JP2003526711A - 結晶性熱可塑性樹脂から成る熱成型可能な耐紫外線性透明フィルム及びその使用ならびにその製造方法 - Google Patents

結晶性熱可塑性樹脂から成る熱成型可能な耐紫外線性透明フィルム及びその使用ならびにその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、結晶性熱可塑性樹脂、好ましくはポリエチレンテレフタレートを主成分とし、少なくとも１種の紫外線安定剤を含有し、熱成型可能で耐紫外線性を有する単層または多層透明フィルムに関する。本発明のフィルムは、延伸性、熱成型性、光学的性質および機械的性質に優れる。本発明のフィルム及びそれより成る成型品は、屋内および屋外において好適に使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、厚さが１０〜５００μｍで、結晶性熱可塑性樹脂から成る熱成型可
能な耐紫外線性透明フィルムに関する。本発明のフィルムは光安定剤として少な
くとも１種の紫外線安定剤を含有し、優れた延伸性、熱成型性、光学的および機
械的性質を有する。本発明はさらに、上記フィルムの使用および製造方法にも関
する。
【０００２】
【従来の技術】
１０〜５００μｍの厚さを有し、結晶性熱可塑性樹脂から成る透明延伸フィル
ムは公知である。しかしながら、これらのフィルムで光安定剤である紫外線安定
剤を有しているフィルムは無く、また十分な熱成型性を有するフィルムも無い。
したがって、屋内および／または屋外で使用するのに適するフィルムは得られて
ない。それゆえ、屋外でこれらのフィルムを使用すると、短時間であっても太陽
光線による光酸化分解により、黄変し、機械的特性が劣化する。
【０００３】 欧州特許公開ＥＰ０６２０２４５号公報には、耐熱性が改良されたフィルムが
記載されている。このフィルムは、フリーラジカルを捕捉し生じた過酸化物を分
解する酸化防止剤を含有している。しかしながら、この公開公報にはこの種のフ
ィルムの耐紫外線効果の改良について何ら示唆されていない。さらに、この公開
公報にはこの種のフィルムは熱成型加工に適しているかどうかについて何ら示唆
されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、厚さが１０〜５００μｍであり熱成型可能な透明延
伸フィルムを提供することである。当該フィルムは、延伸性、機械的性質に優れ
るだけでなく、光学的性質、熱成型性に優れ、高耐紫外線性を有するという特徴
を有する。
【０００５】 高耐紫外線性を有するとは、フィルムに日光や紫外線を照射した際に、全くま
たはほとんどダメージを受けず、フィルム又はその成型品を屋外および／または
屋内において使用するのに適していることを意味する。すなわち、屋外で数年フ
ィルムを曝した際に、フィルムの黄変が認められず、フィルムの脆化も起こらず
、表面グロス値の低下も起きず、表面のクラックも生じず、機械的性質の劣化も
認められないことを意図する。それゆえ、高耐紫外線性とは、フィルムは紫外線
を吸収し、可視光領域まで光を透過しないことである。
【０００６】 優れた光学的性質とは、高光透過率（＞８４％）、高表面グロス（＞１２０）
、非常に低いヘーズ（＜２０％）および低黄変指数（ＹＩ＜１０）を意味する。
【０００７】 優れた機械的性質とは、高弾性率（ＥＭＤ（長手方向）＞３２００Ｎ／ｍｍ２ 、ＥＴＤ（横方向）＞３５００Ｎ／ｍｍ２）、および高引裂き強度（長手方向の
引裂き強度は１００Ｎ／ｍｍ２より大きく、横方向の引裂き強度は１３０Ｎ／ｍ
ｍ２より大きい）を意味する。
【０００８】 優れた延伸性とは、長手方向、横方向とも破断無く延伸できることを意味する
。熱成型性を有するとは、複雑で大表面積の成型品を市販の成型機械によって、
不経済である予備乾燥を行なうことなく成型することができることを意味する。
【０００９】 本発明のフィルムは、光学的または機械的性質を損なうことなく再生すること
ができ、建設用表示スタンド等の短時間使用する物品に使用できる。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨は、好ましい厚さが１０〜５００μｍで、結晶性熱可
塑性樹脂または異なる結晶性熱可塑性樹脂の混合物と、少なくとも１種の紫外線
安定剤とから成るる熱成型可能な透明延伸フィルムに存する。このフィルムは一
軸または二軸に延伸されている。
【００１１】
【発明の実施の態様】
以下、本発明を詳しく説明する。
【００１２】 本発明の透明フィルムは結晶性熱可塑性樹脂を主成分として成る。結晶性熱可
塑性樹脂としては、ポリエステル、ポリオレフィン及びポリアミド等の結晶性ホ
モポリマーや、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンイソフタレート及び
ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンナフタレート等の共重合体、結晶性
となる重合体混合物、結晶性重合体再生品などが例示される。
【００１３】 結晶性または半結晶性（共重合）熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエ
ステルが例示され、中でも、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、結
晶性熱可塑性樹脂の混合物を使用してもよい。結晶性熱可塑性樹脂の結晶化度は
、好ましくは５〜６５％である。
【００１４】 本発明の透明フィルムは単層であっても多層であってもよい。本発明の透明フ
ィルムに種々の共重合体や接着促進剤を塗布してもよい。
【００１５】 一般に太陽光に含まれる２８０〜４００ｎｍの波長の紫外線は、熱可塑性樹脂
に対し分解を引き起こす。その結果、熱可塑性樹脂の色が黄変するような変化を
起し、さらに機械的物性が劣化する。このような熱可塑性樹脂の光酸化分解を防
ぐことは、熱可塑性樹脂の利用範囲を広げる上で、工業的にも経済的にも極めて
重要である。ポリエチレンテレフタレートの紫外線吸収波長は３６０ｎｍ未満で
あり、３２０ｎｍ未満で吸収が顕著となり、３００ｎｍで非常に大きくなる。最
大吸収波長は２８０〜３００ｎｍである。
【００１６】 酸素が存在すると、光酸化反応により主鎖が切断されるが、その部分が架橋す
ることはなく、一酸化炭素、二酸化炭素およびカルボン酸等の光酸化分解物が発
生する。エステル基に直接光酸化反応が起こると、二酸化炭素や過酸化物ラジカ
ルが発生する。ポリエチレンテレフタレートの場合では、エステル基のα位の水
素が切断され、過酸化水素および分解物が生成する（Ｈ．Ｄａｙ、Ｄ．Ｍ．Ｗｉ
ｌｅｓ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ、第１６巻、１９７２年、２０３頁
）。
【００１７】 本発明で使用する紫外線安定剤は、光安定剤であって、紫外線を吸収すること
により、光分解プロセスを抑制する。カーボンブラックやその他の顔料は、いく
らか光保護効果を有する。しかしながら、これらは顔料であるため、フィルムの
色が変化してしまい、透明フィルムに使用することはできない。したがって、透
明つや消しフィルムで使用する紫外線安定剤は、有機化合物または有機金属化合
物であって、添加による色の変化がほとんど無く、熱可塑性樹脂に可溶である安
定な化合物であることが好ましい。
【００１８】 上記の目的で使用される紫外線安定剤は、好ましくは波長１８０〜３８０ｎｍ
、より好ましくは波長２８０〜３５０ｎｍの紫外線を、好ましくは７０％以上、
より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上吸収する化合物であるこ
とが好ましい。さらに、２６０〜３００℃の温度範囲で、熱的に安定で、分解等
が起こらず、ガスの発生が無い化合物であることが好ましい。
【００１９】 紫外線安定剤の具体例としては、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール、有機ニッケル化合物、サリチルエステル類、シンナム
エステル誘導体、レゾルシノールモノベンゾエート、オキサニリド類、ヒドロキ
シ安息香酸エステル類、ヒンダードアミン類およびトリアジン類が挙げられ、中
でも２−ヒドロキシベンゾトリアゾール及びトリアジン類が好ましい。
【００２０】 紫外線安定剤は、好ましくは外層に配合する。必要であれば、コア層に配合し
てもよい。
【００２１】 上記の紫外線安定剤をフィルムで使用することは意外なことであり、当業者は
このような目的のためにはまず所定量の酸化防止剤を使用するが、しかしながら
、酸化防止剤含有フィルムでは耐候性が悪く、急速にフィルムが黄変する。また
、通常の紫外線を吸収する紫外線安定剤を混入しようと考えた場合には、通常の
紫外線安定剤は熱的安定性が悪く、２００〜２４０℃で分解して、ガスが発生す
る。また、フィルムが紫外線からのダメージを受けないようにするためには多量
（１０〜１５重量％）の紫外線安定剤を混入する必要があると一般的には考えら
れる。
【００２２】 このように紫外線安定剤を高濃度に混入したフィルムは製造した時点ですでに
黄変しており、黄変指数は約２５である。さらに機械的性質は劣化しており、フ
ィルムの延伸が困難となる。すなわち、弾性力の低下により強度が弱くなり、フ
ィルムの破断が生じる。また、押出しダイが紫外線安定剤などにより汚れるため
フィルムの性質にムラが生じる。さらに、ローラーも紫外線安定剤などにより汚
れるため光学特性が悪化する（ローラーへの密着不良によるフィルム表面の不均
一化）。さらに、延伸工程または熱固定工程においてフィルム上に難燃剤が落ち
てフィルム表面が汚れる。
【００２３】 本発明において、驚くべきことに、非常に低含有量のＵＶ安定剤の使用により
、低含有量でありながら優れたＵＶ保護性を達成できる。さらに、以下の優れた
特性も付与される。（１）黄変指数は、ＵＶ安定剤を含有しないフィルム（未使
用フィルム）と比較して、測定誤差範囲内で変化が見られない。（２）ガスの発
生、顔料の付着、フレームの汚染がなく、優れた光学的性質を有し、フィルム表
面が平滑である。（３）ＵＶ安定化フィルムは優れた延伸性を有し、高速フィル
ム製造ライン（４２０ｍ／分まで）においても信頼性、安定性よくフィルムを製
造できる。
【００２４】 驚くべきことに、フィルムの黄変指数に悪影響を及ぼすことなく再生品を再使
用することができる。
【００２５】 本発明において、結晶性熱可塑性樹脂のジエチレングリコール（ＤＥＧ）単位
含有量が１．０重量％以上、好ましくは１．２重量％以上、より好ましくは１．
３重量％以上、および／または、ポリエチレングリコール単位含有量が１．０重
量％以上、好ましくは１．２重量％以上、より好ましくは１．３重量％以上、お
よび／または、イソフタル酸（ＩＰＡ）単位含有量が３〜１０重量％であること
が重要である。
【００２６】 好ましい実施態様としては、紫外線安定剤として、下記化学式１に示される２
−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロ
キシフェノール、又は下記化学式２に示される２，２’−メチレンビス（６−（
２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，２，２−テトラメチルプ
ロピル）フェノール）を０．０１〜５．０重量％含有するのが好ましい。上記の
紫外線安定剤は２種以上を組合せて使用してもよく、紫外線安定剤の総含有量は
、結晶性ポリエチレンテレフタレートの重量を基準として、好ましくは０．０１
〜５．０重量％である。
【００２７】
【化１】
【００２８】
【化２】
【００２９】 本発明のフィルムにおいて、ジエチレングリコール単位含有量および／または
ポリエチレングリコール単位含有量および／またはＩＰＡ単位含有量が、標準的
な熱可塑性樹脂のそれより高いため、市販の熱成型装置を使用でき、低コストで
熱成型可能であり、そのフィルムの性質等の再現性が優れている。
【００３０】 本発明のフィルムのＤＩＮ ６７５３０（測定角２０°）に準じて測定した表
面グロスは１２０より大きく、好ましくは１４０より大きい。ＡＳＴＭ Ｄ １
００３に準じて測定したフィルムの光透過率Ｌは８４％より大きく、好ましくは
８６％より大きい。ＡＳＴＭ Ｄ １００３に準じて測定したフィルムのヘーズ
は２０％未満、好ましくは１５％未満である。本発明のフィルムは非常に良好な
耐紫外線性を有する。
【００３１】 ＤＩＮ ５３７２８に準じてジクロロ酢酸中で測定したポリエチレンテレフタ
レートの標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ）は、好ましくは６００〜１０００、より好まし
くは７００〜９００である。昇温速度１０℃／分のＤＳＣ測定によるポリエチレ
ンテレフタレートの融点は、好ましくは２２０〜２８０℃である。
【００３２】 ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のジエチレングリコール（ＤＥＧ）単
位含有量および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）単位含有量は、好ま
しくは１．３重量％より大きく、より好ましくは１．５重量％より大きい。特に
好ましい実施態様として、ＰＥＴのＤＥＧ単位含有量および／またはＰＥＧ単位
含有量は、１．６〜５重量％である。本発明において、ＰＥＴのＤＥＧ単位含有
量および／またはＰＥＧ単位含有量の上限値は、約５．０重量％である。
【００３３】 驚くべきことに、通常のポリエステルと比較してジエチレングリコール単位お
よび／または、ポリエチレングリコール単位の含有量を大きくすることにより延
伸ＰＥＴフィルムの熱成型性を可能にする。
【００３４】 熱成型プロセスは、通常、予備乾燥、加熱、成型、冷却、成型品の取出、熱処
理の工程から成る。驚くべきことに、本発明のフィルムは予備乾燥することなく
熱成型が可能である。熱成型可能なポリカーボネートフィルム又はポリメチルメ
タクリレートフィルムにおいて、フィルムの厚さにもよるが、１００〜１２０℃
で１０〜１５時間予備乾燥が必要であることに対し、熱成型プロセスに要するコ
ストを大幅に削減することができるという利点を有する。
【００３５】 本発明の少なくとも１種の紫外線安定剤を含有するフィルム、好ましくはＰＥ
Ｔフィルムは、単層であっても多層構造であってもよい。
【００３６】 多層フィルムの場合、少なくとも１つのコア層と少なくとも１つの外層から成
り、好ましくはＡ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ−Ｃの３層構造を有する。外層の厚さは、
好ましくは０．５〜２μｍである。
【００３７】 多層フィルムの場合、コア層を構成するポリエチレンテレフタレート等の結晶
性熱可塑性樹脂のＤＥＧ及び／又はＰＥＧ含有量および標準粘度は、コア層の隣
にある外層を構成するポリエチレンテレフタレート等の結晶性熱可塑性樹脂のそ
れとほぼ同じである。
【００３８】 好ましい実施形態として、外層も同様にポリエチレンナフタレートホモポリマ
ー、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンナフタレート共重合体またはそ
の混合物から成る。この実施態様の場合、外層を構成する熱可塑性樹脂は、コア
層を構成するポリエチレンテレフタレート等の結晶性熱可塑性樹脂の標準粘度と
同様の標準粘度を有する。
【００３９】 紫外線安定剤は、好ましくは外層に配合する。必要であれば、コア層に配合し
てもよい。
【００４０】 単層フィルムでなく多層フィルムの場合、安定剤の濃度は安定剤を含有する層
の熱可塑性樹脂の重量を基準とし、好ましくは０．０１〜５．０重量％である。
【００４１】 驚くべきことに、耐紫外線安定剤を含有する外層の厚さが０．５〜２μｍであ
る３層フィルムの場合、Ａｔｌａｓ Ｃｉ ６５ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅ
ｒを使用し、ＩＳＯ ４８９２に準じて測定した耐候性テストにおいて十分な耐
紫外線改良効果が認められる。
【００４２】 公知の共押出し法によって製造される２層以上から成る耐紫外線性フィルムは
、十分な耐紫外線性を有する単層フィルムと比較して、紫外線安定剤の必要量を
減少させることができるため、商業的に大きな価値がある。
【００４３】 本発明のフィルムは、耐擦過コーティング、共重合ポリエス又は接着促進剤な
どの種々の塗布剤によるコーティングが、フィルムの片面または両面に施されて
いてもよい。
【００４４】 本発明のフィルムは、屋外で５〜７年フィルムを曝したのと同じ耐候性テスト
（疑似耐候テスト）において、黄変が認められず、フィルムの脆化も起こらず、
表面グロス値の低下も起きず、表面のクラックも生じず、機械的性質の劣化も認
められない。
【００４５】 本発明のフィルムの製造において、紫外線安定剤を含有したフィルムを破断す
ることなく長手方向および横方向に延伸することができる。さらに、フィルム製
造工程において、紫外線安定剤から如何なるガスも発生しない。多くの紫外線安
定剤は、押出し温度が２６０℃を超えると好ましくないガスが発生し、使用がで
きなくなるため、これは大きな利点である。
【００４６】 本発明のフィルム又はその成型物は、環境を汚染することなく、さらに機械的
性質を劣化させることなくリサイクルすることができ、短期間の販売促進用のプ
ラカード等に好適に使用できる。
【００４７】 本発明のフィルムは、予備乾燥することなく熱成型が可能で、複雑な熱成型品
を再現性よく得ることが出来る。本発明のフィルムは、例えば以下の表に示すパ
ラメーターで熱成型可能である。
【００４８】
【表１】 予備乾燥：不必要 成形温度：１００〜１６０℃ １０μｍの厚さのフィルムに対する加熱時間：５秒未満 フィルム成形温度：１６０〜２００℃ 延伸比：１．５〜２．０ フィルム製造の再現性：良好 収縮率：１．５％未満
【００４９】 本発明のフィルムの製造方法の１例として、押出ライン上での押出工程によっ
て製造できる。熱可塑性ポリマーの製造前に、ポリマー中に光安定剤を添加して
もよい。ポリエチレンテレフタレート中のＤＥＧ単位および／または、ＰＥＧ単
位の含有量は重合過程における原料ポリマーの製造において調製される。
【００５０】 光安定剤はマスターバッチ法によりフィルム製造中に直接フィルムに添加する
。光安定剤を固体キャリアーに分散させる。キャリアー材としては、外層および
／またはベース層を形成する樹脂、またはこれらと十分に相溶性がよい他のポリ
マーを使用してもよい。
【００５１】 マスターバッチ法においては、マスターバッチ内の粒子の粒径や嵩密度と、外
層および／またはベース層を形成するポリマーの粒子の粒径や嵩密度とが同様で
あることが好ましい。これにより、紫外線安定剤が均一に分散が達成され、均一
な耐紫外線性が達成できる。
【００５２】 本発明のフィルムは公知の方法で製造することができる。例えば、原料として
、ポリエステル、紫外線安定剤、必要があれば他の公知の添加剤を通常の添加量
である０．１〜１０重量％を使用して、単層フィルム又は共押出しによって２層
以上のフィルムを製造する。共押出の場合、２つの表面は同一であってもよく、
また片面に粒子を添加し、他方の面に粒子を添加しないように異なっていてもよ
い。フィルムの片面または両面に公知の機能性塗布層を設けてもよい。
【００５３】 ポリエステルフィルムの製造における好ましい押出し方法は、溶融ポリエステ
ルをスロットダイから押出し、押出されたシートを冷却ロール上で冷却し、この
Ｐレフィルムを再度加熱して延伸する。延伸は、長手方向および横方向、横方向
および長手方向、長手方向および横方向の延伸後、再度長手方向および／または
横方向に延伸する何れの方法であってもよい。一般的に、延伸温度はポリマーの
ガラス転移温度をＴｇとした場合、Ｔｇ＋１０〜Ｔｇ＋６０℃で行い、長手方向
には通常２〜６倍、好ましくは３〜４．５倍に、横方向には通常２〜５倍、好ま
しくは３〜４．５倍に延伸する。必要であれば、再度１．１〜３倍に長手方向ま
たは横方向に延伸する。最初の長手方向の延伸において同時に横方向の延伸を行
う２軸延伸法で延伸を行ってもよい。延伸後、通常２００〜２６０℃、好ましく
は２２０〜２５０℃で熱固定を行い、冷却後巻取る。
【００５４】 本発明の透明フィルム及びその成型品は上記のような優れた性質を有するため
、種々の応用が可能である。例えば、内装装飾品、建築用表示板、表示用必需品
、ディスプレイ、プラカード、機械や自動車保護部材、照明部材、店における建
具類や備品、宣伝必需品、積層部材に使用できる。
【００５５】 さらに、本発明の透明フィルムは耐紫外線性が良好なため、種々の屋外におけ
る応用が可能である。例えば、温室、屋根、屋外用衣服、保護カバー、建築用セ
クター、宣伝用発光体に使用できる。
【００５６】 さらに、本発明の透明フィルムは熱成型可能であるため、屋内または屋外で使
用する所望の成型品への応用が可能である。
【００５７】
【実施例】
以下本発明を、実施例により更に詳細に説明する。以下に評価方法について示
す。
【００５８】 ＤＥＧ含有量／ＰＥＧ含有量およびＩＰＡ含有量： ＤＥＧ含有量、ＰＥＧ含有量およびＩＰＡ含有量は、ポリエステルをメタノー
ル性ＫＯＨでけん化し、塩酸で中和した後、ガスクロマトグラフィーによって決
定した。
【００５９】 グロス値： グロス値はＤＩＮ ６７５３０に準じて測定した。反射率を、フィルム表面の
光学的特性として測定した。ＡＳＴＭ−Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ ２８１３
を基準とし、入射角を６０°とした。所定の入射角で試料の平坦な表面に光線を
照射すると、反射および／または散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的
な比率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と共に表示される。
【００６０】 光透過率： 光透過率とは入射光の量に対する総透過光の比率である。光透過率は、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ １００３に準じ、「Hazegard plus（登録商標）」を使用して測定した
。
【００６１】 ヘーズ： フィルムのヘ-ズは、入射光方向から２．５°より大きく偏じた光の割合を測
定した。２．５°未満の光を明瞭とした。試験方法および装置は光透過度と同様
であった。ヘーズはＡＳＴＭ−Ｄ １００３に準じ、「Hazegard plus」を使用
して測定した。
【００６２】 表面欠陥： 表面欠陥は目視により判定した。
【００６３】 機械的性質： フィルムの長手方向および横方向の弾性率および伸長破断強度はＩＳＯ ５２
７−１−２に従って測定した。
【００６４】 標準粘度（ＳＶ（ＤＣＡ））および固有粘度（ＩＶ（ＤＶＥ））： ポリエステルの標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸中でＤＩＮ ５３７２
６に従って測定した。ポリエステルの固有粘度ＩＶは、標準粘度ＳＶ値を使用し
て以下の式より算出した。
【００６５】
【数１】 ＩＶ（ＤＣＡ）＝６．６７×１０−４ＳＶ（ＤＣＡ）＋０．１１８
【００６６】 耐候性（両表面）、耐紫外線性： 耐紫外線性は以下の表２に示す条件で、ＩＳＯ ４８９２に示される方法によ
りテストを行った。
【００６７】
【表２】 テスト装置：Ａｔｌａｓ Ｃｉ ６５ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒ テスト条件：ＩＳＯ ４８９２、人工的天候環境下 照射時間：１０００時間（片側表面当り） 照射光：０．５Ｗ／ｍ２、３４０ｎｍ 温度：６３℃ 相対湿度：５０％ キセノンランプ：ホウ化ケイ素から成る内部および外部フィルター使用 照射サイクル：１０２分間紫外線照射、１８分間紫外線照射および水を スプレー、この１２０分のサイクルを繰り返す。
【００６８】 黄変指数： 黄変指数（ＹＩＤ）は黄色方向への色の偏差をＤＩＮ ６１６７に従って測定
した。黄変指数が５未満の場合は目視により黄変が認められない。
【００６９】 押出法によって製造された種々の厚さの透明フィルムについて、以下の実施例
および比較例で説明する。なお、実施例および比較例において、製造したそれぞ
れのフィルムにおいて、上記に示すＩＳＯ ４８９２に準じてＡｔｌａｓ Ｃｉ
６５ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒによって耐候性テストを１０００時間行
った後にも、機械的性質、着色、表面欠陥、ヘーズ及びグロスについて測定を行
った。以下の実施例は本発明の例示である。
【００７０】 実施例１： ポリエチレンテレフタレートを主成分とし、０．３重量％のＳｙｌｏｂｌｏｃ
４４Ｈ （登録商標）と、紫外線安定剤として１．０重量％の２−（４，６−ジ
フェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロキシフェノール
（Ｔｉｎｕｖｉｎ １５７７（登録商標、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製））とから
成る厚さ５０μｍの透明フィルムを製造した。Ｔｉｎｕｖｉｎ １５７７は融点
が１４９℃であり、３３０℃まで熱的に安定である。
【００７１】 均一混合物を得るために、原料組成物を調製する前に、０．３重量％のＳｙｌ
ｏｂｌｏｃ ４４Ｈ 及び１．０重量％の紫外線安定剤をポリエチレンテレフタレ
ートに直接添加した。ポリエチレンテレフタレートの標準粘度（ＤＣＡ）は８１
０で、固有粘度（ＤＣＡ）は０．６５８ｄｌ／ｇで、ＤＥＧ単位含有量は１．６
重量％、ＰＥＧ含有量は１．７重量％であった。上記の押出法により厚さ５０μ
ｍの単層フィルムを得た。透明ＰＥＴフィルムは以下の性質を有していた。
【００７２】
【表３】 フィルム厚さ： ５０μｍ 表面グロス（測定角：２０°） 表面１： １５５ 表面２： １５２ 光透過率： ９１％ ヘーズ： ４．０％ 表面欠陥（１ｍ２当り）： 無し 長手方向弾性率： ３７００Ｎ／ｍｍ２ 横方向弾性率： ４９００Ｎ／ｍｍ２ 長手方向引張破断強度： １２０Ｎ／ｍｍ２ 横方向引張破断強度： ２００Ｎ／ｍｍ２ 黄変指数： ３．１
【００７３】 フィルムの片面当りＡｔｌａｓ Ｃｉ ６５ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒ
を使用して１０００時間テストした後のＰＥＴフィルムの物性を以下に示す。
【００７４】
【表４】 フィルム厚さ： ５０μｍ 表面グロス（測定角：２０°） 表面１： １４５ 表面２： １４１ 光透過率： ９０．１％ ヘーズ： ４．５％ 表面欠陥（１ｍ２当り）： 無し 黄変指数： ３．６ 長手方向弾性率： ３６５０Ｎ／ｍｍ２ 横方向弾性率： ４８５０Ｎ／ｍｍ２ 長手方向引張破断強度： １１０Ｎ／ｍｍ２ 横方向引張破断強度： ２００Ｎ／ｍｍ２
【００７５】 実施例２： 紫外線安定剤として１．０重量％の２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−
トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロキシフェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ １５
７７（登録商標））をマスターバッチ法で添加した以外は実施例１と同様の操作
を行なった。マスターバッチは５重量％のＴｉｎｕｖｉｎ １５７７と９５重量
％の実施例１で使用したポリエチレンテレフタレートから成っていた。押出に先
立ち、実施例１で使用したポリエチレンテレフタレート９０重量％と１０重量％
の上記マスターバッチを１７０℃で５時間乾燥した。押出およびフィルム製造工
程は実施例１と同様である。得られた透明ＰＥＴフィルムは以下の性質を有して
いた。
【００７６】
【表５】 フィルム厚さ： ５０μｍ 表面グロス（測定角：２０°） 表面１： １６０ 表面２： １５７ 光透過率： ９１．３％ ヘーズ： ３．８％ 表面欠陥（１ｍ２当り）： 無し 長手方向弾性率： ３６００Ｎ／ｍｍ２ 横方向弾性率： ４８００Ｎ／ｍｍ２ 長手方向引張破断強度： １１０Ｎ／ｍｍ２ 横方向引張破断強度： １９０Ｎ／ｍｍ２ 黄変指数： ３．４
【００７７】 フィルムの片面当りＡｔｌａｓ Ｃｉ ６５ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒ
を使用して１０００時間テストした後のＰＥＴフィルムの物性を以下に示す。
【００７８】
【表６】 フィルム厚さ： ５０μｍ 表面グロス（測定角：２０°） 表面１： １４５ 表面２： １４１ 光透過率： ９０．１％ ヘーズ： ４．５％ 表面欠陥（１ｍ２当り）： 無し 黄変指数： ４．３ 長手方向弾性率： ３５００Ｎ／ｍｍ２ 横方向弾性率： ４７００Ｎ／ｍｍ２ 長手方向引張破断強度： １００Ｎ／ｍｍ２ 横方向引張破断強度： １７０Ｎ／ｍｍ２
【００７９】 実施例３： フィルムの厚さを３５０μｍに変更した以外は実施例２と同様の操作で透明フ
ィルムを製造した。得られた透明ＰＥＴフィルムは以下の性質を有していた。
【００８０】
【表７】 フィルム厚さ： ３５０μｍ 表面グロス（測定角：２０°） 表面１： １４９ 表面２： １４４ 光透過率： ８４．１％ ヘーズ： １３．１％ 表面欠陥（１ｍ２当り）： 無し 黄変指数： ４．５ 長手方向弾性率： ３１００Ｎ／ｍｍ２ 横方向弾性率： ３６００Ｎ／ｍｍ２ 長手方向引張破断強度： １１０Ｎ／ｍｍ２ 横方向引張破断強度： １９０Ｎ／ｍｍ２
【００８１】 フィルムの片面当りＡｔｌａｓ Ｃｉ ６５ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒ
を使用して１０００時間テストした後のＰＥＴフィルムの物性を以下に示す。
【００８２】
【表８】 フィルム厚さ： ３５０μｍ 表面グロス（測定角：２０°） 表面１： １３６ 表面２： １３１ 光透過率： ８４．３％ ヘーズ： １４．０％ 表面欠陥（１ｍ２当り）： 無し 黄変指数： ５．４ 長手方向弾性率： ３０５０Ｎ／ｍｍ２ 横方向弾性率： ３５００Ｎ／ｍｍ２ 長手方向引張破断強度： １００Ｎ／ｍｍ２ 横方向引張破断強度： １６０Ｎ／ｍｍ２
【００８３】 実施例３： 共押出法により、厚さ５０μｍで、コア層Ｂ及び２つの外層Ａから成るＡ−Ｂ
−Ａ型多層ポリエチレンテレフタレートフィルムを製造した。コア層の厚さは４
８μｍで、外層の厚さはそれぞれ１μｍであった。
【００８４】 コア層Ｂに使用したポリエチレンテレフタレートは、Ｓｙｌｏｂｌｏｃ ４４
Ｈを使用しなかった以外は実施例１と同様のものを使用した。外層Ａに使用した
ポリエチレンテレフタレートは実施例１と同様のものであり、Ｓｙｌｏｂｌｏｃ
４４Ｈを０．３重量％含有していた。
【００８５】 実施例２の方法に基づき、Ｔｉｎｕｖｉｎ １５７７を５重量％含有量するマ
スターバッチの添加量を２０重量％とし、厚さ１μｍの外層のみに使用した。耐
紫外線性を有する外層を有する透明多層ＰＥＴフィルムは以下の性質を有してい
た。
【００８６】
【表９】 層構成： Ａ−Ｂ−Ａ型 フィルム厚さ： ５０μｍ 表面グロス（測定角：２０°） 表面１： １６４ 表面２： １５９ 光透過率： ９４．２％ ヘーズ： ２．１％ 表面欠陥（１ｍ２当り）： 無し 長手方向弾性率： ３７５０Ｎ／ｍｍ２ 横方向弾性率： ４９５０Ｎ／ｍｍ２ 長手方向引張破断強度： １３０Ｎ／ｍｍ２ 横方向引張破断強度： ２１０Ｎ／ｍｍ２ 黄変指数： ２．９
【００８７】 フィルムの片面当りＡｔｌａｓ Ｃｉ ６５ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒ
を使用して１０００時間テストした後のＰＥＴフィルムの物性を以下に示す。
【００８８】
【表１０】 層構成： Ａ−Ｂ−Ａ型 フィルム厚さ： ５０μｍ 表面グロス（測定角：２０°） 表面１： １５２ 表面２： １５０ 光透過率： ９２．３％ ヘーズ： ３．０％ 表面欠陥（１ｍ２当り）： 無し 長手方向弾性率： ３５５０Ｎ／ｍｍ２ 横方向弾性率： ４８００Ｎ／ｍｍ２ 長手方向引張破断強度： １１５Ｎ／ｍｍ２ 横方向引張破断強度： １８５Ｎ／ｍｍ２ 黄変指数： ３．０
【００８９】 実施例のフィルムは、優れた光学的および機械的性質を示し、また、耐紫外線
性も実質的に向上していた。さらに、実施例１〜４のフィルムは、市販の熱成型
装置によって予備乾燥を行なうことなく熱成型が可能であった。熱成型部分の物
性の再現性は優れており、表面は均一であった。
【００９０】 ＰＥＴとして通常のＤＥＧ含有量（０．６重量％）でＰＥＧを含有しないＰＥ
Ｔを使用し、紫外線安定剤を使用しなかったこと以外は実施例１と同様の方法で
厚さ５０μｍの単層ＰＥＴフィルムを製造した。紫外線安定剤を含有しない透明
ＰＥＴフィルムは以下の性質を有していた。
【００９１】
【表１１】 フィルム厚さ： ５０μｍ 表面グロス（測定角：２０°） 表面１： １６０ 表面２： １５５ 光透過率： ９１．８％ ヘーズ： ３．６％ 表面欠陥（１ｍ２当り）： 無し 長手方向弾性率： ４３５０Ｎ／ｍｍ２ 横方向弾性率： ５８００Ｎ／ｍｍ２ 長手方向引張破断強度： １８５Ｎ／ｍｍ２ 横方向引張破断強度： ２７０Ｎ／ｍｍ２ 長手方向引張破断長： １６０％ 横方向引張破断長： ８０％ 黄変指数： ２．７
【００９２】 このフィルムは熱成型性が不十分であった。フィルムの片面当りＡｔｌａｓ
Ｃｉ ６５ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒを使用して１０００時間テストした
後のフィルムは、クラッキング及び脆化現象が認められた。それ故、物性値を正
確に測定することが出来なかった。また、フィルムは黄変しているのが認められ
た。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年１２月１１日（２００１．１２．１１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 101:12 Ｂ２９Ｋ 101:12 105:32 105:32 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 アンドレアス・ストップ ドイツ連邦共和国、ディー−55218 イン ゲルハイム、ハールガルテンストラッセ、 10 (72)発明者 グエンテル・クラス ドイツ連邦共和国、ディー−65232 タウ ヌスタイン−ヴェーエン、バッハストラッ セ、７ Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA45 AA46 AA46X AA81 AA84 AA89 AC19 AE05 AF29 AF30 AF57 AH03 AH07 AH16 BB07 BB08 BC01 4F210 AA24 AB14 AE10 AG01 AH81 QC05 QW07 4J002 AA02W AA02X CF06W CF07W CF08W EU176 EU186 FD056 GA00 GL00 GN00 GQ00

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 結晶性熱可塑性樹脂または異なる結晶性熱可塑性樹脂の混合
    物と、少なくとも１種の紫外線安定剤とから成る熱成型可能な透明延伸フィルム
    。
  2. 【請求項２】 結晶性熱可塑性樹脂の結晶化度が５〜６５％である請求項１
    に記載のフィルム。
  3. 【請求項３】 結晶性熱可塑性樹脂がポリエステルである請求項１又は２に
    記載のフィルム。
  4. 【請求項４】 結晶性熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフタレート、ポリブ
    チレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートである請求項１〜３の何れ
    かに記載のフィルム。
  5. 【請求項５】 結晶性熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフタレートである請
    求項１〜４の何れかに記載のフィルム。
  6. 【請求項６】 ポリエチレンテレフタレートがジエチレングリコール及び／
    又はポリエチレングリコール単位を１．３重量％より大きい量、好ましくは１．
    ６〜５重量％含有する請求項５に記載のフィルム。
  7. 【請求項７】 ポリエチレンテレフタレートのジクロロエタン中の標準粘度
    （ＳＶ）が６００〜１０００である請求項５又は６に記載のフィルム。
  8. 【請求項８】 紫外線安定剤が２−ヒドロキシベンゾトリアゾール、トリア
    ジン類またはそれらの混合物である請求項１〜７の何れかに記載のフィルム。
  9. 【請求項９】 紫外線安定剤が、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−
    トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロキシフェノール、２，２’−メチレンビ
    ス（６−（２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，２，２−テト
    ラメチルプロピル）フェノール）又はそれらの混合物である請求項１〜８の何れ
    かに記載のフィルム。
  10. 【請求項１０】 紫外線安定剤の含有量が、結晶性熱可塑性樹脂から成る層
    の重量を基準として０．０１〜５．０重量である請求項１〜９の何れかに記載の
    フィルム。
  11. 【請求項１１】 フィルムが２層以上から構成される請求項１〜１５の何れ
    かに記載のフィルム。
  12. 【請求項１２】 紫外線安定剤が外層に存在する請求項１１に記載のフィル
    ム。
  13. 【請求項１３】 フィルムの厚さが１〜５００μｍである請求項１〜１２の
    何れかに記載のフィルム。
  14. 【請求項１４】 フィルムが二軸延伸されている請求項１〜１３の何れかに
    記載のフィルム。
  15. 【請求項１５】 昇温速度１０℃／分でＤＳＣ測定したポリエチレンテレフ
    タレートの融点が２２０〜２８０℃である請求項１０又は１１に記載のフィルム
    。
  16. 【請求項１６】 昇温速度１０℃／分でＤＳＣ測定したポリエチレンテレフ
    タレートの結晶化温度が７５〜２８０℃である請求項１０又は１１に記載のフィ
    ルム。
  17. 【請求項１７】 ジクロロエタン中でＤＩＮ ５３７２８に準じて測定した
    ポリエチレンテレフタレートの標準粘度（ＳＶ）が６００〜１０００である請求
    項１０又は１１に記載のフィルム。
  18. 【請求項１８】 外層がポリエチレンテレフタレートから成る請求項１３〜
    １５の何れかに記載のフィルム。
  19. 【請求項１９】 外層が、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナ
    フタレートの共重合体または混合物から成る請求項１３〜１５の何れかに記載の
    フィルム。
  20. 【請求項２０】 請求項１〜１９に記載のフィルムの製造方法であって、結
    晶性熱可塑性樹脂または２結晶性熱可塑性樹脂の混合物および少なくとも１種の
    紫外線安定剤を溶融し、押出し、二軸延伸し、熱固定する工程から成ることを特
    徴とするフィルムの製造方法。
  21. 【請求項２１】 紫外線安定剤をマスターバッチ法で添加する請求項２０に
    記載のフィルムの製造方法。
  22. 【請求項２２】 請求項１〜１９に記載のフィルムの成型品製造のための使
    用。
  23. 【請求項２３】 請求項１〜１９に記載のフィルムから成る成型品。
JP2001553858A 2000-01-20 2001-01-10 結晶性熱可塑性樹脂から成る熱成型可能な耐紫外線性透明フィルム及びその使用ならびにその製造方法 Withdrawn JP2003526711A (ja)

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