WO2022138851A1

WO2022138851A1 - 耐水圧向上効果のある撥水性有機微粒子

Info

Publication number: WO2022138851A1
Application number: PCT/JP2021/047976
Authority: WO
Inventors: 優子塩谷; 真由美飯田; 麻里奈相原; 義人田中; 昌弘東; 可奈子高橋; 憲正上杉
Original assignee: ダイキン工業株式会社
Priority date: 2020-12-25
Filing date: 2021-12-23
Publication date: 2022-06-30
Also published as: JP2022103124A; TW202235525A; JP7307365B2

Abstract

優れた耐水圧性および防水性を基材に付与できる有機微粒子および耐水圧向上剤組成物が提供される。有機微粒子が、（I）１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基を有する疎水性単量体、および必要により（II）少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合を有する架橋性単量体、から形成される繰り返し単位を有する重合体を含んでなる。耐水圧向上剤組成物が、（Ａ）有機微粒子、および（Ｂ）水性媒体を含んでなる。

Description

耐水圧向上効果のある撥水性有機微粒子

　本開示は、耐水圧向上効果のある撥水性有機微粒子、特に非フッ素の有機微粒子に関する。

　従来、基材表面に微細な凹凸構造を形成する方法や、このような基材表面の微細な凹凸構造の形成と上記のコーティング処理とを組み合わせた方法によって、超撥水性を基材表面に付与している。凹凸構造の作成には、微粒子を用いる方法やエッチング等のパターニングを行う方法が主に挙げられる。エッチング等のパターニングの方法は、使用できる範囲および基材が限られている。

　微粒子として疎水性無機微粒子を用いた場合、疎水性無機微粒子の水分散体を得るには多量の乳化剤等の分散剤が必要になる。疎水性無機微粒子の疎水度を下げる、つまり親水性基を残した疎水性無機微粒子を用いると、水への分散がやや容易になるものの、微粒子そのものの疎水性は低下するため、撥水剤としての性能は低下する。

　一方、ソープフリー重合や乳化剤が少ない有機微粒子合成法がある。これらは乳化剤なし、または少量の乳化剤で水に分散させるため、一般的に親水性モノマーを使用しており、その微粒子も親水性を示すものがほとんどである。疎水性の高いモノマーを使用することが困難なため、ソープフリー重合や乳化剤が少ない有機微粒子合成法を用いて撥水性を発現する有機微粒子を合成する事は困難であった。

　耐水圧性または防水性を向上させるためには、生地の高密度化やラミネートや積層の構造で改善することが主であった。

　特許文献１は、布帛表面に０．０１～１０．０μｍの微粒子が固着されている撥水性布帛が、向上した耐水圧を有することを開示している。特許文献１の実施例１において用いられている微粒子は、シリカ微粒子であり、無機微粒子である。
　耐水圧向上は生地の高密度化やラミネートや積層の構造で改善するものが主であるので、撥剤のみで耐水圧を向上させる技術はほとんどない。

特開２００４－２５６９３９号公報

　本開示は、優れた耐水圧性および防水性を基材に付与できる有機微粒子を提供する。

　本開示は、粒子形状を有する状態で基材上に存在し得る有機微粒子であって、基材上で耐水圧効果を発現する有機微粒子に関する。有機微粒子は、粒子形状を有する状態で基材に付着できる。
　本開示において、発現する耐水圧効果は、
有機微粒子を布に付着させた場合に、(i)耐水圧比（＝有機微粒子が付着した処理布の耐水圧／ブランクの未処理布の耐水圧）が１．０３以上、(ii)透気度比（＝有機微粒子が付着した処理布の透気度／ブランクの未処理布の透気度）が０．９以下、の少なくともどれか一つを満たすことが好ましい。
　本開示において、発現する撥水性は
(i)有機微粒子を布に付着させた場合に、有機微粒子が付着した布の水の接触角が１２０度以上、または
(ii) 有機微粒子を布に付着させた場合の、有機微粒子が付着した布の転落速度が１００ｍｍ／ｓ以上、または
(iii) 有機微粒子を布に付着させた場合に、有機微粒子が付着した布の撥水性試験が８０点以上
の少なくとも１つ以上を意味する。

　本開示は、
（Ａ）有機微粒子、および
（Ｂ）水性媒体
を含んでなる撥水剤組成物に関する。
　加えて、本開示は、
（I）１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基を有する疎水性単量体
から形成される繰り返し単位を有する重合体を含んでなる有機微粒子に関する。
　有機微粒子を構成する重合体は、疎水性単量体（I）に加えて、
（II）少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合を有する架橋性単量体、
から形成される繰り返し単位をも有してよい。
　有機微粒子を構成する重合体は、さらに、
（III）１つのエチレン性不飽和二重結合と、少なくとも１つの反応性基および／または親水性基を有する反応性・親水性単量体、または１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数１または２の炭化水素基を有する短鎖炭化水素含有単量体、
（IV）炭素数３～４０の直鎖状の炭化水素基またはポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリル単量体
から選択された少なくとも１種の単量体から形成される繰り返し単位をも有してよい。

　本開示の好ましい態様は、次のとおりである。
態様１：
粒子形状を有する状態で基材上に存在し得る有機微粒子であって、基材上で耐水圧効果を発現する有機微粒子。
態様２：
布に付着させた場合に、(i)耐水圧比（＝有機微粒子が付着した処理布の耐水圧／ブランクの未処理布の耐水圧）が１．０３以上、(ii)透気度比（＝有機微粒子が付着した処理布の透気度／ブランクの未処理布の透気度）が０．９以下、の少なくともどれか一つを満たす態様１に記載の有機微粒子。
態様３：
布上に観測できる微粒子の粒径が５０～７００ｎｍである態様１または２に記載の有機微粒子。
態様４：
（I）１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数３～４０の炭化水素基を有する疎水性単量体
から形成される繰り返し単位を有する重合体を含んでなる、態様１～３のいずれかに記載の有機微粒子。
態様５：
（I）１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基を有する疎水性単量体、および
（II）少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合を有する架橋性単量体、
から形成される繰り返し単位を有する重合体を含んでなる有機微粒子。
態様６：
（I）１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基を有する疎水性単量体
から形成される繰り返し単位を有する重合体を含んでなる有機微粒子であって、
疎水性単量体（I）のうち、ホモポリマーのガラス転移点が１００℃以上である高ガラス転移点単量体を２０モル％以上含んでなる有機微粒子。
態様７：
重合体が、
（III）１つのエチレン性不飽和二重結合と、少なくとも１つの反応性基および／または親水性基を有する反応性・親水性単量体、または１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数１または２の炭化水素基を有する短鎖炭化水素含有単量体、
および／または（IV）炭素数３～４０の直鎖状の炭化水素基またはポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリル単量体、
から選択された少なくとも１種の単量体から形成される繰り返し単位をも有する態様４～６に記載の有機微粒子。
態様８：
疎水性単量体（I）において、分岐状の炭化水素基の炭素数が３～１１であり、環状炭化水素基の炭素数が４～１５である態様４～７のいずれかに記載の有機微粒子。
態様９：
疎水性単量体（I）が、式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^１２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^１１（Ｒ^１１) _ｋ
または
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^１４)－Ｙ^１２(Ｈ)_５－ｌ（Ｒ^１３)_ｌ
［式中、Ｒ^１１およびＲ^１３は、それぞれ独立的に、炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基であり、
Ｒ^１２およびＲ^１４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ^１１は、－Ｏ－、－または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）であり、
Ｙ^１２はベンゼン環であり、
Ｈは水素原子であり、
ＨおよびＲ^１３はＹ^１２にそれぞれ直接結合しており、
ｋは１～３、ｌは０～３である。］
で示される単量体であり、
架橋性単量体（II）が、式：
式：

または

［式中、Ｒ^３１およびＲ^３３は、それぞれ独立的に直接結合、炭素数１～２０の炭化水素基（－OH基を有する炭化水素部位を含んでもよい）、－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｒ－（ｒは１～１０の整数）、－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される２～４価の基であり、
Ｒ^３２、Ｒ^３４、Ｒ^３５およびＲ^３６は、それぞれ独立的に水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^３１は、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）であり、
ｐは、２～４であり、
ｑは１～５である。］
で示される単量体であり、
反応性・親水性単量体（III）が、式：
式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^４２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^４１－（Ｒ^４３）_ｏ（Ｒ^４１)_ｔ
または
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^４５)－Ｙ^４２－(Ｈ)_５－ｎ（Ｒ^４４)_ｕ
［式中、Ｒ^４１およびＲ^４４は、それぞれ独立的に反応性基または親水性基であり、
Ｒ^４２およびＲ^４５は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^４１は、直接結合、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）であり、
Ｒ^４３は、直接結合、－Ｏ－、または２～４価の炭素数１～１０（－OH基を有する炭化水素部位を含んでもよい）の炭化水素基を有する基であり、
Ｙ^４２はベンゼン環であり、
Ｈは水素原子であり、
ＨおよびＲ^４４はＹ^４２にそれぞれ直接結合しており、
ｔおよびｕは１～３であり、
ｏは、０または１である。］
で示される単量体、または、
短鎖炭化水素含有単量体（III）が、式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^４７)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^４３－Ｒ^４６
［式中、Ｒ^４６は、炭素数１または２の炭化水素基であり、
Ｒ^４７は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^４３は、直接結合、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）である。］
で示される単量体であり、
（メタ）アクリル単量体（IV）が、式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^５２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^５１（Ｒ^５１)_ｓ
［式中、Ｒ^５１は、それぞれ独立的に、炭素数３～４０の直鎖状の炭化水素基であり、
Ｒ^５２は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^５１は、２～４価の炭素数１の炭化水素基（特に、－ＣＨ_２－、－ＣＨ＝および－Ｃ≡）、－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される２～４価の基（但し、２価の炭化水素基のみの場合を除く）であり、
ｓは１～３である。］
で示される、炭素数３～４０の直鎖状の炭化水素基を有する（メタ）アクリル単量体であるか、または
式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^６２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^６１－Ｒ^６１
［式中、Ｒ^６１は、ポリジメチルシロキサン基を有する基であり、
Ｒ^６２は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^６１は、２～４価の炭素数１の炭化水素基、－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される２～４価の基である。］
で示される、ポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリル単量体である態様４～８のいずれかに記載の有機微粒子。
態様１０：
反応性単量体（III）において、反応性基が、エポキシ基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ブロックイソシアネート基であり、親水性基が、ヒドロキシル基、アミノ基（Ｎに結合するＨがメチル基、エチル基、プロピル基、またはブチル基に変換されたものを含む）、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボン酸、スルホン酸、リン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩基、塩素または臭素、ヨウ素イオンが対アニオンであるアンモニウム塩基、エチレングリコール基、ポリエチレングリコール基、アセトン骨格を有する基（－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_３）からなる群から選択された少なくとも１種の基である、または反応性・親水性単量体（III）が炭素数６以下の短鎖の炭化水素基を側鎖に有する（メタ）アクリルアミドである態様７～９のいずれかに記載の有機微粒子。
態様１１：
疎水性単量体（I）が、
ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２，６，８－トリメチルノナン－４－イル＝アクリレート、
イソボロニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチルアクリレート、ベンジルアクリレート
ｔ－ブチルスチレン、メチルスチレン、スチレン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロへプチル（メタ）アクリレート、２，４－ジｔ－ブチルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、からなる群から選択された少なくとも１種の単量体であり、
架橋性単量体（II）が、ジビニルベンゼン、１，４－ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１，９－ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、トリエチエレングルコールジ（メタ）アクリレート、エチレングルコールジ（メタ）アクリレート、メチレングルコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングルコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アダマンチルジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノ-ルジ（メタ）アクリレ-ト、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシ－１，３－アダマンタンジ（メタ）アクリレートからなる群から選択された少なくとも１種の単量体であり、
反応性・親水性単量体（III）が、グリシジル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸、トリメチルシリル（メタ）アクリレート、２－（トリメチルシリルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリルアミド；および
4-ヒドロキシメチルスチレン、４－ヒドロキシエチルスチレン、4-アミノメチルスチレン、４－アミノエチルスチレン、２－（４－ビニルフェニル）オキシラン、２－（４－ビニルベンゾイル）オキシランからなる群から選択された少なくとも１種の単量体であり、
短鎖炭化水素基含有単量体（III）が、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、α―クロロメチルアクリレート、α―クロロエチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種の単量体であり、
（メタ）アクリル単量体（IV）が、
ステアリル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｃ_１７Ｈ_３５、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＳＯ_２Ｃ_１８Ｈ_３７、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_１８Ｈ_３７、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ_１８Ｈ_３７、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
式：

または

［式中、ｎは１～５００の数である。］
からなる群から選択された少なくとも１種の単量体である態様４～１０のいずれかに記載の有機微粒子。
態様１２：
（i）疎水性単量体（I）／反応性・親水性単量体および・又は短鎖炭化水素基含有単量体（III）のモル比が、１００／０～５０／５０、
（ii）架橋性単量体（II）が、疎水性単量体（I）、反応性・親水性単量体および・又は短鎖炭化水素基含有単量体（III）、及び（メタ）アクリル単量体（IV）の合計１００モル部に対して、０．１～３０モル部、
又は、（iii）（メタ）アクリル単量体（IV）が、疎水性単量体（I）及び反応性・親水性単量体および・又は短鎖炭化水素基含有単量体（III）の合計１００モル部に対して、０～３０モル部
の少なくとも一つを満たす、態様４～１１のいずれかに記載の有機微粒子。
態様１３：
態様１～１２のいずれかに記載の有機微粒子を含んでなる耐水圧向上剤。
態様１４：
態様１～１２のいずれかに記載の有機微粒子の、耐水圧向上剤としての使用。
態様１５：
（Ａ）態様１～１２のいずれかに記載の有機微粒子、および
（Ｂ）水性媒体
を含んでなる耐水圧向上剤組成物。
態様１６：
有機微粒子（Ａ）の量が耐水圧向上剤組成物に対して５０重量％以下である態様１５に記載の耐水圧向上剤組成物。
態様１７：
さらに、（Ｃ）バインダー樹脂、（Ｄ）界面活性剤、および（Ｅ）架橋剤のどれか一つ以上を含む態様１５または１６に記載の耐水圧向上剤組成物。
態様１８：
バインダー樹脂（Ｃ）が、側鎖に炭素数３～４０の炭化水素基を有する非フッ素重合体、および側鎖に炭素数１～２０のフルオロアルキル基を有する含フッ素重合体から選択された少なくとも１種の重合体である態様１７に記載の耐水圧向上剤組成物。
態様１９：
バインダー樹脂（Ｃ）が、アクリル重合体、ウレタン重合体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、シリコーン重合体およびこれらの組み合わせである態様１７または１８のいずれかに記載の耐水圧向上剤組成物。
態様２０：
バインダー樹脂（Ｃ）／有機微粒子（Ａ）の重量比が１／９９～９０／１０もしくは２０／８０～９９／１または、バインダー樹脂（Ｃ）の量が、バインダー樹脂（Ｃ）と有機微粒子（Ａ）の重量を合計に対して、３０～９９重量％である態様１７～１９のいずれかに記載の耐水圧向上剤組成物。
態様２１：
水性媒体中で、単量体１００重量部に対して３０重量部以下である界面活性剤の存在下で、単量体を重合させて有機微粒子（Ａ）の水分散体を得る工程、
を有する態様１５～２０のいずれかに記載の耐水圧向上剤組成物の製造方法。
態様２２：
さらに、
有機微粒子（Ａ）の水分散体にバインダー樹脂（Ｃ）の水分散体を加えることによって、あるいは有機微粒子（Ａ）の水分散体の中においてバインダー樹脂用の単量体を重合してバインダー樹脂（Ｃ）を得ることによって、あるいはバインダー樹脂の水分散体の中において、有機微粒子用の単量体を重合することによって、有機微粒子（Ａ）およびバインダー樹脂（Ｃ）が分散した水分散体を得る工程
を有する態様２１に記載の製造方法。
態様２３：
態様１５～２０のいずれかに記載の耐水圧向上剤組成物を含む処理液を繊維製品に適用する繊維製品の処理方法。
態様２４：
態様１５～２０のいずれかに記載の耐水圧向上剤組成物を適用した、繊維製品。
態様２５：
(i)耐水圧比（＝有機微粒子が付着した繊維製品の耐水圧／ブランクの繊維製品の耐水圧）が１．０３以上、(ii)透気度比（＝有機微粒子が付着した繊維製品の透気度／ブランクの繊維製品の透気度）が０．９以下、の少なくともどれか一つを満たす態様２４に記載の繊維製品。
態様２６：
繊維製品がアウトドア用品用の布、スポーツ用品用の布、雨具用の布、医療用の布、または不織布である、態様２４または２５に記載の繊維製品。
態様２７：
繊維製品が医療用の手術着、防護服、オーニング、シェード、テントである、態様２６に記載の繊維製品。

　本開示の有機微粒子および撥水剤組成物は、優れた耐水圧性および防水性を繊維製品などの基材に付与することができる。

　耐水圧向上剤は、有機微粒子を含んでなる。耐水圧向上剤は、有機微粒子のみからなっていてもよいし、有機微粒子に加えて、他の成分を含んでもよい。
　撥水剤組成物は、耐水圧向上剤として機能する。
　撥水剤組成物（すなわち、耐水圧向上剤）は、
（Ａ）有機微粒子、および
（Ｂ）水性媒体
を含んでなる。
　撥水剤組成物は、さらに、
（Ｃ）バインダー樹脂、および／または
（Ｄ）界面活性剤
を含んでいてよい。バインダー樹脂（Ｃ）を含むことにより、より高い耐水圧性が得られる。

　撥水剤組成物は、好ましい態様において、次のような成分を含む。
有機微粒子（Ａ）、
有機微粒子（Ａ）＋水性媒体（Ｂ）、
有機微粒子（Ａ）＋水性媒体（Ｂ）＋バインダー樹脂（Ｃ）、
有機微粒子（Ａ）＋水性媒体（Ｂ）＋界面活性剤（Ｄ）、
有機微粒子（Ａ）＋水性媒体（Ｂ）＋バインダー樹脂（Ｃ）＋界面活性剤（Ｄ）
有機微粒子（Ａ）＋水性媒体（Ｂ）＋バインダー樹脂（Ｃ）＋架橋剤（Ｅ）、または
有機微粒子（Ａ）＋水性媒体（Ｂ）＋バインダー樹脂（Ｃ）＋界面活性剤（Ｄ）＋架橋剤（Ｅ）

（Ａ）有機微粒子
　有機微粒子は、撥水性および耐水圧性を発揮する有効成分として働く。有機微粒子は、非フッ素重合体によって形成されていることが好ましい。
　有機微粒子の平均粒径は、耐水圧性と水分散体の安定性の観点から３０～１０００ｎｍ、好ましくは４０～７００ｎｍまたは４５～３００ｎｍであってよい。平均粒径は、動的光散乱法（ＤＬＳ）で測定した粒子の平均粒径を意味する。

　有機微粒子は、基材上に粒子形状をとどめ、耐水圧性を発現する。
　発現する耐水圧性は、
(i)布に付着させた場合に、耐水圧比が１．０３以上であること、および／または
(ii)布に付着させた場合に、透気度比が０．９以下であること
を意味することが好ましい。
　耐水圧比は、（有機微粒子が付着した処理布の耐水圧）／（ブランクの未処理布の耐水圧）の比であり、透気度比は、（有機微粒子が付着した処理布の透気度）／（ブランクの未処理布の透気度）の比である。

　耐水圧比は、１．０３以上、１．０５以上、１．１以上、１．２以上、または１．３～３．０であってよい。耐水圧は、ＪＩＳＬ１０９２：２００９（繊維製品の防水性試験方法）に従って測定する。具体的には、有機微粒子が付着した処理布の耐水圧は、有機微粒子を含む組成物に布、例えばＰＥＴ布（目付：88g/m²、70デニール、グレー）を浸漬した後、マングルに通し、１７０℃で１分間ピンテンターに通し、有機微粒子が付着したＰＥＴ布を用意して、求められる。ブランクの未処理布の耐水圧は、未処理の布、例えばＰＥＴ布（目付：88g/m²、70デニール、グレー）について、求められる。未処理とは、有機微粒子を適用していないことを意味しており、未処理の布は、バインダー樹脂を適用した布であってもよい。ブランクとしてバインダー樹脂を適用しない未処理の布を用いた場合、その耐水圧比は１０以上、さらに１２以上、１００以下であってよい。
　耐水圧は、有機微粒子を塗布しない場合に比べて、高くなることが好ましく、塗布しない場合の布の耐水圧と比較して３％、例えば５％、さらに１０％耐水圧の値が向上することが好ましい。

　透気度比は０．９以下、０．８以下、または０．７～０．３であってよい。透気度は、はＪＩＳＰ８１１７：２００９に従って測定する。具体的には、有機微粒子付着時の透気度は、有機微粒子を含む組成物に例えばＰＥＴ布（目付：88g/m²、70デニール、グレー）を浸漬した後、マングルに通し、１７０℃で１分間ピンテンターに通し、有機微粒子が付着したＰＥＴ布を用意して、によって求められる。ブランクの未処理布の透気度は、未処理の例えばＰＥＴ布（目付：88g/m²、70デニール、グレー）について、求められる。未処理とは、有機微粒子を適用していないことを意味しており、未処理の布は、バインダー樹脂を適用した布であってもよい。また、その布の使用の目的によっては、透気度が未処理の布と同様であることが求められない場合もあり、その場合は透気度比が上記の範囲外であってもよい。例えば、シェードやソファなどの家具用途などにおいては、透気度は求められない場合がある。

　発現する撥水性は、
(i)布に付着させた場合に水の接触角が１２０度以上、または
(ii)布に付着させた場合の転落速度が１００ｍｍ／ｓ以上、または
(iii)布に付着させた場合にその布の撥水性試験８０点以上
を意味する。

　有機微粒子を含む組成物を付着させた布上で水の接触角（有機微粒子を付着させた布上で水の接触角あるいは有機微粒子およびバインダー（および他の成分）を付着させた布上で水の接触角）が、好ましくは１２０度以上、より好ましくは１３０度以上、更に好ましくは１４０度以上である。具体的には、布上で水の接触角は、有機微粒子を含む組成物にＰＥＴ布（目付：88g/m²、70デニール、グレー）を浸漬した後、マングルに通し、１７０℃で１分間ピンテンターに通し、有機微粒子が付着したＰＥＴ布を用意し、このＰＥＴ布上に２μＬの水を滴下し、着滴１秒後の静的接触角を、全自動接触角計（協和界面科学製DropMaster701）を用いて測定することによって求められる。

　布（ＰＥＴ布）において、水の転落速度が、１００ｍｍ／ｓ以上、例えば１３０ｍｍ／秒以上、更に、１５０ｍｍ／秒以上または２００ｍｍ／秒以上であることが好ましい。転落速度は、３０度の傾斜をつけた基材にマイクロシリンジから水を２０μＬ滴下して、転落していく約４０ｍｍの距離の平均転落速度である。具体的には、有機微粒子を含む組成物にＰＥＴ布（目付：88g/m²、70デニール、グレー）を浸漬した後、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターに通し、有機微粒子が付着したＰＥＴ布を用意し、全自動接触角計（協和界面科学製DropMaster701）によって、３０度の傾斜をつけたＰＥＴ布にマイクロシリンジから水を２０μＬ滴下し、滴下した水が転落していく様子をハイスピードカメラ（キーエンス社製ＶＷ－９０００）を用いて測定して、約４０ｍｍの距離の平均転落速度を転落速度とする。

　撥水性試験は、８０点以上または９０点以上であることが好ましい。
　撥水性試験は、ＪＩＳ－Ｌ－１０９２（ＡＡＴＣＣ－２２）のスプレー法に準じて行う。撥水性試験の詳細は、本願明細書の実施例において説明している。

　微粒子の基材上での凹凸は、レーザー顕微鏡、または走査型電子顕微鏡で観察することができる。基材上に粒子を塗布した後、加熱（例えば、１７０℃で１分間）前後において、加熱後にその粒子の平均直径（平均粒径）が加熱前の５０％以上であることが好ましく、６０％以上がより好ましい。または、布上に観測できる微粒子の平均粒径が３０～１０００ｎｍ、より好ましくは４０～７００ｎｍまたは５０～５００ｎｍであることが好ましい。この平均粒径は、一般に、基材上に粒子を塗布した後、加熱（１７０℃で１分間）後の平均粒径であることが好ましい。

　いくつかの態様において、有機微粒子は、
（I）１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基を有する疎水性単量体
から形成される繰り返し単位を有する重合体であって、
さらに、
（II）少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合を有する架橋性単量体
から形成される繰り返し単位を有するかまたは有しない重合体を含んでなる。

　いくつかの態様において、有機微粒子は、さらに、
（III）１つのエチレン性不飽和二重結合と、少なくとも１つの反応性基および／または親水性基を有する反応性・親水性単量体、または１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数１または２の炭化水素基を有する短鎖炭化水素含有単量体、および／または
（IV）炭素数３～４０の直鎖状の炭化水素基またはポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリル単量体、
から形成される繰り返し単位を有する重合体を含んでなる。
　単量体（I）～（IV）（および他の単量体（V））のそれぞれは、２種以上の単量体を有していてよい。
　有機微粒子を構成する重合体は、非フッ素重合体であることが好ましい。

（I）疎水性単量体
　疎水性単量体（I）は、少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基を有する。
　疎水性単量体（I）が、分岐状の炭化水素基（例えば、分岐状のアルキル基）、特にｔ－ブチル基やイソプロピル基、下記の式に示すような多分岐構造の基：

を有することが好ましい。

　疎水性単量体（I）は、炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基を含有するアクリレート化合物、アクリルアミド化合物またはスチレン化合物であることが好ましい。すなわち、疎水性単量体（I）は、炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基を含有するアクリレート化合物、炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基を含有するアクリルアミド化合物、炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基（ベンゼン環を除く）を含有するスチレン化合物であることが好ましい。疎水性単量体（I）は非フッ素単量体であることが好ましい。

　疎水性単量体（I）は、式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^１２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^１１（Ｒ^１１)_ｋ
または
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^１４)－Ｙ^１２(Ｈ)_５－ｌ（Ｒ^１３)_ｌ
［式中、Ｒ^１１およびＲ^１３は、それぞれ独立的に、炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基であり、
Ｒ^１２およびＲ^１４は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^１１は、－Ｏ－または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）、あるいは－Ｏ－または－ＮＲ’－から選択された少なくとも１つの基を有する２価～４価の連結基であり、
Ｙ^１２はベンゼン環であり、
Ｈは水素原子であり、
ＨおよびＲ^１３はＹ^１２にそれぞれ直接結合しており、
ｋは１～３、ｌは１～５である。］
で示される単量体であることが好ましい。

　Ｒ^１１およびＲ^１３は、分岐状または環状の炭化水素基である。分岐状の炭化水素基（例えば、炭素数３～１１（特に３～８または４～６）または１２～３０）は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。環状の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、または芳香脂肪族炭化水素基であってよい。－ＣＨ_３基は－ＣＨ_２－に比べ表面自由エネルギーが低く撥水性を示しやすい。このため分岐が多く、－ＣＨ_３基が多い構造が好ましい。分岐状の炭化水素基において、－ＣＨ_３基の数は、２～１５、例えば３～１０、３～９、４～８または４～６であってよい。

　分岐状の炭化水素基（例えば、分岐状のアルキル基）は、炭素数３もしくは４のアルキル基、特にｔ－ブチル基やイソプロピル基、または炭素数５～３０の多分岐構造の炭化水素基（特にアルキル基）、例えば、下記の式：

に示すような多分岐構造の基であってよい。

　環状の炭化水素基は、飽和または不飽和である、単環基、多環基、橋かけ環基などであってよい。環状炭化水素基は、飽和であることが好ましい。環状炭化水素基の炭素数は４～２０（例えば、６～１５または６～１０）であることが好ましい。環状炭化水素基としては、炭素数４～２０、特に５～１２の環状脂肪族基、炭素数６～２０の芳香族基、炭素数７～２０の芳香脂肪族基が挙げられる。環状炭化水素基の炭素数は、１５以下、例えば１０以下であってよい。環状炭化水素基の環における炭素原子が、（メタ）アクリレート基におけるエステル基に直接に結合していてよいし、炭化水素のスペーサーを介して結合していてもよい。Ｒ^１１において、環状炭化水素基は、飽和の環状脂肪族基であることが好ましい。

　環状の炭化水素基の具体例は、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロブチル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基、イソボロニル基、ナフタレン基、ボルニル基、トリシクロデカニル基、フェニル基、ビフェニル基、トリフェニル基である。

　Ｒ^１２およびＲ^１４は、水素原子、メチル基、ハロゲン原子、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基、あるいは、－ＣＦ_３基であってよい。Ｒ^１２およびＲ^１４の例は、水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基であってよい。Ｒ^１２およびＲ^１４は、水素原子、メチル基または塩素原子であることが好ましい。Ｒ^１２はメチル基であることがより好ましい。Ｒ^１２がメチル基であることにより、より高い耐水圧性が得られる。Ｒ^１４は、特に反応性の観点から、水素原子であることが好ましい。

　Ｙ^１１は、２価の基であることが好ましい。Ｙ^１１は、－Ｏ－または－ＮＨ－であることが好ましい。

　Ｙ^１２はベンゼン環である。Ｙ^１２を有する単量体は、スチリル基を有する。Ｙ^１２を有する単量体において、１～３個のＲ^１３基および２～４個の水素原子がベンゼン環に結合している。

　ｋは、１であることが好ましい。
　ｌは、１～３であってよいが、１または２であることが好ましい。

　疎水性単量体は、分岐状の炭化水素基を有する単量体と環状の炭化水素基を有する単量体の組みあわせ、あるいは単環の環状の炭化水素基を有する単量体と多環もしくは橋かけ環の環状の炭化水素基を有する単量体の組みあわせであってよい。疎水性単量体において、分岐状の炭化水素基を有する単量体と環状の炭化水素基を有する単量体の重量比、および単環の環状の炭化水素基を有する単量体と多環もしくは橋かけ環の環状の炭化水素基を有する単量体の重量比は、１０／９０～９０／１０、３０／７０～７０／３０または４０／６０～６０～４０であってよい。

　疎水性単量体（I）の具体例は、次のとおりである。下記の化学式の化合物は、α位が水素原子であるアクリル化合物であるが、具体例は、α位がメチル基であるメタクリル化合物およびα位が塩素原子であるαクロロアクリル化合物であってよく、α位がメチル基であるメタクリル化合物が好ましい。またスチレン誘導体においても、下記の化学式の化合物はα位が水素原子であるアクリル化合物であるが、具体例は、α位がメチル基であるαメチルスチレン化合物およびα位が塩素原子であるαクロロスチレン化合物であってよく、α位が水素原子であるスチレン化合物が好ましい。

［式中、ｔＢｕは、ｔ－ブチルである。］

　環状炭化水素基を有する単量体の具体例としては、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　疎水性単量体（I）の好ましい具体例は、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルスチレン、メチルスチレン、スチレン、イソプロピル（メタ）アクリレート、２，６，８－トリメチルノナン－４－イル＝アクリレート、２，４－ジｔ－ブチルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、４－ｔ－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、２，３，４－メチルフェニル（メタ）アクリレート、である。

　疎水性単量体（I）のより好ましい具体例は、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｔ－ブチルスチレン、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、である。

　疎水性単量体（Ｉ）は、高ガラス転移点単量体（高Ｔｇ単量体）であってよい。有機微粒子が架橋性単量体（ＩＩ）を含まない場合、疎水性単量体（Ｉ）は、高Ｔｇ単量体であることが好ましい。高Ｔｇ単量体とは、そのホモポリマーのＴｇが５０℃以上である単量体をさす。単量体（Ｉ）のうち、高Ｔｇ単量体（Ｉ－ａ）は、ガラス転移点が５０℃以上であり、１００℃以上が好ましい。ホモポリマーのガラス転移点は、例えば１２０℃以上、特に１５０℃以上であってよく、２５０℃以下であってよい。
　ホモポリマーのガラス転移点（ガラス転移温度）は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により算出した。試料１０ｍｇを１０℃／ｍｉｎで昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線の二次転移前後のそれぞれのベースラインの延長線と、ＤＳＣ曲線の変曲点における接線との交点の中間点が示す温度として求めることができる。有機微粒子は疎水性単量体として、１種の単量体のみを有してもよいし、２種以上を有してもよく、高Ｔｇの疎水性単量体（Ｉ－ａ）および／または高Ｔｇでない疎水性単量体（Ｉ）をそれぞれ独立に有していてよい。

　高ガラス転移点単量体は、式：

または

［式中、Ｒ^２１およびＲ^２３は、炭素数１～３０の炭化水素基、－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
Ｒ^２２およびＲ^２４は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^２１は、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）である。］
で示される単量体であってよい。

　Ｒ^２１およびＲ^２３の例は、シクロヘキシル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基、イソボロニル基、ナフタレン基、ボルニル基、トリシクロデカニル基、フェニル基である。

　Ｒ^２２およびＲ^２４は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン原子、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基、あるいは、－ＣＦ_３基であってよい。Ｒ^２２およびＲ^２４の例は、水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子、－ＣＦ_３基、シアノ基である。Ｒ^２２およびＲ^２４は、水素原子、メチル基、塩素原子であることが好ましい。Ｒ^２２はメチル基であることがより好ましい。Ｒ^２２がメチル基であることにより、より高い撥水性および高い耐水圧性が得られる。一方、Ｒ^２４は、特に反応性の観点から、水素原子であることが好ましいが、撥水性および耐水圧性の観点ではメチル基が好ましく、その反応性と撥水性を両立するようにＲ^２４を選択することが好ましい。
　Ｙ^２１は、－Ｏ－または－ＮＨ－であることが好ましい。

　高ガラス転移点単量体の具体例は、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ｔ－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレートなどのアクリレートエステルおよび、スチレン、αメチルスチレン、スチレン誘導体などである。

（II）架橋性単量体
　架橋性単量体（II）は、少なくとも２つ（特に、２つ、３つまたは４つ）のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物である。架橋性単量体（II）は非フッ素単量体であることが好ましい。

　架橋性単量体（II）は、式：

または

［式中、Ｒ^３１およびＲ^３３は、それぞれ独立的に直接結合、あるいは炭素数１～２０の炭化水素基（－OH基を有する炭化水素部位を含んでもよい）、－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｒ－（ｒは１～１０の整数）、－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される２～４価の基であり、
Ｒ^３２、Ｒ^３４、Ｒ^３５およびＲ^３６は、それぞれ独立的に、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^３１は、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）であり、
ｐは、２～４であり、
ｑは１～５である。］
で示される単量体であることが好ましい。

　Ｒ^３１およびＲ^３３の例は、直接結合、酸素原子で中断されていてよいかおよび／または水素原子がＯＨ基で置換されていてよい２～４価（例えば、２～３価）の炭素数１～２０（または２～１０の）炭化水素基、エチレングリコール基、プロピレングリコール基、グリセロール基、シクロヘキシル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基、イソボロニル基、ナフタレン基、ボルニル基、トリシクロデカニル基、およびフェニル基であるか、あるいはこれらの基のいずれかを含む基である。Ｒ^３１およびＲ^３３は、ポリマー基であってよく、ポリマー基を構成する構成単位が、上記の例示の基（例えば、エチレングリコール基）であってよい。Ｒ^３１およびＲ^３３は、２価の基であることが好ましい。

　Ｙ^３１は、－Ｏ－、または－ＮＨ－であることが好ましい。
　Ｒ^３２、Ｒ^３４、Ｒ^３５およびＲ^３６は、それぞれ独立的に、水素原子、メチル基、ハロゲン原子、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。あるいは、－ＣＦ_３基であってよい。Ｒ^３２、Ｒ^３４、Ｒ^３５およびＲ^３６の例は、水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子、－ＣＦ_３基、シアノ基である。Ｒ^３２、Ｒ^３４、Ｒ^３５およびＲ^３６は、水素原子、メチル基、または塩素原子であることが好ましい。Ｒ^３２はメチル基であることがより好ましい。Ｒ^３２がメチル基であることにより、より高い撥水性および高い耐水圧性が得られる。Ｒ^３４、Ｒ^３５およびＲ^３６は、特に反応性の観点から、水素原子であることが好ましい。

　ｐは、２または３、特に２であってよい。
　ｑは、１～３、特に１であってよい。

　架橋性単量体（II）の具体例は、ジビニルベンゼン、１，４－ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１，９－ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、トリエチエレングルコールジ（メタ）アクリレート、エチレングルコールジ（メタ）アクリレート、メチレングルコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングルコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アダマンチルジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノ-ルジ（メタ）アクリレ-ト、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシ－１，３－アダマンタンジ（メタ）アクリレートである。

　架橋性単量体（II）は、ジ（メタ）アクリレート化合物、ジビニルベンゼンであることが好ましい。

（III）反応性・親水性単量体または短鎖炭化水素基含有単量体
　反応性・親水性単量体（III）は、１つのエチレン性不飽和二重結合と、少なくとも１つの反応性基および／または親水性基を有する。短鎖炭化水素基含有単量体（III）は、１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数１または２の炭化水素基を有する。
　反応性基の例は、エポキシ基（例えば、グリシジル基）、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ブロックイソシアネート基である。
　親水性基の例は、ヒドロキシル基、アミノ基（Ｎに結合するＨがメチル基、エチル基、プロピル基、またはブチル基に変換されたものを含む）、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボン酸、スルホン酸、リン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩基、塩素または臭素、ヨウ素イオンが対アニオンであるアンモニウム塩基、エチレングリコール基、ポリエチレングリコール基、アセトン骨格を有する基（－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_３）である。

　反応性・親水性単量体（III）は、上記の反応性基および親水性基のみならず、疎水性単量体（I）よりも高い親水性を与える基を有する化合物をも含む。反応性・親水性単量体（III）は、疎水性単量体（I）よりも多く水に分配するようなオクタノール／水分配係数を有するもので、上記のような反応性基および親水性基を含まないものも含む。例えば、炭素数６以下の短鎖の炭化水素基を側鎖に有する（メタ）アクリルアミドが挙げられる。具体的には、メチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、プロピル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、である。
　反応性・親水性単量体（III）は非フッ素単量体であることが好ましい。

　反応性・親水性単量体（III）は、式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^４２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^４１－（Ｒ^４３）_ｏ（Ｒ^４１)_ｔ
または
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^４５)－Ｙ^４２－(Ｈ)_５－ｕ（Ｒ^４４)_ｕ
［式中、Ｒ^４１およびＲ^４４は、それぞれ独立的に反応性基または親水性基であり、
Ｒ^４２およびＲ^４５は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^４１は、直接結合、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）であり、
Ｒ^４３は、直接結合、－Ｏ－、または２～４価の炭素数１～１０（－OH基を有する炭化水素部位を含んでもよい）の炭化水素基を有する基であり、
Ｙ^４２はベンゼン環であり、
Ｈは水素原子であり、
ＨおよびＲ^４４はＹ^４２にそれぞれ直接結合しており、
ｔおよびｕは１～３であり、
ｏは、０または１である。］
で示される単量体であることが好ましい。

　短鎖炭化水素基含有単量体（III）は、式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^４７)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^４３－Ｒ^４６
［式中、Ｒ^４６は、炭素数１または２の炭化水素基であり、
Ｒ^４７は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^４３は、直接結合、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）である。］
で示される単量体であることが好ましい。

　Ｒ^４１およびＲ^４４は一価の基である。Ｒ^４１およびＲ^４４において、反応性基または親水性基の例は、上記のとおり（エポキシ基など、またはヒドロキシル基など）である。
　Ｒ^４６は、炭素数１または２の炭化水素基であり、例としては、メチル基およびエチル基が挙げられる。メチル基が好ましい。

　Ｒ^４２、Ｒ^４５およびＲ^４７は、水素原子、メチル基、ハロゲン原子、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。あるいは、－ＣＦ_３基であってよい。Ｒ^４２、Ｒ^４５およびＲ^４７の例は、水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子、－ＣＦ_３基、シアノ基である。Ｒ^４２、Ｒ^４５およびＲ^４７は、水素原子、メチル基、塩素原子であることが好ましい。Ｒ^４２およびＲ^４７は、メチル基であることがより好ましい。Ｒ^４２およびＲ^４７がメチル基であることにより、より高い撥水性および高い耐水圧性が得られる。Ｒ^４５は、特に反応性の観点から、水素原子であることが好ましい。
　Ｙ^４１およびＹ^４３は、－Ｏ－または－ＮＨ－であることが好ましい。

　Ｒ^４３は、２～４価の炭素数１～１０の炭化水素基（－OH基を有する炭化水素部位を含んでもよい）であることが好ましい。２～４価の炭素数１の炭化水素基の例は、－ＣＨ_２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ＝および枝分かれ構造を有する－Ｃ≡である。Ｒ^４３は、２価のアルキレン基、例えば、－(ＣＨ_２）_ｒ－（ｒは１～５の数である。）、あるいは２価または３価または４価のアルキル基、例えば、－(ＣＨ_２）_ｒ－(ＣＨ－）_ｓ－Ｈ（ｒは１～５の数であり、ｓは１、２または３である。ＣＨ_２基およびＣＨ－基の位置は記載の順序でなくてもよい。）であることが好ましい。２価のアルキレン基（例えば、炭素数１～４）がより好ましい。

　Ｙ^４２はベンゼン環である。Ｙ^４２を有する単量体は、スチリル基を有する。Ｙ^４２を有する単量体において、１～３個のＲ^４４基および２～４個の水素原子がベンゼン環に結合している。

　ｏは、１であることが好ましい。
　ｔは、１であることが好ましい。
　ｕは、１～３であってよいが、１または２であることが好ましい。

　反応性・親水性単量体（III）の具体例は、グリシジル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸、トリメチルシリル（メタ）アクリレート、２－（トリメチルシリルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリルアミド；および
4-ヒドロキシメチルスチレン、４－ヒドロキシエチルスチレン、4-アミノメチルスチレン、４－アミノエチルスチレン、２－（４－ビニルフェニル）オキシラン、２－（４－ビニルベンゾイル）オキシランである。

　短鎖炭化水素基含有単量体（III）の具体例は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、α―クロロメチルアクリレート、α―クロロエチルアクリレートである。

（IV）（メタ）アクリル単量体
　（メタ）アクリル単量体（IV）は、炭素数３～４０の直鎖状の炭化水素基またはポリジメチルシロキサン基を有する。
　（メタ）アクリル単量体（IV）は、炭素数３～４０の直鎖状の炭化水素基を有する（メタ）アクリル単量体であってよい。

　（メタ）アクリル単量体（IV）は、式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^５２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^５１（Ｒ^５１)_ｓ
［式中、Ｒ^５１は、それぞれ独立的に、炭素数３～４０の直鎖状の炭化水素基であり、
Ｒ^５２は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^５１は、２～４価の炭素数１の炭化水素基（特に、－ＣＨ_２－、－ＣＨ＝および－Ｃ≡）、－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される２～４価の基（但し、２価の炭化水素基のみの場合を除く）であり、
ｓは１～３である。］
で示される単量体であることが好ましい。

　Ｒ^５１は、直鎖状の炭化水素基である。Ｒ^５１の炭素数は、１２～２４または１６～２２であることが好ましい。Ｒ^５１の具体例は、n-ラウリル、n-ステアリル、n-ベヘニルである。

　ｓは１、２または３である。ｓは１または２であることが好ましい。

　ｓは１、２または３である。但し、Ｙ^５１が４価の炭素数１の炭化水素基（具体的には分岐構造を有する－Ｃ≡）を有する場合などにおいて、ｓ＝３である。Ｙ^５１が３価の炭素数１の炭化水素基（例えば、分岐構造を有する－ＣＨ＝）を有する場合などにおいて、ｓ＝２である。Ｙ^５１が３価および４価の炭素数１の炭化水素基を有しない場合（例えば、Ｙ^５１が２価の炭素数１の炭化水素基（－ＣＨ_２－）を（例えば１～６個）有する場合）に、ｓ＝１である。

　Ｒ^５２は、水素原子、メチル基、ハロゲン原子、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基、あるいは、－ＣＦ_３基であってよい。Ｒ^５２の例は、水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基であってよい。Ｒ^５２は、水素原子、メチル基または塩素原子であることが好ましい。Ｒ^５２はメチル基であることがより好ましい。Ｒ^５２がメチル基であることにより、より高い耐水圧性が得られる。

　Ｙ^５１は２価の基または３価の基、特に２価の基であることが好ましい。
　２～４価の炭素数１の炭化水素基の例は、－ＣＨ_２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ＝および枝分かれ構造を有する－Ｃ≡である。

　Ｙ^５１は２価の基である場合に、－ＣＨ_２－を有していてよいし、あるいは有していなくてもよい。Ｙ^５１は３価の基である場合に、分岐構造である－ＣＨ＝を有することが好ましく、
－ＣＨ_２－（－Ｈ（Ｃ－）－）－ＣＨ_２－、
すなわち、

を有することが特に好ましい。

　Ｙ^５１は、－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｘ’－、－Ｙ’－Ｘ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｘ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｙ’－Ｘ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｘ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、または－Ｙ’－Ｘ’－Ｙ’－Ｘ’－
［式中、Ｙ’はそれぞれ独立して、直接結合、－Ｏ－、－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）または－Ｓ(＝Ｏ)_２－であり、
Ｘ’は－(ＣＨ_２）_ｍ－（ｍは１～５の整数である）、炭素数１～５の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、炭素数１～５または３～５の枝分かれ構造を有する炭化水素基、または－(ＣＨ_２）_ｌ－Ｃ_６Ｈ_４－(ＣＨ_２）_ｌ－（ｌはそれぞれ独立して０～５の整数であり、－Ｃ_６Ｈ_４－はフェニレン基である）である。］
であってよい。
　炭素数３～５の枝分かれ構造を有する炭化水素基は、２価、３価または４価であってよい。炭素数３～５の枝分かれ構造を有する炭化水素基の具体例は、
－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－　（２価）、

（２価）、
－ＣＨ_２－（－Ｈ（Ｃ－）－）－ＣＨ_２－　（３価）、
すなわち、

である。

　２価の基であるＹ^５１の具体例は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、または－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－である［式中、ｍは１～５の整数、特に２または４である。］。

　２価の基であるＹ^５１は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－または－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－
［式中、ｍは１～５の整数、特に２または４である。］
であることが好ましい。

　２価の基であるＹ^５１は、－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－または－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－、特に－Ｏ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－
［式中、ｍは１～５の整数、特に２または４である。］
であることがより好ましい。Ｙ^５１は、－Ｏ－であることが特に好ましい。

　３価の基であるＹ^５１は、

であることが好ましい。

　炭素数３～４０の直鎖状の炭化水素基を有する（メタ）アクリル単量体（IV）の具体例は次のとおりである。

［上記式中、ｎは３～４０の数であり、ｍは１～５の数である。］

　炭素数３～４０の直鎖状の炭化水素基を有する（メタ）アクリル単量体の好ましい具体例は、n-ラウリル（メタ）アクリレート、n-ステアリル（メタ）アクリレート、n-ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、n-ラウリル（メタ）アクリルアミド、n-ステアリル（メタ）アクリルアミド、n-ベヘニル（メタ）アクリルアミド、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＳＯ_２Ｃ_１８Ｈ_３７、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｃ_１７Ｈ_３５、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_１８Ｈ_３７、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ_１８Ｈ_３７、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ_１８Ｈ_３７である。上記構造式はα位が水素のアクリルおよびアクリルアミドを示したが、α位がメチルのメタクリル、メタクリルアミドも含む。

　（メタ）アクリル単量体（IV）は、ポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリル単量体であってよい。
　（メタ）アクリル単量体（IV）は、ポリジメチルシロキサン基を側鎖に有していてよい。

　（メタ）アクリル単量体（IV）は、式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^６２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^６１－Ｒ^６１
［式中、Ｒ^６１は、ポリジメチルシロキサン基を有する基であり、
Ｒ^６２は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^６１は、２～４価の炭素数１の炭化水素基、－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される２～４価の基である。］
で示される単量体であることが好ましい。

　Ｒ^６１は、ポリジメチルシロキサン基を有する基であり、平均式：
－（ＳｉＲ_２Ｏ）_ａＳｉＲ_３
［式中、ａは、２～４０００、例えば３～４００であり、
それぞれのＲは、独立して、炭素数１～１２の一価アルキル基であり、少なくとも２つのＲはメチル基である。]
で示される基であることが好ましい。
　Ｒ^６２は、水素原子、メチル基または塩素原子であることが好ましい。
　Ｙ^６１は、炭素数１～８の炭化水素基（例えば、炭素数１～８または２～４のアルキレン基、特に-Ｃ_３Ｈ_６-）、－Ｏ－(ＣＨ_２）_ｐ－、－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｐ－ＮＨＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｑ－、または－ＮＨ－（ＣＨ_２）_ｑ－　（ｐは１～５の数であり、ｑは１～５の数である。）であることが好ましい。

　ポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリル単量体（IV）の具体例は、

［式中、ｎは１～５００の数である。］
である。

（V）他の単量体
　単量体（I）～（IV）以外の他の単量体（V）を使用しても良い。
　他の単量体（V）の例には、例えば、エチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニル、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、およびビニルアルキルエーテルが含まれる。他の単量体はこれらの例に限定されない。他の単量体（V）は非フッ素単量体であることが好ましい。

　本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリルアミド」とは、アクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する。

　単量体（I）～（V）のそれぞれは、１種単独であってよく、あるいは２種以上の混合物であってもよい。

　本開示において、重合体における単量体の好ましい組み合わせは次のとおりである。
　　単量体（I）＋単量体（II）
　　単量体（I）＋単量体（III）
　　単量体（I）＋単量体（II）＋単量体（III）
　　単量体（I）＋単量体（II）＋単量体（IV）
　　単量体（I）＋単量体（III）＋単量体（IV）
　　単量体（I）＋単量体（II）＋単量体（III）＋単量体（IV）

　特に好ましい組み合わせは、次の通りである。単量体（I）＋単量体（II）
　　単量体（I）＋単量体（III）
　　単量体（I）＋単量体（II）＋単量体（III）
　　単量体（I）＋単量体（II）＋単量体（IV）
　　単量体（I）＋単量体（II）＋単量体（III）＋単量体（IV）
　上記各単量体は、それぞれ１種類のみでもよいし、２種以上であってもよい。例えば２種の単量体（Ｉ）と、１種の単量体（ＩＩ）と１種の単量体（ＩＩＩ）の組み合わせでもよい。

　重合体において、疎水性単量体（I）の量は、重合体に対して、４０～１００重量％、５０～９９重量％、５５～９８重量％または５８～９７重量％であってよい。
　重合体において、疎水性単量体（I）／反応性・親水性単量体および・又は短鎖炭化水素基含有単量体（III）のモル比は、５０／５０～１００／０、８０／２０～９９．５／０．５、８５／１５～９８／２または９０／１０～９９／１、あるいは４０／６０～９０／１０、５５／４５～８５／１５、５８／４２～８０／２０または６０／４０～７８／２２であってよい。
　架橋性単量体（II）の量は、疎水性単量体（I）と反応性・親水性単量体および・又は短鎖炭化水素基含有単量体（II）の合計１００モルに対して、０～３０モル、０．５～２５モルまたは１～２０モル、あるいは０～１５モル、０．２～１０モルまたは０．５～５モルであってよい。
　（メタ）アクリル単量体（IV）の量は、疎水性単量体（I）と反応性・親水性単量体および・又は短鎖炭化水素基含有単量体（II）の合計１００モルに対して、０～６０モル、０．５～４０モル、１～３０モルまたは１～２０モルであってよい。
　他の単量体（V）の量は、合計１００モルに対して、０～３０モル、０．５～２５モル、１～２０モルまたは１～１０モルであってよい。

　あるいは、重合体１００モルに対して、
疎水性単量体（I）が、４０～９９．５モル、５０～９９モルまたは６０～９９モル、
架橋性単量体（II）が、０～３０モル、０．５～２５モルまたは１～２０モル、あるいは０～１０モル、０．２～６モルまたは０．５～４モル、
反応性・親水性単量体および／または短鎖炭化水素基含有単量体（III）が、０～５０モル、０．５～４０モルまたは１～２０モル、あるいは０～１５モル、０．２～１０モルまたは０．５～５モル、
（メタ）アクリル単量体（IV）が、０～５０モル、１～４０モルまたは１～３０モル、あるいは０～１５モル、０．２～１０モルまたは０．５～５モル、
であってよい。
　単量体（II）を有しない場合、単量体（I）のうち高Tg単量体（Ｉ－ａ）は１～８０モル、２～７０モル、または５～６０モルであってよい。

　撥水性重合体は、ランダム重合体またはブロック共重合体であってよいが、ランダム重合体であることが好ましい。

　有機微粒子（Ａ）の量は、耐水圧向上剤組成物に対して５０重量％以下、例えば０．０１～４０重量％、特に０．０５～３０重量％または０．１～２０重量％であってよい。

（Ｂ）水性媒体
　耐水圧向上剤組成物（または撥水剤組成物）は、水性媒体を含有する。水性媒体は、水、または水と有機溶媒の混合物である。
　撥水剤組成物は、一般に、重合体が水性媒体（水、または水と有機溶媒の混合物）に分散している水性分散液である。
　水性媒体は、水の単独、あるいは水と（水混和性）有機溶媒との混合物であってよい。有機溶媒の量は、液状媒体に対して、３０重量％以下、例えば１０重量％以下であってよい。水性媒体は、水の単独であることが好ましい。
　水性媒体の量は、撥水性重合体と水性媒体を合計１００重量部とした時に５０～９９．５重量部、特に７０～９９．５重量部であってよい。

（Ｃ）バインダー樹脂
　バインダー樹脂は、有機微粒子を基材に結合させるバインダーとして働く。バインダー樹脂としては撥水性樹脂が好ましい。撥水性樹脂は、撥水性を発揮する有効成分としても働く。バインダー樹脂の例は、アクリル重合体、ウレタン重合体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、シリコーン重合体である。
　撥水性樹脂は、側鎖に炭素数３～４０の炭化水素基を有する非フッ素重合体、または側鎖に炭素数１～２０のフルオロアルキル基を有する含フッ素重合体である。撥水性樹脂は非フッ素重合体であることが好ましい。
　炭素数３～４０の炭化水素基を有する非フッ素重合体において、炭化水素基は、分岐状の炭化水素基または長鎖（もしくは長鎖の直鎖状）の炭化水素基であることが好ましい。
　撥水性樹脂の例は、ウレタン重合体、シリコーン重合体、アクリル重合体、ポリスチレンである。
　非フッ素重合体の例としては、長鎖炭化水素基を有するアミドアミンデンドリマーがあり、米国特許８，７０３，８９４号に記載されている。この文献の開示を参照として本明細書に組み込む。

　側鎖に炭素数３～４０の炭化水素基を有するウレタン重合体は、例えば、イソシアネート基含有化合物（例えば、モノイソシアネートまたはポリイソシアネート、具体的には、ジイソシアネートやトリイソシアネート）と炭素数３～４０の炭化水素基を有する水酸基含有化合物を反応させることによって製造できる。
　側鎖にｔ－ブチル基、イソプロピル基、２，６，８－トリメチルノナン－４－イル基等の分岐構造を有するポリウレタンは、例えば、イソシアネート基含有化合物（例えば、モノイソシアネートまたはポリイソシアネート、具体的には、ジイソシアネートやトリイソシアネート）とｔ－ブチル基、イソプロピル基、２，６，８－トリメチルノナン－４－イル基等の分岐構造を有する水酸基含有化合物を反応させることによって製造できる。
　ウレタン重合体の例としては、トリステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン及び多官能イソシアヌレートを含んでなる長鎖炭化水素基を有するウレタン化合物があり、米国特許公開２０１４／０２９５７２４に記載されている。この文献の開示を参照として本明細書に組み込む。ウレタン重合体の例としては、長鎖炭化水素基を有するポリウレタンがあり、日本特表２０１９－５１９６５３（国際公開２０１８／００７５４９）に記載されている。この文献の開示を参照として本明細書に組み込む。

　側鎖に炭素数３～４０の炭化水素基を有するシリコーン重合体は、例えば、炭素数３～４０の炭化水素基を有するジクロロシランを含むジクロロシラン化合物を反応させることによって製造できる。
　側鎖にｔ－ブチル基、イソプロピル基、２，６，８－トリメチルノナン－４－イル基等の分岐構造を有するポリシリコーンは、例えば、ｔ－ブチル基、イソプロピル基、２，６，８－トリメチルノナン－４－イル基等の分岐構造を有するジクロロシランを含むジクロロシラン化合物を反応させることによって製造できる。
　シリコーン重合体の例としては、長鎖アルキル変性ポリジメチルシロキサンがある。

　側鎖に炭素数３～４０の炭化水素基を有するアクリル重合体は、側鎖に炭素数３～４０の炭化水素基を有するアクリル単量体を含む単量体を重合させることによって製造できる。アクリル単量体の例は、上記の疎水性単量体（IV）で説明したものと同様である。アクリル単量体の具体例は、例えば、
ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、

（特に、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート）
［上記式中、ｎは７～４０の数であり、ｍは１～５の数である。］
である。

　側鎖にｔ－ブチル基、イソプロピル基、２，６，８－トリメチルノナン－４－イル基等の分岐構造を有するアクリル重合体は、側鎖にｔ－ブチル基、イソプロピル基、２，６，８－トリメチルノナン－４－イル基等の分岐構造を有するアクリル単量体を含む単量体を重合させることによって製造できる。アクリル単量体の例は、上記の疎水性単量体（I）で説明したものと同様である。アクリル単量体の具体例は、例えば、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２，６，８－トリメチルノナン－４－イル＝アクリレートである。

　アクリル重合体の例としては、ベヘニル（メタ）アクリレートやステアリル（メタ）アクリレート等の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から誘導される繰り返し単位と、塩化ビニリデン及び／又は塩化ビニルから誘導される繰り返し単位を含む重合体がある。
　アクリル重合体の例としては、ベヘニル（メタ）アクリレートやステアリル（メタ）アクリレート等の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から誘導される繰り返し単位と、塩化ビニリデン及び／又は塩化ビニルから誘導される繰り返し単位と、スチレン又はα－メチルスチレンから誘導される繰り返し単位とを含む重合体があり、このアクリル重合体をパラフィンワックスと混合して用いてもよい。この例は、日本特表２０１２－５２２０６２（国際公開２０１０／１１５４９６）に記載されている。この文献の開示を参照として本明細書に組み込む。
　アクリル重合体の例としては、ステアリル（メタ）アクリレート等の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から誘導される繰り返し単位と、塩化ビニリデン及び／又は塩化ビニルから誘導される繰り返し単位と、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルなどの反応性乳化剤から誘導される繰り返し単位とを含む重合体があり、日本特開２０１７－２５４４０（国際公開２０１７／０１４１３１）に記載されている。この文献の開示を参照として本明細書に組み込む。

　側鎖に炭素数１～２０のフルオロアルキル基を有する含フッ素重合体において、フルオロアルキル基はパーフルオロアルキル基であることが好ましい。
　含フッ素撥水性樹脂の例としては、炭素数４～８のパーフルオロアルキル基を側鎖に有する（メタ）アクリレートとベヘニル（メタ）アクリレートやステアリル（メタ）アクリレート等の長鎖アルキル（メタ）アクリレートから形成される繰り返し単位を含む含フッ素アクリル重合体がある。
　非フッ素重合体および含フッ素重合体のウレタン重合体、シリコーン重合体、アクリル重合体、ポリスチレンには、他の単量体を使用しても良い。
　他の単量体の例には、例えば、エチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニル、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリジメチルシロキサンを側鎖に有する（メタ）アクリレート、およびビニルアルキルエーテルが含まれる。他の単量体はこれらの例に限定されない。

　バインダー樹脂（Ｃ）／有機微粒子（Ａ）の重量比は、１／９９～９９／１、２０／８０～９９／１または３０／７０～９５／５、例えば５５／４５～９０／１０であってよい。バインダー樹脂（Ｃ）の量は、バインダー樹脂（Ｃ）と有機微粒子（Ａ）の合計重量に対して、３０～９９重量％が好ましく、５０～９８重量％が好ましく、６０～９７重量％がより好ましい。

（Ｄ）界面活性剤
　撥水剤組成物は、界面活性剤（乳化剤）を含有しなくてもよいし、あるいは含有していてもよい。一般に、重合中の粒子の安定化、重合後の水分散体の安定化のために、重合時に界面活性剤を少量（例えば、単量体１００重量部に対して０．０１～３０重量部）で添加してよく、または、重合後に界面活性剤を添加してよい。
　被処理物が繊維製品である場合において特に、撥水剤組成物において、界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。さらに、界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、および両性界面活性剤から選択された１種以上の界面活性剤を含むことが好ましい。ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤の組み合わせを用いることが好ましい。

　ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤のそれぞれが１種または２以上の組み合わせであってよい。
　界面活性剤の量は、有機微粒子（Ａ）１００重量部に対して３０重量部以下（例えば、０～１５重量部または０．０１～１５重量部）、好ましくは１５重量部以下（例えば、０．１～１０重量部）であってよい。一般に界面活性剤を添加すると、水分散体の安定性や布への浸透性は向上するが、撥水性能は低下する。これらの効果を両立するように界面活性剤の種類や量を選定することが好ましい。

（Ｅ）架橋剤
　架橋剤（Ｅ）は、有機微粒子の水分散体を布に処理した後、加熱する際に架橋するものが好ましい。また、架橋剤そのものも水に分散しているものが好ましい。

　架橋剤（Ｅ）の好ましい例は、ブロックイソシアネート化合物である。ブロックイソシアネート化合物は、
［Ａ（ＮＣＯ）_ｍ（式中、Ａは、ポリイソシアネートからイソシアネート基が除去された後に残る基であり、ｍは２～８の整数である。）であってよい］イソシアネートを
［ＲＨ（式中、Ｒは、窒素原子または酸素原子のようなヘテロ原子によって置換されていてよい炭化水素基であってよく、Ｈは水素原子である）であってよい］ブロック剤と反応させることによって、製造することができる。

　Ａ（ＮＣＯ）_ｍは、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などである。
　Ｒ基を形成するブロック剤の例は、オキシム、フェノール、アルコール、メルカプタン、アミド、イミド、イミダゾール、尿素、アミン、イミン、ピラゾールおよび活性メチレン化合物である。

　架橋剤（Ｅ）としては、オキシムブロックドトルエンジイソシアネート、ブロックドヘキサメチレンジイソシアネート、ブロックドジフェニルメタンジイソシアネートなどのブロックドイソシアネートが好ましい。
　架橋剤（Ｅ）の量は、有機微粒子（Ａ）とバインダー樹脂（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０～３０重量部または０．０１～２０重量部、例えば０．１～１８重量部であってよい。

（Ｆ）添加剤
　撥水剤組成物は、有機微粒子（Ａ）および水性媒体（Ｂ）、ならびに必要によりバインダー樹脂（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）および／または架橋剤（Ｅ）に加えて、添加剤（Ｆ）を含有してもよい。
　添加剤の例は、他の撥水剤，撥油剤，乾燥速度調整剤，造膜助剤，相溶化剤，凍結防止剤，粘度調整剤，紫外線吸収剤，酸化防止剤，ｐＨ調整剤，消泡剤，風合い調整剤，すべり性調整剤，帯電防止剤，親水化剤，抗菌剤，防腐剤，防虫剤，芳香剤，難燃剤等などである。
　添加剤の量は、有機微粒子（Ａ）とバインダー樹脂（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０～２０重量部または０．０５～２０重量部、例えば０．１～１０重量部であってよい。

　重合体（有機微粒子を構成する重合体、およびバインダー樹脂を構成する重合体）は通常の重合方法の何れでも製造でき、また重合反応の条件も任意に選択できる。このような重合方法として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合が挙げられる。乳化重合が好ましい。
　有機微粒子は、合成のし易さおよび微粒子の安定性の観点から、乳化重合で製造することが好ましい。

　水分散体の形態の撥水剤組成物が得られれば、重合体の製造方法は限定されない。例えば、界面活性剤の存在下または不存在下で、有機微粒子用の単量体を水性媒体中で重合することによって、重合体（有機微粒子）を製造してよい。あるいは、溶液重合により重合体を製造した後に、界面活性剤および水の添加および溶剤の除去を行って、水分散体を得ることができる。

　撥水剤組成物が有機微粒子およびバインダー樹脂を含む場合には、有機微粒子の水分散体の製造とバインダー樹脂の水分散体の製造とを別個に行い、有機微粒子の水分散体とバインダー樹脂の水分散体とを混合することによって、有機微粒子およびバインダー樹脂を含む撥水剤組成物を製造することができる。あるいは、有機微粒子の水分散体の中において、バインダー樹脂用の単量体を重合することによって、有機微粒子およびバインダー樹脂を含む撥水剤組成物を製造することができる。また、バインダー樹脂の水分散体の中において、有機微粒子用の単量体を重合することによって、有機微粒子およびバインダー樹脂を含む撥水剤組成物を製造することができる。

　界面活性剤を用いない乳化重合においては、水性媒体中において単量体を低濃度（例えば、単量体濃度１～３０重量％、特に１～１５重量％）で重合させることが好ましい。

　界面活性剤や反応性乳化剤を用いた乳化重合において、単量体（I）のうちホモポリマーの水の静的接触角が９０度以上の単量体または単量体（IV）を少量（単量体全体１００モル部に対して、３０モル部以下、例えば０．１～２０モル部）追加することが好ましい。これにより、高濃度で重合ができ、重合体の撥水性が高くなる。
　追加する単量体の例は、ｔ－ブチルスチレン、ステアリル（メタ）アクリレート、べヘニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリルアミド、２，６，８－トリメチルノナン－４－イル＝アクリレート、２，４－ジｔ－ブチルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＳＯ_２Ｃ_１８Ｈ_３７、４－ｔ－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、２，３，４－メチルフェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、および
ポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリル単量体である、
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^６２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^６１－Ｒ^６１
［式中、Ｒ^６１は、ポリジメチルシロキサン基を有する基であり、
Ｒ^６２は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^６１は、２～４価の炭素数１の炭化水素基、－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される２～４価の基である。］
で示される単量体である。

　溶液重合では、重合開始剤の存在下で、単量体を有機溶媒に溶解させ、窒素置換後、３０～１２０℃の範囲で１～１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどが挙げられる。重合開始剤は単量体１００モル部に対して、０.０１～２０モル部、例えば０.０１～１０モル部の範囲で用いられる。

　有機溶媒は、単量体に不活性でこれらを溶解または均一に分散するものであり、例えば、エステル（例えば、炭素数２～３０のエステル、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、炭素数２～３０のケトン、具体的には、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン）、アルコール（例えば、炭素数１～３０のアルコール、具体的には、イソプロピルアルコール、エタノール、メタノール）であってよい。有機溶媒の具体例としては、アセトン、クロロホルム、ＨＣＨＣ２２５、イソプロピルアルコール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラン、１,４－ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１,１,２,２－テトラクロロエタン、１,１,１－トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタンなどが挙げられる。有機溶媒は単量体と有機溶媒の合計を１００重量部とすると、そのうち５０～９９．５重量部、例えば６０～９９重量部の範囲で用いられる。

　乳化重合では、重合開始剤および乳化剤の存在下で、単量体を水中に乳化させ、窒素置換後、３０～８０℃の範囲で１～１０時間、撹拌して重合させる方法が採用される。重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ－ブチルパーベンゾエート、１－ヒドロキシシクロヘキシルヒドロ過酸化物、３－カルボキシプロピオニル過酸化物、過酸化アセチル、アゾビスイソブチルアミジン－二塩酸塩、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩、4,4'-アゾビス(4-シアノ吉草酸)、2,2'-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]二塩酸塩、2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]、過酸化ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性のものやアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどの油溶性のものが用いられる。重合開始剤は単量体１００モル部に対して、０.０１～１０モル部の範囲で用いられる。必要に応じて、ロンガリット、アスコルビン酸、酒石酸、二亜硫酸ナトリウム、イソアスコルビン酸、硫酸第一鉄などの還元剤を併用してもよい。

　乳化剤としてはアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各種乳化剤を用いることができ、単量体１００重量部に対して、０.５～３０重量部の範囲で用いられる。アニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性の乳化剤を使用することが好ましい。単量体が完全に相溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるような相溶化剤、例えば、水溶性有機溶媒を添加することも好ましい。相溶化剤の添加により、乳化性および共重合性を向上させることが可能である。

　水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、イソプロパノール、エタノール、メタノールなどが挙げられ、水１００重量部に対して、０．１～５０重量部、例えば１～４０重量部の範囲で用いてよい。

　重合においては、連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤の使用量に応じて、重合体の分子量を変化させることができる。連鎖移動剤の例は、ラウリルメルカプタン、チオグリコール、チオグリセロールなどのメルカプタン基含有化合物（特に、（例えば炭素数１～３０の）アルキルメルカプタン）、次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどの無機塩などである。連鎖移動剤の使用量は、単量体の総量１００重量部に対して、０．０１～１０重量部、例えば０．１～５重量部の範囲で用いてよい。

　撥水剤組成物は、一般に、水性分散液であることが好ましい。撥水剤組成物は、重合体（撥水剤組成物の活性成分）および水性媒体を含んでなる。水性媒体の量は、例えば、撥水剤組成物に対して、５０～９９．９重量％、特に７０～９９．５重量％であってよい。
　撥水剤組成物において、重合体の濃度は、０．１～５０重量％、例えば０．５～４０重量％であってよい。

　撥水剤組成物（および有機微粒子の水分散体）は、外的処理剤（表面処理剤）または内的処理剤として使用できる。撥水剤組成物（および有機微粒子の水分散体）は、撥油剤、防汚剤、汚れ脱離剤、剥離剤または離型剤として使用できる。

　撥水剤組成物は、外的処理剤である場合に、従来既知の方法により被処理物に適用することができる。通常、該撥水剤組成物を有機溶媒または水に分散して希釈して、浸漬塗布、スプレー塗布、泡塗布などのような既知の方法により、被処理物の表面に付着させ、乾燥する方法が採られる。また、必要ならば、適当な架橋剤（例えば、ブロックイソシアネート）と共に適用し、キュアリングを行ってもよい。さらに、撥水剤組成物に、防虫剤、柔軟剤、抗菌剤、難燃剤、帯電防止剤、塗料定着剤、防シワ剤などを添加して併用することも可能である。基材と接触させる処理液における重合体の濃度は０.０１～１０重量％（特に、浸漬塗布の場合）、例えば０.０５～１０重量％であってよい。

　撥水剤組成物（および有機微粒子の水分散体）で処理される被処理物としては、耐水圧性が要求されるものであることが好ましい。被処理物の例は、繊維製品、紙、木、皮革、毛皮などを挙げることができる。繊維製品としては種々の例を挙げることができる。例えば、綿、麻、羊毛、絹などの動植物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合成繊維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維などの無機繊維、あるいはこれらの混合繊維が挙げられる。

　繊維製品は、繊維、布等の形態のいずれであってもよい。
　撥水剤組成物は、防汚剤、剥離剤、離型剤（例えば、内部離型剤あるいは外部離型剤）としても使用できる。例えば、基材の表面を、他の表面（該基材における他の表面、あるいは他の基材における表面）から容易に剥離することができる。

　有機微粒子は、繊維製品を液体で処理するために知られている方法のいずれかによって繊維状基材（例えば、繊維製品など）に適用することができる。繊維製品が布であるときには、布を溶液に浸してよく、あるいは、布に溶液を付着または噴霧してよい。処理された繊維製品は、撥水性を発現させるために、乾燥され、好ましくは、例えば、１００℃～２００℃で加熱される。

　あるいは、有機微粒子はクリーニング法によって繊維製品に適用してよく、例えば、洗濯適用またはドライクリーニング法などにおいて繊維製品に適用してよい。

　処理される繊維製品は、典型的には、布であり、これには、織物、編物および不織布、衣料品形態の布およびカーペットが含まれるが、繊維または糸または中間繊維製品（例えば、スライバーまたは粗糸など）であってもよい。繊維製品材料は、天然繊維（例えば、綿または羊毛など）、化学繊維（例えば、ビスコースレーヨンまたはレオセルなど）、または、合成繊維（例えば、ポリエステル、ポリアミドまたはアクリル繊維など）であってよく、あるいは、繊維の混合物（例えば、天然繊維および合成繊維の混合物など）であってよい。

　あるいは、繊維状基材は皮革であってよい。有機微粒子を、皮革を疎水性および疎油性にするために、皮革加工の様々な段階で、例えば、皮革の湿潤加工の期間中に、または、皮革の仕上げの期間中に、水溶液または水性乳化物から皮革に適用してよい。
　あるいは、繊維状基材は紙であってもよい。有機微粒子を、予め形成した紙に適用してよく、または、製紙の様々な段階で、例えば、紙の乾燥期間中に適用してもよい。

　有機微粒子は、耐水圧性が求められる用途に使用できる。特に好ましい用途は、アウトドア用品用の布、スポーツ用品用の布、レインコート等雨具用の布、医療用の布、特に不織布、例えば、医療用の手術着、防護服、オーニング、特にシェード、テントなどである。

　「処理」とは、処理剤を、浸漬、噴霧、塗布などにより被処理物に適用することを意味する。処理により、処理剤の有効成分である有機微粒子が被処理物に付着する。処理により、有機微粒子が被処理物の内部に浸透するおよび／または被処理物の表面に付着する。

　以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。

　以下、実施例を挙げて本開示を詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
　以下において、部または％または比は、特記しない限り、重量部または重量％または重量比を表す。
　試験の手順は次のとおりである。

〔転落速度試験〕
　転落速度試験において、ＰＥＴ布（目付：88g/m²、70デニール、グレー）を有機微粒子の水分散体または有機微粒子とバインダー樹脂を含む組成物に浸漬した後、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターに通し、有機微粒子が付着したＰＥＴ布を用意し、全自動接触角計（協和界面科学製DropMaster701）によって、３０°の傾斜をつけたＰＥＴ布にマイクロシリンジから水を２０μＬ滴下し、滴下した水が転落していく様子をハイスピードカメラ（キーエンス社製ＶＷ－９０００）を用いて測定して、約４０ｍｍの距離の平均転落速度を転落速度とした。

〔接触角測定〕
有機微粒子の水分散体または有機微粒子とバインダー樹脂を含む組成物を処理した布（ＰＥＴ布）の水の静的接触角は、ＰＥＴ布（目付：88g/m²、70デニール、グレー）を有機微粒子の水分散体または有機微粒子とバインダー樹脂を含む組成物に浸漬した後、マングルに通し、１７０℃で１分間ピンテンターに通し、有機微粒子が付着したＰＥＴ布を用意し、このＰＥＴ布上に２μＬの水を滴下し、着滴１秒後の静的接触角を、全自動接触角計（協和界面科学製DropMaster701）を用いて測定した。布（ＰＥＴ布）上の有機微粒子の接触角は好ましくは１２０°以上、より好ましくは１３０°以上、更に好ましくは１４０°以上である。
　バインダー樹脂の水分散体の接触角は、バインダー樹脂の水分散体をガラス基材（スライドガラス　ソーダ石灰ガラス製）にドロップキャストし、１５０℃で３分加熱して、塗膜を作製し、この塗膜上に２μＬの水を滴下し、着滴１秒後の静的接触角を、全自動接触角計（協和界面科学製DropMaster701）を用いて測定した。

〔固形分量測定〕
　得られた有機微粒子の水分散体をアルミカップに１ｇ入れ、１５０℃で１時間乾燥させた。乾燥前および乾燥後の重量より固形分量を計算した。

固形分量％＝（乾燥前重量―乾燥後重量）／乾燥前重量×１００

〔撥水性試験〕
　有機微粒子の水分散体を所定の濃度に調製し、布をこの試験溶液に浸してからマングルに通し、熱処理した試験布で撥水性を評価した。ＪＩＳ－Ｌ－１０９２（ＡＡＴＣＣ－２２）のスプレー法に準じて処理布の撥水性を評価した。下記に記載する表に示されるように撥水性Ｎｏ．によって表す。点数が大きいほど撥水性が良好なことを示す。数字に付した「＋」は、その数字よりも良好であること、「－」は、その数字よりも不良であることを意味する。ポリエステル布（ＰＥＴ）（目付：88g/m²、70デニール、グレー）を用いて評価を行った。
　撥水性試験は、８０点以上または９０点以上であることが好ましい。

〔強撥水性試験〕
　ＪＩＳ－Ｌ－１０９２（ＡＡＴＣＣ－２２）のスプレー法で試験する際、布へ接触した水の撥ねやすさと布から流れ落ちる速度を目視で評価した。点数が大きいほど強撥水性が良好なことを示す。

〔耐水圧性試験〕
　AATCC　１２７に準じて試験を行い、耐水圧を測定した。
耐水圧試験装置は耐水度測定器PHL-5000 (DAIEI KAGAKU SEIKI)、試験片の水に当たる部分は１００ｃｍ^２の大きさのものを用いた。イオン交換水又はこれと同等の水を用い，試験時の温度は21℃±2℃とした。耐水度試験装置に試験片の表側が水に当たるように取り付け，水を入れた水準装置を600ｍｍ／ｍｍ±30ｍｍ／ｍｍの速さで水位を上昇させ、試験片の裏側に3か所から水が出たときの水位をｍｍ単位で測定した。
　耐水圧は、有機微粒子を塗布しない場合に比べて、高くなることが好ましく、塗布しない場合の布の耐水圧と比較して３％、例えば５％、さらに１０％耐水圧の値が向上することが好ましい。

〔分散体の粒径測定〕
　動的光散乱（ＤＬＳ）測定は大塚電子社製のＮＡＮＯＳＡＱＬＡを用いて、分散体における粒子の平均直径を求めた。有機微粒子の水分散体を０．１％の固形分濃度に純水で希釈して２５℃にて測定をおこなった。粒子径分布の解析は散乱強度基準で行った。

〔撥水性および強撥水性の洗濯耐久性（撥水性（洗濯後）および強撥水性（洗濯後））〕
　ＪＩＳＬ－０２１７－１０３法による洗濯を２０回繰り返して行い、その後の撥水性および強撥水性を評価する。洗濯後において、撥水性は８０点以上、強撥水性は２点以上あることが好ましい。

　実施例および比較例において、略号の意味は次のとおりである。
ｔＢｕＭＡ：　ｔ－ブチルメタクリレート
ｉＢＭＡ：　イソボルニルメタクリレート
ＣＨＭＡ：　シクロヘキシルメタクリレート
ＳｔＡ：　ステアリルアクリレート
ＤＶＢ：　ジビニルベンゼン
ＧＭＡ：　グリシジルメタクリレート
ＭＭＡ：　メチルメタクリレート
ＭＡＡ：　メタクリル酸
ＤＡＡＭ：　ジアセトンアクリルアミド
ＮＩＰＡＭ：　イソプロピルアクリルアミド
ｔＢｕＡＡｍ：　ｔ－ブチルアクリルアミド
ＤＭ４：　ジメチルアミノエチルメタクリレート四級化物（メチルクロライド）
ＤＭ：　２－ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＨＢＡ：　４－ヒドロキシブチルアクリレート
ｔＢｕＡＥＭＡ：　ｔ－ブチルアミノエチルメタクリレート
ＥＧＤＭＡ：　エチレングリコールジメタクリレート
ＮＰＤＭＡ：　ネオペンチルグルコールジメタクリレート
ＧＤＭＡ：　グリセリンジメタクリレート
ＴＭＰＴＭＡ：　トリメチロールプロパントリメタクリレート
ＮＧＤＡ：　ノナンジオールジアクリラート
乳化剤１：　ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル（液体）
乳化剤２：　ステアリルトリモニウムクロリド
乳化剤３：　セトリモニウムクロリド
乳化剤４：　ポオキシアルキレンアルケニルエーテル　（ＨＬＢ１３）
架橋剤１：　オキシムブロックドトルエンジイソシアネート
架橋剤２：　ブロックドジフェニルメタンジイソシアネート

＜合成例Ｂ１＞
　５００ｍｌのポリ容器にトリプロピレングリコール３０ｇ、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｃ_１７Ｈ_３５（Ｃ１７ＡＥＡ）４５ｇ、ＳｔＡ３４ｇ、Ｎ－アルキロールアクリルアミド１ｇ、トリアルキルアンモニウムクロライド２ｇ、ソルビタンモノアルキレート２ｇ、ポリオキシエチレントリアルキルエーテル２．５ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル３．５ｇ、純水１８０ｇを入れ、８０℃でホモミキサーで１分間２０００ｒｐｍで撹拌し、超音波で１５分間分散させた。乳化分散液をオートクレーブに移し、窒素置換後アルキルメルカプタン０．２ｇ、塩化ビニル２０ｇを添加し、アゾ系開始剤１ｇを添加し６０℃で２０時間加熱撹拌することでポリマーの水分散体を得た。乳化ディスパージョンをガラス基材に塗布した膜の水の接触角は１０９°であった。

＜合成例Ｂ２＞
　窒素置換した反応容器内にトリステアリン酸ソルビタン２８．９ｇ、モノステアリン酸ソルビタン０．３１ｇ、ヘキサメチレントリイソシアネート（ビウレット）７．５ｇ、メチルイソブチルケトン３７．５ｇ、ジブチルスズラウレート０．０３ｇを入れ８０℃で加熱撹拌した。この溶液にトリプロピレングリコール９ｇ、トリステアリン酸ソルビタン１．８ｇ、ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル０．７５ｇ、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロライド０．６ｇ、純水４０ｇを入れ撹拌した。エバポレーターによりメチルイソブチルケトンを除去し、ステアリン酸ソルビタンとイソシアネートとの反応物の水分散体を得た。さらに長鎖アルキル修飾ポリジメチルシロキサンワックスの水分散体を加え、混合物の水分散体を得た。ディスパージョンをガラス基材に塗布した膜の水の接触角は１０５°であった。

＜合成例Ｂ３＞
　1000mLオートクレーブにCF₃CF₂-(CF₂CF₂)_n-CH₂CH₂OCOC(Cl)=CH₂　(n=2.0)　39.53ｇ、CF₃CF₂-(CF₂CF₂)_n-CH₂CH₂OCOCＨ=CH₂　(n=2.0)　79.29ｇ、ステアリルアクリレート46.01ｇ、純水415ｇ、水溶性グリコール系溶剤60g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル15.8g、ポリオキシエチレンアルキルエーテル4.75g、を入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。容器内を窒素置換後、塩化ビニル（VCM）50gを圧入充填し、アゾ基含有水溶性開始剤0.4ｇを添加し、６０℃で２０時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。重合体の組成は、仕込みモノマーの組成にほぼ一致した。

＜合成例１＞
　窒素置換した反応容器内にｔ－ブチルメタクリレート（ｔＢｕＭＡ）０．３９ｇ、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）０．１６ｇ、イソボロニルメタクリレート（ｉＢＭＡ）０．３７ｇ、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）０．０７２ｇ、ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル（液体）を４３ｍｇ、ステアリルトリモニウムクロリドを全モノマーに対して１．５重量％、純水を１９ｍｌ添加し、分散させた。窒素置換後に、２，２‘－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩　１５．１ｍｇを添加し、６５℃で８時間加熱撹拌することで有機微粒子の水分散体を得た。固形分量は４．７１％であった。水分散体の粒径（平均粒径）は７１．１ｎｍであった。
＜実施例１＞
　合成例１の有機微粒子を固形分０．２％、バインダーとして合成例Ｂ１を固形分０．８％になるように、合成例１の有機微粒子の水分散体と合成例Ｂ１の水分散体を混合して、有機微粒子と合成例Ｂ１の水分散体を作成した。またこの水分散体には合成例Ｂ１の固形分に対して１７％の固形分の架橋剤１を添加した。この水分散体を処理したＰＥＴ（布）（目付：88g/m²、70デニール、グレー）の転落速度は１１７ｍｍ／ｓ、耐水圧は３９５ｍｍ、撥水性試験は９５点、強撥水性試験は３点であった。

＜合成例２～６２＞
　単量体として表１に示すものを用いる以外は、合成例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。表１のモノマーモル比は２，２‘－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩１モルに対してのモル当量を示す。

＜実施例２～６２＞
　合成例１の微粒子の水分散体に代えて、合成例２～６２の微粒子の水分散体を使用する以外は、実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。

＜比較例１＞
　合成例Ｂ１の固形分１．０％になるように合成例Ｂ１の水分散体を作成した。この水分散体を処理したＰＥＴ（布）（目付：88g/m²、70デニール、グレー）の耐水圧は３５７ｍｍであった。

＜比較例２＞
　合成例Ｂ２の固形分１．０％になるように合成例Ｂ２の水分散体を作成した。この水分散体を処理したＰＥＴ（布）（目付：88g/m²、70デニール、グレー）の耐水圧は３２９ｍｍであった。

＜合成例６３＞
　窒素置換した反応容器内にｔ－ブチルスチレン（ｔＢｕＳｔｙ）０．６６ｇ、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）０．３９ｇ、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）０．０１８ｇ、純水を３３ｍｌ添加し、分散させた。窒素置換後に、２，２‘－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩　１８．６ｍｇを添加し、６５℃で８時間加熱撹拌することで有機微粒子の水分散体を得た。固形分量は２．２３％であった。有機微粒子の水分散体のみを処理したＰＥＴ（布）（目付：88g/m²、70デニール、グレー）の水の静的接触角は１４３．１°、転落速度は２６５ｍｍ／ｓであった。

＜合成例６４＞
　窒素置換した反応容器内にｔ－ブチルメタクリレート（ｔＢｕＭＡ）０．５０ｇ、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）０．２０ｇ、イソボロニルメタクリレート（ｉＢＭＡ）０．４７ｇ、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）０．０９１ｇ、純水を３９ｍｌ添加し、分散させた。窒素置換後に、２，２‘－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩　１９．０ｍｇを添加し、６５℃で８時間加熱撹拌することで有機微粒子の水分散体を得た。固形分量は２．３２％であった。有機微粒子の水分散体のみを処理したＰＥＴ（布）（目付：88g/m²、70デニール、グレー）の水の静的接触角は１５６．２°、転落速度は２２７ｍｍ／ｓであった。

＜合成例６５＞
　反応容器内にｔ－ブチルスチレン（ｔＢｕＳｔｙ）９．６１ｇ、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１１．３７ｇ、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）０．５２ｇ、乳化剤２を０．２４ｇ、純水を５７０ｍｌ添加して分散させた。窒素置換後に、２，２‘－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩　５４．２ｍｇを添加し、６５℃で加熱攪拌した。３０分後にｔ－ブチルスチレン（ｔＢｕＳｔｙ）９．６１ｇ、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１１．３７ｇ、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）０．５２ｇを添加し、６５℃で８時間加熱撹拌することで有機微粒子の水分散体を得た。固形分量は５．４％であった。水分散体の粒径（平均粒径）は７６ｎｍであった。

＜合成例６６＞
　反応容器内にｔ－ブチルスチレン（ｔＢｕＳｔｙ）１．００ｇ、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）０．０４９ｇ、乳化剤１を５２ｍｇ、純水を１９ｍｌ添加し、分散させた。窒素置換後に、２，２‘－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩　１６．９ｍｇを添加し、６５℃で８時間加熱撹拌することで有機微粒子の水分散体を得た。固形分量は４．５４％であった。水分散体の粒径（平均粒径）は２３４ｎｍであった。

＜実施例６３～１１５＞
　表２～４に示す微粒子の水性分散液、バインダーの分散液、および微粒子とバインダーの濃度、所定の布、また架橋剤１の代わりに架橋剤２を用いる以外は、実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表２～４に示す。

＜比較例３～１１＞
　微粒子の水性分散液を省略し、表に示すバインダーの分散液の種類と濃度、表に示す所定の布を使用する以外は、実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表２、４に示す。

　また、未処理のＰＥＴ布（グレー　目付：88g/m²、70デニール）の耐水圧は２５ｍｍであった。

表２～４に示す布は下記のものを用いた。
布１：　PET　グレー　目付：88g/m²、70デニール
布２：　高密度PET　黒
布３：　不織布　（PP）44g/m2
布４：　アクリル　青
布５：　T/Cツイル (65/35) ベージュ

　本開示の有機微粒子は、耐水圧向上効果がある撥油剤、防汚剤、汚れ脱離剤、剥離剤または離型剤として使用できる。本開示の有機微粒子は、耐水圧向上剤として使用できる。
　有機微粒子は、耐水圧性が求められる用途に使用できる。特に好ましい用途は、アウトドア用品用の布、スポーツ用品用の布、レインコート等雨具用の布、医療用の布、特に不織布、例えば、医療用の手術着、防護服、オーニング、特にシェード、テントなどである。

Claims

粒子形状を有する状態で基材上に存在し得る有機微粒子であって、基材上で耐水圧効果を発現する有機微粒子。
布に付着させた場合に、(i)耐水圧比（＝有機微粒子が付着した処理布の耐水圧／ブランクの未処理布の耐水圧）が１．０３以上、(ii)透気度比（＝有機微粒子が付着した処理布の透気度／ブランクの未処理布の透気度）が０．９以下、の少なくともどれか一つを満たす請求項１に記載の有機微粒子。
布上に観測できる微粒子の粒径が５０～７００ｎｍである請求項１または２に記載の有機微粒子。
（I）１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数３～４０の炭化水素基を有する疎水性単量体
から形成される繰り返し単位を有する重合体を含んでなる、請求項１～３のいずれかに記載の有機微粒子。
（I）１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基を有する疎水性単量体、および
（II）少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合を有する架橋性単量体、
から形成される繰り返し単位を有する重合体を含んでなる有機微粒子。
（I）１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基を有する疎水性単量体
から形成される繰り返し単位を有する重合体を含んでなる有機微粒子であって、
疎水性単量体（I）のうち、ホモポリマーのガラス転移点が１００℃以上である高ガラス転移点単量体を２０モル％以上含んでなる有機微粒子。
重合体が、
（III）１つのエチレン性不飽和二重結合と、少なくとも１つの反応性基および／または親水性基を有する反応性・親水性単量体、または１つのエチレン性不飽和二重結合および少なくとも１つの炭素数１または２の炭化水素基を有する短鎖炭化水素含有単量体、
および／または（IV）炭素数３～４０の直鎖状の炭化水素基またはポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリル単量体、
から選択された少なくとも１種の単量体から形成される繰り返し単位をも有する請求項４～６のいずれかに記載の有機微粒子。
疎水性単量体（I）において、分岐状の炭化水素基の炭素数が３～１１であり、環状炭化水素基の炭素数が４～１５である請求項４～７のいずれかに記載の有機微粒子。
疎水性単量体（I）が、式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^１２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^１１（Ｒ^１１)_ｋ
または
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^１４)－Ｙ^１２(Ｈ)_５－ｌ（Ｒ^１３)_ｌ
［式中、Ｒ^１１およびＲ^１３は、それぞれ独立的に、炭素数３～４０の分岐状または環状の炭化水素基であり、
Ｒ^１２およびＲ^１４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ^１１は、－Ｏ－、－または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）であり、
Ｙ^１２はベンゼン環であり、
Ｈは水素原子であり、
ＨおよびＲ^１３はＹ^１２にそれぞれ直接結合しており、
ｋは１～３、ｌは０～３である。］
で示される単量体であり、
架橋性単量体（II）が、式：
式：

または

［式中、Ｒ^３１およびＲ^３３は、それぞれ独立的に直接結合、炭素数１～２０の炭化水素基（－OH基を有する炭化水素部位を含んでもよい）、－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｒ－（ｒは１～１０の整数）、－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される２～４価の基であり、
Ｒ^３２、Ｒ^３４、Ｒ^３５およびＲ^３６は、それぞれ独立的に水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^３１は、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）であり、
ｐは、２～４であり、
ｑは１～５である。］
で示される単量体であり、
反応性・親水性単量体（III）が、式：
式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^４２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^４１－（Ｒ^４３）_ｏ（Ｒ^４１)_ｔ
または
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^４５)－Ｙ^４２－(Ｈ)_５－ｎ（Ｒ^４４)_ｕ
［式中、Ｒ^４１およびＲ^４４は、それぞれ独立的に反応性基または親水性基であり、
Ｒ^４２およびＲ^４５は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^４１は、直接結合、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）であり、
Ｒ^４３は、直接結合、－Ｏ－、または２～４価の炭素数１～１０（－OH基を有する炭化水素部位を含んでもよい）の炭化水素基を有する基であり、
Ｙ^４２はベンゼン環であり、
Ｈは水素原子であり、
ＨおよびＲ^４４はＹ^４２にそれぞれ直接結合しており、
ｔおよびｕは１～３であり、
ｏは、０または１である。］
で示される単量体、または、
短鎖炭化水素含有単量体（III）が、式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^４７)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^４３－Ｒ^４６
［式中、Ｒ^４６は、炭素数１または２の炭化水素基であり、
Ｒ^４７は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^４３は、直接結合、－Ｏ－、または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）である。］
で示される単量体であり、
（メタ）アクリル単量体（IV）が、式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^５２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^５１（Ｒ^５１)_ｓ
［式中、Ｒ^５１は、それぞれ独立的に、炭素数３～４０の直鎖状の炭化水素基であり、
Ｒ^５２は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^５１は、２～４価の炭素数１の炭化水素基、－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される２～４価の基（但し、２価の炭化水素基のみの場合を除く）であり、
ｓは１～３である。］
で示される、炭素数３～４０の直鎖状の炭化水素基を有する（メタ）アクリル単量体であるか、または
式：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｒ^６２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^６１－Ｒ^６１
［式中、Ｒ^６１は、ポリジメチルシロキサン基を有する基であり、
Ｒ^６２は、水素原子、一価の有機基、またはハロゲン原子であり、
Ｙ^６１は、２～４価の炭素数１の炭化水素基、－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－または－ＮＲ’－（Ｒ’は、Ｈまたは炭素数１～４の炭化水素基）から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される２～４価の基である。］
で示される、ポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリル単量体である請求項４～８のいずれかに記載の有機微粒子。
反応性単量体（III）において、反応性基が、エポキシ基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ブロックイソシアネート基であり、親水性基が、ヒドロキシル基、アミノ基（Ｎに結合するＨがメチル基、エチル基、プロピル基、またはブチル基に変換されたものを含む）、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボン酸、スルホン酸、リン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩基、塩素または臭素、ヨウ素イオンが対アニオンであるアンモニウム塩基、エチレングリコール基、ポリエチレングリコール基、アセトン骨格を有する基（－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_３）からなる群から選択された少なくとも１種の基である、または反応性・親水性単量体（III）が炭素数６以下の短鎖の炭化水素基を側鎖に有する（メタ）アクリルアミドである請求項７～９のいずれかに記載の有機微粒子。
疎水性単量体（I）が、
ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２，６，８－トリメチルノナン－４－イル＝アクリレート、
イソボロニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチルアクリレート、ベンジルアクリレート
ｔ－ブチルスチレン、メチルスチレン、スチレン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロへプチル（メタ）アクリレート、２，４－ジｔ－ブチルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、からなる群から選択された少なくとも１種の単量体であり、
架橋性単量体（II）が、ジビニルベンゼン、１，４－ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１，９－ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、トリエチエレングルコールジ（メタ）アクリレート、エチレングルコールジ（メタ）アクリレート、メチレングルコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングルコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アダマンチルジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノ-ルジ（メタ）アクリレ-ト、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシ－１，３－アダマンタンジ（メタ）アクリレートからなる群から選択された少なくとも１種の単量体であり、
反応性・親水性単量体（III）が、グリシジル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸、トリメチルシリル（メタ）アクリレート、２－（トリメチルシリルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリルアミド；および
4-ヒドロキシメチルスチレン、４－ヒドロキシエチルスチレン、4-アミノメチルスチレン、４－アミノエチルスチレン、２－（４－ビニルフェニル）オキシラン、２－（４－ビニルベンゾイル）オキシランからなる群から選択された少なくとも１種の単量体であり、
短鎖炭化水素基含有単量体（III）が、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、α―クロロメチルアクリレート、α―クロロエチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種の単量体であり、
（メタ）アクリル単量体（IV）が、
ステアリル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｃ_１７Ｈ_３５、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＳＯ_２Ｃ_１８Ｈ_３７、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_１８Ｈ_３７、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ_１８Ｈ_３７、ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ_２Ｈ_４ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ_１８Ｈ_３７、
式：

または

［式中、ｎは１～５００の数である。］
からなる群から選択された少なくとも１種の単量体である請求項４～１０のいずれかに記載の有機微粒子。
（i）疎水性単量体（I）／反応性・親水性単量体および・又は短鎖炭化水素基含有単量体（III）のモル比が、１００／０～５０／５０、
（ii）架橋性単量体（II）が、疎水性単量体（I）、反応性・親水性単量体および・又は短鎖炭化水素基含有単量体（III）、及び（メタ）アクリル単量体（IV）の合計１００モル部に対して、０．１～３０モル部、
又は、（iii）（メタ）アクリル単量体（IV）が、疎水性単量体（I）及び反応性・親水性単量体および・又は短鎖炭化水素基含有単量体（III）の合計１００モル部に対して、０～３０モル部
の少なくとも一つを満たす、請求項４～１１のいずれかに記載の有機微粒子。
請求項１～１２のいずれかに記載の有機微粒子を含んでなる耐水圧向上剤。
請求項１～１２のいずれかに記載の有機微粒子の、耐水圧向上剤としての使用。
（Ａ）請求項１～１２のいずれかに記載の有機微粒子、および
（Ｂ）水性媒体
を含んでなる耐水圧向上剤組成物。
有機微粒子（Ａ）の量が耐水圧向上剤組成物に対して５０重量％以下である請求項１５に記載の耐水圧向上剤組成物。
さらに、（Ｃ）バインダー樹脂、（Ｄ）界面活性剤、および（Ｅ）架橋剤のどれか一つ以上を含む請求項１５または１６に記載の耐水圧向上剤組成物。
バインダー樹脂（Ｃ）が、側鎖に炭素数３～４０の炭化水素基を有する非フッ素重合体、および側鎖に炭素数１～２０のフルオロアルキル基を有する含フッ素重合体から選択された少なくとも１種の重合体である請求項１７に記載の耐水圧向上剤組成物。
バインダー樹脂（Ｃ）が、アクリル重合体、ウレタン重合体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、シリコーン重合体およびこれらの組み合わせである請求項１７または１８のいずれかに記載の耐水圧向上剤組成物。
バインダー樹脂（Ｃ）／有機微粒子（Ａ）の重量比が２０／８０～９９／１または、バインダー樹脂（Ｃ）の量が、バインダー樹脂（Ｃ）と有機微粒子（Ａ）の重量を合計に対して、３０～９９重量％である請求項１７～１９のいずれかに記載の耐水圧向上剤組成物。
水性媒体中で、単量体１００重量部に対して３０重量部以下である界面活性剤の存在下で、単量体を重合させて有機微粒子（Ａ）の水分散体を得る工程、
を有する請求項１５～２０のいずれかに記載の耐水圧向上剤組成物の製造方法。
さらに、
有機微粒子（Ａ）の水分散体にバインダー樹脂（Ｃ）の水分散体を加えることによって、あるいは有機微粒子（Ａ）の水分散体の中においてバインダー樹脂用の単量体を重合してバインダー樹脂（Ｃ）を得ることによって、あるいはバインダー樹脂の水分散体の中において、有機微粒子用の単量体を重合することによって、有機微粒子（Ａ）およびバインダー樹脂（Ｃ）が分散した水分散体を得る工程
を有する請求項２１に記載の製造方法。
請求項１５～２０のいずれかに記載の耐水圧向上剤組成物を含む処理液を繊維製品に適用する繊維製品の処理方法。
請求項１５～２０のいずれかに記載の耐水圧向上剤組成物を適用した、繊維製品。
(i)耐水圧比（＝有機微粒子が付着した繊維製品の耐水圧／ブランクの繊維製品の耐水圧）が１．０３以上、(ii)透気度比（＝有機微粒子が付着した繊維製品の透気度／ブランクの繊維製品の透気度）が０．９以下、の少なくともどれか一つを満たす請求項２４に記載の繊維製品。
繊維製品がアウトドア用品用の布、スポーツ用品用の布、雨具用の布、医療用の布、または不織布である、請求項２４または２５に記載の繊維製品。
繊維製品が医療用の手術着、防護服、オーニング、シェード、テントである、請求項２６に記載の繊維製品。