜３μｍ、より好ましくは０．２〜３μｍであ
る（沈降法により測定）。硫酸バリウムの密度は通常４
〜５ｇ／ｃｍ2である。沈殿法による硫酸バリウムの製
造方法は、クンストストッフ−ジャーナル（Ｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｆｆ−Ｊｏｕｒｎａｌ）８、Ｎｏ．１０、３０−
３６頁、又はＮｏ．１１、３１−３６頁に記載されてい
る。
バリウムが好ましい。沈殿法による硫酸バリウムは、無
色の微粒子であり、バリウム塩と硫酸塩または硫酸から
得られ、得られた微粒子の平均粒径は反応条件により制
御できる。硫酸バリウムの平均粒径は、通常のものより
も小さいのが好ましく、通常０．１〜５μｍ、好ましく
は０．２〜３μｍ、より好ましくは０．２〜３μｍであ
る（沈降法により測定）。硫酸バリウムの密度は通常４
〜５ｇ／ｃｍ2である。沈殿法による硫酸バリウムの製
造方法は、クンストストッフ−ジャーナル（Ｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｆｆ−Ｊｏｕｒｎａｌ）８、Ｎｏ．１０、３０−
３６頁、又はＮｏ．１１、３１−３６頁に記載されてい
る。
【００３５】上記の硫酸バリウムと難燃剤と紫外線安定
剤と光沢剤と必要であれば青色染料を組み合わせてフィ
ルムで使用することは意外なことであり、当業者はこの
ような目的のためにはまず酸化防止剤を添加することを
考える。しかしながら、酸化防止剤含有フィルムでは耐
候性が悪く、急速にフィルムが黄変する。また、通常の
紫外線を吸収する紫外線安定剤を混入しようと考えた場
合には、通常の紫外線安定剤は熱的安定性が悪く、２０
０〜２４０℃で分解して、ガスが発生する。また、フィ
ルムが紫外線からのダメージを受けないようにするため
には多量（１０〜１５重量％）の紫外線安定剤を混入す
る必要があると一般的には考えられる。
剤と光沢剤と必要であれば青色染料を組み合わせてフィ
ルムで使用することは意外なことであり、当業者はこの
ような目的のためにはまず酸化防止剤を添加することを
考える。しかしながら、酸化防止剤含有フィルムでは耐
候性が悪く、急速にフィルムが黄変する。また、通常の
紫外線を吸収する紫外線安定剤を混入しようと考えた場
合には、通常の紫外線安定剤は熱的安定性が悪く、２０
０〜２４０℃で分解して、ガスが発生する。また、フィ
ルムが紫外線からのダメージを受けないようにするため
には多量（１０〜１５重量％）の紫外線安定剤を混入す
る必要があると一般的には考えられる。
【００３６】このように紫外線安定剤を高濃度に混入し
たフィルムは製造した時点ですでに黄変しており、黄変
指数は約２５である。さらに機械的性質は劣化してお
り、フィルムの延伸が困難となる。すなわち、弾性力の
低下により強度が弱くなり、フィルムの破断が生じる。
また、押出しダイが紫外線安定剤などにより汚れるため
フィルの性質にムラが生じる。さらに、ローラーも紫外
線安定剤などにより汚れるため光学特性が悪化する（ロ
ーラーへの密着不良によるフィルム表面の不均一化）。
さらに、延伸工程または熱固定工程においてフィルム上
に難燃剤が落ちてフィルム表面が汚れる。
たフィルムは製造した時点ですでに黄変しており、黄変
指数は約２５である。さらに機械的性質は劣化してお
り、フィルムの延伸が困難となる。すなわち、弾性力の
低下により強度が弱くなり、フィルムの破断が生じる。
また、押出しダイが紫外線安定剤などにより汚れるため
フィルの性質にムラが生じる。さらに、ローラーも紫外
線安定剤などにより汚れるため光学特性が悪化する（ロ
ーラーへの密着不良によるフィルム表面の不均一化）。
さらに、延伸工程または熱固定工程においてフィルム上
に難燃剤が落ちてフィルム表面が汚れる。
【００３７】本発明のフィルムは、紫外線安定剤の使用
量が少ないにもかかわらず、上記の添加剤の組合せによ
り太陽光線および紫外線保護に優れており、上記のフィ
ルム特性と共に他のフィルムと比較して、フィルムの黄
変度は測定誤差範囲内において良好である。したがっ
て、アウトドアー及び／又はインドアにおける応用が可
能であり、特にアウトドアにおいて本発明のフィルムを
数年間使用しても黄変が生じず、フィルムの脆化、クラ
ックの発生、機械的性質の劣化も生じない。紫外線安定
剤は、可視領域の近くまでの紫外線を吸収することがで
きる。さらに、ガスの発生、色素の沈着、添加剤が不均
一に集中する現象は認められない。またフィルムの光学
的特性や平滑性に優れている。本発明のフィルムは延伸
性に優れているため、４２０ｍ／秒という高速ラインで
フィルムを製造することができる。また、フィルムは低
コストで製造できる。本発明のフィルムは黄変度に影響
を及ぼすことなく再生することができる。
量が少ないにもかかわらず、上記の添加剤の組合せによ
り太陽光線および紫外線保護に優れており、上記のフィ
ルム特性と共に他のフィルムと比較して、フィルムの黄
変度は測定誤差範囲内において良好である。したがっ
て、アウトドアー及び／又はインドアにおける応用が可
能であり、特にアウトドアにおいて本発明のフィルムを
数年間使用しても黄変が生じず、フィルムの脆化、クラ
ックの発生、機械的性質の劣化も生じない。紫外線安定
剤は、可視領域の近くまでの紫外線を吸収することがで
きる。さらに、ガスの発生、色素の沈着、添加剤が不均
一に集中する現象は認められない。またフィルムの光学
的特性や平滑性に優れている。本発明のフィルムは延伸
性に優れているため、４２０ｍ／秒という高速ラインで
フィルムを製造することができる。また、フィルムは低
コストで製造できる。本発明のフィルムは黄変度に影響
を及ぼすことなく再生することができる。
【００３８】好ましい実施態様としては結晶性熱可塑性
樹脂が主としてポリエチレンテレフタレートであり、１
〜２５重量％の沈殿法による平均粒径０．４〜１μｍの
硫酸バリウム、特に好ましくはブランク フィクセＸＲ
−ＨＸ（Ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ、登録商標）又はブラン
ク フィクセＨＸＨ（Ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ、登録商
標）（ザハトレーベン ヘミー（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ）社製）を含有するフィルムが好まし
い。
樹脂が主としてポリエチレンテレフタレートであり、１
〜２５重量％の沈殿法による平均粒径０．４〜１μｍの
硫酸バリウム、特に好ましくはブランク フィクセＸＲ
−ＨＸ（Ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ、登録商標）又はブラン
ク フィクセＨＸＨ（Ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ、登録商
標）（ザハトレーベン ヘミー（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ）社製）を含有するフィルムが好まし
い。
【００３９】さらに好ましくは、本発明のフィルムは、
結晶性熱可塑性樹脂層に対し０．０１〜５．０重量％の
下記化学式１に示される２−（４，６−ジフェニル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロキ
シフェノール、及び／又は、結晶性熱可塑性樹脂層に対
し０．０１〜５．０重量％の下記化学式２に示される
２，２−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４−（１，１，２，２−テトラメチル
プロピル）フェノールを含有することが好ましい。
結晶性熱可塑性樹脂層に対し０．０１〜５．０重量％の
下記化学式１に示される２−（４，６−ジフェニル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロキ
シフェノール、及び／又は、結晶性熱可塑性樹脂層に対
し０．０１〜５．０重量％の下記化学式２に示される
２，２−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４−（１，１，２，２−テトラメチル
プロピル）フェノールを含有することが好ましい。
【００４０】
【化１】
【００４１】
【化２】
【００４２】他の好ましい実施態様としては上述の好ま
しい２種の紫外線安定剤または、２種以上の他の紫外線
安定剤を含有させてもよく、その場合、総含有量は結晶
性熱可塑性樹脂層に対し０．０１〜５．０重量％である
ことが好ましい。
しい２種の紫外線安定剤または、２種以上の他の紫外線
安定剤を含有させてもよく、その場合、総含有量は結晶
性熱可塑性樹脂層に対し０．０１〜５．０重量％である
ことが好ましい。
【００４３】他の好ましい実施態様としては、光沢剤と
して、熱可塑性樹脂に可溶なトリアジンフェニルクマリ
ン、具体的には、前述の市販品として入手できるティノ
パール（Ｔｉｎｏｐａｌ）、ホスタルックスＫＳ（Ｈｏ
ｓｔａｌｕｘ）、イーストオブライトＯＢ−１（Ｅａｓ
ｔｏｂｒｉｔｅ）（イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ社
製））が、１０〜５００００ｐｐｍの濃度で含有されて
いることが好ましい。
して、熱可塑性樹脂に可溶なトリアジンフェニルクマリ
ン、具体的には、前述の市販品として入手できるティノ
パール（Ｔｉｎｏｐａｌ）、ホスタルックスＫＳ（Ｈｏ
ｓｔａｌｕｘ）、イーストオブライトＯＢ−１（Ｅａｓ
ｔｏｂｒｉｔｅ）（イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ社
製））が、１０〜５００００ｐｐｍの濃度で含有されて
いることが好ましい。
【００４４】他の好ましい実施態様としては、難燃剤と
して、ポリエチレンテレフタレートに可溶な有機リン化
合物であるジメチルメチルフォスフェート（Ａｍｇａｒ
ｄＰ１０４５（登録商標、Ａｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉ
ｌｓｏｎ社製）を添加する。
して、ポリエチレンテレフタレートに可溶な有機リン化
合物であるジメチルメチルフォスフェート（Ａｍｇａｒ
ｄＰ１０４５（登録商標、Ａｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉ
ｌｓｏｎ社製）を添加する。
【００４５】他の好ましい実施態様としては、１つのベ
ース層（コア層）と少なくとも１つの外層から成り、特
に好ましい実施態様としてはＡ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ−Ｃ
の３層構造から成る。ベース層がポリエチレンテレフタ
レートから成る場合は、近傍の外層がベース層のポリエ
チレンテレフタレートと同じような標準粘度を有するポ
リエチレンテレフタレートから成ることが好ましい。
ース層（コア層）と少なくとも１つの外層から成り、特
に好ましい実施態様としてはＡ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ−Ｃ
の３層構造から成る。ベース層がポリエチレンテレフタ
レートから成る場合は、近傍の外層がベース層のポリエ
チレンテレフタレートと同じような標準粘度を有するポ
リエチレンテレフタレートから成ることが好ましい。
【００４６】他の実施態様としては、外層がポリエチレ
ンナフタレートまたはポリエチレンテレフタレート／ポ
リエチレンナフタレート共重合体から成る。この実施態
様においても、外層を構成するポリエステル樹脂の標準
粘度がベース層を構成するポリエチレンテレフタレート
の標準粘度とほぼ同じであることが好ましい。
ンナフタレートまたはポリエチレンテレフタレート／ポ
リエチレンナフタレート共重合体から成る。この実施態
様においても、外層を構成するポリエステル樹脂の標準
粘度がベース層を構成するポリエチレンテレフタレート
の標準粘度とほぼ同じであることが好ましい。
【００４７】フィルムが２層以上の構成を有する場合、
硫酸バリウム、難燃剤、光沢剤、および青色染料はコア
層に含有されていることが好ましいが、必要であれば外
層に含有させてもよい。添加剤の含有量は、添加剤を含
有している層の樹脂重量を基準とする。
硫酸バリウム、難燃剤、光沢剤、および青色染料はコア
層に含有されていることが好ましいが、必要であれば外
層に含有させてもよい。添加剤の含有量は、添加剤を含
有している層の樹脂重量を基準とする。
【００４８】フィルムが２層以上の構成を有する場合、
紫外線安定剤が外層に含有されていることが好ましい
が、必要であればベース層に紫外線安定剤を含有させて
もよい。添加剤の含有量は、添加剤を含有している層の
樹脂重量を基準とする。
紫外線安定剤が外層に含有されていることが好ましい
が、必要であればベース層に紫外線安定剤を含有させて
もよい。添加剤の含有量は、添加剤を含有している層の
樹脂重量を基準とする。
【００４９】上記の３層構造のフィルム（紫外線安定剤
を外層に含有）においては、驚くべきことに、外層厚み
が０．５〜２μｍの厚さにおいて、Ａｔｌａｓ Ｃ１６
５ウエザーオメーター（Ｗｅａｔｈｅｒ Ｏｍｅｔｅ
ｒ）によるＩＳＯ ４８９２の耐候性テスト結果で、紫
外線安定効果が十分に改良されていることがわかる。
を外層に含有）においては、驚くべきことに、外層厚み
が０．５〜２μｍの厚さにおいて、Ａｔｌａｓ Ｃ１６
５ウエザーオメーター（Ｗｅａｔｈｅｒ Ｏｍｅｔｅ
ｒ）によるＩＳＯ ４８９２の耐候性テスト結果で、紫
外線安定効果が十分に改良されていることがわかる。
【００５０】公知の共押出し法によって製造された多層
フィルムは、十分な耐紫外線性を有する単層フィルムに
比較して紫外線安定剤の必要量が非常に少ないため、単
層フィルムよりも経済的である。
フィルムは、十分な耐紫外線性を有する単層フィルムに
比較して紫外線安定剤の必要量が非常に少ないため、単
層フィルムよりも経済的である。
【００５１】屋外で５〜７年フィルムを曝したのと同じ
耐候性テスト（特殊なテストで、経時変化を速めたテス
ト）において、本発明の難燃性かつ耐紫外線性フィルム
は、黄変が認められず、フィルムの脆化も起こらず、表
面グロス値の低下も起きず、表面のクラックも生じず、
機械的性質の劣化も認められない。
耐候性テスト（特殊なテストで、経時変化を速めたテス
ト）において、本発明の難燃性かつ耐紫外線性フィルム
は、黄変が認められず、フィルムの脆化も起こらず、表
面グロス値の低下も起きず、表面のクラックも生じず、
機械的性質の劣化も認められない。
【００５２】フィルムの製造において、本発明の耐紫外
線性フィルムは、延伸性が良好なため、長手方向および
横方向に破断することなく延伸することができる。さら
に、フィルムの製造工程において、紫外線安定剤に起因
するガスの発生も起こらない。公知の紫外線安定剤や難
燃剤は２６０℃の高温にて押出しを行う際に分解し、ガ
スを発生することが知られており、本発明において、こ
の問題点が解決されている。
線性フィルムは、延伸性が良好なため、長手方向および
横方向に破断することなく延伸することができる。さら
に、フィルムの製造工程において、紫外線安定剤に起因
するガスの発生も起こらない。公知の紫外線安定剤や難
燃剤は２６０℃の高温にて押出しを行う際に分解し、ガ
スを発生することが知られており、本発明において、こ
の問題点が解決されている。
【００５３】本発明のフィルムのＤＩＮ ６７５３０に
従って測定した表面グロス（角度２０°で測定）は通常
１０以上、好ましくは１５以上である。本発明のフィル
ムのＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された光透過
度は通常３０％以下、好ましくは２５％以下である。白
色は均一であり、長手方向にも横方向にも縞が発生しな
い。本発明のフィルムは硫酸バリウム、難燃剤、紫外線
安定剤、光沢剤、必要であれば青色染料を組合せて含有
することにより、それらの相乗効果によって、硫酸バリ
ウムのみを含有するフィルムに比較してより白色度が高
く、すなわち、黄みが少ない。
従って測定した表面グロス（角度２０°で測定）は通常
１０以上、好ましくは１５以上である。本発明のフィル
ムのＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された光透過
度は通常３０％以下、好ましくは２５％以下である。白
色は均一であり、長手方向にも横方向にも縞が発生しな
い。本発明のフィルムは硫酸バリウム、難燃剤、紫外線
安定剤、光沢剤、必要であれば青色染料を組合せて含有
することにより、それらの相乗効果によって、硫酸バリ
ウムのみを含有するフィルムに比較してより白色度が高
く、すなわち、黄みが少ない。
【００５４】本発明のフィルムの機械的性質は以下のと
おりである。すなわち、ＩＳＯ ５２７−１−２で測定
した長手方向の弾性率は通常３３００Ｎ／ｍｍ2以上、
好ましくは３６００Ｎ／ｍｍ2以上、横方向の弾性率は
通常４８００Ｎ／ｍｍ2以上、好ましくは５１００Ｎ／
ｍｍ2以上の高弾性フィルムである。
おりである。すなわち、ＩＳＯ ５２７−１−２で測定
した長手方向の弾性率は通常３３００Ｎ／ｍｍ2以上、
好ましくは３６００Ｎ／ｍｍ2以上、横方向の弾性率は
通常４８００Ｎ／ｍｍ2以上、好ましくは５１００Ｎ／
ｍｍ2以上の高弾性フィルムである。
【００５５】本発明のフィルムは、驚くべきことに、そ
の厚さが１０〜５００μｍにおいて、ＤＩＮ ４１０
２、Ｐａｒｔ １及びＰａｒｔ ２並びにＵＬ ９４テ
ストに合格する。さらに、本発明のフィルムは高温下で
の安定性についても優れており、循環空気乾燥キャビネ
ット内において、フィルムを１００℃で１００時間処理
しても、脆化や機械的性質の劣化は認められない。これ
は、マスターバッチ法を使用した予備結晶化および予備
乾燥化ならびに特殊な混合の相乗効果による。
の厚さが１０〜５００μｍにおいて、ＤＩＮ ４１０
２、Ｐａｒｔ １及びＰａｒｔ ２並びにＵＬ ９４テ
ストに合格する。さらに、本発明のフィルムは高温下で
の安定性についても優れており、循環空気乾燥キャビネ
ット内において、フィルムを１００℃で１００時間処理
しても、脆化や機械的性質の劣化は認められない。これ
は、マスターバッチ法を使用した予備結晶化および予備
乾燥化ならびに特殊な混合の相乗効果による。
【００５６】本発明のフィルムは、製造装置環境を汚染
することなく且つ機械的性質が劣化することなくリサイ
クルすることができる。リサイクルされたものの例とし
ては、短期間の販売促進用プラカード、建設用表示板お
よび他の販売促進用の必需品が挙げられる。
することなく且つ機械的性質が劣化することなくリサイ
クルすることができる。リサイクルされたものの例とし
ては、短期間の販売促進用プラカード、建設用表示板お
よび他の販売促進用の必需品が挙げられる。
【００５７】難燃剤はマスターバッチ法により直接添加
される。これにより、キャリアーであるポリエチレンテ
レフタレート又は熱可塑性の他のポリマーに難燃剤が十
分に分散する。
される。これにより、キャリアーであるポリエチレンテ
レフタレート又は熱可塑性の他のポリマーに難燃剤が十
分に分散する。
【００５８】本発明のフィルムは押出しラインにおける
押出し工程により製造することができる。硫酸バリウ
ム、紫外線安定剤、光沢剤、青色染料、耐加水分解剤
は、熱可塑性樹脂の製造段階に添加してもよいし、フィ
ルムの製造工程においてマスターバッチ法により押出し
機に添加してもよいが、後者のマスターバッチ法により
直接添加することが好ましい。これにより、キャリアー
である熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート又は
熱可塑性の他のポリマーに添加剤が十分に分散する。
押出し工程により製造することができる。硫酸バリウ
ム、紫外線安定剤、光沢剤、青色染料、耐加水分解剤
は、熱可塑性樹脂の製造段階に添加してもよいし、フィ
ルムの製造工程においてマスターバッチ法により押出し
機に添加してもよいが、後者のマスターバッチ法により
直接添加することが好ましい。これにより、キャリアー
である熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート又は
熱可塑性の他のポリマーに添加剤が十分に分散する。
【００５９】マスターバッチ法においては、マスターバ
ッチ内の粒子の粒径や嵩密度と、熱可塑性樹脂の粒子の
粒径や嵩密度とが同様であることが好ましい。これによ
り、均一分散が達成され、均一な耐紫外線性および不透
明性が達成できる。
ッチ内の粒子の粒径や嵩密度と、熱可塑性樹脂の粒子の
粒径や嵩密度とが同様であることが好ましい。これによ
り、均一分散が達成され、均一な耐紫外線性および不透
明性が達成できる。
【００６０】本発明のフィルムがポリエステルフィルム
である場合は、ポリエステル及び必要であれば他のポリ
マー、ならびに、硫酸バリウム、難燃剤、紫外線安定
剤、光沢剤、任意の青色染料を含有したものから成り、
単層フィルムであっても、共押出しによる多層フィルム
であってもよい。
である場合は、ポリエステル及び必要であれば他のポリ
マー、ならびに、硫酸バリウム、難燃剤、紫外線安定
剤、光沢剤、任意の青色染料を含有したものから成り、
単層フィルムであっても、共押出しによる多層フィルム
であってもよい。
【００６１】難燃性フィルムを得るための低コストな製
造方法において、真空乾燥機、流動床乾燥機または固定
床乾燥機のような公知の乾燥機を使用して原料ポリマー
及び他の原料を乾燥する必要がある。ここで重要なこと
は、原料が固化したり熱分解してはいけないことであ
る。通常、１００〜１７０℃の温度で乾燥機を使用する
ため、乾燥機および／または押出し機内の炭化物質の固
まりを除去する必要があるほど難燃性ポリマーは固化し
てしまうため、フィルムの製造が困難となる。真空乾燥
機はもっともおだやかに乾燥を行え、５０ｍｂａｒの減
圧下で３０〜１３０の温度で乾燥することができる。し
かしながら、１００〜１３０℃の温度で、ホッパー内で
滞留時間３〜６時間の後乾燥を行う必要がある。公知の
難燃性ポリマーにおいては、なお、かなりの量のポリマ
ーが固化する。
造方法において、真空乾燥機、流動床乾燥機または固定
床乾燥機のような公知の乾燥機を使用して原料ポリマー
及び他の原料を乾燥する必要がある。ここで重要なこと
は、原料が固化したり熱分解してはいけないことであ
る。通常、１００〜１７０℃の温度で乾燥機を使用する
ため、乾燥機および／または押出し機内の炭化物質の固
まりを除去する必要があるほど難燃性ポリマーは固化し
てしまうため、フィルムの製造が困難となる。真空乾燥
機はもっともおだやかに乾燥を行え、５０ｍｂａｒの減
圧下で３０〜１３０の温度で乾燥することができる。し
かしながら、１００〜１３０℃の温度で、ホッパー内で
滞留時間３〜６時間の後乾燥を行う必要がある。公知の
難燃性ポリマーにおいては、なお、かなりの量のポリマ
ーが固化する。
【００６２】本発明において、マスターバッチ法を採用
することにより、適切な予備乾燥および／または予備結
晶化を行うことができ、必要であれば少量の耐加水分解
剤を使用することにより、難燃性で、低コストで、乾燥
工程において固化することなく、高温下に曝しても脆化
や破断の生じないフィルムを製造することができる。
することにより、適切な予備乾燥および／または予備結
晶化を行うことができ、必要であれば少量の耐加水分解
剤を使用することにより、難燃性で、低コストで、乾燥
工程において固化することなく、高温下に曝しても脆化
や破断の生じないフィルムを製造することができる。
【００６３】本発明のフィルムは、他のフィルムと比較
して、フィルムの黄変度は測定誤差範囲内において良好
である。さらに、ガスの発生、色素の沈着、難燃剤が不
均一に集中する現象は認められない。またフィルムの光
学的特性や平滑性に優れている。本発明のフィルムは延
伸性に優れているため、４２０ｍ／秒という高速ライン
でフィルムを製造することができる。また、フィルムは
低コストで製造できる。本発明のフィルムは黄変度に影
響を及ぼすことなく再生することができる。
して、フィルムの黄変度は測定誤差範囲内において良好
である。さらに、ガスの発生、色素の沈着、難燃剤が不
均一に集中する現象は認められない。またフィルムの光
学的特性や平滑性に優れている。本発明のフィルムは延
伸性に優れているため、４２０ｍ／秒という高速ライン
でフィルムを製造することができる。また、フィルムは
低コストで製造できる。本発明のフィルムは黄変度に影
響を及ぼすことなく再生することができる。
【００６４】本発明のポリエステルフィルムは、ポリエ
ステル及び必要であれば他のポリマー、ならびに、硫酸
バリウム、難燃剤、紫外線安定剤、光沢剤、任意の青色
染料および必要であれば他の添加剤を０．１〜１０重量
％含有したものから成り、単層フィルムであっても、共
押出しによる多層フィルムであってもよい。また、フィ
ルムの両表面は同一であっても異なっていてもよく、例
えば、一方の表面は粒子を含有し、他方の表面は粒子を
含有しない表面であってもよい。さらに、公知の方法に
より表面をコーティングし、他の機能を付与してもよ
い。
ステル及び必要であれば他のポリマー、ならびに、硫酸
バリウム、難燃剤、紫外線安定剤、光沢剤、任意の青色
染料および必要であれば他の添加剤を０．１〜１０重量
％含有したものから成り、単層フィルムであっても、共
押出しによる多層フィルムであってもよい。また、フィ
ルムの両表面は同一であっても異なっていてもよく、例
えば、一方の表面は粒子を含有し、他方の表面は粒子を
含有しない表面であってもよい。さらに、公知の方法に
より表面をコーティングし、他の機能を付与してもよ
い。
【００６５】本発明のフィルムの製造において、マスタ
ーバッチ法を使用することが好ましい。マスターバッチ
には難燃剤が含有されており、必要であれば耐加水分解
剤を含有してもよく、さらに、予備結晶化または予備乾
燥化を施してもよい。この予備乾燥は、マスターバッチ
を撹拌しながら減圧下で（通常２０〜８０ｍｂａｒ、好
ましくは３０〜６０ｍｂａｒ、より好ましくは４０〜５
０ｍｂａｒ）徐々に加熱する。必要であれば上昇して一
定となった温度で後乾燥してもよい。計量容器からベー
ス層用および／または外層用ポリマー及び必要であれば
他の原料のブレンドを必要量だけ室温にてマスターバッ
チに供給することが好ましい。原料のブレンドの乾燥ま
たは滞留時間の間、マスターバッチ容器内の温度を通常
１０〜１６０℃、好ましくは２０〜１５０℃、より好ま
しくは３０〜１３０℃に、徐々に昇温させる。滞留時間
は通常約６時間、好ましくは約５時間、より好ましくは
約４時間であり、通常１０〜７０ｒｐｍ、好ましくは１
５〜６５ｒｐｍ、より好ましくは２０〜６０ｒｐｍで撹
拌することが好ましい。得られた予備結晶化または予備
乾燥した原料混合物は、さらに、下向流にある容器内で
温度が通常９０〜１８０℃、好ましくは１００〜１７０
℃より好ましくは１１０〜１６０℃で、通常２〜８時
間、好ましくは３〜７時間、より好ましくは４〜６時間
減圧下で後乾燥する。
ーバッチ法を使用することが好ましい。マスターバッチ
には難燃剤が含有されており、必要であれば耐加水分解
剤を含有してもよく、さらに、予備結晶化または予備乾
燥化を施してもよい。この予備乾燥は、マスターバッチ
を撹拌しながら減圧下で（通常２０〜８０ｍｂａｒ、好
ましくは３０〜６０ｍｂａｒ、より好ましくは４０〜５
０ｍｂａｒ）徐々に加熱する。必要であれば上昇して一
定となった温度で後乾燥してもよい。計量容器からベー
ス層用および／または外層用ポリマー及び必要であれば
他の原料のブレンドを必要量だけ室温にてマスターバッ
チに供給することが好ましい。原料のブレンドの乾燥ま
たは滞留時間の間、マスターバッチ容器内の温度を通常
１０〜１６０℃、好ましくは２０〜１５０℃、より好ま
しくは３０〜１３０℃に、徐々に昇温させる。滞留時間
は通常約６時間、好ましくは約５時間、より好ましくは
約４時間であり、通常１０〜７０ｒｐｍ、好ましくは１
５〜６５ｒｐｍ、より好ましくは２０〜６０ｒｐｍで撹
拌することが好ましい。得られた予備結晶化または予備
乾燥した原料混合物は、さらに、下向流にある容器内で
温度が通常９０〜１８０℃、好ましくは１００〜１７０
℃より好ましくは１１０〜１６０℃で、通常２〜８時
間、好ましくは３〜７時間、より好ましくは４〜６時間
減圧下で後乾燥する。
【００６６】ポリエステルフィルムの製造における好ま
しい押出し方法は、溶融ポリエステルをスロットダイか
ら押出し、押出されたシートを冷却ロール上で冷却し、
このＰレフィルムを再度加熱して延伸する。延伸は、長
手方向および横方向、横方向および長手方向、長手方向
および横方向の延伸後、再度長手方向および／または横
方向に延伸する何れの方法であってもよい。一般的に、
延伸温度はポリマーのガラス転移温度をＴｇとした場
合、Ｔｇ＋１０〜Ｔｇ＋６０℃で行い、長手方向には通
常２〜６倍、好ましくは２．５〜４．５倍に、横方向に
は通常２〜５倍、好ましくは３〜４．５倍に延伸する。
必要であれば、再度１．１〜３倍に長手方向または横方
向に延伸する。最初の長手方向の延伸において同時に横
方向の延伸を行う２軸延伸法で延伸を行ってもよい。延
伸後、通常１８０〜２６０℃、好ましくは２２０〜２５
０℃で熱固定を行い、冷却後巻取る。
しい押出し方法は、溶融ポリエステルをスロットダイか
ら押出し、押出されたシートを冷却ロール上で冷却し、
このＰレフィルムを再度加熱して延伸する。延伸は、長
手方向および横方向、横方向および長手方向、長手方向
および横方向の延伸後、再度長手方向および／または横
方向に延伸する何れの方法であってもよい。一般的に、
延伸温度はポリマーのガラス転移温度をＴｇとした場
合、Ｔｇ＋１０〜Ｔｇ＋６０℃で行い、長手方向には通
常２〜６倍、好ましくは２．５〜４．５倍に、横方向に
は通常２〜５倍、好ましくは３〜４．５倍に延伸する。
必要であれば、再度１．１〜３倍に長手方向または横方
向に延伸する。最初の長手方向の延伸において同時に横
方向の延伸を行う２軸延伸法で延伸を行ってもよい。延
伸後、通常１８０〜２６０℃、好ましくは２２０〜２５
０℃で熱固定を行い、冷却後巻取る。
【００６７】長手方向の延伸条件を変化させることによ
り、フィルムの光学特性（透明性）を制御することがで
きる。長手方向の延伸条件としては、延伸比と延伸温度
が挙げられ、中でも延伸比の変化がフィルムの透明性に
大きく影響を及ぼすことが明らかになった。すなわち、
延伸比を大きくすることにより、上記のフィルムの透明
性が得られる。延伸比を相対的に７％大きくすると、フ
ィルムの透明性が１５〜２０％減少する。
り、フィルムの光学特性（透明性）を制御することがで
きる。長手方向の延伸条件としては、延伸比と延伸温度
が挙げられ、中でも延伸比の変化がフィルムの透明性に
大きく影響を及ぼすことが明らかになった。すなわち、
延伸比を大きくすることにより、上記のフィルムの透明
性が得られる。延伸比を相対的に７％大きくすると、フ
ィルムの透明性が１５〜２０％減少する。
【００６８】本発明のフィルムは上記のような優れた性
質を有するため、種々の応用が可能である。例えば、内
装装飾品、建築用表示板、表示用必需品、ディスプレ
イ、プラカード、ラベル、機械や自動車保護部材、照明
部材、店における建具類や備品、宣伝必需品、積層部
材、食品や飲み物と一緒に使う部材への使用が可能であ
る。さらに、屋根、屋外用衣服、保護カバー、建築資
材、宣伝用発光体、ブラインドまたは電子機器などへの
屋外で使用するものへの応用が可能である。また、本発
明のフィルムは難燃性に優れているため、電気電子材料
への応用も可能である。
質を有するため、種々の応用が可能である。例えば、内
装装飾品、建築用表示板、表示用必需品、ディスプレ
イ、プラカード、ラベル、機械や自動車保護部材、照明
部材、店における建具類や備品、宣伝必需品、積層部
材、食品や飲み物と一緒に使う部材への使用が可能であ
る。さらに、屋根、屋外用衣服、保護カバー、建築資
材、宣伝用発光体、ブラインドまたは電子機器などへの
屋外で使用するものへの応用が可能である。また、本発
明のフィルムは難燃性に優れているため、電気電子材料
への応用も可能である。
【００６９】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳述するが、以
下の実施例は本発明の単なる例示であって、本発明は以
下の実施例に限定されない。なお、フィルムの物性値の
測定方法は以下のとおりである。
下の実施例は本発明の単なる例示であって、本発明は以
下の実施例に限定されない。なお、フィルムの物性値の
測定方法は以下のとおりである。
【００７０】表面グロス値：フィルムの表面グロス値
は、角度２０°で、ＤＩＮ ６７５３０に従って測定し
た。
は、角度２０°で、ＤＩＮ ６７５３０に従って測定し
た。
【００７１】光透過度：「ＨＡＺＥＧＡＲＤ ｐｌｕｓ
（登録商標）」を使用し、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従
って測定した。光透過度は、入射光に対する透過光の比
により求めた。
（登録商標）」を使用し、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従
って測定した。光透過度は、入射光に対する透過光の比
により求めた。
【００７２】表面欠陥および着色：目視により表面欠陥
および着色の有無を確認した。
および着色の有無を確認した。
【００７３】機械的性質：フィルムの長手方向および横
方向の弾性率、引裂き強度および伸張破断強度はＩＳＯ
５２７−１−２に従って測定した。
方向の弾性率、引裂き強度および伸張破断強度はＩＳＯ
５２７−１−２に従って測定した。
【００７４】標準粘度および固有粘度：ポリエステルの
標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸中でＤＩＮ ５
３７２６に従って測定した。ポリエステルの固有粘度Ｉ
Ｖは、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出し
た。
標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸中でＤＩＮ ５
３７２６に従って測定した。ポリエステルの固有粘度Ｉ
Ｖは、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出し
た。
【００７５】
【数２】ＩＶ（ＤＣＡ）＝６．６７×１０-4ＳＶ（ＤＣ
Ａ）＋０．１１８
Ａ）＋０．１１８
【００７６】黄変指数：黄変指数（ＹＩＤ）は黄色方向
への色の偏差をＤＩＮ ６１６７に従って測定した。黄
変指数が５未満の場合は目視により黄変が認められな
い。
への色の偏差をＤＩＮ ６１６７に従って測定した。黄
変指数が５未満の場合は目視により黄変が認められな
い。
【００７７】耐火性、難燃性：耐火性、難燃性は、建
材、ｃｌａｓｓ Ｂ２、ＤＩＮ ４１０２（Ｐａｒｔ
２）；建材、ｃｌａｓｓ Ｂ１、ＤＩＮ ４１０２（Ｐ
ａｒｔ １）；及びＵＬ９４テストに従い評価した。
材、ｃｌａｓｓ Ｂ２、ＤＩＮ ４１０２（Ｐａｒｔ
２）；建材、ｃｌａｓｓ Ｂ１、ＤＩＮ ４１０２（Ｐ
ａｒｔ １）；及びＵＬ９４テストに従い評価した。
【００７８】耐候性（両表面）、耐紫外線性：耐紫外線
性は以下の表１に示す条件で、ＩＳＯ ４８９２に示さ
れる方法によりテストを行った。
性は以下の表１に示す条件で、ＩＳＯ ４８９２に示さ
れる方法によりテストを行った。
【００７９】
【表１】 テスト装置：Ａｔｌａｓ Ｃｉ ６５ Ｗｅａｔｈｅｒ
−Ｏｍｅｔｅｒ テスト条件：ＩＳＯ ４８９２、人工的天候環境下 照射時間：１０００時間（片側表面当り） 照射光：０．５Ｗ／ｍ2、３４０ｎｍ 温度：６３℃ 相対湿度：５０％ キセノンランプ：ホウ化ケイ素から成る内部および外部
フィルター使用 照射サイクル：１０２分間紫外線照射、１８分間紫外線
照射および水をスプレー、この１２０分のサイクルを繰
り返す。
−Ｏｍｅｔｅｒ テスト条件：ＩＳＯ ４８９２、人工的天候環境下 照射時間：１０００時間（片側表面当り） 照射光：０．５Ｗ／ｍ2、３４０ｎｍ 温度：６３℃ 相対湿度：５０％ キセノンランプ：ホウ化ケイ素から成る内部および外部
フィルター使用 照射サイクル：１０２分間紫外線照射、１８分間紫外線
照射および水をスプレー、この１２０分のサイクルを繰
り返す。
【００８０】実施例および比較例において、製造した単
層又は積層不透明白色フィルムは以下の製造方法によっ
た。それぞれのフィルムにおいて、上記に示す耐候性テ
ストを１０００時間行った後にも、機械的性質、黄変指
数、着色、表面欠陥、光透過度および表面グロス値につ
いて測定を行った。また、各フィルムについて上記の耐
火性、難燃性テストを行った。
層又は積層不透明白色フィルムは以下の製造方法によっ
た。それぞれのフィルムにおいて、上記に示す耐候性テ
ストを１０００時間行った後にも、機械的性質、黄変指
数、着色、表面欠陥、光透過度および表面グロス値につ
いて測定を行った。また、各フィルムについて上記の耐
火性、難燃性テストを行った。
【００８１】実施例１：白色顔料として１８重量％の硫
酸バリウム（ブランク フィクセＸＲ−ＨＸ（Ｂｌａｎ
ｃ ｆｉｘｅ、登録商標）（ザハトレーベン ヘミー
（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）社製）、紫外
線安定剤として０．５重量％のＴｉｎｕｖｉｎ １５７
７（登録商標、チバ−ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）
社製 ）Ｂａｓｌｅ、スイス）、光沢剤として２００ｐ
ｐｍのティノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ、登録商標）（チ
バ−ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製 ）Ｂａｓｌ
ｅ、スイス）、 難燃剤として、４．０重量％のジメチ
ルメチルフォスフェート（Ａｍｇａｒｄ Ｐ１０４５
（登録商標、Ａｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ社
製）、耐加水分解剤として、０．２重量％の１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（チバ−ガ
イギ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製 ）Ｂａｓｌｅ、ス
イス）、青色染料として４０ｐｐｍのスーダンブルー２
（Ｓｕｄａｎ Ｂｌｕｅ ２、バズフ（ＢＡＳＦ）社
製、ルードヴィッヒシャッフェン、ドイツ）を含有す
る、主としてポリエチレンテレフタレート（ＲＴ４９、
Ｋｏｓａ社製、ドイツ）から成る厚さ５０μｍの透明フ
ィルムを製造した。
酸バリウム（ブランク フィクセＸＲ−ＨＸ（Ｂｌａｎ
ｃ ｆｉｘｅ、登録商標）（ザハトレーベン ヘミー
（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）社製）、紫外
線安定剤として０．５重量％のＴｉｎｕｖｉｎ １５７
７（登録商標、チバ−ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）
社製 ）Ｂａｓｌｅ、スイス）、光沢剤として２００ｐ
ｐｍのティノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ、登録商標）（チ
バ−ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製 ）Ｂａｓｌ
ｅ、スイス）、 難燃剤として、４．０重量％のジメチ
ルメチルフォスフェート（Ａｍｇａｒｄ Ｐ１０４５
（登録商標、Ａｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ社
製）、耐加水分解剤として、０．２重量％の１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（チバ−ガ
イギ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製 ）Ｂａｓｌｅ、ス
イス）、青色染料として４０ｐｐｍのスーダンブルー２
（Ｓｕｄａｎ Ｂｌｕｅ ２、バズフ（ＢＡＳＦ）社
製、ルードヴィッヒシャッフェン、ドイツ）を含有す
る、主としてポリエチレンテレフタレート（ＲＴ４９、
Ｋｏｓａ社製、ドイツ）から成る厚さ５０μｍの透明フ
ィルムを製造した。
【００８２】ポリエチレンテレフタレートの標準粘度Ｓ
Ｖ（ＤＣＡ）は８１０、固有粘度ＩＶ（ＤＣＡ）は０．
６５８ｄｌ／ｇであった。
Ｖ（ＤＣＡ）は８１０、固有粘度ＩＶ（ＤＣＡ）は０．
６５８ｄｌ／ｇであった。
【００８３】硫酸バリウム、紫外線安定剤、光沢剤およ
び青色染料の添加剤は以下のマスターバッチにより添加
した。マスターバッチ（１）は６４重量％のポリエチレ
ンテレフタレートと３６重量％の硫酸バリウムから成
る。マスターバッチ（２）は８０重量％のポリエチレン
テレフタレート、２０重量％の紫外線安定剤、８０００
ｐｐｍの光沢剤および２０００ｐｐｍの青色染料から成
る。マスターバッチ（３）はポリエチレンテレフタレー
トに２０重量％の難燃剤および１重量％の耐加水分解剤
を含有して成る。
び青色染料の添加剤は以下のマスターバッチにより添加
した。マスターバッチ（１）は６４重量％のポリエチレ
ンテレフタレートと３６重量％の硫酸バリウムから成
る。マスターバッチ（２）は８０重量％のポリエチレン
テレフタレート、２０重量％の紫外線安定剤、８０００
ｐｐｍの光沢剤および２０００ｐｐｍの青色染料から成
る。マスターバッチ（３）はポリエチレンテレフタレー
トに２０重量％の難燃剤および１重量％の耐加水分解剤
を含有して成る。
【００８４】押出しに先立って、５０重量％のマスター
バッチ（１）、２．５重量％のマスターバッチ（２）、
２．５重量％のマスターバッチ（３）及び４５重量％の
ポリエチレンテレフタレートを１５０℃で乾燥し、押出
し機内で溶融した。ダイギャップ幅２．５ｍｍのフラッ
ト−フィルムダイより温度３０℃の冷却ロール上に押出
し、長手方向、横方向の延伸を行い、さらに熱固定を行
った。延伸および熱固定の条件を以下の表２に示す。
バッチ（１）、２．５重量％のマスターバッチ（２）、
２．５重量％のマスターバッチ（３）及び４５重量％の
ポリエチレンテレフタレートを１５０℃で乾燥し、押出
し機内で溶融した。ダイギャップ幅２．５ｍｍのフラッ
ト−フィルムダイより温度３０℃の冷却ロール上に押出
し、長手方向、横方向の延伸を行い、さらに熱固定を行
った。延伸および熱固定の条件を以下の表２に示す。
【００８５】
【表２】 長手方向延伸比： ３．１ 長手方向温度： ８０〜１２５℃ 横方向延伸比： ４．０ 横方向温度： ８０〜１３５℃ 熱固定温度： ２３０℃ 熱固定時間： ３秒
【００８６】実施例２：長手方向の延伸比を２．９に変
更した以外は実施例１と同様の操作でフィルムを作成し
た。
更した以外は実施例１と同様の操作でフィルムを作成し
た。
【００８７】実施例３：長手方向の延伸比を３．３に変
更した以外は実施例１と同様の操作でフィルムを作成し
た。
更した以外は実施例１と同様の操作でフィルムを作成し
た。
【００８８】比較例１：マスターバッチ（２）を使用し
なかった以外は実施例２と同様の操作でフィルムを作成
した。
なかった以外は実施例２と同様の操作でフィルムを作成
した。
【００８９】比較例２：マスターバッチ（２）及び
（３）を使用しなかった（唯一の添加剤は硫酸バリウム
だけである）以外は比較例１と同様の操作でフィルムを
作成した。
（３）を使用しなかった（唯一の添加剤は硫酸バリウム
だけである）以外は比較例１と同様の操作でフィルムを
作成した。
【００９０】各実施例、比較例で得られたフィルムの性
質を以下の表３に示す。
質を以下の表３に示す。
【００９１】
【表３】
【００９２】上記フィルムについて、Ａｔｌａｓ Ｃｉ
６５ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒによる１０００
時間の耐候性テストを行った。実施例１〜３及び比較例
１では、耐候性テスト前のフィルムと比較して、機械的
性質にほとんど変化はなかった。比較例２のフィルムで
は表面クラックや脆化が認められ、機械的性質を正確に
測定することは困難であり、フィルムの色も黄変してい
た。
６５ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒによる１０００
時間の耐候性テストを行った。実施例１〜３及び比較例
１では、耐候性テスト前のフィルムと比較して、機械的
性質にほとんど変化はなかった。比較例２のフィルムで
は表面クラックや脆化が認められ、機械的性質を正確に
測定することは困難であり、フィルムの色も黄変してい
た。
【００９３】実施例１〜３及び比較例１のフィルムで
は、ＤＩＮ ４１０２のｃｌａｓｓＢ１及びＢ２テスト
に合格した。比較例２のフィルムではＤＩＮ ４１０２
のｃｌａｓｓ Ｂ１及びＢ２テストを満足できなかっ
た。
は、ＤＩＮ ４１０２のｃｌａｓｓＢ１及びＢ２テスト
に合格した。比較例２のフィルムではＤＩＮ ４１０２
のｃｌａｓｓ Ｂ１及びＢ２テストを満足できなかっ
た。
【００９４】
【発明の効果】本発明の不透明白色ポリエステルフィル
ムは１０〜５００μｍの厚さを有し、延伸性、難燃性、
機械的性質、光学的性質、耐黄変性、耐紫外線性（耐光
性）に優れており、その工業的価値は高い。
ムは１０〜５００μｍの厚さを有し、延伸性、難燃性、
機械的性質、光学的性質、耐黄変性、耐紫外線性（耐光
性）に優れており、その工業的価値は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤ Ｃ０８Ｋ 3/30 Ｃ０８Ｋ 3/30 5/03 5/03 5/3472 5/3472 5/353 5/353 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 (72)発明者 ウルリッヒ・ケルン ドイツ連邦共和国、ディー−55218 イン ゲルハイム、ヴィルヘルム−フォン−エル ランゲル−ストラッセ、23 (72)発明者 グエンテル・クラス ドイツ連邦共和国、ディー−65232 タウ ヌスタイン、バッハストラッセ、７ (72)発明者 クラウス・オーベルラエンデル ドイツ連邦共和国、ディー−65207 ヴィ ースバーデン、フォル・デム・ヴァルド、 ７
Claims (47)
- 【請求項１】 １０〜５００μｍの厚さを有し、結晶性
熱可塑性樹脂から成る白色不透明難燃性フィルムであっ
て、当該フィルムは、顔料として硫酸バリウムと、光安
定剤として少なくとも１種の紫外線安定剤と、少なくと
も１種の難燃剤と、少なくとも１種の光沢剤とを含有す
ることを特徴とするフィルム。 - 【請求項２】 結晶性熱可塑性樹脂がポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート又はポリエチ
レンナフタレートから選択される請求項１に記載のフィ
ルム。 - 【請求項３】 硫酸バリウムがマスターバッチ法により
フィルム製造工程において結晶性熱可塑性樹脂に直接配
合される請求項１又は２に記載のフィルム。 - 【請求項４】 硫酸バリウムの含有量が、結晶性熱可塑
性樹脂の重量を基準として０．２〜４０重量％である請
求項１〜３の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項５】 硫酸バリウムの含有量が、結晶性熱可塑
性樹脂の重量を基準として０．５〜３０重量％である請
求項１〜３の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項６】 硫酸バリウムの含有量が、結晶性熱可塑
性樹脂の重量を基準として１〜２５重量％である請求項
１〜３の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項７】 光沢剤がマスターバッチ法によりフィル
ム製造工程において結晶性熱可塑性樹脂に直接配合され
る請求項１〜６の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項８】 光沢剤の含有量が、結晶性熱可塑性樹脂
の重量を基準として１０〜５００００ｐｐｍである請求
項１〜７の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項９】 光沢剤の含有量が、結晶性熱可塑性樹脂
の重量を基準として２０〜３００００ｐｐｍである請求
項１〜７の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１０】 光沢剤の含有量が、結晶性熱可塑性樹
脂の重量を基準として５０〜２５０００ｐｐｍである請
求項１〜７の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１１】 光沢剤が、ビスベンズオキサゾール
類、フェニルクマリン類およびビスステアリルビフェニ
ル類から成る群より選択される請求項１〜１０の何れか
に記載のフィルム。 - 【請求項１２】 光沢剤がフェニルクマリン類である請
求項１〜１０の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１３】 光沢剤がトリアジンフェニルクマリン
である請求項１〜１０の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１４】 紫外線安定剤がマスターバッチ法によ
りフィルム製造工程において結晶性熱可塑性樹脂に直接
配合される請求項１〜１３の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１５】 紫外線安定剤の含有量が、結晶性熱可
塑性樹脂の重量を基準として０．０１〜５重量％である
請求項１〜１４の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１６】 紫外線安定剤が、２−ヒドロキシベン
ゾフェノン類、２−ヒドロキシベンゾトリアゾール類、
有機ニッケル化合物、サリチル酸エステル類、シンナム
エステル誘導体、レゾルシノールモノベンゾエート類、
オキシアニリド類、ヒドロキシ安息香酸エステル類、ヒ
ンダードアミン類、トリアジン類から成る群より少なく
とも１つ選択される請求項１〜１５の何れかに記載のフ
ィルム。 - 【請求項１７】 紫外線安定剤が、２−ヒドロキシベン
ゾトリアゾール類又はトリアジン類である請求項１〜１
５の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１８】 難燃剤の含有量が、結晶性熱可塑性樹
脂層の重量を基準として０．５〜３０重量％である請求
項１〜１７の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１９】 難燃剤の含有量が、結晶性熱可塑性樹
脂層の重量を基準として１〜２０重量％である請求項１
〜１７の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項２０】 難燃剤がポリエチレンテレフタレート
に可溶な有機リン化合物であり、カルボキシホスフィン
酸およびその無水物ならびにジメチルメチルホスフェー
トから選択される請求項１〜１９の何れかに記載のフィ
ルム。 - 【請求項２１】 さらに、耐加水分解剤を含有し、当該
耐加水分解剤が、アルカリ金属および／またはアルカリ
土類金属ステアリン酸塩、及び／又はアルカリ金属およ
び／またはアルカリ土類金属炭酸塩である請求項１〜２
０に記載のフィルム。 - 【請求項２２】 耐加水分解剤の含有量が結晶性熱可塑
性樹脂層に対し０．０１〜１．０重量％である請求項２
１に記載のフィルム。 - 【請求項２３】 耐加水分解剤の含有量が結晶性熱可塑
性樹脂層に対し０．０５〜０．６重量％である請求項２
１に記載のフィルム。 - 【請求項２４】 耐加水分解剤の含有量が結晶性熱可塑
性樹脂層に対し０．１５〜０．３重量％である請求項２
１に記載のフィルム。 - 【請求項２５】 さらに、ポリエステルに可溶な青色染
料を含有する請求項１〜２４の何れかに記載のフィル
ム。 - 【請求項２６】 青色染料がコバルトブルー、ウルトラ
マリンブルー及びアントラキノン系染料から成る群より
選択される請求項２５に記載のフィルム。 - 【請求項２７】 青色染料がスーダンブルー２（Ｓｕｄ
ａｎ Ｂｌｕｅ ２）である請求項２５に記載のフィル
ム。 - 【請求項２８】 青色染料の含有量が、結晶性熱可塑性
樹脂の重量を基準として１０〜１００００ｐｐｍである
請求項２５〜２７の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項２９】 青色染料の含有量が、結晶性熱可塑性
樹脂の重量を基準として２０〜５０００ｐｐｍである請
求項２５〜２７の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項３０】 青色染料の含有量が、結晶性熱可塑性
樹脂の重量を基準として５０〜１０００ｐｐｍである請
求項１８〜２０の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項３１】 硫酸バリウムが、平均粒径０．１〜５
μｍの無色の沈殿微粒子として存在している請求項１〜
３０の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項３２】 硫酸バリウムの平均粒径が０．２〜３
μｍである請求項３１に記載のフィルム。 - 【請求項３３】 ＤＩＮ ６７５３０に従って角度２０
°で測定したフィルム表面のグロスが１０以上である請
求項１〜３２の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項３４】 ＤＩＮ ６７５３０に従って角度２０
°で測定したフィルム表面のグロスが１５以上である請
求項１〜３２の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項３５】 ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定
した光透過度が３０％以下である請求項１〜３４の何れ
かに記載のフィルム。 - 【請求項３６】 ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定
した光透過度が２５％以下である請求項１〜３４の何れ
かに記載のフィルム。 - 【請求項３７】 １つのコア層と１つ以上の外層から成
る請求項１〜３６の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項３８】 １つのコア層と２つの外層から成り、
Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ−Ｃ型の３層構成を有する請求
項３７に記載のフィルム。 - 【請求項３９】 コア層に硫酸バリウム、難燃剤、光沢
剤および必要であれば青色染料が含有され、外層に紫外
線安定剤が含有されている請求項３７又は３８に記載の
フィルム。 - 【請求項４０】 外層にも硫酸バリウム、難燃剤、光沢
剤および必要であれば青色染料が含有されている請求項
３９に記載のフィルム。 - 【請求項４１】 さらに、耐擦過コーティング、共重合
ポリエステル層または接着促進剤層がフィルムの少なく
とも１つの面に設けられている請求項１〜４０の何れか
に記載のフィルム。 - 【請求項４２】 請求項１〜４１の何れかに記載のフィ
ルムを押出しによって製造する方法であって、熱可塑性
樹脂を押出し機内で溶融し充填する工程と；スロットダ
イから押出し、冷却ロール上で冷却して実質的に非晶シ
ート（プレフィルム）を形成する工程と；長手方向およ
び横方向、横方向および長手方向もしくは長手方向およ
び横方向さらに長手方向および／または横方向に延伸す
る工程とから成り、延伸温度はＴｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋６
０Ｋの範囲であり、長手方向および横方向の延伸倍率が
２〜５、再度長手方向および／または横方向に延伸する
場合の延伸倍率が１．１〜３であることを特徴とするフ
ィルムの製造方法。 - 【請求項４３】 長手方向の延伸倍率が２．５から４．
５、横方向の延伸倍率が３〜４．５である請求項４２に
記載の製造方法。 - 【請求項４４】 さらに、２００〜２６０℃で熱固定を
行う請求項４２又は４３に記載の製造方法。 - 【請求項４５】 さらに、２２０〜２５０℃で熱固定を
行う請求項４２又は４３に記載の製造方法。 - 【請求項４６】 フィルムの透明度を長手方向の延伸条
件によって制御する請求項４２〜４５の何れかに記載の
製造方法。 - 【請求項４７】 フィルムの透明度を長手方向の延伸温
度および／または延伸比によって制御する請求項４６に
記載の製造方法。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015151476A (ja) * | 2014-02-15 | 2015-08-24 | 三菱樹脂株式会社 | 白色難燃性ポリエステルフィルム |
| JP2015151477A (ja) * | 2014-02-15 | 2015-08-24 | 三菱樹脂株式会社 | 白色難燃性ポリエステルフィルム |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10002163A1 (de) * | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, schwerentflammbare, UV-stabile Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6689454B2 (en) * | 2000-01-20 | 2004-02-10 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | White flame-resistant UV-stable thermoformable film made from a crystallizable thermoplastic, a method for production and the use thereof |
| US7360504B2 (en) * | 2003-01-09 | 2008-04-22 | T.F.H. Publications, Inc. | Radiopaque animal chew |
| US20060100330A1 (en) * | 2004-11-10 | 2006-05-11 | Natarajan Kavilipalayam M | Composition for use in forming an article |
| US7375167B2 (en) * | 2005-05-09 | 2008-05-20 | Basf Se | Hydrolysis-resistance composition |
| DE502006001168D1 (de) * | 2005-06-01 | 2008-09-04 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiss-opake Folie mit niedriger Transparenz und verbesserter Durchschlagsfestigkeit |
| DE102006015941A1 (de) | 2006-04-05 | 2007-10-11 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Mehrschichtige, weiße Polyesterfolie |
| JP5239448B2 (ja) * | 2007-06-04 | 2013-07-17 | 東レ株式会社 | 帯電防止性白色ポリエステルフィルム |
| DE102007026553A1 (de) | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße Polyesterfolie für Karten |
| DE102007051241A1 (de) | 2007-10-26 | 2009-04-30 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Mehrschichtige, weiß-opake, einseitig matte, biaxial orientierte Polyesterfolie |
| TWI455967B (zh) * | 2008-04-24 | 2014-10-11 | Saudi Basic Ind Corp | 不透明聚酯薄膜的製造方法 |
| TWI531511B (zh) * | 2008-04-24 | 2016-05-01 | 沙地基本工業公司 | 可撓性中型散裝容器 |
| DE102008047683A1 (de) | 2008-09-18 | 2010-03-25 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Trübe Polyesterfolie mit verbesserter Lichtdurchlässigkeit |
| CN103467932B (zh) * | 2013-08-20 | 2016-12-28 | 杨柏容 | Pet阻燃薄膜母粒及其制备方法、pet阻燃薄膜制品 |
| JP6530604B2 (ja) * | 2015-01-06 | 2019-06-12 | 株式会社エクセディ | 動力伝達装置 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS562343A (en) * | 1979-06-20 | 1981-01-12 | Toray Ind Inc | Preparation of polyester |
| JPH06172663A (ja) * | 1992-08-01 | 1994-06-21 | Hoechst Ag | 改良された安定性を有する難燃性プラスチック成形用組成物 |
| JPH06192442A (ja) * | 1992-09-17 | 1994-07-12 | Teijin Ltd | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
| JPH08100074A (ja) * | 1994-09-29 | 1996-04-16 | Mitsubishi Chem Corp | 不透明樹脂延伸フィルム |
| JPH08118572A (ja) * | 1994-10-25 | 1996-05-14 | Toray Ind Inc | 積層ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
| JPH0995602A (ja) * | 1995-09-29 | 1997-04-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
| JPH1039133A (ja) * | 1996-07-23 | 1998-02-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 遮光性多色画像シートの製造方法及び感光性樹脂組成物 |
| JPH1045923A (ja) * | 1996-08-01 | 1998-02-17 | Mitsubishi Chem Corp | 照明器具用ポリエステルシート |
| JPH10157026A (ja) * | 1996-12-02 | 1998-06-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
| JP2000141476A (ja) * | 1991-12-20 | 2000-05-23 | Teijin Ltd | 金属缶外面貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルム |
| JP2000334870A (ja) * | 1999-05-26 | 2000-12-05 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 難燃性発泡樹脂積層成形品 |
| JP2003518186A (ja) * | 1999-12-22 | 2003-06-03 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | ビニルシクロヘキサン系単層フィルム |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2346787C3 (de) | 1973-09-17 | 1980-05-08 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Schwer entflammbare lineare Polyester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| IT1123063B (it) * | 1975-10-23 | 1986-04-30 | Ici Ltd | Pellicole di materiali polimerici sintetici |
| DE3725568A1 (de) * | 1987-08-01 | 1989-02-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung einer gut regenerierbaren polyesterfolie enthaltend gleitmittelzusatz |
| JPH0768371B2 (ja) * | 1989-03-06 | 1995-07-26 | 帝人株式会社 | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
| GB9307002D0 (en) | 1993-04-02 | 1993-05-26 | Ici Plc | Polyester film |
| US5660931A (en) * | 1994-03-17 | 1997-08-26 | Skc Limited | Polymeric film with paper-like characteristics |
| US5972445A (en) * | 1996-01-17 | 1999-10-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | Multilayer polyester sheet |
| US5683793A (en) * | 1996-06-03 | 1997-11-04 | Xerox Corporation | Ink jet transparencies |
| KR100451997B1 (ko) * | 1996-08-05 | 2004-10-08 | 도레 고세이 필름 가부시키가이샤 | 열가소성 수지 조성물, 및 그것으로 만든 시트 및 카드 |
| US6410122B1 (en) * | 1997-01-16 | 2002-06-25 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Fire-resistant sheetlike molding, fire-resistant laminate for covering steel, fire-resistant structure for wall, and method for constructing fire-resistant steel and fire-resistant wall |
| JPH10211679A (ja) * | 1997-01-30 | 1998-08-11 | Nippon Petrochem Co Ltd | 積層体および一軸配向積層体 |
| US6270888B1 (en) * | 1997-08-07 | 2001-08-07 | Dupont Teijin Films Us Limited Partner | Polymeric film |
| EP1086263A4 (en) * | 1998-04-20 | 2007-05-02 | Bba Nonwovens Simpsonville Inc | LUBRICANT WITH UV RESISTANCE AND FLAME INHIBITION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| DE10007671A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiß-opake Folie mit niedriger Transparenz aus einem kristallisierbaren Thermoplasten |
| DE10007673A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiß-opake, UV-stabilisierte Folie mit niedriger Transparenz aus einem kristallisierbaren Thermoplasten |
| DE10112493A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-19 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, biaxial orientierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten mit hohem Weißgrad und mit zusätzlicher Funktionalität |
-
2000
- 2000-02-19 DE DE10007672A patent/DE10007672A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-02-09 EP EP01102784A patent/EP1125966B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-09 DE DE50109343T patent/DE50109343D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-16 JP JP2001040796A patent/JP4815676B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-16 KR KR1020010007788A patent/KR20010082710A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-03-29 US US09/767,057 patent/US7090915B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS562343A (en) * | 1979-06-20 | 1981-01-12 | Toray Ind Inc | Preparation of polyester |
| JP2000141476A (ja) * | 1991-12-20 | 2000-05-23 | Teijin Ltd | 金属缶外面貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルム |
| JPH06172663A (ja) * | 1992-08-01 | 1994-06-21 | Hoechst Ag | 改良された安定性を有する難燃性プラスチック成形用組成物 |
| JPH06192442A (ja) * | 1992-09-17 | 1994-07-12 | Teijin Ltd | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
| JPH08100074A (ja) * | 1994-09-29 | 1996-04-16 | Mitsubishi Chem Corp | 不透明樹脂延伸フィルム |
| JPH08118572A (ja) * | 1994-10-25 | 1996-05-14 | Toray Ind Inc | 積層ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
| JPH0995602A (ja) * | 1995-09-29 | 1997-04-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
| JPH1039133A (ja) * | 1996-07-23 | 1998-02-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 遮光性多色画像シートの製造方法及び感光性樹脂組成物 |
| JPH1045923A (ja) * | 1996-08-01 | 1998-02-17 | Mitsubishi Chem Corp | 照明器具用ポリエステルシート |
| JPH10157026A (ja) * | 1996-12-02 | 1998-06-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
| JP2000334870A (ja) * | 1999-05-26 | 2000-12-05 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 難燃性発泡樹脂積層成形品 |
| JP2003518186A (ja) * | 1999-12-22 | 2003-06-03 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | ビニルシクロヘキサン系単層フィルム |
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