JP2001200480A

JP2001200480A - 繊維処理剤、処理液、処理方法及び被処理繊維

Info

Publication number: JP2001200480A
Application number: JP2000011751A
Authority: JP
Inventors: Kenshiro Shudo; 健志郎首藤; Nobuyuki Sakamoto; 伸行坂元; Koji Kamenosono; 浩治亀之園; Ken Suzuki; 憲鈴木
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2000-01-20
Filing date: 2000-01-20
Publication date: 2001-07-27
Anticipated expiration: 2020-01-20
Also published as: JP3485056B2

Abstract

(57)【要約】【課題】簡便な方法により繊維又は布の皮膚への感触を
改善し、吸湿性を繊維に付与することのできるホスホリ
ルコリン基含有重合体からなる繊維処理剤を提供する。【解決手段】下記の式（１）【化１】｛ただし、式中、Ｘは２価の有機残基を示し、Ｙは炭素
数１〜６のアルキレンオキシ基を示し、Ｚは水素原子も
しくはＲ⁵―Ｏ―（Ｃ＝Ｏ）―（但しＲ⁵は炭素数１〜１
０のアルキル基又は炭素数１〜１０のヒドロキシアルキ
ル基を示す）を示す。また、Ｒ¹は水素原子もしくはメ
チル基を示し、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同一もしくは異なる
基であって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基また
はヒドロキシアルキル基を示す。ｍは０または１を示
す。ｎは１〜４の整数である。）で表されるホスホリル
コリン類似基含有単量体を含む単量体組成物を重合して
なる重合体を有効成分とする繊維処理剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ホスホリルコリン
基含有単量体を含む組成物を重合してなる共重合体を主
成分とする繊維処理剤、その繊維処理剤溶液、繊維処理
方法および前記の処理方法で処理してなる被処理繊維に
関する。更に詳しくは、繊維に親水性を付与し、皮膚と
の接触時の感触を改善する繊維処理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ホスホリルコリン基含有重合体は、生体
膜に由来するリン脂質類似構造に起因して、血液適合
性、補体非活性化、生体物質非吸着性等の生体適合性に
優れ、また防汚性、保湿性等の優れた性質を有すること
が知られており、それぞれの機能を生かした生体関連材
料の開発を目的とした重合体の合成及びその用途に関す
る研究開発が活発に行われている。その中でも特開平９
−３１５９３５号公報、特開平９−３１５９４９号公報
には、ホスホリルコリン基含有重合体が化粧品として使
用される際には皮膚を保護する効果のあることが開示さ
れているが、繊維または布等を処理することにより皮膚
に対する触感を良くし、吸湿性を付与する効果があるこ
とは知られていない。

【０００３】また、Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，
Ｊａｐａｎ，Ｖｏｌ．４７，Ｎｏ．３，ｐｐ．６０６，
１９９９年には、ホスホリルコリン基含有単量体を絹に
対してグラフト重合させる方法が開示されている。前記
の方法では、重合操作が煩雑な上、毒性の心配のある開
始剤や残留の単量体等を除去する工程が必要であるため
非常に製造の効率が悪いという問題点がある。簡便な方
法で、繊維または布等を処理することにより皮膚に対す
る触感を良くし、吸湿性を付与するものが求められてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、特定のホスホリルコリン類似基含有単量体を重合さ
せてなる共重合体からなる繊維処理剤を提供することに
ある。また、本発明の第２の目的は、その繊維処理剤溶
液を提供することにある。また、本発明の第３の目的
は、繊維処理方法を提供することにある。さらに本発明
の第４の目的は、前記の処理方法で処理してなる被処理
繊維を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題点に鑑み、鋭意検討した結果、特定のホスホリルコリ
ン類似基含有単量体を含む単量体組成物を重合して得ら
れる重合体を繊維に処理すると、親水性を付与し、布の
皮膚への接触時の感触を改善することの知見を得て、本
発明を完成するに至った。

【０００６】〔１〕下記の式（１）

【０００７】

【化３】

【０００８】｛ただし、式中、Ｘは２価の有機残基を示
し、Ｙは炭素数１〜６のアルキレンオキシ基を示し、Ｚ
は水素原子もしくはＲ⁵―Ｏ―（Ｃ＝Ｏ）―（但しＲ⁵は
炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のヒ
ドロキシアルキル基を示す）を示す。また、Ｒ¹は水素
原子もしくはメチル基を示し、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同一
もしくは異なる基であって、水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。ｍは０
または１を示す。ｎは１〜４の整数である。｝で表され
る少なくとも１種のホスホリルコリン類似基含有単量体
を含む単量体組成物を重合してなる重合体を有効成分と
する繊維処理剤。

【０００９】〔２〕ホスホリルコリン類似基含有単量
体を含む単量体組成物が、Ａ成分のホスホリルコリン類
似基含有単量体２０〜９８ｍｏｌ％とＢ成分の疎水性単
量体２〜８０ｍｏｌ％とからなる単量体組成物である前
記〔１〕の繊維処理剤。

【００１０】〔３〕ホスホリルコリン類似基含有単量
体を含む単量体組成物が、Ａ成分のホスホリルコリン類
似基含有単量体２０〜８５ｍｏｌ％とＣ成分の親水性単
量体１５〜８０ｍｏｌ％とからなる単量体組成物である
前記〔１〕の繊維処理剤。

【００１１】〔４〕ホスホリルコリン類似基含有単量
体を含む単量体組成物が、Ａ成分のホスホリルコリン類
似基含有単量体２０〜８８ｍｏｌ％とＢ成分の疎水性単
量体２〜４０ｍｏｌ％とＣ成分の親水性単量体１０〜７
０ｍｏｌ％とからなる単量体組成物である前記〔１〕の
繊維処理剤。

【００１２】〔５〕Ａ成分の式（１）のホスホリルコ
リン類似基含有単量体が、２−｛（メタ）アクリロイル
オキシ｝エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチ
ルホスフェートであり、Ｂ成分の疎水性単量体が、式
（２）

【００１３】

【化４】

【００１４】｛ただし、式中、Ｌ¹は、―Ｃ₆Ｈ₄―、―
Ｃ₆Ｈ₁₀―、―（Ｃ＝Ｏ）―Ｏ―、―Ｏ―、―（Ｃ＝
Ｏ）ＮＨ―、―Ｏ―（Ｃ＝Ｏ）―および―Ｏ―（Ｃ＝
Ｏ）―Ｏ―からなる群より選ばれる基を示し、Ｌ²は、
水素原子、―（ＣＨ₂）_g―Ｌ³、―（（ＣＨ₂）_p―Ｏ）_h
―Ｌ³から選ばれる疎水性官能基を示す。ｇ、ｈは１〜
２４、ｐは３〜５の整数を示し、Ｌ³は、水素原子、メ
チル基、―Ｃ₆Ｈ₅、―Ｏ―Ｃ₆Ｈ₅から選ばれる官能基を
示す。｝で表される疎水性単量体である前記〔３〕の繊
維処理剤。

【００１５】〔６〕Ａ成分の式（１）のホスホリルコ
リン類似基含有単量体が、２−｛（メタ）アクリロイル
オキシ｝エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチ
ルホスフェートであり、Ｃ成分の親水性単量体が、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、ホスホン酸基、スルホン酸
基、アミド基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、トリア
ルキルアミノ塩基、トリアルキルホスホニウム塩基およ
びポリオキシエチレン基からなる群より選ばれる親水性
単量体である前記〔４〕の繊維処理剤。

【００１６】〔７〕Ａ成分の式（１）のホスホリルコ
リン類似基含有単量体が、２−｛（メタ）アクリロイル
オキシ｝エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチ
ルホスフェートであり、Ｂ成分の疎水性単量体が、炭素
数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルである疎水性単量体であり、Ｃ成分の親
水性単量体が、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を
有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル
と、（メタ）アクリル酸とからなる親水性単量体である
前記〔５〕の繊維処理剤。

【００１７】〔８〕Ｃ成分の親水性単量体が、炭素数
１〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシアルキルエステルと（メタ）アクリル酸
との２成分からなる親水性単量体である前記〔５〕の繊
維処理剤。

【００１８】

〔９〕前記の〔１〕〜〔８〕の繊維処理
剤を有効成分として水溶液中に０．００１〜１重量％含
有する繊維処理剤溶液。

【００１９】〔１０〕前記の〔１〕〜〔８〕の繊維処
理剤を有効成分として水溶液中に１〜４０重量％含有す
る繊維処理剤組成物。

【００２０】〔１１〕前記の〔１〕〜〔８〕の繊維処
理剤を有効成分として水溶液中に０．００１〜１重量％
含有し、かつさらに多価アルコールを１ｐｐｍ〜１０重
量％含有するする繊維処理剤溶液。

【００２１】〔１２〕前記の

〔９〕または〔１１〕の
繊維処理剤溶液を用いて、浸漬または塗布により繊維を
処理し、４０〜１８０℃で乾燥させることを特徴とする
繊維処理方法。

【００２２】〔１３〕前記の〔１２〕の繊維処理方法
により処理してなる繊維。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明の繊維処理剤は、特定のホ
スホリルコリン類似基含有単量体（以下、ＰＣ単量体と
略す）を単量体組成物を重合してなる重合体（以下ＰＣ
重合体と略す）を主成分とするものである。ＰＣ単量体
を含む単量体組成物は、ホスホリルコリン基含有単量体
の他に、重合可能な他の重合性単量体を含んでいてもよ
い。具体的には、さらに、前記のＰＣ重合体は、Ａ成分
としてＰＣ単量体２０〜９８ｍｏｌ％とＢ成分として疎
水性単量体２〜８０ｍｏｌ％とからなる単量体組成物を
重合してなる重合体を好ましく挙げることができる。よ
り好ましくは、Ａ成分としてＰＣ単量体４０〜８０ｍｏ
ｌ％とＢ成分として疎水性単量体２０〜６０ｍｏｌ％と
からなる単量体組成物である。

【００２４】Ｂ成分の疎水性単量体が２ｍｏｌ％未満で
は十分に疎水性表面の繊維に対する親和性を持たせるこ
とができず、８０ｍｏｌ％より多いとホスホリルコリン
類似基（ＰＣ基と略す）の持つ感触の良さや吸湿性を発
揮させるのが困難であるので好ましくない。

【００２５】さらに、前記のＰＣ重合体は、Ａ成分とし
てＰＣ単量体、２０〜８５ｍｏｌ％、Ｃ成分として親水
性単量体１５〜８０ｍｏｌ％からなる単量体組成物を重
合してなる重合体を好ましく挙げることができる。より
好ましくは、Ａ成分としてＰＣ単量体、４０〜８０ｍｏ
ｌ％、Ｃ成分として親水性単量体２０〜６０ｍｏｌ％か
らなる単量体組成物である。

【００２６】Ｃ成分の親水性単量体が１５ｍｏｌ％未満
では十分に親水性表面の繊維に対する親和性を持たせる
ことができず、８０ｍｏｌ％より多い場合ではＰＣ基の
持つ感触の良さや吸湿性を発揮させるのが困難であるの
で好ましくない。

【００２７】またさらに、前記のＰＣ重合体は、Ａ成分
としてＰＣ単量体２０〜８８ｍｏｌ％と、Ｂ成分として
疎水性単量体２〜４０ｍｏｌ％およびＣ成分として親水
性単量体１０〜７０ｍｏｌ％の単量体組成物を重合して
なる重合体を好ましく挙げることができる。より好まし
くは、Ａ成分としてＰＣ単量体４０〜７０ｍｏｌ％と、
Ｂ成分として疎水性単量体５〜３０ｍｏｌ％およびＣ成
分として親水性単量体２０〜５０ｍｏｌ％の単量体組成
物である。

【００２８】Ａ成分のホスホリルコリン基含有単量体が
２０ｍｏｌ％未満では感触の良さや吸湿性を発揮させる
のが困難であるので好ましくなく、Ｂ成分の疎水性単量
体２ｍｏｌ％未満、Ｃ成分の親水性単量体１０ｍｏｌ％
未満では種々の繊維に対する親和性を持たせることがで
きず好ましくない。Ａ成分のホスホリルコリン基含有単量体が８８ｍｏｌ％
より多くなると、洗浄等で落ちやすくなるので好ましく
なく、Ｂ成分の疎水性単量体が４０ｍｏｌ％より多いと
親水性の付与が少なくなり、Ｃ成分の親水性単量体７０
ｍｏｌ％より多いと種々の繊維に対する親和性を持たせ
ることができず好ましくない。

【００２９】ここで、前記のＰＣ単量体は、下記の式
（１）

【００３０】

【化５】

【００３１】｛ただし、式中、Ｘは２価の有機残基を示
し、Ｙは炭素数１〜６のアルキレンオキシ基を示し、Ｚ
は水素原子もしくはＲ⁵―Ｏ―（Ｃ＝Ｏ）―（ただし、
Ｒ⁵は炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１
０のヒドロキシアルキル基を示す）を示す。また、Ｒ¹
は水素原子もしくはメチル基を示し、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴
は同一もしくは異なる基であって、水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。
ｍは０または１を示す。ｎは１〜４の整数。｝で表され
る。

【００３２】式（１）中のＸの２価の有機残基として
は、例えば、―Ｃ₆Ｈ₄―、―Ｃ₆Ｈ₁₀―、―（Ｃ＝Ｏ）
Ｏ―、―Ｏ―、―ＣＨ₂―Ｏ―、―（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ
―、―Ｏ―（Ｃ＝Ｏ）―、―Ｏ―（Ｃ＝Ｏ）―Ｏ―、―
Ｃ₆Ｈ₄―Ｏ―、―Ｃ₆Ｈ₄―ＣＨ₂―Ｏ―、―Ｃ₆Ｈ₄―
（Ｃ＝Ｏ）Ｏ―等が挙げられる。

【００３３】式（１）中のＹは、炭素数１〜６のアルキ
レンオキシ基であり、例えば、メチルオキシ、エチルオ
キシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキ
シ、ヘキシルオキシ等の基が挙げられる。

【００３４】式（１）中のＺは、水素原子もしくはＲ⁵
―Ｏ―（Ｃ＝Ｏ）―基を示す。ただし、Ｒ⁵は炭素数１
〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のヒドロキシ
アルキル基を示す。ここで、炭素数１〜１０のアルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。

【００３５】また、炭素数１〜１０のヒドロキシアルキ
ル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒド
ロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒド
ロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチル基、２−ヒド
ロキシペンチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒ
ドロキシヘキシル基、７−ヒドロキシヘプチル基、２−
ヒドロキシヘプチル基、８−ヒドロキシオクチル基、２
−ヒドロキシオクチル基、９−ヒドロキシノニル基、２
−ヒドロキシノニル基、１０−ヒドロキシデシル基、２
−ヒドロキシデシル基等が挙げられる。

【００３６】ＰＣ単量体としては、具体的には例えば、
２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−
（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−
（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２’−（ト
リメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（（メ
タ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’−（トリメチル
アンモニオ）エチルホスフェート、５−（（メタ）アク
リロイルオキシ）ペンチル−２’−（トリメチルアンモ
ニオ）エチルホスフェート、６−（（メタ）アクリロイ
ルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチルアンモニオ）
エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキ
シ）エチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホ
スフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチ
ル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェ
ート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−
２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、
２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’−
（トリシクロヘキシルアンモニオ）エチルホスフェー
ト、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２’
−（トリフェニルアンモニオ）エチルホスフェート、

【００３７】２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチ
ル−２’−（トリメタノールアンモニオ）エチルホスフ
ェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル
−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェー
ト、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２’
−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−
（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２’−（ト
リメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メ
タ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２’−（トリメチ
ルアンモニオ）エチルホスフェート、

【００３８】２−（ビニルオキシ）エチル−２’−（ト
リメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリ
ルオキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エ
チルホスフェート、２−（ｐ−ビニルベンジルオキシ）
エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフ
ェート、２−（ｐ−ビニルベンゾイルオキシ）エチル−
２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、
２−（スチリルオキシ）エチル−２’−（トリメチルア
ンモニオ）エチルホスフェート、２−（ｐ−ビニルベン
ジル）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチル
ホスフェート、２−（ビニルオキシカルボニル）エチル
−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェー
ト、２−（アリルオキシカルボニル）エチル−２’−
（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、

【００３９】２−（アクリロイルアミノ）エチル−２’
−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−
（ビニルカルボニルアミノ）エチル−２’−（トリメチ
ルアンモニオ）エチルホスフェート、

【００４０】エチル−（２’−トリメチルアンモニオエ
チルホスホリルエチル）フマレート、ブチル−（２’−
トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレ
ート、ヒドロキシエチル−（２’−トリメチルアンモニ
オエチルホスホリルエチル）フマレート、エチル−
（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチ
ル）マレート、ブチル−（２’−トリメチルアンモニオ
エチルホスホリルエチル）マレート、ヒドロキシエチル
−（２’−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチ
ル）マレート等を挙げることができる。

【００４１】この中でも２−（（メタ）アクリロイルオ
キシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチル
ホスフェートが好ましく、さらに２−（メタクリロイル
オキシ）エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチ
ルホスフェートが（以下、ＭＰＣと略す）が入手性及び
吸湿性、感触の良さの効果の点でより好ましい。

【００４２】ＰＣ単量体を重合する際には、前記のＰＣ
単量体の１種を単独で、もしくは２種以上を混合物とし
て用いることができる。

【００４３】ＰＣ単量体は、公知の方法で製造できる。
例えば、特開昭５４−６３０２５号公報、特開昭５８−
１５４５９１号公報等に示された公知の方法等に準じて
製造することができる。

【００４４】ＰＣ単量体と共重合するＢ成分の疎水性単
量体は、式（２）

【００４５】

【化６】

【００４６】（ただし、式中、Ｌ¹は、―Ｃ₆Ｈ₄―、―
Ｃ₆Ｈ₁₀―、―（Ｃ＝Ｏ）Ｏ―、―Ｏ―、―（Ｃ＝Ｏ）
ＮＨ―、―Ｏ―（Ｃ＝Ｏ）―および―Ｏ―（Ｃ＝Ｏ）―
Ｏ―からなる群より選ばれる基を示し、Ｌ²は、水素原
子、―（ＣＨ₂）_g―Ｌ³、―（（ＣＨ₂）ｐ―Ｏ）_h―Ｌ³
から選ばれる疎水性官能基を示す。ｇ、ｈは１〜２４、
ｐは３〜５の整数を示し、ここで、Ｌ³は、水素原子、
メチル基、―Ｃ₆Ｈ₅、―Ｏ―Ｃ₆Ｈ₅から選ばれる官能基
を示す。）で表される。

【００４７】Ｂ成分の疎水性単量体としては、具体的に
は例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等
の直鎖または分岐アルキル（メタ）アクロレート；シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メ
タ）アクロレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族（メ
タ）アクリレート；ポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート等の疎水性ポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレート；スチレン、メチルスチレン、クロロ
メチルスチレン等のスチレン系単量体；メチルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル系単
量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエス
テル系単量体等が挙られる。これらの１種または２種以
上が用いられる。

【００４８】Ｃ成分の親水性単量体は、例えば、ヒドロ
キシ基、カルボキシル基、ホスホン酸基、スルホン酸
基、アミド基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、トリア
ルキルアミノ塩基、トリアルキルホスホニウム塩基およ
びポリオキシエチレン基からなる群より選ばれる親水性
基を有する単量体である。さらに、具体的には例えば、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アク
リレート；アクリル酸、メタクリル酸（ＭＡｃ）等のカ
ルボン酸；スチレンスルホン酸、（メタ）アクリロイル
オキシホスホン酸、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アク
リルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
等のイオン性基含有単量体；（メタ）アクリルアミド、
アミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート等の含窒素単量体；ポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。これ
らの１種または２種以上が用いられる。

【００４９】ＰＣ重合体は、前記Ａ成分のＰＣ単量体と
Ｂ成分の疎水性単量体との単量体組成物、前記Ａ成分の
ＰＣ単量体とＣ分の親水性単量体との単量体組成物ある
いは、前記Ａ成分のＰＣ単量体とＢ成分の疎水性単量体
およびＣ成分の親水性単量体との単量体組成物を重合し
たものであればよく、通常のラジカル共重合により製造
することができる。

【００５０】本発明のＰＣ重合体の分子量は、重量平均
で、５，０００〜５，０００，０００の範囲がよく、さ
らに望ましくは１００，０００〜２，０００，０００の
範囲である。分子量が５，０００未満では十分にホスホ
リルコリン類似基含有重合体の持つ感触の良さや吸湿性
を発揮させるのが困難であり、５，０００，０００以上
ではホスホリルコリン類似基含有重合体の水性溶液の粘
性が高くなりすぎ繊維に均一に処理剤が浸透するのが困
難となり得られる繊維の感触を損ねるおそれのあるため
好ましくない。

【００５１】本発明で処理することのできる繊維の素材
としては、特に限定されない。通常の衣類に使用するこ
とのできる素材であればいずれでも良く、例えば、木
綿、麻、絹、羊毛、コラーゲン繊維等の天然繊維；アク
リル繊維、レーヨン、ナイロン、ビニロン、ポリエステ
ル、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、
ポリメタフェニレンイソフタルアミド、アラミド、ポリ
アリレート等の合成繊維が挙げられる。

【００５２】また、本発明で処理することのできる繊維
の中には、ヒトの皮膚に接触させて使用する場合のある
ティッシュペーパーやトイレットペーパー等の主として
セルロース繊維から構成される紙類も含まれる。

【００５３】本発明の繊維処理剤で処理する繊維の形状
としては、糸状、ヒモ状、縄状の繊維であってよく、そ
れらが布状に構成されたものであってよい。

【００５４】ここで、比較的疎水性の強い繊維として
は、具体的には例えば、レーヨン、ポリエステル、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリメタ
フェニレンイソフタルアミド、アラミド、ポリアリレー
ト等が挙げられる。

【００５５】また、比較的親水性の強い繊維としては例
えば、木綿、麻、絹、羊毛、コラーゲン繊維、アクリル
繊維、ナイロン、ビニロン等が挙げられる。

【００５６】前記のようにして得られるＰＣ重合体は、
その単量体の配合成分によって、若干性質が異なり、そ
の際には、前記の単量体の組み合わせと、処理する繊維
との組み合わせを考慮することが望ましい。

【００５７】例えば、Ａ成分のＰＣ単量体とＢ成分の疎
水性基含有単量体とからなるＰＣ共重合体は、前記の比
較的疎水性の強い表面を有する繊維を処理するに際して
良好な感触及び吸湿性を付与することができる。Ａ成分
のＰＣ単量体とＣ成分の親水性基含有単量体とからなる
ＰＣ共重合体は、前記の比較的親水性の強い表面を有す
る繊維を処理するに際して良好な感触及び吸湿性を付与
することができる。

【００５８】Ａ成分のＰＣ単量体とＢ成分の疎水性基含
有単量体とＣ成分の親水性基含有単量体とからなるＰＣ
共重合体は、親水性、疎水性によらずどのような表面を
有する繊維を処理するに際しても良好な感触及び吸湿性
を付与することができる。

【００５９】前記のＡ成分とＢ成分とＣ成分との共重合
体を構成する単量体組成物の中でも、Ｂ成分の疎水性単
量体が、炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸アルキルエステルから選ばれる少なくとも１
種の疎水性単量体であり、Ｃ成分の親水性単量体が、炭
素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシアルキルエステルと、（メタ）アク
リル酸とからなる群より選ばれる少なくとも一種の親水
性単量体である繊維処理剤を使用した場合には、繊維に
対する親和性が高く、付与した良好な感触と吸湿性を長
く持続させることができる共重合体を得られる点で最も
好ましい。

【００６０】前記の単量体組成物のなかでも、Ｃ成分の
親水性単量体が炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を
有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル
から選ばれる一種と（メタ）アクリル酸との２成分から
なる親水性単量体を使用した場合には、さらに高い効果
を持つ繊維処理剤が得られる。

【００６１】本発明のＰＣ重合体により繊維を処理する
方法は、（イ）ＰＣ重合体を水溶液としてそれに繊維を
浸漬し乾燥させる方法か、もしくは、（ロ）ＰＣ重合体
を水溶液として繊維に直接塗布し乾燥させる方法が挙げ
られる。ＰＣ重合体の濃度としては、０．００１〜１重
量％の水溶液が好ましい。

【００６２】ＰＣ重合体の濃度が、０．００１重量％よ
り低い濃度ではＰＣ重合体を十分に繊維に吸着させるこ
とができないため効果を十分に挙げることができず、１
重量％より高い濃度であると必要以上にＰＣ重合体が残
留し繊維の柔軟さを損なう恐れがあるため好ましくな
い。

【００６３】繊維を処理した後完全に乾燥することを望
む場合には、乾燥する温度は４０〜１８０℃の範囲が好
ましく、４０℃より低い温度ではホスホリルコリン基含
有重合体が本来有する吸湿性のために十分に乾燥するこ
とができず、１８０℃より高い温度ではホスホリルコリ
ン基が分解する恐れがあるため好ましくない。

【００６４】ただし、家庭用の洗濯や柔軟仕上げ等に使
用する場合や業務用に使用する場合でも、処理後に吸湿
している状態が問題のない場合には、室温で乾燥するこ
とも可能である。

【００６５】またさらに、ＰＣ共重合体の０．００１〜
１重量％の水溶液には、例えば、エチレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、グ
リセリン、ソルビトール等の多価アルコールを１ｐｐｍ
〜１０重量％の範囲で添加すると、繊維とホスホリルコ
リン基含有重合体のなじみを良くすることができるため
より好ましい。

【００６６】本発明で使用するホスホリルコリン基含有
重合体の処理液は、通常は１〜４０重量％の濃い液とし
ておき、必要の際に水等で希釈することにより繊維の処
理液とすることが実用上好ましい。

【００６７】また、本発明の処理液には、必要に応じ
て、界面活性剤、柔軟剤、溶剤、染料、保湿剤、抗菌
剤、香料等の他の成分を添加しても良い。

【００６８】本発明の繊維処理剤で処理された繊維又は
布は、繊維を製造後に改質する場合、生地としての布を
改質する場合、衣服として製造された後に改質する場
合、等の業務に適用することも可能であるし、家庭用の
洗濯や柔軟仕上げ等の場合に適用することが可能であ
る。

【００６９】

【発明の効果】本発明の繊維処理剤は、特定の組成範囲
のホスホリルコリン基含有重合体を含む単量体を重合し
てなるもので、簡単な方法で処理できる繊維処理剤であ
る。本発明の繊維処理剤処理液は、浸漬、あるいは塗布
の簡単な処理で繊維又は布を処理し、ついて乾燥するこ
とにより処理できる溶液である。また前記の処理方法
は、前記の処理液で繊維を処理した後、乾燥して親水性
および皮膚の接触時の布の感触が改善される性質を付与
できる簡便な処理方法である。また、本発明の繊維処理
剤で処理された繊維又は布は、親水性および皮膚の接触
時の布の感触が改善される性質が付与されているので吸
湿性が付与でき、接触時感触が優れた繊維となる。

【００７０】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて詳しく説明す
る。次に用いたポリマーの重量平均分子量の分析方法を
示す。＜重量平均分子量の測定＞リン酸バッファー（ｐＨ７．
４、２０ｍＭ）を溶離液としたゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）、ポリエチレングリコール
標準、ＵＶ（２１０ｎｍ）及び屈折率にて検出した。

【００７１】合成例１；ポリマー１の合成ＭＰＣ；３５．７ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭ
Ａ）；４．３ｇ（単量体組成モル比、ＭＰＣ／ＢＭＡ＝
８０／２０）をエタノール；１６０ｇに溶解し４つ口フ
ラスコに入れ、３０分間窒素を吹込んだ後、６０℃でア
ゾビスイソブチロニトリル；０．８２ｇを加えて８時間
重合反応させた。重合液を３リットルのジエチルエーテ
ル中に撹拌しながら滴下し、析出した沈殿を濾過し、４
８時間室温で真空乾燥を行って、粉末２９．６ｇを得
た。ＧＰＣにより評価した分子量は重量平均分子量１５
３，０００であった。これをポリマー１とする。

【００７２】合成例２〜６；ポリマー２〜６の合成前記の合成例１のポリマー１に準じて単量体の種類、組
成比、溶媒種を変え、合成例１と同様の操作により、重
合体を得た。得られた共重合組成のポリマーを以下に示
す。ポリマー２；ＭＰＣ０．５−ＢＭＡ０．２−ＭＡｃ０．
３、重量平均分子量３５４，０００、ポリマー３；ＭＰＣ０．９−ＳＭＡ０．１、重量平均分
子量２１０，０００ポリマー４；ＭＰＣ０．４−ＭＭＡ０．２−ＭＡｃ０．
２−ＨＥＭＡ０．２、重量平均分子量４２９，０００、ポリマー５；ＭＰＣ０．７−ＱＡ０．３、重量平均分子
量２５２，０００、ポリマー６；ＭＰＣ０．５−ＢＭＡ０．２−ＱＡ０．
３、重量平均分子量１０６，０００。

【００７３】

【表１】

【００７４】注；表中の用いた略号は次のとおりであ
る。ＭＰＣ；２−（メタクリロイルオキシ）エチル−２’−
（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、ＢＭＡ；ｎ−ブチルメタクリレート、ＭＡｃ；メタクリル酸、ＳＭＡ；ステアリルメタクリレート、ＭＭＡ；メチルメタクリレート、２−ＨＥＭＡ；２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ＱＡ；２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロライド。

【００７５】実施例１〜６ポリマー１〜６の２．０ｇをそれぞれ純水３９８ｇに溶
解し処理液（０．５重量％）とした。１辺５ｃｍのアク
リル１００％（表中Ａと略す）の試験布を処理液に浸
し、５分程度かけて十分に処理液を浸透させた後取り出
し、ドライヤーで軽く乾燥した後、１２０℃の温風循還
式の乾燥室内に吊し、１５分間乾燥させた。ポリエステ
ル１００％（表中Ｐと略す）、ナイロン１００％（表中
Ｎと略す）の２種類の試験布についても同じ操作で処理
を行った。得られた試験布の上にスポイトで純水を一滴
落とし、水滴が布にしみこんで消失するまでの時間を計
り、それを各５枚に対して行い平均値を評価した。布の
吸湿性が高いほど、水滴が消失するまでの時間が短いこ
とになる。その５枚の平均値を表１に記す。また、処理
した布を１００ｍＬの純水に浸し、１０分間軽く撹拌し
水洗いを行った。この水洗を１０回繰り返した後の水滴
の消失時間を上記と同様に評価し、その平均値を表２に
示す。

【００７６】比較例１〜５純水のみ（比較例１）及びポリビニルピロリドン（分子
量１６０，０００）（比較例２）、ポリビニルアルコー
ル（分子量１３３，０００）（比較例３）、ポリ（アク
リル酸０．８−ブチルアクリレート０．２）（分子量；
不明）（比較例４）、ポリ（ビニルメチルエーテル０．
５−マレイン酸０．５）（分子量；不明）（比較例
５）、の０．５重量％水溶液を処理液とした。前記の処
理液を用い実施例１と同様の操作で試験布を作成し、水
滴の消失時間を評価した。また、水洗後の水滴の消失時
間についても同様に評価した。得られた値を表１に記
す。

【００７７】

【表２】

【００７８】

【表３】

【００７９】実施例７、８ポリマー２、４の２．０ｇをそれぞれ純水３９７．２９
ｇに溶解し、さらにそれぞれに１，３−ブタンジオール
０．８ｇを加えて処理液（ポリマー０．５重量％）とし
た。実施例１と同様の操作で各布５枚試験布を作成し、
水滴の消失時間を評価した。また、水洗後の水滴の消失
時間についても同様に評価した。得られた値を表４に記
す。

【００８０】

【表４】

【００８１】実施例９、１０、比較例６、７実施例４、８、比較例１、２で作成したポリエステルの
試験布（それぞれ実施例９、１０，比較例６、７に相当
する）を使用して、２４〜４８才の男女１５人を被験者
とし、乾燥した前腕の内側を軽くこすり、その時の感触
が良いものから順に４、３，２，１とスコアをつけ、平
均値を評価し、その結果を表５に示す。また、同様に水
滴を落とした前腕の内側をふき取る時の感触の良いもの
から順に４、３，２，１とスコアをつけ、平均値を評価
し、その結果を表５に示した。

【００８２】

【表５】

【００８３】以上の結果より、比較例１〜５に対して、
実施例１〜８の処理液では、吸湿性が高い布が得られ
た。特に実施例７及び８では、多価アルコールを添加す
ることにより１０回水洗後も実施例２及び４（多価アル
コールを添加しない系に相当）に比較して高い吸湿性を
持続した。また、表５の結果より比較例６、７に比べ
て、実施例９、１０の処理液では、感触の良い布が得ら
れたことがわかる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 218/00 Ｃ０８Ｆ 218/00 218/02 218/02 220/04 220/04 220/06 220/06 220/10 220/10 220/18 220/18 220/28 220/28 220/54 220/54 230/02 230/02 Ｃ０８Ｋ 5/053 Ｃ０８Ｋ 5/053 Ｃ０８Ｌ 23/02 Ｃ０８Ｌ 23/02 25/00 25/00 29/10 29/10 31/00 31/00 31/02 31/02 33/02 33/02 33/04 33/04 33/08 33/08 33/10 33/10 33/14 33/14 33/24 33/24 43/02 43/02 Ｆターム(参考） 4J002 BC121 BE041 BF011 BF021 BG011 BG041 BG051 BG061 BG071 BG121 BG131 BH021 EC046 EC056 GK02 HA04 4J100 AB02Q AB03Q AB07P AB07R AB08Q AE02Q AE03Q AE09P AE18P AG02Q AG04Q AG08P AG15P AJ02R AJ02S AL03Q AL04Q AL05Q AL08P AL08Q AL08R AL09R AL39P AM15R AM21P BA02P BA03P BA03R BA04Q BA08P BA08Q BA08R BA15P BA30R BA31R BA32P BA32R BA56R BA63P BC04P BC04Q BC43P BC43Q CA01 CA04 CA05 CA06 DA38 JA11 4L033 AB01 BA39 BA86 CA66

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の式（１）【化１】｛ただし、式中、Ｘは２価の有機残基を示し、Ｙは炭素
数１〜６のアルキレンオキシ基を示し、Ｚは水素原子も
しくはＲ⁵―Ｏ―（Ｃ＝Ｏ）―（ただし、Ｒ⁵は炭素数１
〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のヒドロキシ
アルキル基を示す）を示す。また、Ｒ¹は水素原子もし
くはメチル基を示し、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同一もしくは
異なる基であって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基またはヒドロキシアルキル基を示す。ｍは０または１
を示す。ｎは１〜４の整数である。｝で表されるホスホ
リルコリン類似基含有単量体を含む単量体組成物を重合
してなる重合体を有効成分とする繊維処理剤。
【請求項２】ホスホリルコリン類似基含有単量体を含む
単量体組成物が、Ａ成分のホスホリルコリン類似基含有
単量体２０〜９８ｍｏｌ％とＢ成分の疎水性単量体２〜
８０ｍｏｌ％とからなる単量体組成物である請求項１記
載の繊維処理剤。
【請求項３】ホスホリルコリン類似基含有単量体を含む
単量体組成物が、Ａ成分のホスホリルコリン類似基含有
単量体２０〜８５ｍｏｌ％とＣ成分の親水性単量体１５
〜８０ｍｏｌ％とからなる単量体組成物である請求項１
記載の繊維処理剤。
【請求項４】ホスホリルコリン類似基含有単量体を含む
単量体組成物が、Ａ成分のホスホリルコリン類似基含有
単量体２０〜８８ｍｏｌ％とＢ成分の疎水性単量体２〜
４０ｍｏｌ％およびＣ成分の親水性単量体１０〜７０ｍ
ｏｌ％とからなる単量体組成物である請求項１記載の繊
維処理剤。
【請求項５】Ａ成分の式（１）のホスホリルコリン類似
基含有単量体が、２−｛（メタ）アクリロイルオキシ｝
エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフ
ェートであり、Ｂ成分の疎水性単量体が、式（２）【化２】｛ただし、式中、Ｌ¹は、―Ｃ₆Ｈ₄―、―Ｃ₆Ｈ₁₀―、―
（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ―、―Ｏ―、―（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ―、―Ｏ
―（Ｃ＝Ｏ）―および―Ｏ―（Ｃ＝Ｏ）―Ｏ―からなる
群より選ばれる基を示し、Ｌ²は、水素原子、―（Ｃ
Ｈ₂）_g―Ｌ³、−（（ＣＨ₂）_p―Ｏ）_h―Ｌ³から選ばれ
る疎水性官能基を示す。ｇ、ｈは１〜２４、ｐは３〜５
の整数を示し、Ｌ³は、水素原子、メチル基、―Ｃ
₆Ｈ₅、―Ｏ―Ｃ₆Ｈ₅から選ばれる官能基を示す。｝で表
される疎水性単量体である請求項２記載の繊維処理剤。
【請求項６】Ａ成分の式（１）のホスホリルコリン類似
基含有単量体が、２−｛（メタ）アクリロイルオキシ｝
エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフ
ェートであり、Ｃ成分の親水性単量体が、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、ホスホン酸基、スルホン酸基、ア
ミド基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、トリアルキル
アミノ塩基、トリアルキルホスホニウム塩基およびポリ
オキシエチレン基からなる群より選ばれる親水性基を有
する親水性単量体である請求項３に記載の繊維処理剤。
【請求項７】Ａ成分の式（１）のホスホリルコリン類似
基含有単量体が、２−｛（メタ）アクリロイルオキシ｝
エチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフ
ェートであり、Ｂ成分の疎水性単量体が、炭素数１〜１
８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルの疎水性単量体であり、Ｃ成分の親水性単量体
が、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルおよび（メ
タ）アクリル酸からなる群より選ばれる親水性単量体で
ある請求項４記載の繊維処理剤。
【請求項８】Ｃ成分の親水性単量体が、炭素数１〜４の
ヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシアルキルエステルと（メタ）アクリル酸との２成
分からなる親水性単量体である請求項７記載の繊維処理
剤。
【請求項９】請求項１〜８のいづれか１項に記載の繊維
処理剤を有効成分として水溶液中に０．００１〜１重量
％含有する繊維処理剤溶液。
【請求項１０】請求項１〜８のいづれか１項に記載の繊
維処理剤を有効成分として水溶液中に１〜４０重量％含
有する繊維処理剤組成物。
【請求項１１】請求項１〜８のいづれか１項に記載の繊
維処理剤を有効成分として水溶液中に０．００１〜１重
量％含有し、かつさらに多価アルコールを１ｐｐｍ〜１
０重量％含有する繊維処理剤溶液。
【請求項１２】請求項９または１１に記載の繊維処理剤
溶液を用いて、浸漬または塗布により繊維を処理し、４
０〜１８０℃で乾燥させることを特徴とする繊維処理方
法。
【請求項１３】請求項１２に記載の繊維処理方法により
処理してなる繊維。