JP2003522659A - シール性、耐紫外線性および難燃性を有する透明ポリエステルフィルム及びその使用ならびにその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、熱可塑性ポリエステルから成るベース層と、シール性外層と、非シール性外層と、必要であれば中間層とから成るポリエステルフィルムであって、当該フィルムは少なくとも１種の紫外線吸収剤、好ましくは２−ヒドロキシベンゾトリアゾール、トリアジン類と、少なくとも１種の難燃剤、好ましくは有機リン化合物を含有することを特徴とするフィルムに関する。本発明のフィルムは、難燃性に優れ、高耐紫外線性を有し、熱に対する脆化が無く、光学的性質に優れた表面を有するため屋内および屋外で使用するの多岐の物品への応用が可能である。外層は、好ましくは５０ｎｍ未満および／または２μｍを超えるシリカ粒子を耐ブロッキング剤として含有する。シール性外層は、好ましくはエチレンテレフタレート単位とエチレンイソフタレート単位とから成る共重合ポリエステルから成る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、少なくともベース層Ｂと、その両側に配置される２つの外層とから
成る難燃性、耐紫外線性およびシール性を有する二軸延伸透明ポリエステルフィ
ルムに関する。本発明のフィルムは、少なくとも１種の光安定剤としての紫外線
安定剤と、少なくとも１種の難燃剤とを含有する。本発明は、さらに、上記フィ
ルムの使用ならびにその製造方法にも関する。本発明のフィルムは温室や屋根な
どの屋外で使用される物品に好適である。さらに、本発明のフィルムは、メタリ
ックな表面を保護するために熱シールすることが出来るため、保護カバーに最適
である。屋外において、紫外線吸収剤を含有しない物品は、太陽光による光酸化
反応による分解が起こるため、短時間の間に黄変し、機械的性質が劣化する。本
発明のフィルムは、さらに、耐火性または難燃性が要求される物品に対して特に
好適である。

【０００２】

【従来の技術】

シール性二軸延伸フィルムは公知である。さらに、１つ以上の紫外線吸収剤を
含有するシール性二軸延伸フィルムも公知である。これらの公知のフィルムは、
良好なシール性、光学的性質または加工特性を有する。

【０００３】 英国特許第１４６５９７３号公開公報には、イソフタル酸とテレフフタル酸か
ら成る共重合ポリエステル層と、ポリエチレンテレフタレートから成る層の２層
から成る共押出ポリエステルフィルムを開示している。しかしながら、この公開
公報には、フィルムのシール性に関する記載が無い。さらに、粒子を添加するこ
とに関する記載も無く、フィルム製造プロセスは安定性を欠き（巻取りができな
い）、更なるフィルムの加工性も制限される。

【０００４】 欧州特許第００３５８３５号公開公報には、１層以上から成る二軸延伸熱固定
ポリエステルフィルムが開示されている。このフィルムは、高結晶性ポリエステ
ル層と、それに積層されており、直鎖ポリエステルから成る実質的にアモルファ
スなシール層とから成る。シール層は分散微粒子を有しており、微粒子の粒径は
シール層の厚さを超える。添加粒子は表面に突起を形成し、フィルムがロールや
ガイドに対してブロッキングや固着するのを防ぐため、フィルムの巻取り特性や
加工特性が向上する。しかしながら、シール層の厚さよりも大きい粒径を有する
粒子を添加することにより、シール性が悪化する。１４０℃におけるシールシー
ム強度は６３〜１２０Ｎ／ｍ（０．９７〜１．８Ｎ／１５ｍｍ（フィルム幅））
である。

【０００５】 欧州特許第０４３２８８６号公開公報には、第１の表面がシール層で、第２の
表面がアクリレート層を有する共押出し多層ポリエステルフィルムを開示してい
る。シール性の外層はイソフタル酸とテレフフタル酸から成る共重合ポリエステ
ル層から成る。シール層と反対側には塗布層が形成され、加工特性が改良されて
いる。しかしながら、この公開公報にはシール温度に関する記載が無い。１４０
℃におけるシール強度は、シール層の厚さが１１μｍの場合７６１．５Ｎ／ｍ（
１１．４Ｎ／１５ｍｍ）である。反対側の塗布層はアクリレートから成り、シー
ル性は無く、このフィルムの利用は制限される。

【０００６】 欧州特許第０５１５０９６号公開公報には、シール性多層ポリエステルフィル
ムが開示されている。このフィルムのベース層には、酸化アルミニウム、二酸化
チタン、アルカリ金属炭酸塩、硫酸カルシウム又は硫酸バリウム等の顔料粒子が
添加されており、白色フィルムとなっている。シール層にも粒子が含有されてお
り、粒子としては好ましくはシリカゲル粒子である。押出し成形後に、シリカゲ
ル粒子分散水溶液を塗布してもよい。この方法によると、フィルムのシール性も
加工特性も良好である。シール層と反対側の表面の粒子の含有量は非常に少ない
。このフィルムの１４０℃におけるシールシーム強度は、２００Ｎ／ｍ（３Ｎ／
１５ｍｍ）より大きく、シール層の厚さが３μｍの場合２７５Ｎ／ｍ（４．１２
５Ｎ／１５ｍｍ）である。

【０００７】 国際特許出願ＷＯ９８／０６５７５号公開公報には、シール層と非シール層の
外層を有する共押出し多層ポリエステルフィルムを開示している。ベース層は１
層以上から成る。内層はシール層と接しており、他の層は非シール層を形成して
いる。シール層はイソフタル酸とテレフタル酸から成る共重合ポリエステル層か
ら成るが、耐ブロッキング剤を含有していない。フィルムはさらに、ベース層中
に少なくとも１種の紫外線安定剤を０．１〜１０重量％含有する。紫外線安定剤
としてはトリアジン類、例えばＴｉｎｕｖｉｎ １５７７（登録商標、チバ−ガ
イギ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製 ）Ｂａｓｌｅ、スイス）が使用される。ベ
ース層には公知の耐ブロッキング剤が含有されている。このフィルムのシール性
は良好であるが、加工特性が良好ではなく、また、グロスやヘーズ等の光学的特
性も良好ではない。

【０００８】 ドイツ特許公開第２３４６７８７号公報には、カルボキシホスフィン酸により
変成された直鎖ポリエステルから成る自己難燃性フイルムの記載がある。しかし
ながら、カルボキシホスフィン酸により変成された直鎖ポリエステルから製造さ
れたフィルムについて、以下の短所がある。すなわち、このポリマーは非常に加
水分解を受けやすく、そのため予備乾燥を完全に行う必要がある。ポリマーを公
知の乾燥機により乾燥するとポリマーは固化し、フィルムの製造が非常に困難な
条件のみで可能となる。フィルムをこのような条件下で製造した場合、高温下で
行うため、非経済的で、フィルムの脆化が起こり、機械的特性が顕著に劣化し、
フィルムとしての使用ができなくなる。このフィルムの脆化は高温に４８時間曝
すだけで起こる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】

従って、本発明の目的は、上記の公知のフィルムの欠点を克服しており、優れ
たシール性を有し、低コストで製造でき、加工特性および光学的性質が改良され
ている耐紫外線性、難燃性およびシール性を有する二軸延伸透明ポリエステルフ
ィルムを提供することである。特に、上記フィルムは難燃性および高温に曝して
も脆化しないという性質を有する。

【００１０】 本発明の他の目的は、フィルムの最低シール温度を低くし、シールシーム強度
を高め、同時に公知のフィルムよりも優れた取扱い性を有するフィルムを提供す
ることである。フィルムは高速製造装置で安定性よく製造できる加工特性を有す
る。また、フィルム製造工程において、フィルムの物性に悪影響を及ぼすことな
く２０〜６０重量％の割合で再生品を押出し機に供給することができる。

【００１１】 本発明のフィルムは、特に屋外で使用する物品への応用を意図しているため、
優れた耐紫外線性が必要とされる。高耐紫外線性を有するとは、フィルムに日光
や紫外線を照射した際に、全くまたはほとんどダメージを受けず、フィルム又は
その成型品を屋外および／または屋内において使用するのに適していることを意
味する。すなわち、屋外で数年フィルムを曝した際に、フィルムの黄変が認めら
れず、フィルムの脆化も起こらず、表面グロス値の低下も起きず、表面のクラッ
クも生じず、機械的性質の劣化も認められないことを意図する。それゆえ、高耐
紫外線性とは、フィルムは紫外線を吸収し、可視光領域まで光を透過しないこと
である。

【００１２】 なお、難燃性を有するということは、建材、ｃｌａｓｓ Ｂ２及びＢ１、並び
にＤＩＮ ４１０２に合格することを意味する。なお、建材、ｃｌａｓｓ Ｂ２
、ＤＩＮ ４１０２（Ｐａｒｔ ２）は耐炎、耐火テストであり、建材、ｃｌａ
ｓｓ Ｂ１、ＤＩＮ ４１０２（Ｐａｒｔ １）は、特に難燃性材料に関する耐
炎、耐火テストである。

【００１３】 さらに、ＵＬ ９４テストに合格することも意図する。ＵＬ ９４テストは熱
可塑性材料の垂直燃焼テストであり、本発明のフィルムが合格するクラス９４
ＶＴＭ−０は、ブンゼンバーナーの炎を離した後１０秒以上燃焼することなく、
３０秒後に燻ることなく、さらに燃焼材料の落下がないことが必要である。

【００１４】 経済性に優れるとは、原料または原料組成物を工業的に一般的に使用されてい
る公知の乾燥機を使用し、難燃性フィルムを製造できることが含まれる。この際
、原料の固化や、熱分解が起らないことが重要である。上記の公知の工業的乾燥
機としては真空乾燥機、流動床乾燥機または固定床乾燥機（塔型乾燥機）が挙げ
られる。これらの乾燥機は１００〜１７０℃で操作すると難燃性ポリマーが固化
し、フィルムの製造が不可能となる。真空乾燥機はもっともおだやかに乾燥を行
え、５０ｍｂａｒの減圧下で３０〜１３０℃の温度で乾燥することができる。し
かしながら、１００〜１３０℃の温度で、ホッパ-内で滞留時間３〜６時間の後
乾燥を行う必要がある。公知の難燃性ポリマ-においては、なお、かなりの量の
ポリマ-が固化する。

【００１５】 高温に曝しても脆化しないとは、循環空気乾燥キャビネット内において、フィ
ルムを１００℃で１００時間処理しても、脆化や機械的性質の劣化は認められな
いことを意味する。

【００１６】 優れた機械的性質とは、高弾性率（Ｅ_ＭＤ（長手方向）＞３２００Ｎ／ｍｍ^２ 、Ｅ_ＴＤ（横方向）＞３５００Ｎ／ｍｍ^２）、および高引裂き強度（長手方向の
引裂き強度は１００Ｎ／ｍｍ^２より大きく、横方向の引裂き強度は１３０Ｎ／ｍ
ｍ^２より大きい）を意味する。

【００１７】

【課題を解決するための手段】

すなわち、本発明の要旨は、ベース層Ｂと、シール性外層Ａと、当該シール性
外層Ａと反対側に位置する非シール性外層Ｃとから成る難燃性およびシール性を
有する二軸延伸ポリエステルフィルムであって、好ましくは外層Ａの最低シール
温度が１１０℃未満で、シールシーム強度が１．３Ｎ／１５ｍｍ以上であり、ポ
リエステルフィルムが少なくとも１種の紫外線吸収剤または紫外線吸収剤混合物
と少なくとも１種の難燃剤または難燃剤混合物とを含有することを特徴とするポ
リエステルフィルムに存する。

【００１８】

【発明の実施の態様】 以下、本発明を詳しく説明する。本発明において、紫外線吸収剤は、好ましく
はマスターバッチ法によりフィルム製造中に直接添加される。紫外線吸収剤の含
有量は、紫外線吸収剤が含有されている層の重量を基準として好ましくは０．０
１〜５重量％である。

【００１９】 本発明において、難燃剤は、好ましくはマスターバッチ法によりフィルム製造
中に直接添加される。難燃剤の含有量は、難燃剤が含有されている層の重量を基
準として好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量％である
。

【００２０】 本発明のフィルムは、好ましくはベース層Ｂと、シール性外層Ａと、非シール
性外層Ｃとの３層構造から成る。必要であれば中間層を有してもよい。

【００２１】 ベース層Ｂは、９０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成る。熱可塑性ポ
リエステルとしては、エチレングリコールとテレフタル酸から製造されるポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−
ジカルボン酸から製造されるポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、
１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポ
リ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤＴ）、エチレ
ングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸とビフェニル−４，４’−ジ
カルボン酸から製造されるポリ（エチレン２，６−ナフタレートビベンゾエート
）（ＰＥＮＢＢ）が好ましい。特にエチレングリコールとテレフタル酸から成る
単位またはエチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から成る単
位が９０％以上、好ましくは９５％以上のポリエステルが好ましい。

【００２２】 上記のモノマー以外の残余のモノマー単位は、脂肪族、脂環式、芳香族のジオ
ール及びジカルボン酸である。これらは外層Ａ及び／又はＣにも適用できる。

【００２３】 脂肪族ジオールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ＨＯ−（ＣＨ_２）_n−ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整数
を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１
，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６
までの分岐型脂肪族グリコールが例示される。脂環式ジオールとしては、シクロ
ヘキサンジオール（特に１，４−シクロヘキサンジオール）が例示される。芳香
族ジオールとしては、ＨＯ−Ｃ_６Ｈ_４−Ｘ−Ｃ_６Ｈ_４−ＯＨで示される芳香族ジ
オール（式中Ｘは−ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−を表す）が例示され、式：ＨＯ−Ｃ_６Ｈ_４−Ｃ_６Ｈ_４−
ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。

【００２４】 芳香族ジカルボン酸としては、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−
又は−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，
４’−ジカルボン酸などのビフェニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルア
セチレン−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン−ｘ，ｘ−ジカ
ルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸などが例示される。

【００２５】 脂環式ジカルボン酸としては、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などの
シクロヘキサンジカルボン酸が例示される。脂肪族ジカルボン酸としては、Ｃ_３ −Ｃ_１９のアルカンジカルボン酸が例示され、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。

【００２６】 上記のポリエステルは、エステル交換反応により製造される。その出発原料は
、ジカルボン酸エステルとジオール及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム塩、マ
グネシウム、マンガン塩などの公知のエステル交換反応用触媒である。生成した
中間体は、更に、三酸化アンチモンやチタニウム塩などの重縮合触媒の存在下で
重縮合に供される。また、ポリエステルの製造は、出発原料のジカルボン酸とジ
オールに重縮合触媒を存在させて直接または連続的にエステル化反応を行う方法
であってもよい。（Ｗ．Ｅｂｅｒｈａｒｄ、Ｓ．Ｊａｎｏｃｈａ、Ｍ．Ｊ．Ｈｏ
ｐｐｅｒ、Ｋ．Ｊ．Ｍａｃｋｅｎｚｉｅ著、「Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｆｉｌｍｓ
」Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｖｏｌｕｍｅ １２、２、１９３−２１６（１９８８
），Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）。

【００２７】 シール性外層Ａは共押出し法によりベース層Ｂ上に積層される。外層Ａは、イ
ソフタル酸単位テレフタル酸単位およびエチレングリコール単位から成る共重合
ポリエステルから成る。共重合ポリエステルとしては、エチレンテレフタレート
単位が４０〜９５モル％、より好ましくは５０〜９０モル％、特に好ましくは６
０〜８５モル％で、エチレンイソフタレート単位が６０〜５モル％、より好まし
くは５０〜１０モル％、特に好ましくは４０〜１５モル％から成るが好ましい。

【００２８】 シール性を有しない外層Ｃ及び中間層は、基本的にベース層Ｂにおいて記載し
たポリマーから構成される。

【００２９】 本発明のフィルムのシール性と加工性はシール性外層Ａと非シール性外層Ｃの
表面形状により達成される。本発明の最低シール温度は好ましくは１１０℃未満
であり、シールシーム強度は好ましくは１．３Ｎ／１５ｍｍであり、上記の共重
合ポリエステルを使用することにより達成できる。通常、シール層に無機また有
機粒子を含有しない方が、最低シール温度を最小にし、シールシーム強度を最大
にすることができる。しかしながら、粒子を添加しないと、シール層がブロッキ
ングを起し、操作取扱い性が悪化し、フィルムの高速巻取りが行えず、応用範囲
が極めて制限される。フィルムの取扱い性および加工性を改良するために、シー
ル性外層Ａに粒径を限定した耐ブロッキング剤を特定量含有させる。これにより
、ブロッキングの発生を最小にしながら、シール性が悪化するのを防ぐ。

【００３０】 上記の目的を達成するために、外層Ａが以下の表面形状を有することが好まし
い。（１）外層ＡのＲａ値が３０ｎｍ未満である（シール性に悪影響を及ぼさな
い）。（２）ガス流量測定値が５００〜４０００／秒である。ガス流量値が５０
０／秒未満であるとシール性に影響が出、４０００／秒を越えると操作および加
工性が悪化する。

【００３１】 さらに、非シール性外層Ｃが以下の表面形状を有することが好ましい。（１）
摩擦係数（ＣＯＦ）が０．５未満である（０．５以上の場合、する。（２）外層
ＣのＲａ値が４０〜１００ｎｍである（Ｒａ値が４０ｎｍ未満の場合、巻取り性
や加工性が悪化し、１００ｎｍを越えると光学的性質（グロス、ヘーズ）が悪化
する）。（３）ガス流量測定値が１２０／秒以下である。ガス流量値が１２０／
秒を越えると操作および加工性が悪化する。（４）１ｍｍ2当りのフィルム表面
の突起数Ｎと突起の高さｈは以下の式で示される関係を有する。

【００３２】

【数１】 0.29-3.30×log(h/μm) < log(N/mm^２) < 1.84-2.70×log(h/μm) （１） 0.01μm < h < 10μm （２）

【００３３】 式（１）のＮが左辺以下の場合、巻取り性や加工性が悪化し、右辺以上の場合
、グロスやヘーズが悪化する。

【００３４】 耐紫外線性をフィルムに付与するための紫外線安定剤は、ポリエステルに加え
るための主として有機または無機の紫外線安定剤である。好ましい紫外線安定剤
の詳細については、国際特許出願ＷＯ９８／０６５７５号公開公報、欧州特許第
０００６６８６号公開公報、欧州特許第００３１２０２号公開公報、欧州特許第
００３１２０３号公開公報および欧州特許第００７６５８２号公開公報に記載さ
れている。

【００３５】 一般に太陽光に含まれる２８０〜４００ｎｍの波長の紫外線は、熱可塑性樹脂
に対し分解を引き起こす。その結果、熱可塑性樹脂の色が黄変するような変化を
起し、さらに機械的物性が劣化する。このような熱可塑性樹脂の光酸化分解を防
ぐことは、熱可塑性樹脂の利用範囲を広げる上で、工業的にも経済的にも極めて
重要である。ポリエチレンテレフタレートの紫外線吸収波長は３６０ｎｍ未満で
あり、３２０ｎｍ未満で吸収が顕著となり、３００ｎｍで非常に大きくなる。最
大吸収波長は２８０〜３００ｎｍである。

【００３６】 酸素が存在すると、光酸化反応により主鎖が切断されるが、その部分が架橋す
ることはなく、一酸化炭素、二酸化炭素およびカルボン酸等の光酸化分解物が発
生する。エステル基に直接光酸化反応が起こると、二酸化炭素や過酸化物ラジカ
ルが発生する。ポリエチレンテレフタレートの場合では、エステル基のα位の水
素が切断され、過酸化水素および分解物が生成する（Ｈ．Ｄａｙ、Ｄ．Ｍ．Ｗｉ
ｌｅｓ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ、第１６巻、１９７２年、２０３頁
）。

【００３７】 本発明で使用する紫外線安定剤は、光安定剤であって、紫外線を吸収すること
により、光分解プロセスを抑制する。カーボンブラックやその他の顔料は、いく
らか光保護効果を有する。しかしながら、これらは顔料であるため、フィルムの
色が変化してしまい、透明フィルムに使用することはできない。したがって、透
明つや消しフィルムで使用する紫外線安定剤は、有機化合物または有機金属化合
物であって、添加による色の変化がほとんど無く、熱可塑性樹脂に可溶である安
定な化合物であることが好ましい。

【００３８】 上記の目的で使用される紫外線安定剤は、好ましくは波長１８０〜３８０ｎｍ
、より好ましくは波長２８０〜３５０ｎｍの紫外線を、好ましくは７０％以上、
より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上吸収する化合物であるこ
とが好ましい。さらに、２６０〜３００℃の温度範囲で、熱的に安定で、分解等
が起こらず、ガスの発生が無い化合物であることが好ましい。

【００３９】 紫外線安定剤の具体例としては、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール、有機ニッケル化合物、サリチルエステル類、シンナム
エステル誘導体、レゾルシノールモノベンゾエート、オキサニリド類、ヒドロキ
シ安息香酸エステル類、ヒンダードアミン類およびトリアジン類が挙げられ、中
でも２−ヒドロキシベンゾトリアゾール及びトリアジン類が好ましい。

【００４０】 好ましい実施態様としては、紫外線安定剤として、下記化学式１に示される２
−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロ
キシフェノール、又は下記化学式２に示される２，２’−メチレンビス（６−（
２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，２，２−テトラメチルプ
ロピル）フェノール）を０．０１〜５．０重量％含有するのが好ましい。上記の
紫外線安定剤は２種以上を組合せて使用してもよく、紫外線安定剤の総含有量は
、結晶性ポリエチレンテレフタレートの重量を基準として、好ましくは０．０１
〜５．０重量％である。

【００４１】

【化１】

【００４２】

【化２】

【００４３】 紫外線安定剤は、好ましくは非シール性外層Ｃに配合する。必要であれば、ベ
ース層Ｂ及び／又はシール性外層Ａ及び／又は必要に応じて中間層に配合しても
よい。紫外線安定剤の含有量はそれの含有されている層を基準とする。

【００４４】 驚くべきことに、耐紫外線安定剤を含有する外層の厚さが０．３〜２．５μｍ
である３層フィルムの場合、Ａｔｌａｓ Ｃｉ ６５ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅ
ｔｅｒを使用し、ＩＳＯ ４８９２に準じて測定した耐候性テストにおいて十分
な耐紫外線改良効果が認められる。

【００４５】 本発明のフィルムは、屋外で５〜７年フィルムを曝したのと同じ耐候性テスト
において、黄変が認められず、フィルムの脆化も起こらず、表面グロス値の低下
も起きず、表面のクラックも生じず、機械的性質の劣化も認められない。

【００４６】 光安定剤は、熱可塑性ポリマーの製造時またはフィルム製造時の押出機に添加
される。光安定剤はマスターバッチ法により添加されることが特に好ましい。光
安定剤を固体キャリアーに分散させる。キャリアー材としては、ポリエチレンテ
レフタレート、またはこれらと十分に相溶性がよい他のポリマーを使用してもよ
い。

【００４７】 マスターバッチ法においては、マスターバッチ内の粒子の粒径や嵩密度と、外
層および／またはベース層を形成するポリマーの粒子の粒径や嵩密度とが同様で
あることが好ましい。これにより、紫外線安定剤が均一に分散が達成され、均一
な耐紫外線性が達成できる。

【００４８】 本発明のフィルムは少なくとも１種の難燃剤を含有する。難燃剤はフィルム製
造工程において、マスターバッチ法により直接添加される。難燃剤の含有量は、
結晶性熱可塑性樹脂に対し、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１．０〜２０
．０重量％である。マスターバッチにおいて、難燃剤：熱可塑性樹脂の配合比は
、通常６０：４０〜１０：９０である。

【００４９】 難燃剤としては、臭素化合物、クロロパラフィンおよびその他の塩素化合物、
三酸化アンチモン、三水酸化アルミニウムが知られている。しかしながら、ハロ
ゲンの使用は含ハロゲン副生成物の発生により好ましくない。また、これらの難
燃剤を含有すると、耐光性が劣り、さらに火災の際にハロゲン化水素が発生し、
好ましくない。

【００５０】 本発明で使用する好ましい難燃剤としては、有機リン化合物が挙げられ、具体
的にはカルボキシホスフィン酸およびその無水物やジメチルメチルホスホネート
が例示される。本発明のフィルムにおいて、要求される光学特性を損なわないた
めに、有機リン化合物は結晶性熱可塑性樹脂に可溶である必要がある。

【００５１】 難燃剤は一般的に加水分解を受けやすい。そこで、耐加水分解剤を合わせて使
用することが好ましい。通常使用される耐加水分解剤としては、フェノール系耐
加水分解剤、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属ステアリン酸塩、又
はアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属炭酸塩であり、その使用量は通
常０．０１〜１．０重量％である。耐加水分解剤の使用量は、好ましくは０．０
５〜０．６重量％、より好ましくは０．１５〜０．３重量％であり、モル量とし
ては５００ｇ／モルを超えることが好ましい。耐加水分解剤としては、ペンタエ
リスリトールテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートや１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンが好ましい。

【００５２】 驚くべきことに、マスターバッチ法を使用し、適切な予備乾燥および／または
予備結晶化を行い、必要に応じて耐加水分解剤を少量添加することにより、乾燥
中に固化することなく低コストで熱成型可能な難燃性フィルムを製造することが
できる。またこのフィルムは高温に曝しても脆化することなく、折畳んでも破断
することがない。

【００５３】 本発明において、驚くべきことに、以下の優れた特性も付与される。（１）黄
変指数は、ＵＶ安定剤を含有しないフィルム（未使用フィルム）と比較して、測
定誤差範囲内で変化が見られない。（２）ガスの発生、顔料の付着、フレームの
汚染がなく、優れた光学的性質を有し、フィルム表面が平滑である。（３）ＵＶ
安定化フィルムは優れた延伸性を有し、高速フィルム製造ライン（４２０ｍ／分
まで）においても信頼性、安定性よくフィルムを製造できる。

【００５４】 さらに、本発明のフィルムは経済性に優れる。本発明のフィルム又はその成型
物は、黄変指数に悪影響を及ぼすことなくリサイクルすることができる。

【００５５】 ３層構造の場合、難燃剤は、好ましくは非シール性外層Ｃに配合する。必要で
あれば、ベース層Ｂ及び又はシール性外層Ａ、さらに中間層に配合してもよい。

【００５６】 驚くべきことに、外層の厚さが０．３〜２．５μｍである場合、本発明のフィ
ルムは、ＤＩＮ ４１０２のＰａｒｔ １及び２の耐火テストやＵＬ難燃性テス
トを満足することができる。

【００５７】 公知の共押出し法によって製造される難燃性多層フィルムは、十分な難燃性を
有する単層フィルムと比較して、難燃剤の必要量を減少させることができるため
、商業的に大きな価値がある。

【００５８】 本発明のフィルムの製造方法において、難燃剤を適当な予備乾燥化および予備
結晶化を施したマスターバッチにより添加し、さらに耐加水分解剤を少量添加す
ることが好ましい。これにより、乾燥機内での固化が生じず、難燃性フィルムを
製造できる。さらに、フィルム製造中にガスの発生や付着物等が生じない。

【００５９】 本発明のフィルムは１００℃に長時間加熱しても脆化が認められない。これは
予備結晶化、予備乾燥化、マスターバッチ法および耐加水分解剤の相乗効果によ
ると考えられる。

【００６０】 本発明のフィルム又はその成型物は、環境を汚染することなく、さらに機械的
性質を劣化させることなくリサイクルすることができ、耐火性を要求される短期
間の販売促進用プラカード、建設用表示板および他の販売促進用の必需品に使用
できる。

【００６１】 驚くべきことに、本発明のフィルムは、厚さが５〜３００μｍで、建材、ｃｌ
ａｓｓ Ｂ１、ＤＩＮ ４１０２のＰａｒｔ １の耐火テストやＵＬ難燃性テス
トを満足することができる。

【００６２】 熱可塑性ポリマーの製造前に、ポリマー中に難燃剤を添加してもよい。難燃剤
は好ましくはマスターバッチ法によりフィルム製造中に直接フィルムに添加する
。難燃剤を固体キャリアーに分散させる。キャリアー材としては、ポリエチレン
テレフタレート、またはこれらと十分に相溶性がよい他のポリマーを使用しても
よい。

【００６３】 マスターバッチ法においては、マスターバッチ内の粒子の粒径や嵩密度と、外
層および／またはベース層を形成するポリマーの粒子の粒径や嵩密度とが同様で
あることが好ましい。これにより、難燃剤が均一に分散が達成され、均一な難燃
性が達成できる。

【００６４】 本発明の実質的な方法として、難燃剤や必要に応じて耐加水分解剤を含有する
マスターバッチを予備結晶化または予備乾燥化を施す。この予備乾燥は、マスタ
ーバッチを撹拌しながら減圧下で（通常２０〜８０ｍｂａｒ、好ましくは３０〜
６０ｍｂａｒ、より好ましくは４０〜５０ｍｂａｒ）徐々に加熱する。必要であ
れば上昇して一定となった温度で後乾燥してもよい。計量容器からベース層用お
よび／または外層用ポリマー及び必要であれば他の原料のブレンドを必要量だけ
室温にてマスターバッチに供給することが好ましい。原料のブレンドの乾燥また
は滞留時間の間、マスターバッチ容器内の温度を通常１０〜１６０℃、好ましく
は２０〜１５０℃、より好ましくは３０〜１３０℃に、徐々に昇温させる。滞留
時間は通常約６時間、好ましくは約５時間、より好ましくは約４時間であり、通
常１０〜７０ｒｐｍ、好ましくは１５〜６５ｒｐｍ、より好ましくは２０〜６０
ｒｐｍで撹拌することが好ましい。得られた予備結晶化または予備乾燥した原料
混合物は、さらに、下向流にある容器内で温度が通常９０〜１８０℃、好ましく
は１００〜１７０℃より好ましくは１１０〜１６０℃で、通常２〜８時間、好ま
しくは３〜７時間、より好ましくは４〜６時間減圧下で後乾燥する。

【００６５】 本発明のフィルムのベース層Ｂ及び中間層には、安定剤および／または耐ブロ
ッキング剤等の公知の添加剤を添加してもよい。２つの外層Ａ及びＣも安定剤お
よび／または耐ブロッキング剤等の公知の添加剤を添加してもよい。ポリマー又
はポリマーの混合物に、溶融に先立って添加するのが好ましい。安定剤としては
リン酸やリン酸エステル等のリン化合物が例示される。

【００６６】 耐ブロッキング剤（粒子も含まれる）としては、無機および／または有機粒子
が好ましく、具体的には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タルク、炭酸マグネシ
ウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸
カルシウム、リン酸マグネシウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボン酸のカルシウ
ム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、カーボンブラック、二酸化チタン、カオ
リン、架橋ポリスチレン粒子、架橋アクリレート粒子などが例示される。

【００６７】 添加剤として、２種以上の異なる耐ブロッキング剤を添加してもよく、また、
同じ種類で且つ粒径が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグリコ
ール分散系または押出し中マスターバッチを介して個々の層に添加する粒子を通
常量添加する。

【００６８】 好ましい不活性粒子としては、コロイド状および鎖状のＳｉＯ_２が挙げられる
。これらの粒子はポリマーマトリックス中に効率よく混合され、空胞をほとんど
作らない。空胞はヘーズを生じさせるため、空胞をほとんど作らないことは低い
ヘーズを得るためには好都合である。不活性粒子の粒径は、基本的には制限はな
い。

【００６９】 しかしながら、１次粒径が通常１００ｎｍ未満、好ましくは６０ｎｍ未満、更
に好ましくは５０ｎｍ未満の粒子、及び／又は、粒径が通常１μｍより大きい、
好ましくは１．５μｍより大きい、更に好ましくは２μｍより大きい粒子を使用
することが好ましい。しかしながら５μｍを越えないようにする。

【００７０】 本発明のフィルムにおいて、上記のシール性を達成するために、ベース層Ｂの
粒子濃度は外層Ａ及び外層Ｃの粒子濃度より低くすることが好ましい。３層フィ
ルムの場合、ベース層Ｂの粒子含有量は０〜０．１５重量％、好ましくは０〜０
．１２重量％、より好ましく０〜０．１０重量％である。ベース層Ｂに含有され
る粒子の粒径は特に制限が無いが、１μｍを越えることが好ましい。

【００７１】 本発明のフィルムは、ベース層Ｂと、その両面にシール性外層Ａと、非シール
性外層Ｃとが積層された３層構造を有することが好ましい。

【００７２】 本発明のフィルムにおいて、上記の優れた特性を達成するために、外層Ｃの粒
子濃度は、外層Ａの粒子濃度よりも大きいことが好ましい。外層Ｃの粒子濃度は
、通常０．１〜１．０重量％、好ましくは０．１２〜０．８重量％、より好まし
くは０．１５〜０．６重量％である。一方、シール性層である外層Ａの粒子（不
活性粒子）濃度はより低く、通常０．０１〜０．２重量％、好ましくは０．０１
５〜０．１５重量％、より好ましくは０．０２〜０．１重量％である。

【００７３】 ベース層と外層との間に中間層を設けてもよい。中間層を構成するポリマーは
、ベース層を構成するポリマーと同一であることが好ましい。中間層は公知の添
加剤を含有することができる。中間層の厚さは、通常０．３μｍを超え、好まし
くは０．５〜１５μｍ、より好ましくは１．０〜１０μｍ、特に好ましくは１．
０〜５μｍである。

【００７４】 本発明の好ましい実施態様である３層フィルムに於て、外層Ａ及びＣの厚さは
、通常０．１μｍを超え、好ましく０．２〜４．０μｍ、より好ましくは０．２
〜３．５μｍ、よりさらに好ましくは０．３〜３μｍ、特に好ましくは０．３〜
２．５μｍである。外層Ａ及びＣの厚さは、それぞれ同一であっても異なってい
てもよい。

【００７５】 本発明のフィルムの総厚さは、通常３〜８０μｍ、好ましくは４〜５０μｍ、
特に好ましくは５〜３０μｍである。なお、ベース層Ｂの厚さが、フィルムの総
厚さの５〜９０％の範囲を占めることが好ましい。

【００７６】 本発明のフィルムの製造方法において、先ず、ベースＢ及び２つの外層のポ
リマーを個々の押出し機に供給する。押出しを行う前に、溶融ポリマーから不純
物などを濾過する。次いで、共押出ダイを介して各層を共押出しして各層を積層
し、冷却ロール又は他のロールによって引出し、冷却して多層フィルムを得る。

【００７７】 本発明は、新規のポリエステルフィルムのを公知の共押出し法により製造でき
る方法を提供する。

【００７８】 フィルムの各層に対応した溶融物をフラット−フィルム−ダイより共押出しし
、溶融フィルムを引出した後１つ以上のロールによって冷却固化させ、二軸延伸
した後、熱固定を行う。必要であれば、さらにフィルム表面にコロナまたは火炎
処理を施してもよい。

【００７９】 通常、二軸延伸は連続的に行われる。このため、初めに長手方向（機械方向）
に延伸し、次いで横方向（機械方向に対し垂直）に延伸するのが好ましい。

【００８０】 通常の共押出法では、各層のポリマー又はポリマー混合物を押出し機に供給し
、押出機内で可塑化させる。なお粒子はすでにポリマー又はポリマー混合物中に
混入してもよい。次いで、フラットフィルムダイ（スロットダイ）を介して各層
を共押出し、１つ又は複数の引取りロールによって冷却固化して多層フィルムを
得る。

【００８１】 通常、二軸延伸は連続的に行われる。このため、初めに長手方向（機械方向）
に延伸し、次いで横方向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向する
。通常、長手方向の延伸は、延伸比に対応する異なる回転速度を有する２つのロ
ールを使用して行われ、横手方向の延伸はテンターフレームを使用して行われる
。

【００８２】 延伸時の温度は、所望とするフィルムの物性によって決定され、広い範囲で選
択できる。長手方向の延伸は８０〜１３０℃の温度で、横方向の延伸は８０〜１
５０℃温度で行われる。長手方向の延伸比は２．５〜６、好ましくは３〜５．５
である。横方向の延伸比は３．０〜５．０、好ましくは３．５〜４．５である。
本発明のフィルムには、横方向延伸前に、さらに金属接着層、印刷インク層、帯
電防止または加工特性を向上させる層等をインラインコーティングにより形成し
てもよい。

【００８３】 シール性を向上させるために、本発明のフィルムは好ましくは面配向度Δｐが
０．１６５以下、特に好ましくは０．１６３未満とする。これにより、フィルム
の厚さ方向の強度が高くなり、フィルムにシール性を付与した場合、シールシー
ム強度が高くなり、耐引裂き強度が増大する。

【００８４】 面配向度Δｐは長手方向および横方向の延伸条件ならびに原料ポリマーのＳＶ
値に影響を受ける。フィルム加工におけるパラメーターとしては、長手方向およ
び横方向延伸比（λ_ＭＤおよびλ_ＴＤ）並びに延伸温度（Ｔ_ＭＤおよびＴ_ＴＤ）
、およびフィルムの延伸速度があり、特に長手方向のパラメーターが重要である
。

【００８５】 例えば、延伸速度＝３７０ｍ／分、原材料のＳＶ値が７３０、延伸条件がλ_{Ｍ Ｄ} ＝４．８およびλ_ＴＤ＝４．０、Ｔ_ＭＤ＝８０〜１１８℃、Ｔ_ＴＤ＝８０〜１
２５℃において、面配向度Δｐが０．１６７である場合、長手方向延伸温度Ｔ_{Ｍ Ｄ} を８０〜１２５℃に上げるか、横方向延伸温度Ｔ_ＴＤを８０〜１３５℃に上げ
るか、長手方向延伸比λ_ＭＤを４．３に減少させるか、横方向延伸比λ_ＴＤを３
．７に減少させることにより、好ましい範囲内の面配向度を達成することが出来
る。上記の延伸条件はＮＴＥＰ法として知られており、低延伸工程（ＬＯＥ：Ｌ
ｏｗ Ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）と高延伸工程（ＲＥＰ
：Ｒａｐｉｄ Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ）とが組合わせたもので
ある。他の延伸法においては、延伸比が同じで、他のパラメーターが若干異なる
だけである。なお、長手方向の延伸温度は延伸ロールの温度とし、横方向の延伸
温度は赤外線測定により測定されたフィルムの温度とする。

【００８６】 次いでフィルムの熱固定を行う。熱固定は１５０〜２５０℃の温度において０
．１〜１０秒間行われる。フィルムは通常の方法で巻取られる。

【００８７】 二軸延伸後に、フィルムの片面または両面にコロナまたは火炎処理を施しても
よい。これらの処理は、通常、フィルムの表面張力が４５ｍＮ／ｍと成るように
行われる。

【００８８】 フィルムに他の所望の物性を付与するため、片面または両面に、公知のインラ
インコーティングにより塗布処理を施してもよい。塗布によって形成される層に
よって接着力を強めたり、帯電防止性や滑り性の改良したり、剥離性を持たせる
ことが出来る。この様な付加的な層は、横延伸を行う前に水分散剤を使用したイ
ンラインコーティングによって好適に形成される。

【００８９】 本発明の新規なフィルムは、優れたシール性、難燃性、操作性および加工特性
を有する。さらに、本発明のフィルムは、シール性外層Ａ同士のシール（フィン
シーリング）だけでなく、シール性外層Ａと非シール性外層Ｃとの間のシール（
ラップシーリング）も可能である。ラップシーリングの最低シール温度はフィン
シーリング最低シール温度より１０℃高いだけであり、シールシーム強度の低下
は０．３Ｎ／１５ｍｍ以下である。

【００９０】 本発明のフィルムは公知のフィルムと比較して、グロス及びヘーズが改良され
ている。本発明のフィルムは、フィルムの物性に悪影響を及ぼすことなくその製
造工程において発生する再生原料をフィルムの重量に対して、通常２０〜６０重
量％含有させることができる。

【００９１】 本発明のフィルムは、優れたシール性、取扱い性および加工特性を有するため
、高速製造装置で安定性よく製造できる。

【００９２】 本発明のフィルムは上記のような優れた性質を有するため、種々の応用が可能
である。例えば、内装装飾品、建築用表示板、表示用必需品、ディスプレイ、プ
ラカード、機械や自動車保護部材、照明部材、店における建具類や備品、宣伝用
品または積層部材に使用できる。

【００９３】 また、本発明の耐紫外線性を有する透明フィルムは、温室、屋根、屋外用衣服
、スチールシート等の保護カバー、建築用セクター又は宣伝用発光体などの屋外
用物品に使用できる。

【００９４】 本発明のフィルムの特性を下記表１に纏めて示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【実施例】

以下本発明を、実施例により更に詳細に説明する。以下にポリマー及びフィル
ムの評価方法について示す。なお、以下の評価方法において、ＤＩＮはDeutsche
s Institut fur Normung、ＩＳＯはInternational Organization for Standardi
zationをそれぞれ表す。

【００９７】 標準粘度（ＳＶ（ＤＣＡ））および固有粘度（ＩＶ（ＤＶＥ））： ポリエステルの標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸中でＤＩＮ ５３７２
６に従って測定した。ポリエステルの固有粘度ＩＶは、標準粘度ＳＶ値を使用し
て以下の式より算出した。

【００９８】

【数２】 ＩＶ（ＤＣＡ）＝６．６７×１０^−４ＳＶ（ＤＣＡ）＋０．１１８

【００９９】 最低シール温度の決定： Ｂｒｕｇｇｅｒ ＨＳＧ／ＥＴシール装置を使用して熱シールした試料（シー
ル合わせ目＝２０ｍｍ×１００ｍｍ）を作成した。シールは、異なる温度で、２
つの加熱したシール挟みを使用し、１０Ｎ／ｃｍ^２のシール圧で、シール時間０
．５秒で行った。シールした試料から幅１５ｍｍの試験切片を切り取り、Ｔ−シ
ール力を測定し、シール力とした。シール力が０．５Ｎ／１５ｍｍに達した際の
温度を最低シール温度とした。

【０１００】 シールシーム強度： １５ｍｍ幅の２つのフィルムを重ね合わせてシール温度１３０℃、シール時間
０．５秒、シール圧２ｂａｒでシールした（使用装置：ブラガーＮＤＳ、シール
ジョーは片側加熱で行った）。シールシーム強度は、Ｔ−剥離法によって求めた
。

【０１０１】 摩擦係数： 摩擦係数は、製造後１４日後に、ＤＩＮ ５３３７５に準じて測定した。

【０１０２】 表面張力： 表面張力は、“インク法”によりＤＩＮ ５３３６４に準じて測定した。

【０１０３】 ヘーズ： フィルムのヘ-ズは、ＡＳＴＭ-Ｄ １００５−５２に準じて測定した。ヘルツ
ヘ-ズは、ＡＳＴＭ-Ｄ １００３−５２を基にして決定した。しかしながら、も
っとも効果的な測定範囲を使用するために、４枚のフィルムを重ね、１°の隔壁
スリットを４°のピンホ-ルの代りに使用して測定を行った。

【０１０４】 グロス値： グロス値はＤＩＮ ６７５３０に準じて測定した。反射率を、フィルム表面の
光学的特性として測定した。ＡＳＴＭ-Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ ２８１３
を基準とし、入射角を２０°とした。所定の入射角で試料の平坦な表面に光線を
照射すると、反射および／または散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的
な比率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と共に表示される。

【０１０５】 フィルム表面の粒子の大きさの測定： フィルム表面の突起の大きさ及び分布は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）及びその
画像解析によって決定した。ＳＥＭとしては、積分式画像解析プログラム（Ｓｏ
ｆｔ−Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ）が付随したフィリップス社製走査型電子
顕微鏡ＸＬ３０ＣＰを使用した。

【０１０６】 まず、試料ホルダーに試料フィルムを設置する。水平面から角度ａの方向から
金属蒸着（例えば銀）を行い金属層を蒸着する。金属蒸着の方向から見て突起の
背後に影が生じる。影の部分には金属層が無いので導電性が無い。次に第２のス
パッタリング（例えば金）を試料に対して垂直方向から行う。第２のスパッタリ
ングに於ては影が生じない。

【０１０７】 ＳＥＭ画像は以下の様にして得る。金属蒸着を２段階で行っているため、突起
の影を肉眼で認めることが出来る。影が像の一つの端に対して平行になるように
にＳＥＭ中の試料を配置する。ＳＥＭの測定条件は、第２電子検知器を使用し、
操作距離は１０ｍｍ、加速電圧は１０ｋＶ、スポットは４．５の条件で行った。
輝度およびコントラストは以下の様に設定した。バックグランドノイズを影とし
て検知しないようにすべての情報をグレー値として表した。影の長さを画像によ
って測定した。影として認識されるしきい値は、原点を通る画像のグレー値分布
に由来する点である。影として認識する前に、画像をＮ×Ｎフィルターを透過さ
せる（サイズ３、１繰り返し）。画像中に完全に再現されていない突起を含まな
い様にするために枠（フレーム）を設ける。フィルムの表面の０．３６ｍｍ^２の
面積の範囲内について評価する様にフレームを設け、この範囲内で突起の数等に
ついて評価した。

【０１０８】 突起の高さｈ（μｍ）は影の長さＬ（μｍ）と第１のスパッタリングの角度ａ
を使用して以下の式より算出できる。

【０１０９】

【数３】 ｈ＝（ｔａｎ ａ）＊Ｌ

【０１１０】 ０〜１ｍｍの範囲で０．０５ｍｍ刻みで突起の高さを分類し、突起の高さ分布
（頻度分布）を作成した。但し、１番小さい突起の高さの分類（０〜０．０５ｍ
ｍ）については計算に使用しなかった。突起の直径（投影方向と垂直）について
も同様の方法で０〜１０ｍｍの範囲で０．２ｍｍ刻みで分類した。１番小さい突
起の直径の分類については計算に使用しなかった。

【０１１１】 表面ガス流量特性： 試験法として、フィルムの一方の面とシリコンウェハーの平滑シート間に空気
流を供給する方法を使用した。空気を周囲から真空域に流通させる。この場合、
フィルムとシリコンウェハーシートとの境界面が流れ抵抗として作用する。

【０１１２】 シリコンウェハーシート上にフィルムの円形試験片を置き、シートの中央にレ
シーバーに通じる開口を設ける。０．１ミリバール以下の低圧にレシーバーを真
空吸引する。空気流供給によってレシーバー内が５６ミリバール昇圧されるのに
要する時間を求める。試験条件を以下の表２に示す。

【０１１３】

【表２】 テスト面積： ４５．１ｃｍ^２ 加重量： １２７６ｇ 空気温度： ２３℃ 相対湿度： ５０％ 総ガス体積： １．２ｃｍ^３ 圧力差： ５６ｍｂａｒ

【０１１４】 表面配向度Δｐの決定： 表面配向度はＡｂｂｅの屈折計を使用して、以下の手順で屈折率を測定し、決
定した。

【０１１５】 先ず試料の調製を行った。試料のサイズは、長さが６０〜１００ｍｍ、幅が測
定プリズムに対応して１０ｍｍであった。

【０１１６】 ｎＭＤ：長手方向の屈折率およびｎα（＝ｎｚ）の測定では、縦方向にフィル
ムを切取って試料とした。ｎＴＤ：横方向の屈折率およびｎα（＝ｎｚ）の測定
では、横方向にフィルムを切取って試料とした。試料はフィルムのウエブの中央
部分から採取した。温度２３℃にて、Ａｂｂｅの屈折計を使用して屈折率を測定
した。

【０１１７】 先ず、ガラス棒を使用し、使用前に完全に洗浄したプリズムに、少量のジヨー
ドメタン（ｎ＝１．７４５）又はジヨードメタンブロモナフタリン混合物を塗布
した。混合物の屈折率は１．６８５より大きい。横方向に切取った試料は、先ず
、プリズムの全ての表面が覆われる様にプリズムの上に配置した。拭取り紙を使
用してフィルムを押付け、プリズム上に平らにしっかりと固定した。余剰の液体
は吸引して除去した。フィルム上に少量のテスト試薬を滴下する。第２のプリズ
ムを上に乗せ、確実に接する様に押付けた。明るさを明から暗に変化させた際、
屈折率が１．６８〜１．６２の範囲になるように調節した。明暗が明確でない場
合は、明暗のそれぞれ一つの領域のみ可視にする様に色付けした。接眼レンズ中
の２本の対角線の交点により明確な転移線がもたらされる。測定スケール上に示
された値をテストレコードに記録し、長手方向の屈折率ｎＭＤとした。接眼レン
ズの可視領域が１．４９〜１．５０になるまで測定を行った。

【０１１８】 屈折率ｎαまたはｎｚ（フィルムの厚さ方向の屈折率）は以下の方法で決定し
た。転移点の識別性を改良するため、ほんのわずか可視化し、ポーラリティーを
有するフィルムを接眼レンズの上に置き転移がはっきりとわかるまでｎＭＤの測
定と同様に行った。明暗の変化がはっきりしない場合は、上述の様に色付けを行
って測定した。同様に、接眼レンズ中の２本の対角線の交点により明確な転移線
がもたらされ、測定スケール上に示された値をテストレコードに記録し、屈折率
ｎαとした。 試料を裏返しにして同様の測定を行い、反対面のｎＭＤ及びｎα
を測定した。

【０１１９】 それぞれの測定が終了した後に、ＭＤ及び厚み方向にＭＤ方向に切取られた試
料を設置し、先ず、Ａ側面のｎＴＤ及びｎαを同様の方法で測定した。次いで、
試料切片を裏返しにして、Ｂ側面を測定し、Ａ、Ｂ各面の測定値を平均し、屈折
率とした。表面配向度は下記式で表される。優れた酸素ガスバリアー性を得るた
めには、Ｎｚ＝１．４９５であることが好ましい。

【０１２０】

【数４】 Δｎ ＝ ｎＭＤ − ｎＴＤ Δｐ ＝ （ｎＭＤ ＋ ｎＴＤ）／２ − ｎＺ ｎａｖ ＝ （ｎＭＤ ＋ ｎＴＤ ＋ ｎＺ ）／３

【０１２１】 表面欠陥： 表面欠陥は目視により判定した。

【０１２２】 機械的性質： フィルムの長手方向および横方向の弾性率および伸長破断強度はＩＳＯ ５２
７−１−２に従って測定した。

【０１２３】 耐候性（両表面）、耐紫外線性： 耐紫外線性は以下の表３に示す条件で、ＩＳＯ ４８９２に示される方法によ
りテストを行った。

【０１２４】

【表３】 テスト装置：Ａｔｌａｓ Ｃｉ ６５ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒ テスト条件：ＩＳＯ ４８９２、人工的天候環境下 照射時間：１０００時間（片側表面当り） 照射光：０．５Ｗ／ｍ^２、３４０ｎｍ 温度：６３℃ 相対湿度：５０％ キセノンランプ：ホウ化ケイ素から成る内部および外部フィルター使用 照射サイクル：１０２分間紫外線照射、１８分間紫外線照射および水を スプレー、この１２０分のサイクルを繰り返す。

【０１２５】 色変化： ＤＩＮ ５０３３に従い、分光光度計を使用して上記耐候試験後のフィルムに
ついて色変化を測定した。標準サンプルからの偏差を求め、０．３未満の数値で
あれば色の変化が無いか、あるいは無視できるとみなした。

【０１２６】 黄変指数： 黄変指数（ＹＩＤ）は黄色方向への色の偏差をＤＩＮ ６１６７に従って測定
した。黄変指数が５未満の場合は目視により黄変が認められない。

【０１２７】 耐火性： 耐火性は、建材、ｃｌａｓｓ Ｂ２、ＤＩＮ ４１０２（Ｐａｒｔ ２）；建
材、ｃｌａｓｓ Ｂ１、ＤＩＮ ４１０２（Ｐａｒｔ １）；及びＵＬ ９４テ
ストに従い評価した。

【０１２８】 実施例１： ポリエチレンテレフタレートチップ（マンガンをエステル交換反応の触媒とし
て使用し、エステル交換反応にて得た。マンガン濃度：１００ｐｐｍ）を１５０
℃で乾燥し、含有水分量を１００ｐｐｍ未満にした後、ベース層Ｂ用の押出し機
に供給した。同様に、外層Ｃ用の押出し機にポリエチレンテレフタレート及び以
下に示すマスターバッチを供給した。

【０１２９】 これとは別に、エチレンテレフタレート単位７８モル％及びエチレンイソフタ
レート単位２２モル％から成る直鎖状共重合ポリエステル（マンガンをエステル
交換反応の触媒として使用し、エステル交換反応にて得た。マンガン濃度：１０
０ｐｐｍ）のチップを製造した。共重合ポリエステルを１００℃で乾燥し、含有
水分量を２００ｐｐｍ未満にした後、外層Ａ用の押出し機に以下に示すマスター
バッチと共に供給した。

【０１３０】 耐加水分解剤および難燃剤はマスターバッチ法により添加した。マスターバッ
チは、２０重量％の難燃剤、１重量％の耐加水分解剤および７９重量％のポリエ
チレンテレフタレートから成っていた。耐加水分解剤としては、ペンタエリスリ
トールテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートを使用した。難燃剤としては、ジメチルメチルホスホネート（Ａ
ｍａｇａｒｄ Ｐ １０４５）を使用した。マスターバッチの嵩密度は７５０ｋ
ｇ／ｍ^３で、軟化温度は６９℃であった。

【０１３１】 紫外線安定剤として、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−
２−イル）−５−ヘキシロキシフェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ １５７７（登録商
標、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製））をマスターバッチ法で添加した。外層Ｃ用の
マスターバッチは５重量％のＴｉｎｕｖｉｎ １５７７と９５重量％のポリエチ
レンテレフタレートから成り、外層Ａ用のマスターバッチは５重量％のＴｉｎｕ
ｖｉｎ １５７７と９５重量％のポリエチレンイソフタレートから成っていた。
５重量％のＴｉｎｕｖｉｎ １５７７を含有するマスターバッチはマスターバッ
チ法により２つの外層にそれぞれ２０重量％添加した。

【０１３２】 マスターバッチを、室温にて真空乾燥機に供給し、乾燥機内の温度を２５〜１
３０℃に上昇させた。乾燥機内の滞留時間は約４時間で、撹拌速度は６１回／分
（ｒｐｍ）であった。下向流のホッパー内において、予備結晶化および／または
予備乾燥されたマスターバッチを１４０℃で真空下４時間、後乾燥した。

【０１３３】 共押出しした後、長手方向、横方向の延伸を行い、厚さ１２μｍの３層透明フ
ィルムを得た。外層の厚さは表６に示す通りである。外層Ａ、ベース層Ｂ、外層
Ｃの構成をそれぞれ以下に示す。

【０１３４】

【表４】 外層Ａ： ・ポリエチレンイソフタレートを主成分とする ２０．０重量％ 紫外線吸収剤含有マスターバッチ ・共重合体（ＳＶ＝８００） ７７．０重量％ ・共重合ポリエステル９７．７５重量％（ＳＶ＝ ３．０重量％ ８００）、Ｓｙｌｏｎｌｏｃ ４４Ｈ（登録商標 合成シリカ、Ｇｒａｃｅ社製）１．０重量％と Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ ６００（登録商標、鎖状 シリカ、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）１．２５重量％と から成るマスターバッチ ベース層（Ｂ）： ・ポリエチレンテレフタレート（ＳＶ＝８００） ９０．０重量％ ・難燃剤および耐加水分解剤から成るマスターバッチ １０．０重量％ 外層（Ｃ）： ・難燃剤および耐加水分解剤から成るマスターバッチ ２０．０重量％ ・ポリエチレンテレフタレートを主成分とする ２０．０重量％ 紫外線吸収剤含有マスターバッチ ・ポリエチレンテレフタレート（ＳＶ＝８００） ４８重量％ ・共重合ポリエステル９７．７５重量％（ＳＶ＝ １２重量％ ８００）、Ｓｙｌｏｎｌｏｃ ４４Ｈ（登録商標 合成シリカ、Ｇｒａｃｅ社製）１．０重量％と Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ ６００（登録商標、鎖状 シリカ、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）１．２５重量％と から成るマスターバッチ

【０１３５】 フィルムの製造条件を以下に示す。

【０１３６】

【表５】 ＜押出し＞ 温度 外層Ａ： ２７０℃ ベース層Ｂ： ２９０℃ 外層Ｃ： ２９０℃ ダイ幅： ２．５ｍｍ 引取りロール温度： ３０℃ ＜長手方向延伸＞ 温度： ８０〜１２５℃ 長手方向延伸比： ４．２ ＜横方向延伸＞ 温度： ８０〜１３５℃ 横方向延伸比： ４．０ ＜熱固定＞ 温度： ２３０℃ 時間： ３秒

【０１３７】 得られたフィルムは、良好なシール性、取扱い性および加工特性を示した。フ
ィルム構成および特性を表６及び７に示す。なお、実施例において、製造したそ
れぞれのフィルムにおいて、上記に示すＩＳＯ ４８９２に準じてＡｔｌａｓ
Ｃｉ ６５ Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒによって耐候性テストを１０００時
間行った後に、機械的性質、黄変指数、表面欠陥、光透過率およびグロスについ
て測定を行った（表８に示す）。

【０１３８】 上記のフィルムは、建材、ｃｌａｓｓ Ｂ２、ＤＩＮ ４１０２（Ｐａｒｔ
２）；建材、ｃｌａｓｓ Ｂ１、ＤＩＮ ４１０２（Ｐａｒｔ １）における難
燃性基準を満足しており、ＵＬ ９４テストも合格していた。

【０１３９】 実施例２： 外層の厚さを１．５μｍから２．０μｍに増加させた以外は実施例１と同様に
フィルムを製造した。得られたフィルムは、シール性、特にシールシーム強度が
さらに向上した。

【０１４０】 実施例３： フィルムの総厚さを２０μｍに、シール性外層Ａの厚さを２．５μｍに、非シ
ール性外層Ｃの厚さを２．０μｍに変更した以外は実施例１と同様にフィルムを
製造した。得られたフィルムは、シール性、特にシールシーム強度がさらに向上
した他、取扱い性も若干向上した。

【０１４１】 実施例４： 実施例３に対して比較を行った。シール性外層Ａの７８モル％のエチレンテレ
フタレート及び２２モル％のエチレンイソフタレートから成る非晶共重合ポリエ
ステルを、７０モル％のエチレンテレフタレート及び３０モル％のエチレンイソ
フタレートから成る非晶共重合ポリエステルに変更した。ポリマーは、予備乾燥
せずベント式二軸押出機で押出した。シール性外層Ａの厚さは２．５μｍ、非シ
ール性外層Ｃの厚さは２．０μｍであった。得られたフィルムは、シール性、特
にシールシーム強度がさらに向上した。フィルムの取扱い性および加工特性を向
上させるために、２つの外層の粒子濃度を若干増加させた。

【０１４２】 比較例１： シール性外層Ａに粒子を添加しなかった以外は実施例１と同様の操作でフィル
ムを製造した。得られたフィルムは、シール性が向上したが、取扱い性および加
工特性が極めて悪化した。

【０１４３】 比較例２： シール性外層Ａの粒子濃度を非シール性外層Ｃの濃度と同じように高くした以
外は実施例１と同様の操作でフィルムを製造した。得られたフィルムは、取扱い
性および加工特性が良好であったが、シール性が極めて悪化した。

【０１４４】 比較例３： 非シール性外層Ｃの粒子濃度を極めて低くした以外は実施例１と同様の操作で
フィルムを製造した。得られたフィルムは、取扱い性および加工特性が極めて悪
化した。

【０１４５】 比較例４： 欧州特許第００３５８３５号公開公報の実施例１を追試した。得られたフィル
ムは、シール性、取扱い性および加工特性において、本発明の実施例と比較して
極めて劣っていた。

【０１４６】

【表６】

【０１４７】

【表７】

【０１４８】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 5/13 5/13 5/5373 5/5373 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 (72)発明者 アンドレアス・ストップ ドイツ連邦共和国、ディー−55218 イン ゲルハイム、ハールガルテンストラッセ、 10 (72)発明者 グエンテル・クラス ドイツ連邦共和国、ディー−65232 タウ ヌスタイン−ヴェーエン、バッハストラッ セ、７ (72)発明者 ヘルベルト パイフェル ドイツ連邦共和国、マインツ、ディー− 55126、トイリンゲルストラッセ 26 Ｆターム(参考） 4F100 AA04A AA04B AA04C AA20A AA20B AA20C AH07A AH07B AH07C AH08A AH08B AH08C AK01A AK01C AK01D AK41A AK41B AK41C AK42B AK42J AL01A AL01B BA03 BA04 BA10A BA10C BA15 BA16 CA07A CA07B CA07C CA08A CA08B CA08C CA30A CA30B CA30C DE01A DE01B DE01C EH202 EH463 EJ383 EJ423 GB07 GB08 GB32 GB41 GB51 GB90 JB16B JJ07 JK12A JL09 JL12 YY00A YY00B 4F210 AA24 AB01 AB05 AB06 AB07 AG01 AG03 QC05 QC06 QG01 QG15 QG18 4J002 CF061 CF081 DE229 DE239 DJ016 EG029 EG039 EJ019 EU167 EU177 EU187 EW128 EW138 FD057 FD138 FD206 FD209 GF00 GG02

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリエステルから成るベース層Ｂと、シール性外層
   Ａと、当該シール性外層Ａと反対側に位置する非シール性外層Ｃと、必要であれ
   ば中間層とから成るポリエステルフィルムであって、外層Ａ及びＣが少なくとも
   １種の耐ブロッキング剤を含有し、ポリエステルフィルムが少なくとも１種の紫
   外線吸収剤と少なくとも１種の難燃剤を含有することを特徴とするポリエステル
   フィルム。
2. 【請求項２】 Ａ−Ｂ−Ｃ型３層構造を有する請求項１に記載のポリエステ
   ルフィルム。
3. 【請求項３】 ベース層Ｂが９０％以上の熱可塑性ポリエステル、好ましく
   はポリエチレンテレフタレート或いは９０モル％以上のエチレングリコール単位
   とテレフタル酸単位またはエチレングリコール単位と２，６−ナフタレンジカル
   ボン酸単位とから成るポリエステルである請求項１又は２に記載のポリエステル
   フィルム。
4. 【請求項４】 外層Ａがイソフタル酸、テレフタル酸およびエチレングリコ
   ール単位から成る共重合ポリエステルから成る請求項１〜３の何れかに記載のポ
   リエステルフィルム。
5. 【請求項５】 外層Ａの共重合ポリエステルが、４０〜９５モル％のエチレ
   ンテレフタレート単位、好ましくは５０〜９５モル％のエチレンテレフタレート
   単位、特に好ましくは６０〜８５モル％のエチレンテレフタレート単位と、１０
   ０モル％から残余がエチレンイソフタレート単位とから成る請求項１〜４の何れ
   かに記載のポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 ベース層は耐ブロッキング剤を含有しないか、又は、外層Ａ
   及びＣの耐ブロッキング剤の含有濃度より少ない濃度を含有する請求項１〜５の
   何れかに記載のポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 外層Ｃの耐ブロッキング剤の含有濃度が外層Ａの耐ブロッキ
   ング剤の含有濃度より大きい請求項１〜５の何れかに記載のポリエステルフィル
   ム。
8. 【請求項８】 ベース層Ｂの耐ブロッキング剤の含有濃度が０〜０．１５重
   量％で、外層Ａの耐ブロッキング剤の含有濃度が０．１〜１重量％で、外層Ｃの
   耐ブロッキング剤の含有濃度が０．０１〜０．０２重量％である請求項１〜７の
   何れかに記載のポリエステルフィルム。
9. 【請求項９】 耐ブロッキング剤の平均粒系が１００ｎｍ未満および／また
   は１μｍを超える請求項１〜８の何れかに記載のポリエステルフィルム。
10. 【請求項１０】 耐ブロッキング剤がＳｉＯ_２である請求項１〜９の何れか
    に記載のポリエステルフィルム。
11. 【請求項１１】 外層Ａ及びＣの厚さが同一または異なっており、０．２〜
    ４．０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍ、特に好ましくは０．３〜２．５μｍで
    ある請求項１〜１０の何れかに記載のポリエステルフィルム。
12. 【請求項１２】 耐紫外線性および／または難燃剤がベース層および／また
    は外層に含有される請求項１〜１１の何れかに記載のポリエステルフィルム。
13. 【請求項１３】 難燃剤が有機リン化合物または有機リン化合物の混合物で
    あり、紫外線吸収剤が２−ヒドロキシベンゾトリアゾール、トリアジン類または
    それらの混合物である請求項１〜１２の何れかに記載のポリエステルフィルム。
14. 【請求項１４】 紫外線吸収剤が、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５
    −トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロキシフェノール、２，２’−メチレン
    ビス（６−（２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，２，２−テ
    トラメチルプロピル）フェノール）又はそれらの混合物である請求項１〜１３の
    何れかに記載のポリエステルフィルム。
15. 【請求項１５】 紫外線吸収剤の含有量が、紫外線吸収剤が含有されている
    層の重量を基準として０．０１〜５重量％である請求項１〜１４の何れかに記載
    のポリエステルフィルム。
16. 【請求項１６】 難燃剤が熱可塑性ポリエステルに可溶である請求項１〜１
    ５の何れかに記載のポリエステルフィルム。
17. 【請求項１７】 難燃剤がジメチルメチルホスホネートである請求項１〜１
    ６の何れかに記載のポリエステルフィルム。
18. 【請求項１８】 難燃剤の含有量が、難燃剤が含有されている層の重量を基
    準として０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である請求項１〜１７
    の何れかに記載のポリエステルフィルム。
19. 【請求項１９】 さらに、少なくとも１種の耐加水分解剤を含有する請求項
    １〜１８の何れかに記載のポリエステルフィルム。
20. 【請求項２０】 耐加水分解剤の含有量が、耐加水分解剤が含有されている
    層の重量を基準として０．１〜１重量％である請求項１〜１９の何れかに記載の
    ポリエステルフィルム。
21. 【請求項２１】 請求項１〜２０に記載のポリエステルフィルムの製造方法
    であって、ベース層、外層および必要であれば中間層の原料を共押出ダイを介し
    て共押出する工程と、二軸延伸する工程と、熱固定する工程と、必要であれば塗
    布を行なう工程とから成るポリエステルの製造方法。
22. 【請求項２２】 難燃剤および／または紫外線吸収剤ならびに必要に応じて
    耐加水分解剤をマスターバッチ法で添加する請求項２１に記載のポリエステルフ
    ィルムの製造方法。
23. 【請求項２３】 請求項１〜２０に記載のポリエステルフィルムの内装装飾
    品、建築用表示板、表示用必需品、ディスプレイ、プラカード、機械や自動車保
    護部材、照明部材、店における建具類や備品、宣伝用品または積層部材への使用
    。