JP2000334870A

JP2000334870A - 難燃性発泡樹脂積層成形品

Info

Publication number: JP2000334870A
Application number: JP11146232A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Imahashi; 猛今橋; Makoto Yoshii; 誠吉井; Yoshiharu Sawa; 義治澤; Takeshi Ishikawa; 猛石川; Hiroki Doi; 広樹土居; Kenichi Imataki; 健一今滝
Original assignee: MARUWA SEITAI KK; Kyowa Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: MARUWA SEITAI KK; Kyowa Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-05-26
Filing date: 1999-05-26
Publication date: 2000-12-05

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】ハロゲンフリーでありかつ高い難燃性を示
し、フォスフィン臭がなく、かつ色調を目的の色に着色
でき、しかも、発泡樹脂積層成形品の特長である緩衝
性、軽量性を十分に維持した難燃性発泡樹脂積層成形品
を提供する。【解決手段】下記基材Ａの少くとも表面の一部を下記
表皮Ｂによって積層した難燃性発泡樹脂積層成形品、及
び該難燃性発泡樹脂積層成形品の少なくとも表皮Ｂをさ
らに下記表皮Ｃで積層した緩衝性と軽量性に優れた難燃
性発泡樹脂積層成形品。さらには、前記成形品の表面に
さらに、短繊維を植毛したビロ−ド状の風合をもつ難燃
性発泡樹脂積層成形品。基材Ａ；密度１．３ｇ／ｃｍ³以下のハロゲンフリーの
発泡樹脂。表皮Ｂ；ハロゲンフリーの樹脂、金属水酸化物、赤燐及
び炭素粉末からなる。表皮Ｃ；ハロゲンフリーの樹脂、顔料及び金属水酸化物
からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲンフリーの樹
脂発泡成形品（基材Ａ）にハロゲンフリーの難燃性樹脂
成形品（表皮Ｂ）を積層して得られるハロゲンフリーの
難燃性発泡樹脂積層成形品に関する。さらに詳しくは、
難燃性を有しない上記基材Ａの表面の少なくとも一部を
ハロゲンフリーの樹脂、金属水酸化物、赤燐及び炭素粉
末からなる組成物から形成された高い難燃性を有する成
形品（表皮Ｂ）で積層することにより、基材Ａが基材Ａ
の樹脂発泡成形品の特長である緩衝性、軽量性等の性質
を残しながら、しかも難燃化されたハロゲンフリーの難
燃性発泡樹脂積層形品に関する。また本発明は、前記表
皮Ｂの赤燐及び炭素粉充填成形品特有の暗赤色から黒色
を全色に着色できるようにするため、及び／又はフォス
フィン臭を防止するために、表皮Ｂをさらに表皮Ｃ（樹
脂１００重量部、顔料０〜１００重量部、金属水酸化物
０〜１００重量部からなる組成物）で積層したハロゲン
フリーの難燃性発泡樹脂積層成形品、あるいは表皮Ｂ又
はＣの上に合成繊維又は天然繊維の短繊維を植毛した、
ビロード状の風合を有するハロゲンフリーの難燃性発泡
樹脂積層成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】樹脂発泡成形品は、例えば、自動車、建
築、土木、電気等の産業分野で緩衝性、軽量性等の特長
を生かして広く使用されている。また樹脂発泡成形品の
表面にシート状やフィルム状の全く発泡していないかあ
るいは低発泡の成形品を積層した成形品や、さらにそれ
らの成形品に短繊維を植毛し、表面がビロード状の風合
を有する成形品も広く産業界で使用されている。しか
し、これらの成形品のうち、用いられる樹脂が分子中に
ハロゲン元素を含まない場合、成形品は難燃性を全く示
さないかあるいはほとんど示さないため、一度火災が発
生すると災害が拡大する原因となる。従って火災による
災害を防止するためには、これらの成形品を難燃性にす
る必要がある。難燃性が必要な前記成形品の代表例とし
ては、自動車の天井材がある。自動車の天井材は、我が
国では平成６年４月に道路運送車輌の保安基準により全
車に難燃化が義務づけられた自動車室内材料の一部であ
る。この天井材としては、現在発泡ポリウレタン樹脂を
基材とし、表面にＰＶＣ樹脂を積層したものが主として
使用されている。この材料の難燃性はＪＩＳＤ１２０
１で自消性又は遅燃性を示し加工性、機械的強度、風合
にも優れた材料である。また自動車以外の材料でも、前
記の様なＰＶＣ樹脂を利用して難燃化した技術は広く知
られているし、分子中にハロゲン元素を含まない樹脂を
使用する場合、樹脂にハロゲン系難燃剤と酸化アンチモ
ン等の難燃助剤を充填して難燃化する技術は広く知られ
ている。

【０００３】しかし前記ＰＶＣ樹脂の様なハロゲン系樹
脂成形品あるいはハロゲン系難燃剤充填樹脂成形品は用
済みになって焼却処分する場合、８００℃以上の高温で
注意して燃焼させないと、燃焼時にダイオキシンが発生
するという致命的問題がある。又難燃剤自体に内分泌撹
乱化学物質（環境ホルモン）としての問題を有するもの
が多数あり、昨今の厳しい地球環境問題対策の観点から
強く改善が求めらて来ている。従って難燃性を必要とす
る成形品の分野において、ＰＶＣ樹脂やハロゲン系難燃
剤を使用しなくても、難燃性を発現する安全な成形品を
開発することは緊急の課題となってきている。さりとて
水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムのようなハロ
ゲンフリーの難燃剤だけを使用した樹脂発泡成形品で
は、前記のＰＶＣ樹脂やハロゲン系難燃剤を使用した場
合のような高い難燃性を示すことはできない。換言する
と、難燃剤を大量に充填しないと樹脂発泡成形品に十分
な難燃性が付与できないという欠点があり、そのため樹
脂発泡成形品の特長である緩衝性、軽量性という特性を
維持できないという問題があった。

【０００４】この問題を解決する技術として、赤燐と炭
素粉末を難燃助剤として主難燃剤の金属水酸化物と併用
すれば樹脂の難燃性を高めることができるということが
知られている。この技術により、ハロゲンフリーの難燃
剤だけを用いることでも、ＰＶＣ樹脂成形品やハロゲン
系難燃剤充填樹脂成形品と同じ程度にハロゲンフリーの
樹脂成形品を高強度、高難燃にすることができるように
なった。例えば電線の難燃化の技術に於いて、ビルの内
部や地下に埋設される電線には、着色やフォスフィン臭
があまり問題にならないため十分に実用に耐えている。
しかし人の目にみえる場所での用途では、赤燐や炭素粉
末を使用した場合、成形品が暗赤色から黒色に着色して
しまい、そのことにより適用できる用途範囲が狭くなる
という問題、及び成形品が加熱されたときにフォスフィ
ン臭が著しいという問題がある。すなわち前記成形品に
は着色及び／又はフォスフィン臭の問題を解決すべきで
あるという課題が残っていた。

【０００５】赤燐による着色の問題を解決する技術とし
て、特公平７−３０３２６号公報、特開平６−１２８４
１３号公報等で、酸化チタンや硫化亜鉛等の無機顔料で
赤燐の表面を被覆し、赤燐の暗赤色を消色するという提
案がある。すなわち白色化赤燐の提案である。この技術
により、赤燐の白色化はある程度可能となったがまだ十
分ではなく、これらの赤燐を使用した樹脂組成物から形
成される成形品は、ピンク白色系の色を呈しており、ま
だ成形品の色を完全に目的の白色にする事はできていな
い。従って、着色剤を添加しても、成形品の色を完全に
目的の色に着色できていない。また、赤燐白色化のため
には、酸化チタンや硫化亜鉛等の物質を多量に用いる必
要がある。このため、赤燐の含有量が低くなり赤燐が本
来有する合成樹脂への難燃性付与効果が大幅に低下する
という問題があったことも事実である。

【０００６】一方、特開昭６３−６９７０４号公報、特
開昭５２−１２５４８９号公報等には赤燐から発生する
フォスフィンを抑制する技術が開示されている。これら
の技術は、赤燐の粒子自体を金属メッキしたり、熱硬化
性樹脂で被覆し、フォスフィンの発生量を抑制しようと
するものである。これらの技術に於いては赤燐から発生
するフォスフィンの検出方法自体に問題がある。すなわ
ち採取する試料が０．５ｇと少なかったり、測定温度が
常温であるため赤燐から発生するフォスフォンの量は少
ない、あるいは検出されない。しかし、これらの赤燐を
実際に樹脂に充填した成形品を大量にしかも約５０℃以
上に加熱した場合、成形品から発生するフォスフィン臭
はまだ相当に強く、フォスフィン臭の問題は従来技術で
は完全に解決されていないのが現状である。フォスフィ
ンはその濃度が薄くても独特のフォスフィン臭があり毒
性も強い。従って赤燐充填樹脂成形品には、完全にフォ
スフィン臭がしない成形品を開発することも求められて
いた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
この様な現状に鑑み、難燃性発泡樹脂積層成形品の分野
に於いて、積層材や、被積層材である発泡樹脂成形品が
ハロゲンフリーでありかつ高い難燃性を示し、しかも、
発泡樹脂積層成形品の特長である緩衝性、軽量性を十分
に維持した難燃性発泡樹脂積層成形品を提供することを
目的とする。さらに本発明は、フォスフィン臭がなく、
あるいはフォスフィン臭がなくかつ色調を目的の色に着
色できる難燃性発泡樹脂積層成形品の提供を目的とす
る。本発明はさらに、前記特性を有し、かつビロ−ド状
の風合を有する難燃性発泡樹脂積層成形品の提供を目的
とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記基
材Ａの少くとも表面の一部を下記表皮Ｂによって積層
し、発泡樹脂積層成形品の特長である緩衝性、軽量性を
十分に維持した難燃性発泡樹脂積層成形品、及び該難燃
性発泡樹脂積層成形品の少なくとも表皮Ｂをさらに下記
表皮Ｃで積層し、フォスフィン臭のない、あるいはフォ
スフィン臭がなく、かつ全色に着色できるハロゲンフリ
ーの、緩衝性と軽量性に優れた難燃性発泡樹脂積層成形
品が提供される。さらに本発明によれば、前記成形品の
表面にさらに、短繊維を植毛したビロ−ド状の風合をも
つ難燃性発泡樹脂積層成形品が提供される。基材Ａ；密度１．３ｇ／ｃｍ³以下のハロゲンフリーの
発泡樹脂成形品。表皮Ｂ；ハロゲンフリーの樹脂１００重量部、金属水酸
化物５〜１２０重量部、赤燐１〜３０重量部及び炭素粉
末０．１〜３０重量部からなる組成物から形成された成
形品、ただし、金属水酸化物と赤燐と炭素粉末の合計量
は１５０重量部以下である。表皮Ｃ；ハロゲンフリーの樹脂１００重量部、顔料０〜
１００重量部及び金属水酸化物０〜１２０重量部からな
る組成物から形成された成形品、ただし、顔料と金属水
酸化物の合計量は１５０重量部以下である。

【０００９】

【発明実施の形態】本発明によれば、前記基材Ａ（発泡
樹脂成形品）の少くとも表面の一部に前記表皮Ｂを積層
することにより緩衝性と軽量性に優れたハロゲンフリー
の難燃性発泡樹脂積層成形品を提供すること、及び該成
形品の少なくとも表皮Ｂの上にさらに表皮Ｃを積層する
ことによりフォスフィン臭のない、あるいはフォスフィ
ン臭がなく、しかも全色に着色できるハロゲンフリーの
緩衝性と軽量性に優れた難燃性発泡樹脂積層成形品を提
供することに成功した。また前記成形品の表面にさら
に、短繊維を植毛してビロ−ド状の風合をもつ難燃性発
泡樹脂積層成形品を提供することにも成功した。基材Ａ
は基本的に発泡剤を用いて発泡させた発泡樹脂成形品で
ある。従って基材Ａは発泡樹脂成形品の特長である、緩
衝性、軽量性等の特性を有する成形品である。基材Ａと
しては密度が１．３ｇ／ｃｍ³以下、好ましくは１．０
ｇ／ｃｍ³以下、さらに好ましくは０．５ｇ／ｃｍ³以下
のハロゲンフリーの発泡樹脂成形品を用いる。しかし、
発泡樹脂成形品だけでは表面に凹凸があり、表面が美し
くはないので例えば内装品には使えないし、また難燃性
がないので前記表皮Ｂを積層することにより難燃性とす
る必要がある。

【００１０】表皮Ｂはハロゲンフリーの樹脂１００重量
部、金属水酸化物５〜１２０重量部、赤燐１〜３０重量
部及び炭素粉末０．１〜３０重量部からなる組成物から
形成された薄い成形品であるが、厚い基材Ａに難燃性を
付与する目的で基材Ａの少くとも表面の一部、好ましく
は基材Ａの片面、さらに好ましくは基材Ａの表裏両面、
あるいは側面を含む全面に積層される。表皮Ｂは基材Ａ
と比べると厚さは薄いが高い難燃性を有するため、基材
Ａを難燃化することができる。従って、基材Ａ（発泡樹
脂成形品）はその特長である、緩衝性、軽量性等の性質
をほとんどそのまま維持することができる。特に表皮Ｂ
の厚さの何十倍もある厚い基材Ａを薄い表皮Ｂで積層成
形することにより高い難燃性を付与できることは実に驚
くべきことである。表皮Ｂだけが基材Ａに積層された成
形品は、色が暗赤色から黒色に着色しており、また約５
０℃以上に加熱されるとフォスフィン臭が発生する。し
かし、色が暗赤色から黒色でも問題にならない場合や、
温度が約５０℃以上にならない場所ではフォスフィン臭
が発生しないので、そのままでも使用できる。

【００１１】しかし、成形品の色が暗赤色から黒色では
問題になる場合、温度が約５０℃以上に上がってフォス
フィン臭が問題になる場合、例えば自動車や建築物の内
装材、電化製品の部品等に使用される場合には、前記成
形品の上にさらに表皮Ｃを積層し、それらの問題を完全
に解決した成形品をも本発明は提供する。

【００１２】本発明では基材Ａと表皮Ｂ又は表皮Ｃとの
重ね方、及び表皮Ｂにさらに表皮Ｃを重ねる方法につい
て特に制約はない。基材Ａの少なくとも表面の一部を表
皮Ｂにより積層して成形品として難燃化できていれば、
表皮Ｂ又はＣは基材Ａにどのように重ねても良い。すな
わち基材Ａに表皮Ｂ及び／又はＣを直接接する様に重ね
ても良いし、間接的に接するように重ねても良い。例え
ば、基材Ａの片面又は両面を表皮Ｂで積層する方法、基
材Ａと表皮Ｂを相互に何回も積層する方法、基材Ａの片
面を表皮Ｂで積層し、基材Ａの未積層面を表皮Ｃで積層
する方法、コロナ放電処理された基材Ａと表皮Ｂとを接
着剤を用いて積層形成機により積層する方法、それにさ
らに表皮Ｃを積層する方法、共押し出し法により積層形
成された表皮ＢとＣとの成形品を接着剤を用い基材Ａに
積層する方法、表皮Ｂで積層された基材Ａを表皮Ｃで、
３６０゜の方向から、即ち側面を含む全面に熱溶着（真
空成形）する方法、基材Ａ及び／又は表皮Ｂ及び／又は
表皮Ｃとの間に接着性樹脂成形品をはさんで積層形成す
る方法、基材Ａ及び／又は表皮Ｂ及び／又は表皮Ｃを予
め印刷しておきそれらを積層形成する方法、延伸された
フィルム状のあるいはシート状の表皮Ｂ及び又は表皮Ｃ
を基材Ａと積層する方法等が挙げられる。また成形品の
形状についても何の制約もない。

【００１３】基材Ａ及び／又は表皮Ｂ及び／又は表皮Ｃ
は、エンボス加工、塗装、印刷、メッキ、穴あけ、切削
等いかなる二次加工が行こなわれたものであっても良
い。基材Ａ及び／又は表皮Ｂ及び／又は表皮Ｃがそのま
までは接着性が悪く、積層しにくい場合がしばしばあ
る。その場合、基材Ａや表皮Ｂ及び／又は表皮Ｃに放電
処理をして接着性を向上させ、積層しやすくすることが
好ましい。放電処理の方法としては、コロナ放電処理、
グロー放電処理等の方法を用いることができる。ただし
熱溶着等の方法によれば、基材Ａ及び／又は表皮Ｂ及び
／又は表皮Ｃが接着しやすい場合には、必ずしも放電処
理は必要でない。

【００１４】基材Ａに金属水酸化物等の難燃剤やフィラ
ーを大量に充填すれば、基材Ａはそれなりに難燃性を示
すようになる。しかし、高倍率の発泡は実現しなくな
る。すなわち軽量性は達成できない。また緩衝性も低下
する。つまりこの方法では難燃性、軽量性、緩衝性は同
時に達成できない。従って基材Ａに対する前記難燃剤や
その他のフィラーの充填は可能な限り少量にとどめるべ
きであり、樹脂１００重量部に対し１５０重量部以下、
好ましくは１００重量部以下、さらに好ましくは全く充
填すべきでない。換言すれば、本発明は基材Ａに難燃剤
を大量に充填して基材Ａを難燃化する方法に頼らず、基
材Ａよりも相当薄い表皮Ｂにより基材Ａを難燃化するこ
とによって、基材Ａの発泡樹脂整形品の前記特長をその
まま残そうとするものである。しかし表皮Ｂの厚さに対
する基材Ａの厚さの比があまり大きくなると成形品に難
燃性を付与できなくなる恐れがある。その場合、表皮Ｂ
は基材Ａの片面だけでなく表裏両面から、あるいは立体
的に３６０゜の方向から、すなわち基材Ａの側面を含む
全面を被覆することが望ましい。また基材Ａと表皮Ｂを
相互に何回も積層する方法も高難燃化を達成する上で好
ましい。望ましい基材Ａの厚さ／表皮Ｂの厚さの比は３
００以下、好ましくは２００以下、さらに好ましくは１
００以下である。一方基材Ａの厚さ／表皮Ｂの厚さの比
が小さすぎると樹脂発泡成形品の特長である緩衝性、軽
量性等の性質が低下するため、基材Ａ／表皮Ｂの比は１
以上、好ましくは３以上である。基材Ａの１枚の厚さ
は、０．００５〜３００mm、好ましくは０．０５〜１０
０mm、さらに好ましくは０．１〜３０mmである。０．０
０５mm未満の基材Ａは製造することが難しい。また３０
０mm超えであると難燃化した成形品を製造できないおそ
れがある。表皮Ｂの１枚の厚さは０．００５〜２０mm、
好ましくは０．０１〜１０mm、さらに好ましくは０．０
３〜５mmである。０．００５mm未満の表皮Ｂは製造が困
難である。表皮Ｂは高価な赤燐を使用するため、２０mm
超えの厚さとすることは経済的でない。表皮Ｃの１枚の
厚さは０．００５〜２０mm、好ましくは０．０１〜１０
mm、さらに好ましくは０．０１５〜５mmである。０．０
０５mm未満の表皮Ｃでは表皮Ｂの色を隠蔽、及びフォス
フィン臭の完全防止が困難である。２０mm超えの場合に
は、難燃性発泡樹脂積層成形品の密度が高くなる恐れが
ある。

【００１５】本発明の基材Ａに於いては発泡剤が使用さ
れる。発泡剤だけで基材Ａの発泡が目的どうりにならな
い場合には、発泡助剤や発泡抑制剤を用いることもでき
る。表皮Ｂや表皮Ｃにも発泡した成形品を用いても良い
が、あまり高発泡の成形品を用いると基材Ａの難燃化が
不十分となるため、基材Ａを難燃化できる範囲での発泡
成形品を用いる。発泡成形の方法については、プレス発
泡、型内発泡、射出発泡、押出発泡、常圧発泡等いかな
るものであっても良く特に制約がない。

【００１６】本発明で使用する発泡剤としては、アゾジ
カルボンアミド、アゾビスホルムアミド、アゾビスブチ
ロニトリル、ジアゾアミノベンゼン等のアゾ系発泡剤
Ｎ．Ｎ’ジニトロペンタメチレンテトラミン、Ｎ．Ｎ’
ジメチルーＮ、Ｎ’ージニトロソテレフタルアミド等の
ニトロソ系発泡剤、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ト
ルエンスルホニヒドラジド、４．４’オキシビス（ベン
ゼンスルフォニルヒドラジド）、ベンゼン１．３’ジフ
ォニルヒドラジド、ジフェニルスルフォン３．３’ジス
ルフォニルヒドラジド等のヒドラジド系発泡剤、Ｐ−ト
ルエンスルホニルセミカルバジト、トリヒドラノトリア
ジン、ペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
ベンゼン、二塩化メチレン、水、重炭酸ナトリウム、炭
酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニ
ウム、ホウ化水素ナトリウム、Ｍｇ，Ａｌ，Ｚｎのよう
な軽金属、Ｃａ（Ｎ₃）₂の様なアジド化合物等を挙げる
ことができる。

【００１７】発泡促進剤としては、亜鉛華、硝酸亜鉛、
フタル酸鉛、炭酸鉛、三塩基性リン酸鉛、三塩基性硫酸
鉛等の無機塩類、亜鉛脂肪酸石けん、鉛脂肪酸石けん等
の金属石けん、ホウ砂、ショウ酸、コハク酸、アジビン
酸等の酸類、尿素、ビゥレア、エタノールアミン、グリ
コール、グリセリン等を挙げることができる。発泡抑制
剤としては、マレイン酸、フタル酸、１．２−フタル酸
の様な有機酸、ステアロイルクロリド、フタロイルクロ
リドの様なハロゲン化有機酸、ハイドロキノンの様な多
価アルコール、脂肪酸アミン、アミド、オキシムの様な
窒素含有物メルカプタン、硫化物、イソシアネートの様
なイオウ化合物、亜リン酸塩化物の様なリン酸塩、ジブ
チルスズマレード、塩化スズ、硫酸スズの様なスズ化合
物、ヘキサクロロシクロペンタジエン等を挙げることが
できる。

【００１８】本発明の主旨は、基本的にハロゲンフリー
の樹脂組成物から形成される難燃性発泡樹脂積層成形品
を提供することにある。従って分子中にハロゲンを有す
る樹脂や、ハロゲン系の難燃剤は一切使用しない。一方
添加剤においても、例えば着色剤や紫外線吸収剤、発泡
抑制剤等で、それがハロゲン化物であった場合、それは
本発明の目的を害さない範囲で使用しなければならな
い。すなわちそれらの添加剤の使用量は低くおさえられ
べきであり、成形品の重量当り、ハロゲン換算で２％以
下、好しくは０．５％以下、さらに好しくは０．１％以
下にすべきである。無論本発明では、そのようなハロゲ
ン化物の添加剤を使用しなくても本発明の目的が達せら
れるため、使用しないことがベストである。

【００１９】本発明の基材Ａや表皮Ｂ及び表皮Ｃで使用
するハロゲンフリーの樹脂としては、直鎖状低密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
超低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチ
レンプロピレン共重合体、ポリプロピレン、ＥＶＡ樹
脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＭＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂の様なポリオ
レフィン系樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹
脂、ＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＳＢＳ樹脂のようなポリス
チレン系樹脂、ナイロン６、ナイロン６．６、ナイロン
１２、ナイロン４６、ナイロン１１の様なポリアミド系
樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアセター
ル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリエステル
（ＰＥＴ，ＰＢＴ）樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、アイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマーの様
な熱可塑性樹脂が例示される。さらにエポキシ樹脂、フ
エノール樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂、及びＥ
ＰＤＭ、ブチルゴム、イソプレンゴム、ＳＢＲ、ＮＩ
Ｒ、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、アクリルゴム、シ
リコーゴム、天然ゴム等が例示される。

【００２０】なお、本発明で用いるハロゲンフリーの樹
脂は製造方法によって限定されるものではなく、例え
ば、ポリオレフィンの重合触媒としては、メタロセン
法、チーグラー法、チーグラーナッタ法、フリーデルク
ラフト法、フィリップス法等のいかなるものであっても
良い。本発明では成形品の機械的強度、柔軟性、風合等
を向上させる目的で、ポリマーアロイ相溶化剤を樹脂１
００重量部のうち５０重量部以下の範囲で用いてもよ
い。

【００２１】ポリマーアロイ相溶化剤としては、無水マ
レイン酸変性スチレンーエチレンーブチレン樹脂、無水
マレイン酸変性スチレンーエチレンーブタジエン樹脂、
無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性
ＥＰＲ、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、カルボキ
シル変性ポリエチレン、エポキシ変性ポリスチレン／Ｐ
ＭＭＡ、ポリスチレンーポリイミドブロックコポリマ
ー、ポリスチレンーポリメタクリル酸メチルブロックコ
ポリマー、ポリスチレンーポリエチレンブロックコポリ
マー、ポリスチレンーアクリル酸エチルグラフトポリマ
ー、ポリスチレンーポリブタジエングラフトコポリマ
ー、ポリプロピレンーエチレンープロピレンージエング
ラフトコポリマー、ポリプロピレンーポリアミドグラフ
トコポリマー、ポリアクリル酸エチルーポリアミドグラ
フトコポリマー等が例示される。

【００２２】本発明で基材Ａや表皮Ｂ・表皮Ｃで使用す
る金属水酸化物としては、水酸化マグネシウムや水酸化
アルミニウム等の二価、三価の水酸化物を使用すること
ができる。これらの金属水酸化物は、成形品の機械的強
度や成形品の表面外観を良好に維持するため、ＢＥＴ比
表面積が１〜３０ｍ²／ｇ、好ましくは３〜１０ｍ²／
ｇ、レーザー回析散乱法で測定された平均２次粒子径が
０．３〜５μｍ好ましくは０．５〜１．５μｍのものが
用いられる。本発明で用いる金属水酸化物は予め表面処
理されたものであってもよいし、表面処理されていない
ものであってもよい。表面処理されていない金属水酸化
物を用いる場合は、樹脂組成物のメルトインデックスが
低下したり、成形品の機械的強度が低くなるおそれがあ
るため、混練時又は成形時に高級脂肪酸やそのアルカリ
土類金属塩又はその亜鉛塩、アルミニウム塩及び又はカ
ップリング剤等を金属水酸化物とともに配合しておくこ
とが好ましい。配合量は金属水酸化物１００重量部に対
し１０重量部以下が好ましい。

【００２３】金属水酸化物の表面処理剤としては、ステ
アリン酸、パルミチン酸等の炭素原子数１０以上の高級
脂肪酸又はそのアルカリ金属塩、又はアミン塩類、ビニ
ルエトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシ）シ
ラン、ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、β−（３、４−エトキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ−プロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン等のシランカップリング剤類、イソプロピルト
リイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス
（ジオクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソ
プロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタ
ネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチ
タネート等のチタネート系カップリング剤類、アセトア
ルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニ
ウム系カップリング剤類、オルトリン酸とステアリルア
ルコールとのモノ又はジエステルであってそれらの酸又
はアルカリ金属塩等のリン酸部分エステル類等が例示で
きる。表面処理剤は金属水酸化物１００重量部当たり１
０重量部以下の範囲で用いられ表面処理される。表面処
理剤は数種類組み合わせて使用してもよい。表面処理の
方法としては湿式、乾式いずれの方法をも採用できる。

【００２４】表皮Ｂ又は表皮Ｃにおいて、樹脂１００重
量部に対し、水酸化マグネシウムが約８０重量部以上使
用される場合は、成形品の表面白化現象に注意が必要で
ある。表面白化現象は成形品の表面外観を悪化し、商品
価値を低下させる。表面白化現象とは水酸化マグネシウ
ム充填の成形品が、空気中又は水中に長時間置かれたと
きに、充填された水酸化マグネシウムが空気中の炭酸ガ
ス又は水中に存在する炭酸と反応し、成形品の表面に炭
酸マグネシウム系の化合物としてブリーディングしてい
る状態、及び反応によって失われた成形品表面の水酸化
マグネシウムの跡である空隙に光が錯乱しているために
生ずるものと考えられる。最近では該成形品を屋外に長
時間置いた場合、酸性雨により表面白化現象を生じる場
合もある。

【００２５】表面白化現象を抑制するには、水酸化マグ
ネシウムの表面をケイ素化合物、ホウ素化合物、アルミ
ニウム化合物の群から選ばれる少なくとも一種により耐
酸性被覆することが有効である。耐酸性被覆剤として
は、メタケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウム、
メタケイ酸カリウム、オルトケイ酸カリウム、水ガラ
ス、四ホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、メタ
ホウ酸カリウム、オルトアルミン酸ナトリウム、メタア
ルミン酸ナトリウム、オルトアルミン酸カリウム、メタ
アルミン酸カリウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム等が挙げ
られる。

【００２６】これらの耐酸性被覆剤は水酸化マグネシウ
ム１００重量部に対しＳｉ、Ｂ、Ａｌ換算で２重量部以
下の範囲で用いられる。このように耐酸性被覆された水
酸化マグネシウムは前記の高級脂肪酸類等の表面処理剤
によりさらに付加的に処理されて本発明で用いられるこ
ともある。

【００２７】本発明で用いる赤リンはレーザー回折散乱
法で測定された平均２次粒子径が５０μｍ以下、好まし
くは３０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下であ
る。燃焼時あるいは加工時の加熱によりフォスフィンガ
スの発生を抑制するように表面被覆された赤リンが好ん
で用いられる。表面被覆された赤リンとしては、熱硬化
性樹脂被覆赤リン、オレフィン被覆赤リン、カルボン酸
重合体被覆赤リン、チタンアルミニウム縮合物被覆赤リ
ン、チタン−コバルト複合水和酸化物被覆赤リン等が好
ましい例として挙げられる。赤リンの配合量は水酸化マ
グネシウムの配合量に比べるとかなり少ないため、本発
明では水酸化マグネシウムよりもある程度平均２次粒子
径の大きい赤リンも利用できる。しかしながら、赤リン
の平均２次粒子径が５０μｍよりも大きいと成形品の機
械的強度が低下したり、難燃性改善効果が低下するおそ
れがある。赤リンの配合量は樹脂１００重量部に対し１
〜３０重量部、好ましくは５〜１５重量部である。上記
範囲の下限より少ないと難燃性が不十分となるおそれが
ある。上限を越えると機械的強度を低下させるおそれが
ある。また赤リンは金属水酸化物に比して高価であり、
多量配合は経済的でない。

【００２８】本発明では、成形品の難燃性を向上させる
目的で、表皮Ｂでは金属水酸化物と赤リンと炭素粉末を
併用する。炭素粉末としては、カーボンブラック、活性
炭、黒鉛が例示される。粒子径が小さく安価であるとい
う点でカーボンブラックが特に好ましく用いられる。カ
ーボンブラックとしてはオイルファーネス法、チャンネ
ル法、ガスファーネス法、サーマル法、ランプ法、アセ
チレン法等により製造されたものが利用できる。炭素粉
末の配合量は樹脂１００重量部に対し０．１〜３０重量
部、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。上記範囲
の上限を超えて配合すると成形品の機械的強度を低下さ
せるおそれがある。下限未満であると難燃性を改善する
効果が小さい。本発明の表皮Ｂに使用する金属水酸化物
と赤リンと炭素粉末との合計使用量は、樹脂１００重量
部に対し１５０重量部以下の範囲である。１５０重量部
を超えて配合すると成形品の機械的強度が低下するおそ
れがある。

【００２９】本発明の表皮Ｂに使用する金属水酸化物
は、樹脂１００重量部に対し、５〜１２０重量部、好ま
しくは１０〜１００重量部用いられる。上記範囲の下限
未満であると難燃性が不十分となるおそれがある。上限
を超えると機械的強度が低下するおそれがある。金属水
酸化物は２種以上併用してもよい。

【００３０】本発明の表皮Ｃに使用する金属水酸化物
は、樹脂１００重量部に対し、０〜１２０重量部、好ま
しくは０〜１００重量部用いられる。表皮Ｃは基本的に
は基材Ａの着色を隠蔽したり成形品が加熱されたときの
フォスフィン臭を防止するためのものであるから、本発
明の表皮Ｃには金属水酸化物を用いない場合もある。た
だし本発明の表皮Ｃを用いた成形品に、より高い難燃性
を付与するためには表皮Ｃにも金属水酸化物を用いた方
が有利である。金属水酸化物を１２０重量部以上用いる
と成形品の機械的強度が低下したり、表面白化現象が著
しくなるおそれがある。表皮Ｃを使用する目的の１つ
は、前記で説明したように、成形品が５０℃以上に加熱
されたときのフォスフィン臭を完全に防止するためであ
る。したがって表皮Ｃの厚さは、５μｍ以上、好ましく
は１０μｍ以上、さらに好ましくは１５μｍ以上であ
る。５μｍ未満であると、フォスフィン臭を完全に防止
できないおそれがある。

【００３１】表皮Ｃに使用する顔料としては、白色系顔
料、黒色系顔料、黄色系顔料、橙色系顔料、赤色系顔
料、紫色系顔料、青色系顔料、緑色系顔料、金属粉末系
顔料等が例示される。白色系顔料としては、酸化チタ
ン、亜鉛華、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、鉛白、リ
トポン等が例示される。黒色系顔料としては、カーボン
ブラック、鉄黒、アニリンブラック等が例示される。黄
色系顔料としては、黄鉛、カドミイエロー、酸化鉄イエ
ロー、オーカー、ベンジンイエロー、ハンザイエロー、
オイルイエロー２Ｇ、ジンククロメート、チタンイエロ
ー、アンスラキノンイエロー、パーマネントイエローＨ
Ｒ、クロモフタールイエロー６Ｇ、クロモフタールイエ
ロー３Ｇ、クロモフタールイエローＧＲ等が例示され
る。橙色系顔料としては、赤口黄鉛、クロムバーミリオ
ン、カドミウムオレンジ、ピラゾロンオレンジ、プリノ
ンオレンジ等が例示される。赤色系顔料としては、弁
柄、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ピラ
ゾロンレッド、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン
６Ｂ、マーキュリーレッド、ピグメントスカーレッド３
Ｂ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーン、オイルレッド、パ
ーマネントレッド５ＦＲ、キナクリドンレッド、チオイ
ンジゴマルーン、リソールレッド、アリザリンレーキ、
鉛丹、ピグメントレッドＢ等が例示される。紫系顔料と
しては、コバルトバイオレット、ミネラルバイオレッ
ト、アンスラキノンバイオレット、ジオキサンバイオレ
ット等が例示される。青色系顔料としては群青、紺青、
コバルトブルー、フタロシアニンブルー、アンスラキノ
ンブルー、インダスレンブルー等が例示される。緑色系
顔料としては、フタロシアニングリーン、酸化クロムグ
リーン等が例示される。金属粉末系顔料としては、アル
ミ粉、ブロンズ粉、パールエッセンス粉等が例示され
る。表皮Ｃに用いられるこれらの顔料は、樹脂１００重
量部に対し０〜１００重量部である。又、表皮Ｃに顔料
と金属水酸化物を併用する場合は、表皮Ｃの機械的強度
や表面外観を良好に維持するために、顔料と金属水酸化
物の合計使用量は、樹脂１００重量部に対し１５０重量
部以下、好ましくは１２０重量部以下、さらに好ましく
は１００重量部以下の範囲である。また表皮Ｃと表皮Ｂ
の比率は、表皮Ｃの厚さ／表皮Ｂの厚さが３未満の範囲
である。表皮Ｃが表皮Ｂに対してあまり厚くなり過ぎる
と、難燃性が発現しなくなるおそれがある。又前記の顔
料は２種以上混合して使用することもできる。また前記
金属水酸化物の表面処理剤で予め表面処理したものを用
いてもよい。

【００３２】本発明の難燃性発泡樹脂積層成形品の基材
Ａ、表皮Ｂ及び表皮Ｃには、通常添加される各種の添加
剤、補強剤、充填剤等を本発明の目的を害さない範囲で
充填することもできる。これらの一部を次に例示する。
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、架橋剤、熱安定
剤、金属不活性化剤、滑剤、造核剤、発泡剤、脱臭剤、
木粉、ガラス繊維、繊維状水酸化マグネシウム、繊維状
塩基性硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミ
ナ、ガラス粉、グラファイト、炭化ケイ素、窒化ケイ
素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、炭素繊維、グラフ
ァイト繊維、シリコンカーバイト繊維等の添加剤、充填
剤、補強剤。

【００３３】本発明の難燃性発泡樹脂積層成形品の基材
Ａ、表皮Ｂ及び表皮Ｃを得るための、配合、充填、成形
の方法には特に制約はなく、均一に混合し、充填、成形
できる手段であれば、いずれの手段でも採用できる。例
えば、上記各成分及びその他の添加剤を予め混合した後
直接成形してもよいが、直接成形できない場合には、二
軸押出機、単軸押出機、バンバリーミキサー、オープン
ロール等により溶融混練し、それをインフレーション成
形、射出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、回
転成形、カレンダー成形等の手段により成形すればよ
い。また本発明で得られた成形品は、石膏ボード、木
材、合板、金属材料、石材等の他の材料に貼り付けた
り、はさんだり、静置したりして使用することもでき
る。

【００３４】本発明によれば、基材Ａに表皮Ｂ及び／又
は表皮Ｃが積層された成形品の表面に、さらにハロゲン
フリーの合成繊維や天然繊維を植毛したビロード状の風
合いを有する植毛品を提供することに成功した。植毛方
法としては、静電植毛（フロッキー加工）が採用でき
る。例えば、本発明の成形品の表面に、予め接着剤を塗
布しておき、それに数万ボルトの直流高圧発生器によっ
て帯電された短い繊維（パイル）を静電引力によって付
着させる。パイルはすべて本発明の成形品表面に垂直に
付着するのでビロード状の風合いを有する植毛品が得ら
れる。植毛後に接着剤を乾燥し製品とすればよい。パイ
ルはとしては染料や顔料で着色されたものであってもよ
い。

【００３５】ハロゲンフリーの繊維としては、ナイロ
ン、ビニロン、レーヨン、アセテート、キュプラ、ポリ
エステル、アクリル、ポリプロピレン、ポリエチレン、
ポリウレタンのような合成繊維、綿、羊毛、絹のような
天然繊維が利用できる。これらの繊維は２種類以上併用
して使用してもよい。

【００３６】本発明の前記の植毛成形品は、ハロゲンフ
リーであるため、焼却や火災の燃焼の時にダイオキシン
を発生することがない。又はロゲンフリーであるにも拘
わらず、難燃性、軽量性、緩衝性にも優れている。

【００３７】以下本発明を実施例に基づき詳細に説明す
る。各例中、ＢＥＴ比表面積、平均２次粒子径、色、難
燃性、表面白化現象、緩衝性、軽量性、成形品表面のざ
らつき、フォスフィン臭の測定方法を以下に説明する。（１）ＢＥＴ法による比表面積：湯浅アイオニクス
（株）の１２検体全自動測定装置マルチソーブ１２で測
定した。（２）平均２次粒子径（水酸化マグネシウム）：Leed
& Nortrup InstrumentsCompany社のマイクロトラック
を使用して測定した。赤リン：堀場製作所（社）製のレーザー回折散乱法粒度
分布測定器LA-90を使用して測定した。（３）色：成形直後の成形品を目視により測定した。（４）難燃性：JIS D 1201に準じて測定した。（５）表面白化現象：厚さ３．２mm又は６．４mm、縦
横各５cmのテストピース１枚に重りを付け、５００mlの
イオン交換水中に完全に浸漬し、炭酸ガスをその水中に
吹き込みながら２４℃で９６時間放置した後テストピー
スを水中から取り出した。取り出されたサンプルの表面
白化現象の程度を目視により下記の１〜５級のランク付
けをして評価した。

【００３８】１級：全く表面白化現象なし、２級：かすかに表面白化現象あり、３級：少し表面白化現象あり、４級：かなり表面白化現象あり、５級：全面に著しい表面白化現象あり、３級以上が実用的な防白化性があることを意味し、とく
に２級以上であることが望ましい。この試験は成形品が
空気中や水中に自然におかれている状態の促進試験とな
る。（６）緩衝性：上島製作所（株）製のＵＦーＩｍｐａ
ｃｔＴｅｓｔｅｒに４０kgf・cmまで測定できる振り
子を付けて測定した。ただし、テストピースとしてはＪ
ＩＳＫ７１１０に準拠し、厚さ３．２mm又は６．４
mmの、ノッチ付きのテストピースを用い、テストピース
の破断有無を測定した。（７）軽量性：ＪＩＳＡ９５１１に準拠して密度
を測定した。ただし積層成形品は、表皮の重量も密度の
計算に含まれている。（８）成形品表面のざらつき：目視と手ざわりにより
測定した。（９）フォスフィン臭：約１Ｋｇの成形品を熱風乾燥
機に入れ、６０℃で５時間加熱し、熱風乾燥機のドアを
開いた時に、フォスフィン臭がするかしないかを鼻でか
いで測定した。

【００３９】実施例１下記表１に示す組成の成形品である基材Ａ（厚さ３．１
mm）の片面に厚さ３０μｍのEVA樹脂（酢酸ビニル含有
量２５重量％、MFR 4g/10分）フィルムを下記表２に示
す組成の成形品である表皮Ｂ-1（厚さ２００μｍ）との
間にはさみ、圧縮成形機を用いて、１００℃で圧縮し、
厚さ３．２mmの発砲樹脂積層成形品を得た。得られた積
層成形品の基材Ａの厚さは２．９７mmに減少していた。
EVA樹脂フィルムと表皮Ｂの合計の厚さは０．２３mmで
あった。この成形品について下記表３に示す物性を測定
した。基材Ａの製造：下記表１に示す組成物を８インチオープ
ンロールを用い、１００℃で混和物を得た。この混和物
を圧縮成形機を用い、１７０℃で１０分間加熱し、その
後放冷して厚さ３．１mmの基材Ａ（発泡成形品）を得
た。密度は０．１４であった。表皮Ｂの製造下記表２に示す組成物を短軸混練押出機を用い、２２０
℃で混和物を得た。この混和物をインフレーション法に
より、２２５℃で厚さ２００μｍの焦茶色のフィルム表
皮Ｂを得た。

【００４０】

【表１】基材Ａの組成

【００４１】

【表２】表皮Ｂの組成

【００４２】注：、表皮Ｂの水酸化マグネシウムは、水
酸化マグネシウムに対し３重量％のステアリン酸ナトリ
ウムを含む８０℃の温水により表面処理し、十分に脱水
後、表面処理物の２重量倍のイオン交換水により洗浄
し、乾燥粉砕したものである。

【００４３】比較例１基材Ａは、実施例１の基材Ａの組成物にさらに実施例１
の表皮Ｂで使用した水酸化マグネシウムを１５０重量部
追加し、表皮Ｂは表２の組成物から赤燐とカーボンブラ
ックを除外し、実施例１の表皮Ｂで使用した水酸化マグ
ネシウムを１５０重量部に増量した。その他は実施例１
と同じ方法で積層成形品を作成した。試験結果を表３に
示す。

【００４４】比較例２実施例１において、表皮Ｂの水酸化マグネシウムをBET
比表面積５８m²/g、平均２次粒子径６．６μｍのものに
置き換えた他は、実施例１と同様に処理して積層成形品
を作成した。試験結果を表３に示す。

【００４５】比較例３実施例１において、表皮Ｂの赤燐を平均２次粒子径６０
μｍのものに置き換えた他は実施例１と同様に処理して
積層成形品を得た。試験結果を表３に示す。

【００４６】

【表３】成形品の物性

【００４７】注：色；実施例１と比較例２においては、微粒子でもともと
赤味の強い赤燐を使用したため、表皮の色は焦茶色であ
った。比較例３においては、粗大粒子でもともと暗赤色
の赤燐を使用したあめ、表皮の色は黒色であった。：難
燃性；表皮を上にして測定した。

【００４８】実施例２実施例１において、基材Ａの厚さを３．３mm、表皮Ｂの
厚さを３０μｍの成形品に変更した他は、実施例１と同
様に操作して発泡樹脂積層成形品を得た。得られた積層
成形品にEVA樹脂フィルムと表皮Ｂの合計の厚さは０．
０６mmであった。基材Ａの厚さは３．１４mmに減少して
いた。試験結果を表４に示す。

【００４９】比較例４実施例２において、表皮Ｂの組成を比較例１のものに置
き換え、厚さ３０μｍとした他は実施例２と同様に処理
して積層成形品を得た。試験結果を表４に示す。

【００５０】

【表４】成形品の物性

【００５１】実施例３実施例１において、基材Ａの厚さを２．９mmに変更し、
表皮Ｂは下記のように変更した。実施例１の表皮Ｂの組
成物と、ルチル型の酸化チタンを５重量部含む多層フィ
ルム用のナイロン６／６６共重合体組成物とを共押出し
インフレーション法により、表皮Ｂ組成物が１８０μｍ
（表皮Ｂ）、該ナイロン組成物が２０μｍ（表皮C）と
なるように成形した。またナイロン層にはさらに白色の
印刷を行った。このフィルムを次のようにして実施例１
の基材Ａに積層した。基材Ａの表裏両面に、厚さ３０μ
ｍのEVA樹脂（酢酸ビニル含量２５重量％）フィルムを
置き、さらにナイロン層が最外層となるように、しかも
３６０°の方向から基材Ａの全面を被覆するように、前
記共押出フィルムを１００℃で熱溶着した。得られた成
形品は厚さ３．２mmであった。基材Ａの厚さは２．７４
mmに減少していた。EVA樹脂フィルムと表皮Ｂと表皮Ｃ
の表裏合計厚さは０．４６mmであった。また、表皮Ｂに
使用した水酸化マグネシウムは、実施例１のものを表面
処理だけ下記に変更した。即ち１Nの塩酸で解重合した
３号水ガラスをSiO₂換算で水酸化マグネシウムに対し
０．３重量％の量で用いて、８０℃の温水中で耐酸性被
覆し、その後また８０℃の温水中で水酸化マグネシウム
に対し２重量％のステアリン酸ナトリウムで表面処理し
た。表面処理後、十分に脱水し、表面処理物の１０重量
倍のイオン交換水で洗浄し、脱水し、乾燥粉砕した。そ
の他は実施例１と同様に処理して積層成形品を作成し
た。試験結果を表５に示す。

【００５２】実施例４実施例３において、ナイロン層の顔料をフタロシアニン
ブルーに変更した。またナイロン層にはさらに青色の印
刷を行った。また表皮Ｂの水酸化マグネシウムは表面処
理を次のように変更した。水酸化マグネシウムに対し、
２．５重量％のイソプロピルトリイソステアロイルチタ
ネートにより、トリエタノールアミンと水との複合溶媒
中で、８０℃で表面処理した。その他は、実施例３と同
様に処理して積層成形品を作成した。試験結果を表５に
示す。

【００５３】実施例５実施例３において、ナイロン層の顔料をチタンイエロー
に変更した。またナイロン層にはさらに黄色の印刷を行
った。また表皮Ｂの水酸化マグネシウムは表面処理を次
のように変更した。

【００５４】水酸化マグネシウムは、水酸化マグネシウ
ムに対し２．５重量％のステアリルリン酸エステルジエ
タノールアミン塩[式（１）に示すジエステル５０重量％と、式（２）に示すモノエステル５０重量％との混合品]で８０℃の
温水中で表面処理されている。その他は、実施例３と同
様に処理して積層成形品を得た。試験結果を表５に示
す。

【００５５】

【表５】

【００５６】次に実施例３において、成形品の構成面で
最外層にナイロン層（表皮Ｃ）を用いないことだけを変
更して実験した。成形品は自消性を示したが、前記のフ
ォスフィン臭のテストで６０℃に加熱した時、フォスフ
ィン臭があった。また色は焦茶色であった。表面白化現
象は水酸化マグネシウムを耐酸性被覆しているため１級
であった。なおそのとき、表皮Ｂは共押出し法によら
ず、インフレーション法による１本の押出機で１８０μ
ｍの厚さに成形されたものを使用した。

【００５７】実施例６実施例３の成形品１m²当りに下記接着剤を１０g/m²塗布
しておき、酢酸エチルを８０℃の熱風で完全に除去した
後、それに１０デニルで長さ１．０mmの白色のナイロン
繊維を５０g静電植毛法により、片面だけに植毛した。接着剤：大日精化工業（株）製 ”セイカボンド E-263” １００重量部大日精化工業（株）製 ”セイカボンド C-26” ２０重量部酢酸エチル１２０重量部得られた植毛成形品について、植毛された側を上にし
て、JIS D 1201の試験を行った。結果は自消性であっ
た。なお、成形品表面はビロード状の風合を有するもの
であった。

【００５８】実施例７基材Ａとして下記表６の組成物を調整し、ついで２軸混
練押出機により混練し、２００℃で混和物を得た。得ら
れた混和物１００重量部に対し射出成形する前にもう一
度１重量部のアゾジカルボンアミドを混合し、それを射
出成形機を用いて２３０℃で射出成形し、厚さ５．８mm
の発泡成形板基材Ａを得た。密度は０．６g/cm³であっ
た。この成形板を下記表７に示す組成物で形成された厚
さ０．３９mmの成形板（表皮Ｂ）を基材Ａの表裏両面に
置き、圧縮成形機を用いて１００℃で厚さ６．４mmに積
層成形した。色は焦茶色であった。この成形板の難燃性
は自消性を示したが、前記フォスフィン臭テストにおい
て６０℃に加熱したとき、フォスフィン臭があった。そ
こでこの成形板の上にさらにポリプロピレン１００重量
部に対しカーボンブラックが０．００５重量部、実施例
３の水酸化マグネシウムが３０重量部充填された厚さ１
００μｍのフィルム（表皮C）を約１５５℃に加熱し、
立体的に３６０度方向から全面を被覆して難燃性発泡樹
脂積層成形品を得た。この成形品について表８に示す各
試験を行った。結果を表８に示す。難燃性は自消性を示
し、色は灰黒色であり、フォスフィン臭はなかった。

【００５９】

【表６】

【００６０】

【表７】

【００６１】

【表８】

【００６２】実施例８市販品の厚さ１０mm、密度０．０２８g/cm³の硬質ポリ
ウレタン発泡成形品を基材Ａとし、それに実施例３と同
じ表皮を基材Ａの表裏両面に用い、基材Ａと表皮との間
に厚さ２０μｍのEVAフィルムを置き、圧縮成形機を用
いて、該基材Ａに積層し、厚さ１０mmの積層成形品を得
た。表皮の厚さとEVAフィルムの厚さの合計に対する基
材Ａの厚さの比は約２２であった。この成形品のJIS D
1201の難燃性は自消性を示し、表面白化現象は１級であ
り、また６０℃に加熱したときのフォスフィン臭は全く
無かった。一方基材だけのJIS D 1201の難燃性は燃焼速
度９０mm/分でかろうじた遅燃性であった。

【００６３】実施例９市販品の厚さ２０mm、密度０．０１２g/cm³の硬質ポリ
ウレタン発泡成形品を基材とし、それに実施例３の表皮
Ｂの組成物だけから形成された厚さ８０μｍのフィルム
を表皮とし、基材と表皮との間に厚さ２０μｍのEVAフ
ィルム（酢酸ビニル含有量２５重量％）を置き、１００
℃でそれらを熱溶着し厚さ２０mmの積層品を得た。積層
は基材Ａの表裏両面に行った。表皮の厚さとEVAフィル
ムの厚さの合計に対する基材の厚さの比は約１００であ
った。この成形品のJIS D 1201の難燃性は遅燃性であ
り、表面白化現象は１級であった。一方基材だけのJIS
D 1201の難燃性は易燃性であった。

【００６４】

【発明の効果】本発明によれば、発泡樹脂積層成形品の
ハロゲンフリーの難燃化技術の分野において、従来の金
属水酸化物だけを使用した技術では同時に達成できなか
った難燃性、緩衝性、軽量性等の性質を、発泡樹脂積層
成形品の上に難燃性に優れたハロゲンフリーの樹脂、金
属水酸化物、赤燐、炭素粉末の組成物からなる薄い成形
品を表皮として積層することにより、それらの性質を同
時に満足した難燃性発泡樹脂積層成形品が提供される。
また本発明によれば、前記の赤燐等の充填組成物からな
る表皮の上に、さらに赤燐無充填組成物からなる樹脂積
層成形品表皮を積層することにより、フォスフィン臭が
全く無く、あるいはフォスフィン臭が全く無い上にしか
も全色に着色できる難燃性発泡樹脂積層成形品が提供さ
れる。さらに本発明によれば、前記難燃性発泡樹脂積層
成形品の表面に、さらに短繊維を植毛したビロード状の
風合いを有する成形品が提供される。本発明の難燃性発
泡樹脂積層成形品は、従来ポリ塩化ビニル樹脂や、ハロ
ゲン系難燃剤充填樹脂が発泡層及び／又は表皮として使
用されてきた分野において、その成形品の代替品とし
て、焼却や火災等の燃焼時にダイオキシンを発生しない
材料として、好適に使用される。例えば、自動車、車
両、船舶、航空機、建材、電化製品、雑貨等の部品材料
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 3/04 Ｃ０８Ｋ 3/04 3/22 3/22 9/04 9/04 Ｃ０８Ｌ 101/16 Ｃ０９Ｋ 21/04 Ｃ０９Ｋ 21/04 Ｃ０８Ｌ 101/00 (72)発明者吉井誠香川県高松市屋島西町305番地協和化学工業株式会社内 (72)発明者澤義治香川県高松市屋島西町305番地協和化学工業株式会社内 (72)発明者石川猛香川県大川郡長尾町造田野間田46−１マルワ製袋株式会社内 (72)発明者土居広樹香川県大川郡長尾町造田野間田46−１マルワ製袋株式会社内 (72)発明者今滝健一香川県大川郡長尾町造田野間田46−１マルワ製袋株式会社内Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AA28 AA68 AC01 AC04 AC13 AC15 AC31 AC65 AE03 AE04 AE07 FA03 FA13 FA15 FA17 FB06 FC05 4F074 AA17 AA41 AA97 AA98 BA02 BA12 BA35 CA23 CC03Y CC04Y CE45 CE47 CE48 CE54 CE55 CE56 CE57 CE59 CE64 CE65 CE73 CE88 DA02 DA18 DA23 DA47 DA54 DA59 4F100 AA17B AA17C AA17D AA17H AA18B AA36B AA36C AA36H AH03H AK01A AK01B AK01C AK01D AK63B AK63C AK68A AK68B AK68C AL05B AL05C BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10B BA10C BA10D BA10E BA13 CA01A CA13D CA30A CA30B CA30C CA30D DE01B DE01H DG16E DJ01A GB07 GB33 JA15A JA20A JA20B JA20C JJ07 YY00A YY00B YY00D YY00H 4H028 AA03 AA07 AA08 AA10 AA42 AB02 AB03 BA03 BA06 4J002 AA001 AB011 AC011 AC031 AC081 BB031 BB061 BB071 BB081 BB121 BB151 BB181 BB202 BB212 BC031 BC061 BC072 BF021 BG041 BN121 BN142 BN151 BN161 BN172 BP032 CB001 CC161 CC181 CF011 CF061 CF071 CF211 CG001 CH081 CK021 CL011 CL031 CP031 DA028 DA038 DA039 DA057 DA069 DE076 DE109 DE139 DE146 DE239 DG049 FB076 FB077 FB086 FB096 FB166 FB236 FB246 FB267 FD099 FD136 FD137 FD138 GC00 GL00 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記基材Ａの少くとも表面の一部を下記
表皮Ｂにより積層したことを特徴とする難燃性発泡樹脂
積層成形品、基材Ａ；密度１．３ｇ／ｃｍ³以下のハロゲンフリー樹
脂からの発泡樹脂成形品、表皮Ｂ；ハロゲンフリーの樹脂１００重量部、金属水酸
化物５〜１２０重量部、赤燐１〜３０重量部及び炭素粉
末０．１〜３０重量部からなる組成物から形成された成
形品、ただし、金属水酸化物と赤燐と炭素粉末の合計量
は１５０重量部以下である。
【請求項２】基材Ａの少なくとも片面を表皮Ｂにより
積層したことを特徴とする請求項１記載の難燃性発泡樹
脂成形品。
【請求項３】請求項１記載の基材Ａと表皮Ｂが、基材
Ａの１枚の厚さが０．００５〜３００mmであり、表皮Ｂ
１枚の厚さが０．００５〜２０mmであり、基材Ａと表皮
Ｂの厚さの比が、基材Ａ／表皮Ｂ＝１〜３００の割合で
あることを特徴とする請求請1記載の難燃性発泡樹脂積
層成形品。
【請求項４】請求項１記載の基材Ａと表皮Ｂが、基材
Ａの１枚の厚さが０．１〜３０mm、表皮Ｂ１枚の厚さが
０．０３〜５mmであり、基材Ａと表皮Ｂの厚さの比が基
材Ａ／表皮Ｂ＝１〜３００の割合であることを特徴とす
る請求項１記載の難燃性八方樹脂積層成形品。
【請求項５】基材Ａの密度が、０．５ｇ／ｃｍ³以下
であることを特徴とする請求請1記載の難燃性発泡樹脂
積層成形品。
【請求項６】請求項１記載の難燃性発砲樹脂積層成形
品をさらに下記表皮Ｃで、少なくとも表皮Ｂ，又は少な
くとも片面を積層したことを特徴とする難燃性発砲樹脂
積層成形品、表皮Ｃ；ハロゲンフリーの樹脂１００重量部、顔料０〜
１００重量部及び金属水酸化物０〜１２０重量部からな
る組成物から形成された成形品、ただし、顔料と金属水
酸化物の合計量は１５０重量部以下である。
【請求項７】表皮Ｃが、ハロゲンフリーの樹脂１００
重量部、顔料０．００１〜１５重量部及び金属水酸化物
０〜１００重量部からなる組成物から形成された成形
品、ただし、顔料と金属水酸化物の合計量は１００重量
部以下、であることを特徴とする請求項６記載の難燃性
発泡樹脂積層成形品。
【請求項８】表皮Ｂが、ハロゲンフリーの樹脂１００
重量部、金属水酸化物１０〜１００重量部、赤燐５〜１
５重量部及び炭素粉末１〜１０重量部からなる組成物か
ら形成された成形品であることを特徴とする請求請１記
載の難燃性発泡樹脂積層成形品。
【請求項９】基材Ａ、表皮Ｂ及び表皮Ｃの各１枚の厚
さが、それぞれ０．００５〜３００mm、０．００５〜２
０mm及び０．００５〜２０mmであり、表皮Ｃの厚さと、
表皮Ｂの厚さの比が表皮Ｃ／表皮Ｂ＜３であることを特
徴とする請求請６記載の難燃性発泡樹脂積層成形品。
【請求項１０】請求請１記載の難燃性発砲樹脂積層成
形品が、厚さ５μｍ以上の請求請５記載の表皮Ｃにより
立体的に３６０゜の方向から全面を被覆され、５０℃以
上に加熱された時フォスフィン臭を全く発生しないこと
を特徴とする請求項６記載の難燃性発泡樹脂積層成形
品。
【請求項１１】金属水酸化物が、ＢＥＴ比表面積１〜
３０ｍ²／ｇ、レーザー回析散乱法で測定した平均２次
粒子径が０．３〜５μｍであることを特徴とする請求請
１記載の難燃性発泡樹脂積層成形品。
【請求項１２】金属水酸化物が、ＢＥＴ比表面積３〜
１０ｍ²／ｇ、レーザー回析散乱法で測定した平均２次
粒子径が０．５〜１．５μｍであることを特徴とする請
求請１記載の難燃性発泡樹脂積層成形品。
【請求項１３】金属水酸化物の表面が、高級脂肪酸
類、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤、アルミネート系カップリング剤及びアルーコルリ
ン酸エステル類からなる群から選ばれた少なくとも一種
により表面処理されていることを特徴とする請求請１記
載の難燃性発泡樹脂積層成形品。
【請求項１４】金属水酸化物が、請求項１１〜１３の
いずれかに記載の要件を満足する水酸化マグネシウムで
あることを特徴とする請求請１記載の難燃性発泡樹脂積
層成形品。
【請求項１５】水酸化マグネシウムの表面が、ケイ素
化合物、ホウ素化合物及びアルミニウム化合物からなる
群から選ばれた少くとも一種により耐酸性被覆されてい
ることを特徴とする請求請１４記載の難燃性発泡樹脂積
層成形品。
【請求項１６】レーザー回析散乱法で測定した赤燐の
平均２次粒子径が５０μｍ以下であることを特徴とする
請求請1記載の難燃性発泡樹脂積層成形品。
【請求項１７】レーザー回析散乱法で測定した赤燐の
平均２次粒子径が５μｍ以下であることを特徴とする請
求請１記載の難燃性発泡樹脂積層成形品。
【請求項１８】表皮Ｂに使用する炭素粉末が、カーボ
ン・ブラックであることを特徴とする請求請１記載の難
燃性発泡樹脂積層成形品。
【請求項１９】表皮Ｃの顔料として、白色系顔料、黒
色系顔料、黄色系顔料、橙色系顔料、赤色系顔料、紫色
系顔料、青色系顔料、緑色系顔料及び金属粉末系顔料か
らなる群から選ばれた少くとも一種を使用し、表面を全
色に着色できる請求請６記載の難燃性発泡樹脂積層成形
品。
【請求項２０】基材Ａ、表皮Ｂ及び表皮Ｃで使用する
ハロゲンフリーの樹脂が、該樹脂１００重量部中ポリマ
ーアロイ相溶化剤を５０重量部以下含有することを特徴
とする請求請１又は６記載の難燃性発泡樹脂積層成形
品。
【請求項２１】基材Ａが、発泡剤としてアゾ系化合
物、ニトロソ系化合物、ヒドラジド系化合物、炭素数８
以下の炭化水素、無機系化合物からなる群から選ばれた
少なくとも一種の発泡剤を用いて発泡成形した成形品で
あることを特徴とする請求請１記載の難燃性発泡樹脂積
層成形品。
【請求項２２】ＪＩＳＤ１２０１で自消性又は遅燃
性を示す請求請１又は６記載の難燃性発泡樹脂積層成形
品。
【請求項２３】請求請１又は６記載の難燃性発泡樹脂
積層成形品にハロゲンフリーの短繊維を植毛したことを
特徴とするビロード状の風合を有する成形品。
【請求項２４】請求請１又は６記載の難燃性発泡樹脂
積層成形品の機械、電気、建築又は土木の部品材料とし
ての使用。