JP2001240631A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】低臭気性、硬化性、靭性、および耐久性に優れ
る硬化性樹脂組成物、および防食用として有用な被覆材
組成物を提供する。 【解決手段】芳香族系エポキシ樹脂２０〜８０モル％お
よび脂肪族系エポキシ化合物８０〜２０モル％からなる
エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物からな
るエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、２官能（メ
タ）アクリル系モノマー（Ｂ）、および分子量が１６０
以上でかつ２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下
の環式１官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｃ）を含ん
でなり、かつ上記（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）の合計質量
に対して、（Ａ）が１５〜７０質量％、（Ｂ）が５〜２
５質量％、および（Ｃ）が２５〜６０質量％からなる硬
化性樹脂組成物であり、また、この硬化性樹脂組成物１
００質量部に対して、鱗片状無機充填材５〜５０質量部
が含まれてなる被覆材組成物である。
る硬化性樹脂組成物、および防食用として有用な被覆材
組成物を提供する。 【解決手段】芳香族系エポキシ樹脂２０〜８０モル％お
よび脂肪族系エポキシ化合物８０〜２０モル％からなる
エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物からな
るエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、２官能（メ
タ）アクリル系モノマー（Ｂ）、および分子量が１６０
以上でかつ２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下
の環式１官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｃ）を含ん
でなり、かつ上記（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）の合計質量
に対して、（Ａ）が１５〜７０質量％、（Ｂ）が５〜２
５質量％、および（Ｃ）が２５〜６０質量％からなる硬
化性樹脂組成物であり、また、この硬化性樹脂組成物１
００質量部に対して、鱗片状無機充填材５〜５０質量部
が含まれてなる被覆材組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は硬化性樹脂組成物、
およびこれを用いてなる被覆材組成物に関する。より詳
しくは低臭気性および硬化性に優れ、その硬化物は強
度、靭性、耐久性、耐水性、耐薬品性を有し、各種防食
材、防水材、床材等の被覆材および繊維強化プラスチッ
ク等に使用可能な硬化性樹脂組成物、ならびに防食用等
として有用な被覆材組成物に関するものである。
およびこれを用いてなる被覆材組成物に関する。より詳
しくは低臭気性および硬化性に優れ、その硬化物は強
度、靭性、耐久性、耐水性、耐薬品性を有し、各種防食
材、防水材、床材等の被覆材および繊維強化プラスチッ
ク等に使用可能な硬化性樹脂組成物、ならびに防食用等
として有用な被覆材組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】従来より、常温でラジカル
重合により硬化可能な硬化性樹脂として、不飽和ポリエ
ステル樹脂、ビニルエステル樹脂、およびアクリル樹脂
等が多く用いられている。これらの樹脂には通常、重合
性希釈剤として、不飽和ポリエステル樹脂およびビニル
エステル樹脂にはスチレンモノマーが、アクリル樹脂に
はメタクリル酸メチル等の揮発性モノマーが用いられて
いる。しかして、これらモノマーは揮発性が高く、臭気
が強いため、施工時あるいは成形時に問題となってお
り、使用上の制限となったりしている。
重合により硬化可能な硬化性樹脂として、不飽和ポリエ
ステル樹脂、ビニルエステル樹脂、およびアクリル樹脂
等が多く用いられている。これらの樹脂には通常、重合
性希釈剤として、不飽和ポリエステル樹脂およびビニル
エステル樹脂にはスチレンモノマーが、アクリル樹脂に
はメタクリル酸メチル等の揮発性モノマーが用いられて
いる。しかして、これらモノマーは揮発性が高く、臭気
が強いため、施工時あるいは成形時に問題となってお
り、使用上の制限となったりしている。
【０００３】また、上記スチレンやメタクリル酸メチル
等のモノマー使用に替えて、低揮発性のアクリル系モノ
マーを使用するような場合は、粘度が高くなって作業性
が劣るようになる。すなわち、このような場合はモノマ
ーの使用が多くなってしまい、いずれにしても臭気や靭
性、および強度、耐久性等の全ての硬化物性能を満足さ
せるものとすることは、極めて困難であった。
等のモノマー使用に替えて、低揮発性のアクリル系モノ
マーを使用するような場合は、粘度が高くなって作業性
が劣るようになる。すなわち、このような場合はモノマ
ーの使用が多くなってしまい、いずれにしても臭気や靭
性、および強度、耐久性等の全ての硬化物性能を満足さ
せるものとすることは、極めて困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
硬化性樹脂にみられた問題点を解消し、低臭気性、硬化
性、靭性、および耐久性等に優れた性能を示す硬化性樹
脂組成物、ならびにこれを使用してなる被覆材組成物を
提供することを目的とするものである。
硬化性樹脂にみられた問題点を解消し、低臭気性、硬化
性、靭性、および耐久性等に優れた性能を示す硬化性樹
脂組成物、ならびにこれを使用してなる被覆材組成物を
提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題の
達成のために鋭意検討した結果、特定の２官能（メタ）
アクリル系モノマーを用いること、さらには特定のもの
から構成されるエポキシ（メタ）アクリレートを特定な
範囲で配合したものとすることにより、問題点が解消さ
れることを見出し、本発明を完成するに至った。
達成のために鋭意検討した結果、特定の２官能（メタ）
アクリル系モノマーを用いること、さらには特定のもの
から構成されるエポキシ（メタ）アクリレートを特定な
範囲で配合したものとすることにより、問題点が解消さ
れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち本発明は、(1) 芳香族系エポキシ
樹脂（ａ）２０〜８０モル％および脂肪族系エポキシ化
合物（ｂ）８０〜２０モル％からなるエポキシ化合物と
（メタ）アクリル酸との反応物からなるエポキシ（メ
タ）アクリレート（Ａ）、下記式（Ｉ）〔化２〕
樹脂（ａ）２０〜８０モル％および脂肪族系エポキシ化
合物（ｂ）８０〜２０モル％からなるエポキシ化合物と
（メタ）アクリル酸との反応物からなるエポキシ（メ
タ）アクリレート（Ａ）、下記式（Ｉ）〔化２〕
【化２】 （式中、Ｒ1はそれぞれ同一または異なって水素または
メチル基を示し、Ｒはそれぞれ独立に水素、メチル基、
またはエチル基を示し、Ｘはそれぞれ同一または異なっ
てアクリロイル基またはメタクリロイル基を示す。ｎお
よびｍはそれぞれ１以上の数を示す。）で表される２官
能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）、および分子量が
１６０以上でかつ２５℃における粘度が１００ｍＰａ・
ｓ以下の環式１官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｃ）
を含んでなり、かつ上記（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）の合
計質量に対して、（Ａ）が１５〜７０質量％、（Ｂ）が
５〜２５質量％、および（Ｃ）が２５〜６０質量％から
なる硬化性樹脂組成物であり、また、(2) 脂肪族系エポ
キシ化合物（ｂ）が、エポキシ当量４００以下の脂肪族
ジグリシジル型エポキシ化合物のものである上記(1)に
記載の硬化性樹脂組成物であり、また、(3) さらに硬化
剤を含んでなる上記(1)または(2) に記載の硬化性樹脂
組成物であり、また、(4) 上記(3)に記載の硬化性樹脂
組成物を硬化させた樹脂であり、また、(5) 上記(1)〜
(3)のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物１００質量部
に対して、鱗片状無機充填材５〜５０質量部が含まれて
なる防食被覆材組成物に関するものである。
メチル基を示し、Ｒはそれぞれ独立に水素、メチル基、
またはエチル基を示し、Ｘはそれぞれ同一または異なっ
てアクリロイル基またはメタクリロイル基を示す。ｎお
よびｍはそれぞれ１以上の数を示す。）で表される２官
能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）、および分子量が
１６０以上でかつ２５℃における粘度が１００ｍＰａ・
ｓ以下の環式１官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｃ）
を含んでなり、かつ上記（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）の合
計質量に対して、（Ａ）が１５〜７０質量％、（Ｂ）が
５〜２５質量％、および（Ｃ）が２５〜６０質量％から
なる硬化性樹脂組成物であり、また、(2) 脂肪族系エポ
キシ化合物（ｂ）が、エポキシ当量４００以下の脂肪族
ジグリシジル型エポキシ化合物のものである上記(1)に
記載の硬化性樹脂組成物であり、また、(3) さらに硬化
剤を含んでなる上記(1)または(2) に記載の硬化性樹脂
組成物であり、また、(4) 上記(3)に記載の硬化性樹脂
組成物を硬化させた樹脂であり、また、(5) 上記(1)〜
(3)のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物１００質量部
に対して、鱗片状無機充填材５〜５０質量部が含まれて
なる防食被覆材組成物に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において、エポキシ（メ
タ）アクリレート（Ａ）とは、エポキシ化合物と（メ
タ）アクリル酸より得られるものであり、このうちでも
本発明では上記エポキシ化合物として、芳香族系エポキ
シ樹脂（ａ）および脂肪族系エポキシ化合物（ｂ）の両
方が用いられる。
タ）アクリレート（Ａ）とは、エポキシ化合物と（メ
タ）アクリル酸より得られるものであり、このうちでも
本発明では上記エポキシ化合物として、芳香族系エポキ
シ樹脂（ａ）および脂肪族系エポキシ化合物（ｂ）の両
方が用いられる。
【０００８】上記芳香族系エポキシ樹脂（ａ）とは、分
子中に芳香環を有するエポキシ樹脂であるものをいい、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、アルキルフェノール
型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、Ｎ−グリ
シジルアミン型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂等が挙げられる。
子中に芳香環を有するエポキシ樹脂であるものをいい、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、アルキルフェノール
型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、Ｎ−グリ
シジルアミン型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【０００９】上記芳香族系エポキシ樹脂（ａ）の使用量
は、用いられる全エポキシ化合物中に２０〜８０モル％
の範囲であり、より好ましくは３０〜７０モル％であ
る。これが２０モル％未満では、得られる硬化性樹脂組
成物が、硬化物性および耐久性の劣るものとなり、また
８０モル％を越える場合は、得られる硬化性樹脂組成物
の粘性が高く、作業性に劣るものとなることから、上記
した範囲で使用することが好ましい。
は、用いられる全エポキシ化合物中に２０〜８０モル％
の範囲であり、より好ましくは３０〜７０モル％であ
る。これが２０モル％未満では、得られる硬化性樹脂組
成物が、硬化物性および耐久性の劣るものとなり、また
８０モル％を越える場合は、得られる硬化性樹脂組成物
の粘性が高く、作業性に劣るものとなることから、上記
した範囲で使用することが好ましい。
【００１０】また、脂肪族系エポキシ化合物（ｂ）と
は、分子中に芳香環を持たない脂肪族のエポキシ化合物
であるものをいい、具体的には、１，６−ヘキサンジオ
ールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、（ポリ）エチレングリコールジグ
リシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、（ジ）グリセロール（ポリ）グリシ
ジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシ
ジルエーテル等が挙げられる。
は、分子中に芳香環を持たない脂肪族のエポキシ化合物
であるものをいい、具体的には、１，６−ヘキサンジオ
ールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、（ポリ）エチレングリコールジグ
リシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、（ジ）グリセロール（ポリ）グリシ
ジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシ
ジルエーテル等が挙げられる。
【００１１】上記脂肪族系エポキシ化合物（ｂ）の使用
量は、全エポキシ化合物中に８０〜２０モル％となる範
囲、より好ましくは７０〜３０モル％である。これが８
０モル％を越えては、得られる硬化性樹脂組成物の硬化
物性および耐久性が劣るものとなり、また２０モル％未
満である場合は、得られる硬化性樹脂組成物の粘度が高
く、作業性に劣るものとなることから、好ましくない。
量は、全エポキシ化合物中に８０〜２０モル％となる範
囲、より好ましくは７０〜３０モル％である。これが８
０モル％を越えては、得られる硬化性樹脂組成物の硬化
物性および耐久性が劣るものとなり、また２０モル％未
満である場合は、得られる硬化性樹脂組成物の粘度が高
く、作業性に劣るものとなることから、好ましくない。
【００１２】また本発明において、上記脂肪族系エポキ
シ化合物（ｂ）としては、得られる硬化性樹脂組成物の
粘度を適度な範囲として作業性をよくし、かつ靭性を保
持したものとする上から、エポキシ当量の４００以下の
脂肪族ジグリシジル型エポキシ化合物のものを用いるこ
とが、より好ましい。
シ化合物（ｂ）としては、得られる硬化性樹脂組成物の
粘度を適度な範囲として作業性をよくし、かつ靭性を保
持したものとする上から、エポキシ当量の４００以下の
脂肪族ジグリシジル型エポキシ化合物のものを用いるこ
とが、より好ましい。
【００１３】本発明の硬化性樹脂組成物に用いられるエ
ポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は、上記上記芳香族
系エポキシ樹脂（ａ）および上記脂肪族系エポキシ化合
物（ｂ）からなるエポキシ化合物と、（メタ）アクリル
酸の反応から得られるものであり、これらエポキシ化合
物と（メタ）アクリル酸の反応比率は、モル比で通常、
０．９：１．１〜１．１：０．９の範囲である。この際
の反応は通常、８０〜１３０℃で行われ、反応触媒とし
てトリエチルアミン、ジメチルアニリン等の３級アミン
類、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、ピリジ
ニウムクロリド等の４級アンモニウム塩類、水酸化リチ
ウム、塩化リチウム等の無機塩類が用いられる。必要に
応じて重合禁止剤が用いられ、重合禁止剤としては、ハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン等のハイドロキノ
ン類、ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン等のベ
ンゾキノン類、ｔ−ブチルカテコール等のカテコール
類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
４−メトキシフェノール等のフェノール類、フェノチア
ジン等が挙げられる。
ポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は、上記上記芳香族
系エポキシ樹脂（ａ）および上記脂肪族系エポキシ化合
物（ｂ）からなるエポキシ化合物と、（メタ）アクリル
酸の反応から得られるものであり、これらエポキシ化合
物と（メタ）アクリル酸の反応比率は、モル比で通常、
０．９：１．１〜１．１：０．９の範囲である。この際
の反応は通常、８０〜１３０℃で行われ、反応触媒とし
てトリエチルアミン、ジメチルアニリン等の３級アミン
類、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、ピリジ
ニウムクロリド等の４級アンモニウム塩類、水酸化リチ
ウム、塩化リチウム等の無機塩類が用いられる。必要に
応じて重合禁止剤が用いられ、重合禁止剤としては、ハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン等のハイドロキノ
ン類、ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン等のベ
ンゾキノン類、ｔ−ブチルカテコール等のカテコール
類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
４−メトキシフェノール等のフェノール類、フェノチア
ジン等が挙げられる。
【００１４】本発明において、上記エポキシ（メタ）ア
クリレート（Ａ）の使用量は、本発明の硬化性樹脂組成
物を構成する必須成分である（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）
の合計量に対して、１５〜７０質量％の範囲である。
クリレート（Ａ）の使用量は、本発明の硬化性樹脂組成
物を構成する必須成分である（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）
の合計量に対して、１５〜７０質量％の範囲である。
【００１５】次に、本発明における式（Ｉ）で表される
２官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）としては、具
体例として、ビスフェノールＡおよび／またはＦにアル
キレンオキサイドを付加させた２価アルコールとアクリ
ル酸および／またはメタクリル酸とのエステル化合物の
ものが挙げられる。この際のアルキレンオキサイドとし
てはエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキ
サイドを用いることが好ましい。
２官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）としては、具
体例として、ビスフェノールＡおよび／またはＦにアル
キレンオキサイドを付加させた２価アルコールとアクリ
ル酸および／またはメタクリル酸とのエステル化合物の
ものが挙げられる。この際のアルキレンオキサイドとし
てはエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキ
サイドを用いることが好ましい。
【００１６】本発明において、式（Ｉ）で表される２官
能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）としては、目的硬
化性樹脂組成物の靭性保持を良好に、また優れた強度お
よび硬化性を保持したものとする上から、ｍおよびｎは
それぞれ１以上で、かつアルキレンオキサイドの付加モ
ル数（ｍ＋ｎ）が、２〜５０のものを用いることが好ま
しい。
能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）としては、目的硬
化性樹脂組成物の靭性保持を良好に、また優れた強度お
よび硬化性を保持したものとする上から、ｍおよびｎは
それぞれ１以上で、かつアルキレンオキサイドの付加モ
ル数（ｍ＋ｎ）が、２〜５０のものを用いることが好ま
しい。
【００１７】本発明において、式（Ｉ）で表される２官
能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有量は、本発
明の硬化性樹脂組成物を構成する必須成分である（Ａ）
（Ｂ）および（Ｃ）の合計量に対し、５〜２５質量％と
なる範囲であり、より好ましくは１０〜２０質量％であ
る。すなわち上記合計量中に、これが５質量％未満では
得られる硬化性樹脂組成物の硬化物の靭性が劣るように
なり、また２５質量％を超えては、得られるその強度が
劣るようになることから好ましくない。
能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）の含有量は、本発
明の硬化性樹脂組成物を構成する必須成分である（Ａ）
（Ｂ）および（Ｃ）の合計量に対し、５〜２５質量％と
なる範囲であり、より好ましくは１０〜２０質量％であ
る。すなわち上記合計量中に、これが５質量％未満では
得られる硬化性樹脂組成物の硬化物の靭性が劣るように
なり、また２５質量％を超えては、得られるその強度が
劣るようになることから好ましくない。
【００１８】また、本発明における環式１官能（メタ）
アクリル系モノマー（Ｃ）とは、分子内に環状構造を有
する１官能（メタ）アクリレート化合物であり、分子量
が１６０以上、かつ２５℃における粘度が１００ｍＰ
ａ．ｓ以下のものをいう。具体的には、シクロヘキシル
メタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレ
ート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレー
ト、フェノキシエチルメタクリレート等が挙げられ、こ
れらのうちでも、本発明では低臭気性、硬化物の物性の
点から、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレー
ト、フェノキシエチルメタクリレートを用いることがよ
り好ましい。
アクリル系モノマー（Ｃ）とは、分子内に環状構造を有
する１官能（メタ）アクリレート化合物であり、分子量
が１６０以上、かつ２５℃における粘度が１００ｍＰ
ａ．ｓ以下のものをいう。具体的には、シクロヘキシル
メタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレ
ート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレー
ト、フェノキシエチルメタクリレート等が挙げられ、こ
れらのうちでも、本発明では低臭気性、硬化物の物性の
点から、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレー
ト、フェノキシエチルメタクリレートを用いることがよ
り好ましい。
【００１９】本発明において、上記環式１官能（メタ）
アクリル系モノマー（Ｃ）の使用量は、本発明の硬化性
樹脂組成物を構成する必須成分である（Ａ）（Ｂ）およ
び（Ｃ）の合計量に対し、２５〜６０質量％の範囲であ
る。
アクリル系モノマー（Ｃ）の使用量は、本発明の硬化性
樹脂組成物を構成する必須成分である（Ａ）（Ｂ）およ
び（Ｃ）の合計量に対し、２５〜６０質量％の範囲であ
る。
【００２０】本発明の硬化性樹脂組成物は、以上に列記
してきた（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）の各成分がそれぞれ
特定の範囲で含まれたものからなるものであり、これに
は必要に応じて、硬化促進剤や重合禁止剤、消泡剤等を
添加することもできる。硬化促進剤としては、例えばナ
フテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸
銅、ナフテン酸カリウム、ナフテン酸カルシウム、オク
チル酸コバルト等の金属石鹸類、ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシ）−４−メチルアニリン等
のアミン類、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド等のβ−ジケト
ン、β−ケトエステル、β−ケトアミド類等が挙げられ
る。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン等のハイドロキノン類、ベンゾキノン、メチ
ル−ｐ−ベンゾキノン等のベンゾキノン類、ｔ−ブチル
カテコール等のカテコール類、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、４−メトキシフェノール等の
フェノール類、フェノチアジン等が挙げられる。また消
泡剤としては、シリコン系等の他、市販の高分子系消飽
剤その他添加剤が挙げられる。
してきた（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）の各成分がそれぞれ
特定の範囲で含まれたものからなるものであり、これに
は必要に応じて、硬化促進剤や重合禁止剤、消泡剤等を
添加することもできる。硬化促進剤としては、例えばナ
フテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸
銅、ナフテン酸カリウム、ナフテン酸カルシウム、オク
チル酸コバルト等の金属石鹸類、ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシ）−４−メチルアニリン等
のアミン類、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド等のβ−ジケト
ン、β−ケトエステル、β−ケトアミド類等が挙げられ
る。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン等のハイドロキノン類、ベンゾキノン、メチ
ル−ｐ−ベンゾキノン等のベンゾキノン類、ｔ−ブチル
カテコール等のカテコール類、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、４−メトキシフェノール等の
フェノール類、フェノチアジン等が挙げられる。また消
泡剤としては、シリコン系等の他、市販の高分子系消飽
剤その他添加剤が挙げられる。
【００２１】また、本発明の硬化性樹脂組成物には、顔
料、トナー等の着色剤の他、必要に応じてヒュームドシ
リカ等の揺変剤、炭酸カルシウム、シリカ、タルク等の
無機充填材を配合することもできる。
料、トナー等の着色剤の他、必要に応じてヒュームドシ
リカ等の揺変剤、炭酸カルシウム、シリカ、タルク等の
無機充填材を配合することもできる。
【００２２】さらに本発明の硬化性樹脂組成物には、空
気接触面の硬化不良を避けるためにワックスを添加する
ことが、より好ましい。用いられるワックスの種類とし
ては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス等の石油系ワックス、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のオレフィン系ワックス、あるいはまた、これらに
極性基を導入した極性ワックス等が挙げられる。ワック
スの添加量としては、優れた空気遮断性および硬化性を
発揮させ、なおかつ溶解性を低下させることなくワック
スを析出させないようにすることが必要であることか
ら、硬化性樹脂組成物中に０．０２〜２質量％の範囲と
することが好ましい。
気接触面の硬化不良を避けるためにワックスを添加する
ことが、より好ましい。用いられるワックスの種類とし
ては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス等の石油系ワックス、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のオレフィン系ワックス、あるいはまた、これらに
極性基を導入した極性ワックス等が挙げられる。ワック
スの添加量としては、優れた空気遮断性および硬化性を
発揮させ、なおかつ溶解性を低下させることなくワック
スを析出させないようにすることが必要であることか
ら、硬化性樹脂組成物中に０．０２〜２質量％の範囲と
することが好ましい。
【００２３】本発明の硬化性樹脂組成物は、硬化剤を添
加することにより硬化させることができる。硬化剤とし
ては、例えばメチルエチルケトンパーオキサイド、アセ
チルアセトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド、t-ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーオ
クトエート、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ
−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカボネート、ｔ
−ヘキシルパーオキシ−２−エチルエキサノエート等の
有機過酸化物等の重合開始剤が用いられる。硬化剤の使
用量としては、硬化性樹脂組成物１００質量部に対し、
通常０．５〜５質量部を用いる。
加することにより硬化させることができる。硬化剤とし
ては、例えばメチルエチルケトンパーオキサイド、アセ
チルアセトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド、t-ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーオ
クトエート、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ
−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカボネート、ｔ
−ヘキシルパーオキシ−２−エチルエキサノエート等の
有機過酸化物等の重合開始剤が用いられる。硬化剤の使
用量としては、硬化性樹脂組成物１００質量部に対し、
通常０．５〜５質量部を用いる。
【００２４】本発明の硬化性樹脂組成物は、その樹脂組
成物単独でも使用できるが、特に本発明の硬化性樹脂組
成物１００質量部に対し、鱗片状無機充填材５〜５０質
量部を含有させた組成物は、コンクリート等の防食被覆
材組成物として、好適に使用することが可能である。
成物単独でも使用できるが、特に本発明の硬化性樹脂組
成物１００質量部に対し、鱗片状無機充填材５〜５０質
量部を含有させた組成物は、コンクリート等の防食被覆
材組成物として、好適に使用することが可能である。
【００２５】上記鱗片状無機充填材としては、ガラスフ
レーク、マイカフレーク等が挙げられるが、このうちで
もガラスフレークを用いることがより好ましい。鱗片状
無機充填材としては通常、平均粒子径の１０〜３０００
μｍのものを用いることが可能であるが、得られる被覆
材組成物の粘度を適度に作業性の良好なものとし、かつ
優れた防食性能を保持したものとする上から、本発明で
は平均粒子径が１００〜１０００μｍの範囲であるもの
を用いることが、より好ましい。
レーク、マイカフレーク等が挙げられるが、このうちで
もガラスフレークを用いることがより好ましい。鱗片状
無機充填材としては通常、平均粒子径の１０〜３０００
μｍのものを用いることが可能であるが、得られる被覆
材組成物の粘度を適度に作業性の良好なものとし、かつ
優れた防食性能を保持したものとする上から、本発明で
は平均粒子径が１００〜１０００μｍの範囲であるもの
を用いることが、より好ましい。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。以下において「％」および「部」は、全て質量基準
である。
る。以下において「％」および「部」は、全て質量基準
である。
【００２７】合成例１ 芳香族系エポキシ樹脂（ａ）として、ビスフェノールＡ
系エポキシ樹脂（エポミックＲ１４０：商品名、三井化
学社製）０．６モル、脂肪族系エポキシ化合物（ｂ）と
して、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル
（デナコールＥＸ２１２：商品名、ナガセ化成社製）
０．４モル、およびメタクリル酸０．９５モルをトリエ
チルアミン０．２％、フェノチアジン０．０１％の存在
下、空気気流下で、１００〜１２０℃の温度で３時間反
応させ、酸価２のエポキシメタクリレート（Ａ１）を得
た。
系エポキシ樹脂（エポミックＲ１４０：商品名、三井化
学社製）０．６モル、脂肪族系エポキシ化合物（ｂ）と
して、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル
（デナコールＥＸ２１２：商品名、ナガセ化成社製）
０．４モル、およびメタクリル酸０．９５モルをトリエ
チルアミン０．２％、フェノチアジン０．０１％の存在
下、空気気流下で、１００〜１２０℃の温度で３時間反
応させ、酸価２のエポキシメタクリレート（Ａ１）を得
た。
【００２８】合成例２ ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂（エポミックＲ１４
０：商品名、三井化学社製）０．４モル、１，６−ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル（デナコールＥＸ２
１２：商品名、ナガセ化成社製）０．６モル、およびメ
タクリル酸０．９５モルをトリエチルアミン０．２％、
フェノチアジン０．０１％の存在下、空気気流下で、１
００〜１２０℃の温度で３時間反応させ、酸価２のエポ
キシメタクリレート（Ａ２）を得た。
０：商品名、三井化学社製）０．４モル、１，６−ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル（デナコールＥＸ２
１２：商品名、ナガセ化成社製）０．６モル、およびメ
タクリル酸０．９５モルをトリエチルアミン０．２％、
フェノチアジン０．０１％の存在下、空気気流下で、１
００〜１２０℃の温度で３時間反応させ、酸価２のエポ
キシメタクリレート（Ａ２）を得た。
【００２９】合成例３ ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂（エポミックＲ１４
０：商品名、三井化学社製）１．０モル、およびメタク
リル酸０．９５モルをトリエチルアミン０．２％、フェ
ノチアジン０．０１％の存在下、空気気流下で、１００
〜１２０℃の温度で３時間反応させ、酸価２のエポキシ
メタクリレート（Ａ３）を得た。
０：商品名、三井化学社製）１．０モル、およびメタク
リル酸０．９５モルをトリエチルアミン０．２％、フェ
ノチアジン０．０１％の存在下、空気気流下で、１００
〜１２０℃の温度で３時間反応させ、酸価２のエポキシ
メタクリレート（Ａ３）を得た。
【００３０】実施例１〜３、比較例１〜３ 表１に示す成分を混合し、硬化性樹脂組成物を調整し
た。
た。
【００３１】（使用材料の説明） 〔２官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）成分〕ＢＰ
Ｅ−５００：２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリ
エトキシ）フェニル］プロパン（ＮＫエステルＢＰＥ−
５００；新中村化学社製商品名）（式（Ｉ）において、
Ｒ1がメチル基、Ｒが全て水素、Ｘが全てメタクリロイ
ル基、およびｍ＋ｎ＝１０のものである。） ＢＰＥ−１３００Ｎ：２，２−ビス［４−（メタクリロ
キシポリエトキシ）フェニル］（ＮＫエステルＢＰＥ−
１３００Ｎ；新中村化学社製商品名）（式（Ｉ）におい
て、Ｒ１がメチル基、Ｒが全て水素、Ｘが全てメタクリ
ロイル基、およびｍ＋ｎ＝３０のものである。）
Ｅ−５００：２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリ
エトキシ）フェニル］プロパン（ＮＫエステルＢＰＥ−
５００；新中村化学社製商品名）（式（Ｉ）において、
Ｒ1がメチル基、Ｒが全て水素、Ｘが全てメタクリロイ
ル基、およびｍ＋ｎ＝１０のものである。） ＢＰＥ−１３００Ｎ：２，２−ビス［４−（メタクリロ
キシポリエトキシ）フェニル］（ＮＫエステルＢＰＥ−
１３００Ｎ；新中村化学社製商品名）（式（Ｉ）におい
て、Ｒ１がメチル基、Ｒが全て水素、Ｘが全てメタクリ
ロイル基、およびｍ＋ｎ＝３０のものである。）
【００３２】〔環式１官能（メタ）アクリル系モノマー
（Ｃ）成分〕 ＱＭ５７Ｔ：（ロームアンドハース社製商品名）ジシク
ロペンテニルオキシエチルメタクリレート ライトエステルＰＯ：（共栄社化学社製商品名）フェノ
キシエチルメタクリレート
（Ｃ）成分〕 ＱＭ５７Ｔ：（ロームアンドハース社製商品名）ジシク
ロペンテニルオキシエチルメタクリレート ライトエステルＰＯ：（共栄社化学社製商品名）フェノ
キシエチルメタクリレート
【００３３】
【表１】
【００３４】（試験方法）実施例１〜３および比較例１
〜３で得られた硬化性樹脂組成物の２５℃における粘度
をＪＩＳＫ６９０１の方法に準拠し、ブルックフィール
ド粘度計により測定した。その結果を表２に示す。ま
た、この硬化性樹脂組成物各々１００部に、６％ナフテ
ン酸コバルトを１．０部、および化薬アクゾ社製硬化剤
３２８Ｅを２．０部添加し、次いで２６０ｍｍ×２６０
ｍｍ×３ｍｍの大きさの型に注入し、室温で３時間硬化
させた後、さらに６０℃の硬化炉中で２時間後硬化さ
せ、注型板を作成した。これらをＪＩＳＫ７１１３の方
法により、この注型板の引張り試験を行った。その結果
を表２に示す。表２の結果より、実施例１〜３の引張り
伸び率が、極めて高い値を示していることがわかる。
〜３で得られた硬化性樹脂組成物の２５℃における粘度
をＪＩＳＫ６９０１の方法に準拠し、ブルックフィール
ド粘度計により測定した。その結果を表２に示す。ま
た、この硬化性樹脂組成物各々１００部に、６％ナフテ
ン酸コバルトを１．０部、および化薬アクゾ社製硬化剤
３２８Ｅを２．０部添加し、次いで２６０ｍｍ×２６０
ｍｍ×３ｍｍの大きさの型に注入し、室温で３時間硬化
させた後、さらに６０℃の硬化炉中で２時間後硬化さ
せ、注型板を作成した。これらをＪＩＳＫ７１１３の方
法により、この注型板の引張り試験を行った。その結果
を表２に示す。表２の結果より、実施例１〜３の引張り
伸び率が、極めて高い値を示していることがわかる。
【００３５】
【表２】
【００３６】また、実施例１〜３で得られた硬化性樹脂
組成物の各々１００部に、重合禁止剤としてハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．０２５部、ワックスとして
日本精蝋社製パラフィンワックス１２０、１３０、１４
０（商品名）各０．１部、硬化促進剤として８％オクチ
ル酸コバルト１．０部およびＮ，Ｎ，−ジメチルトルイ
ジン０．４部、さらに硬化剤として日本油脂社製パーキ
ュアーＫ１．０部を添加、混合し、ペットフィルム上に
０．３ｍｍの厚みに塗布した。塗布した樹脂組成物の硬
化前に表面から１０ｃｍの距離で臭気の官能評価を行っ
た結果、スチレンおよびメチルメタクリレートのような
揮発性モノマーの強い刺激臭と比較して、この樹脂組成
物のものはどうにか臭いが感知できる程度の極めて弱い
臭気であった。また、塗布した樹脂組成物の表面が硬化
するまでの時間は何れも１時間以内であり、表面硬化性
も非常に良好なものであった。
組成物の各々１００部に、重合禁止剤としてハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．０２５部、ワックスとして
日本精蝋社製パラフィンワックス１２０、１３０、１４
０（商品名）各０．１部、硬化促進剤として８％オクチ
ル酸コバルト１．０部およびＮ，Ｎ，−ジメチルトルイ
ジン０．４部、さらに硬化剤として日本油脂社製パーキ
ュアーＫ１．０部を添加、混合し、ペットフィルム上に
０．３ｍｍの厚みに塗布した。塗布した樹脂組成物の硬
化前に表面から１０ｃｍの距離で臭気の官能評価を行っ
た結果、スチレンおよびメチルメタクリレートのような
揮発性モノマーの強い刺激臭と比較して、この樹脂組成
物のものはどうにか臭いが感知できる程度の極めて弱い
臭気であった。また、塗布した樹脂組成物の表面が硬化
するまでの時間は何れも１時間以内であり、表面硬化性
も非常に良好なものであった。
【００３７】実施例４ 実施例１で得られた硬化性樹脂組成物８０部に、平均粒
径１４０μｍのガラスフレークを２０部、揺変剤として
日本アエロジル社製アエロジル２００（ヒュームドシリ
カ）を４部添加、混合し、さらに、ワックスとして日本
精蝋社製パラフィンワックス１２０、１３０、および１
４０の各０．１部ずつを添加し、硬化促進剤として６％
ナフテン酸コバルトを１．０部、およびＮ，Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−トルイジンを０．２部添加、混合し、実施例４
としての防食被覆材組成物を得た。
径１４０μｍのガラスフレークを２０部、揺変剤として
日本アエロジル社製アエロジル２００（ヒュームドシリ
カ）を４部添加、混合し、さらに、ワックスとして日本
精蝋社製パラフィンワックス１２０、１３０、および１
４０の各０．１部ずつを添加し、硬化促進剤として６％
ナフテン酸コバルトを１．０部、およびＮ，Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−トルイジンを０．２部添加、混合し、実施例４
としての防食被覆材組成物を得た。
【００３８】実施例５ 実施例２で得られた硬化性樹脂組成物に、実施例４と同
様にガラスフレーク、アエロジル２００、パラフィンワ
ックス、６％ナフテン酸コバルト、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
ｐ−トルイジンを添加、混合し、実施例５としての防食
被覆材組成物を得た。
様にガラスフレーク、アエロジル２００、パラフィンワ
ックス、６％ナフテン酸コバルト、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
ｐ−トルイジンを添加、混合し、実施例５としての防食
被覆材組成物を得た。
【００３９】実施例６ 実施例３で得られた硬化性樹脂組成物に、実施例４と同
様にガラスフレーク、アエロジル２００、パラフィンワ
ックス、６％ナフテン酸コバルト、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
ｐ−トルイジンを添加、混合し、実施例６としての防食
被覆材組成物を得た。
様にガラスフレーク、アエロジル２００、パラフィンワ
ックス、６％ナフテン酸コバルト、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
ｐ−トルイジンを添加、混合し、実施例６としての防食
被覆材組成物を得た。
【００４０】（耐食試験）実施例４〜６で得られた防食
被覆材組成物の各々１００質量部に、硬化剤として日本
油脂社製パーキュアーＶＩ１．０部を添加、混合し、７
０ｍｍ×７０ｍｍ×２０ｍｍのモルタルコンクリート板
に０．５ｍｍの厚みで塗布し、室温にて硬化させ、実施
例４〜６の試験板とした。室温にて１週間放置した後、
この試験片を表３に示す温度で薬液に浸漬し、表３に示
す日数経過後、試験片を取り出し、ふくれ、クラック等
の異常の有無を観察した。その結果を表３に示す。表３
の結果より、実施例４〜６の組成物は、極めて高い耐食
性を示していることがわかる。
被覆材組成物の各々１００質量部に、硬化剤として日本
油脂社製パーキュアーＶＩ１．０部を添加、混合し、７
０ｍｍ×７０ｍｍ×２０ｍｍのモルタルコンクリート板
に０．５ｍｍの厚みで塗布し、室温にて硬化させ、実施
例４〜６の試験板とした。室温にて１週間放置した後、
この試験片を表３に示す温度で薬液に浸漬し、表３に示
す日数経過後、試験片を取り出し、ふくれ、クラック等
の異常の有無を観察した。その結果を表３に示す。表３
の結果より、実施例４〜６の組成物は、極めて高い耐食
性を示していることがわかる。
【００４１】
【表３】
【００４２】
【発明の効果】以上の実施例および比較例の結果からも
明らかなように、本発明の構成からなる硬化性樹脂組成
物および被覆材組成物は低臭気性、硬化性に優れ、その
硬化物は強度、靭性、耐久性、耐水性、耐薬品性、およ
び耐食性のいずれにおいても優れたものであり、各種防
食材、防水材、床材等の被覆材および繊維強化プラスチ
ック等に、極めて有用なものである。
明らかなように、本発明の構成からなる硬化性樹脂組成
物および被覆材組成物は低臭気性、硬化性に優れ、その
硬化物は強度、靭性、耐久性、耐水性、耐薬品性、およ
び耐食性のいずれにおいても優れたものであり、各種防
食材、防水材、床材等の被覆材および繊維強化プラスチ
ック等に、極めて有用なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小堀 順三 千葉県茂原市東郷1900番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 坂井 英男 千葉県茂原市東郷1900番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 清水 卓爾 千葉県茂原市東郷1900番地 三井化学株式 会社内 Ｆターム(参考） 4J002 CD201 DJ059 DL009 EH076 EH077 EK028 EK048 EK058 EK078 EK088 FA019 FD010 FD090 GL00 4J027 AC03 AC04 AC06 AE02 AE03 AE05 AE06 BA07 BA11 CA18 CA19 CB04 CC01 CD01 4J038 FA131 FA141 FA251 FA272 HA486 HA546 KA03 KA08 KA20 NA03 NA04 NA11 PB05
Claims (5)
- 【請求項１】 芳香族系エポキシ樹脂（ａ）２０〜８０
モル％および脂肪族系エポキシ化合物（ｂ）８０〜２０
モル％からなるエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸と
の反応物からなるエポキシ（メタ）アクリレート
（Ａ）、下記式（Ｉ）〔化１〕 【化１】 （式中、Ｒ1はそれぞれ同一または異なって水素または
メチル基を示し、Ｒはそれぞれ独立に水素、メチル基、
またはエチル基を示し、Ｘはそれぞれ同一または異なっ
てアクリロイル基またはメタクリロイル基を示す。ｎお
よびｍはそれぞれ１以上の数を示す。）で表される２官
能（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）、および分子量が
１６０以上でかつ２５℃における粘度が１００ｍＰａ・
ｓ以下の環式１官能（メタ）アクリル系モノマー（Ｃ）
を含んでなり、かつ上記（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）の合
計質量に対して、（Ａ）が１５〜７０質量％、（Ｂ）が
５〜２５質量％、および（Ｃ）が２５〜６０質量％から
なる硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】 脂肪族系エポキシ化合物（ｂ）が、エポ
キシ当量４００以下の脂肪族ジグリシジル型エポキシ化
合物のものである請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】 さらに硬化剤を含んでなる請求項１また
は２に記載の硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項３に記載の硬化性樹脂組成物を硬
化させた樹脂。 - 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性
樹脂組成物１００質量部に対して、鱗片状無機充填材５
〜５０質量部が含まれてなる被覆材組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000049551A JP2001240631A (ja) | 2000-02-25 | 2000-02-25 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000049551A JP2001240631A (ja) | 2000-02-25 | 2000-02-25 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001240631A true JP2001240631A (ja) | 2001-09-04 |
Family
ID=18571475
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000049551A Withdrawn JP2001240631A (ja) | 2000-02-25 | 2000-02-25 | 硬化性樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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2000
- 2000-02-25 JP JP2000049551A patent/JP2001240631A/ja not_active Withdrawn
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